CN101513995A - 一种氮化硼纳米管的制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种氮化硼纳米管的制备方法，将硼源催化剂前驱体在氮气、氨气或氮气－氢气混合气体中反应，粗产物经过分离提纯，即可，硼源催化剂前驱体是由含硼化合物、镁粉、碱土金属化合物、过渡金属催化剂的混合物组成，所含B∶Mg∶M1∶M2元素摩尔比为1∶1.65～1.70∶0.165～0.182∶0.01～0.06，其中M1为碱土金属化合物中的碱土金属元素，M2为过渡金属催化剂中的过渡金属元素。本发明的有益效果在于：由于采用硼源催化剂前驱体，不仅实现了温和的反应条件，制备过程也比较简单，制备的BN纳米管粗细均匀，相对于原料硼元素的BN纳米管收率85％以上，纯度大于80wt.％。
Description
技术领域
本发明涉及到纳米材料制备领域，具体的是涉及一种氮化硼纳米管的制备方法。
背景技术
自纳米碳管发现以来，基于六方氮化硼(BN)与石墨在结构上的相似性，通过理论计算表明，BN纳米管在能量上是稳定的，具有近乎恒定的能隙(约为5.5eV)，特别是能隙不随手性和管层数的改变而变化[1-2]，这种恒定的电学性质使其比碳纳米管更具实用价值。同时BN纳米管具有比碳纳米管更突出的抗氧化性，抗氧化温度高达近1000℃[3]，被认为可替代碳纳米管作为抗高温氧化的模板来制备其它新型的一维纳米材料。此外，BN纳米管密度小，具有良好的导热性、绝缘性以及较高的力学性能。有实验证明[4]，BN纳米管的杨氏模量高达1.22士0.24TPa，与理论预测值相符[5]。基于这些优点，BN纳米管可望在纳米结构陶瓷、单电子二极管、贮气材料和场致发射材料等方面得到应用。
目前BN纳米管的研究主要集中在制备方面[6-7]，人们已尝试用多种方法来合成BN纳米管，如等离子电弧放电法[8]、CVD法[9]热分解法[10]、化学取代法[11]、激光烧蚀法[12]以及机械球磨法[13]等。目前报道的BN纳米管制备方法虽然很多，但所得到的BN纳米管的结构多样、纯度低。
发明内容
本发明所要解决的问题是针对上述现有技术的不足而提供一种氮化硼纳米管的制备方法，该制备方法的反应条件温和，制备工艺简单，所得的BN纳米管粗细均匀，产量高，纯度好。
本发明为解决上述提出的问题所采用解决方案为：一种氮化硼纳米管的制备方法，其特征在于将硼源催化剂前驱体在氮气、氨气或氮气-氢气混合气体中反应，保持气体通量为0.1～5L/min，反应温度范围为600～1200℃，反应时间为6～48小时，粗产物经过分离提纯，即可以得到BN纳米管，所述的硼源催化剂前驱体是由含硼化合物、镁粉、碱土金属化合物、过渡金属催化剂的混合物组成，所含B∶Mg∶M1∶M2元素摩尔比为1∶1.65～1.70∶0.165～0.182∶0.01～0.06，其中M1为碱土金属化合物中的碱土金属元素，M2为过渡金属催化剂中的过渡金属元素。
按上述方案，所述的分离提纯方法是先将粗产物分散在蒸馏水中，加入36～38wt.％盐酸，于50～80℃下加热搅拌6～24小时，溶解产物中的可溶杂质及金属及其氧化物，抽滤和洗涤，在80℃下真空干燥12～24小时，即可。
所述的含硼化合物为三氮杂硼烷、过硼酸钠、四硼酸钠、偏硼酸钙、四水合偏硼酸钠、氧化硼或硼酸。
所述的碱土金属化合物为M1(OH)2、M1O或M1Cl2，其中M1为Ca、Ba或Sr。
所述的过渡金属催化剂为过渡金属氧化物或氢氧化物，其中过渡金属为Fe、Co或Ni。
所述的最佳反应气体为氨气。
化学反应方程式举例如下：
3B2O3+Ca(OH)2+10Mg+NH3↑＝6BN+10MgO+Ca+H2O+9H2↑
按上述方案，所述的氮化硼纳米管为多壁氮化硼纳米管，纳米管长5～150μm，平均为90μm，直径15～25nm，平均为20nm，壁厚5～7nm，平均为6nm，粗细均匀。
本发明所用的试剂B2O3为纯度98％的工业原料，Co2O3、Ca(OH)2、Mg粉(100～200目)等试剂均为分析纯试剂。
按照预先设计好的反应配比称量相应的反应物，充分混合后装入反应舟放入管式炉中于600～1200℃氨气气氛中反应6～48h，随炉冷却至600℃，切换通入氩气来防止RN纳米管氧化。先将产物分散在蒸馏水中，加入36～38wt.％盐酸，于50～80℃下加热搅拌约6～24小时，溶解产物中可溶杂质及金属及其氧化物，抽滤和洗涤，在80℃下真空干燥12～24小时，即可得到BN纳米管粉体。
上述反应过程拟为，含硼化合物在高温下与Mg、碱土金属化合物、催化剂反应，在浓度梯度和载气的作用下，向由反应产生的液态合金运输，NH3在高温下分解出N原子，取代合金中的金属原子，而形成BN，达到饱和后，在能量起伏或微小外来杂质颗粒的作用下发生成核，当晶核半径大于临界成核半径时，晶核发育并长大，随着晶核不断生长，最终析出BN纳米管。
本发明的有益效果在于：通过硼源催化剂前驱体法制备BN纳米管粉体材料，由于采用硼源催化剂前驱体，不仅实现了温和的反应条件，制备过程也比较简单，制备的BN纳米管粗细均匀，相对于原料硼元素的BN纳米管收率85％以上，纯度大于80wt.％。
附图说明
图1.BN纳米管的XRD谱图。
图2.BN纳米管的SEM照片。
图3.BN纳米管的TEM照片。
图4.BN纳米管的HTEM照片。
图5.BN纳米管的FTIR谱图。
具体实施方式
下面通过实施例进一步介绍本发明，但是实施例不会构成对本发明的限制。
实施例1：
取7.05克Ca(OH)2、19.9克B2O3、23.15克镁粉和0.52克Co2O3，充分混合后放入反应舟，置于管式炉，于950℃氨气气氛中反应24小时，保持气体通量为0.1L/min，随炉冷却至600℃，切换通入氩气来防止BN氧化。将产物中按反应比加入蒸馏水和36wt.％的盐酸，50℃下加热搅拌24小时，溶解产物中杂质及金属，抽滤并多次洗涤，于80℃真空干燥24小时，得到白色粉末12.34克，以B2O3为基准计算其收率为87％。产物经过XRD、SEM、TEM和HRTEM、FTIR分析，证明产物是比较纯的BN纳米管，BN纳米管含量约85％以上，纳米管为多壁BN纳米管，管长5μm到150μm，平均约为90μm，直径17～21nm，平均约20nm，壁厚5～7nm，平均为6nm，粗细均匀。
所得BN纳米管样品的X-射线衍射分析用XD-5A型X射线粉末衍射仪(30kV，20mA，入＝1.5406
)，2θ在10-80°范围。用JSM-5510LV型号的场发射扫描电子显微镜(SEM)观察形貌，制样方法是直接采用产物粉末分布在双面胶上并粘在样品铜台上喷金后观察。用JEM2100型透射电子显微镜研究其微结构，样品在无水乙醇中超声分散，滴加到铜网上。FTIR分析是用KBr压片法制样，采用Impact 420型红外光谱仪进行红外光谱的测绘。
附图1给出了BN纳米管样品的XRD谱图。与JCPDS标准卡号(NO.86-1068)六方BN晶体的XRD衍射峰吻合得很好。由XRD各晶面d值，计算出合成的BN晶胞常数为：a＝0.2493nm，c＝0.6871nm，与标准卡a＝0.2510nm，c＝0.6690nm基本相符，表明产物为六方BN。
附图2是BN纳米管样品的SEM照片。示出了产物形貌和尺寸，结果表明，所获得的BN纳米管粗细均匀，纳米管长度管长5～150μm，平均约90μm。直径均匀，平均约20nm。有少量的BN块和片，BN纳米管含量约为80wt.％(从SEM照片估计)。
附图3和图4为BN纳米管样品的TEM和HRTEM照片。从TEM图中可以看出，本发明制备的BN纳米管具有很强的耐折抗弯性，韧性更好，可能很适合被作为增强、增塑材料的应用。从HRTEM图中可以看出，BN纳米管为多壁纳米管，直径约17～21nm，平均约20nm，壁厚约5～7nm，平均约6nm，粗细均匀。
附图5为BN纳米管样品的FTIR谱图。如图所示，明显的红外吸收峰有分别位于3450cm-1、1380cm-1和804cm-1三处的吸收峰。位于3450cm-1处的吸收峰是由于样品表面吸附水的O-H和N-H键振动，而位于1380cm-1和804cm-1的吸收峰，则分别由于BN中B-N键的面内TO振动模式和BN中的N-B-N键的面外的弯曲振动。由此可知，产物为BN。
实施例2
取7.58克CaO、28.28克B2O3、32.90克镁粉和0.85克Co2O3，充分混合后放入反应舟，置于管式炉，于600℃氮气气氛中反应48小时，保持气体通量为2.5L/min，随炉冷却至500℃，切换通入氩气来防止BN氧化。将产物中按反应比加入蒸馏水和38wt.％的盐酸，80℃下加热搅拌12小时，溶解产物中杂质及金属，抽滤并多次洗涤，于80℃真空干燥12小时，得到白色粉末17.73克，以B2O3为基准计算其收率为87.9％。产物经过XRD、SEM、TEM和HRTEM、FTIR分析，证明产物是比较纯的BN纳米管，BN纳米管含量约90％以上，纳米管为多壁BN纳米管，管长10～200μm，平均约100μm；直径15～20nm，平均约22nm，壁厚5～10nm，平均约7nm，粗细均匀。
实施例3
取7.51克Ca(OH)2、36.10克H3BO3、23.51克镁粉和0.65克Fe2O3，充分混合后放入反应舟，置于管式炉，于1000℃氮气气氛中反应48小时，保持气体通量为5L/min，随炉冷却至600℃，切换通入氩气来防止BN氧化。将产物中按反应比加入蒸馏水和38wt.％的盐酸，80℃下加热搅拌12小时，溶解产物中杂质及金属，抽滤并多次洗涤，于80℃真空干燥12小时，得到白色粉末12.41克，以H3BO3为基准计算其收率为82.7％。产物经过XRD、SEM、TEM和HRTEM、FTIR分析，证明产物是比较纯的BN纳米管，BN纳米管含量约90％以上，纳米管为多壁BN纳米管，管长10～180μm，平均约95μm；直径15～20nm，平均约22nm，壁厚5～10nm，平均约7nm，粗细均匀。
实施例4
取10.55克BaCl2、43.07克NaBO3·4H2O、11.34克镁粉和1.525克Fe(OH)3，充分混合后放入反应舟，置于管式炉，于1000℃氮气气氛中反应48小时，保持气体通量为4L/min，随炉冷却至600℃，切换通入氩气来防止BN氧化。将产物中按反应比加入蒸馏水和36wt.％的盐酸，80℃下加热搅拌12小时，溶解产物中杂质及金属，抽滤并多次洗涤，于80℃真空干燥12小时，得到白色粉末5.48克，以NaBO3·4H2O为基准计算其收率为78.8％。产物经过XRD、SEM、TEM和HRTEM、FTIR分析，证明产物是比较纯的BN纳米管，BN纳米管含量约90％以上，纳米管为多壁BN纳米管，管长10～180μm，平均约95μm；直径15～20nm，平均约22nm，壁厚5～10nm，平均约7nm，粗细均匀。
本发明所列举的各原料都能实现本发明，以及各原料的上下限取值、区间值都能实现本发明；在此不一一列举实施例。本发明的工艺参数(如温度、时间等)的上下限取值、区间值都能实现本发明，在此不一一列举实施例。
参考文献
1 Rubio A，Corkill J L，Cohen M L.Phys Rev，1994，49B：5081.
2 BlaséX，Rubio A，Louie S G，Cohen M L.Europhys Lett，1994，28：335.
3 Kuno M，Oku T，Suganuma K.Scr Mater，2001，44：1583.
4 Chopra N G，Zettl A.Solid State Commum，1998，105：297.
5 Hemandez E，Goze C，Bemier P，Rubio A.Phys Rev Lett，1998，80：4502.
6 Chopra N G，Luyren R J，Cherry K，Crespi V H，Cohen M L，Louie S G，Zettl A.Science，1995，269：966.
7 Loiseau A，Willaime F，Demoney N，Hug G，Pascard H.Phys Rev Lett，1996，76：4737.
8 Chopra N G，Luken R J，Cherrey K，et al.Science[J]，1995，269：966.
9 Seung Yong Bae，Hee Won Seo，Jeunghee Park，et al.Boron Nitride Nanotubes Synthesized inthe Temperature Range 1000-1200℃[J].Chem.Phys.Lett，2003，374：534.
10 Yuan S D，Ding X X，Huang Z X，et al Synthesis of BN Nanobamboos and Nanotubes fromBarium Metborate[J].Joumal of Crystal Growth，2003，256：67.
11 Han W Q，Bando Y，Kurashima K，et al Synthesis of Boron Nitride Nanotubes from CarbonNanotubes by a Substitution Reaction[J].Appl.Phys.Lett.，1998，73：3085.
12 P Y D，Sun X S，Lee C S，et al Synthesis of Boron Nitride Nanotubes by Means of Exciter LaserAblation at High Temperature[J].Appl.Phys.Lett.，1998，721：966.
13 Tang C C，Lamy M，Chapelle P，et al Catalytic Growth of Nanotube and Nanobamboo Structureof Boron Nitride[J]Chem.Phys.Lett.，2001，342：492.
Claims (6)
1、一种氮化硼纳米管的制备方法，其特征在于将硼源催化剂前驱体在氮气、氨气或氮气-氢气混合气体中反应，保持气体通量为0.1～5L/min，反应温度范围为600～1200℃，反应时间为6～48小时，粗产物经过分离提纯，即可以得到BN纳米管，所述的硼源催化剂前驱体是由含硼化合物、镁粉、碱土金属化合物、过渡金属催化剂的混合物组成，所含B∶Mg∶M1∶M2元素摩尔比为1∶1.65～1.70∶0.165～0.182∶0.01～0.06，其中M1为碱土金属化合物中的碱土金属元素，M2为过渡金属催化剂中的过渡金属元素。
2、按权利要求1所述的氮化硼纳米管的制备方法，其特征在于所述的分离提纯方法是先将粗产物分散在蒸馏水中，加入36～38wt.％盐酸，于50～80℃下加热搅拌6～24小时，溶解产物中的可溶杂质及金属及其氧化物，抽滤和洗涤，在80℃下真空干燥12～24小时，即可。
3、按权利要求1或2所述的氮化硼纳米管的制备方法，其特征在于所述的含硼化合物为三氮杂硼烷、过硼酸钠、四硼酸钠、偏硼酸钙、四水合偏硼酸钠、氧化硼或硼酸。
4、按权利要求1或2所述的氮化硼纳米管的制备方法，其特征在于所述的碱土金属化合物为M1(OH)2、M1O或M1Cl2，其中M1为Ca、Ba或Sr。
5、按权利要求1或2所述的氮化硼纳米管的制备方法，其特征在于所述的过渡金属催化剂为过渡金属氧化物或氢氧化物，其中过渡金属为Fe、Co或Ni。
6、按权利要求1或2所述的氮化硼纳米管的制备方法，其特征在于反应气体为氨气。
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Cited By (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101863664A (zh) * | 2010-07-15 | 2010-10-20 | 武汉工程大学 | 氮化硼纳米管原位复合陶瓷粉及其制备方法 |
| CN101885477A (zh) * | 2010-07-15 | 2010-11-17 | 武汉工程大学 | 氮化硼纳米管合成装置 |
| CN102849694A (zh) * | 2012-10-20 | 2013-01-02 | 景德镇陶瓷学院 | 一种批量制备氮化硼纳米管的制备方法 |
| CN102874776A (zh) * | 2012-10-20 | 2013-01-16 | 景德镇陶瓷学院 | 一种管径小于100纳米的氮化硼纳米管的批量制备方法 |
| CN102126709B (zh) * | 2010-01-20 | 2013-04-03 | 中国科学院金属研究所 | 一种氮化硼一维纳米结构宏观绳的制备方法 |
| CN103121666A (zh) * | 2013-02-03 | 2013-05-29 | 北京工业大学 | 一种制备具有优良电磁性能的Fe4-xMxN(M=Ni,Co)软磁粉体的方法 |
| CN105531223A (zh) * | 2013-06-14 | 2016-04-27 | 耶迪特普大学 | 氮化硼纳米管的制备方法 |
| CN107161961A (zh) * | 2017-06-30 | 2017-09-15 | 武汉理工大学 | 一种海胆状氮化硼纳米片‑纳米管分级结构及其制备方法 |
| CN107640751A (zh) * | 2016-07-22 | 2018-01-30 | 中国科学院苏州纳米技术与纳米仿生研究所 | 一维氮化硼纳米材料及其制备方法 |
| CN107673318A (zh) * | 2016-08-01 | 2018-02-09 | 中国科学院苏州纳米技术与纳米仿生研究所 | 氮化硼纳米管及其批量制备方法 |
| CN111204720A (zh) * | 2020-02-10 | 2020-05-29 | 浙江硼矩新材料科技有限公司 | 氮化硼纳米管的批量制备方法 |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4107276A (en) * | 1974-12-30 | 1978-08-15 | Elektroschmelzwerk Kempten Gmbh | Manufacture of hexagonal boron nitride |
| CN1970437A (zh) * | 2006-11-29 | 2007-05-30 | 华南理工大学 | 电弧放电制备氮化硼纳米管的方法 |
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- 2009-04-01 CN CN2009100613669A patent/CN101513995B/zh not_active Expired - Fee Related
Cited By (16)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102126709B (zh) * | 2010-01-20 | 2013-04-03 | 中国科学院金属研究所 | 一种氮化硼一维纳米结构宏观绳的制备方法 |
| CN101863664A (zh) * | 2010-07-15 | 2010-10-20 | 武汉工程大学 | 氮化硼纳米管原位复合陶瓷粉及其制备方法 |
| CN101885477A (zh) * | 2010-07-15 | 2010-11-17 | 武汉工程大学 | 氮化硼纳米管合成装置 |
| CN101885477B (zh) * | 2010-07-15 | 2012-02-22 | 武汉工程大学 | 氮化硼纳米管合成装置 |
| CN101863664B (zh) * | 2010-07-15 | 2012-08-29 | 武汉工程大学 | 氮化硼纳米管原位复合陶瓷粉及其制备方法 |
| CN102849694A (zh) * | 2012-10-20 | 2013-01-02 | 景德镇陶瓷学院 | 一种批量制备氮化硼纳米管的制备方法 |
| CN102874776A (zh) * | 2012-10-20 | 2013-01-16 | 景德镇陶瓷学院 | 一种管径小于100纳米的氮化硼纳米管的批量制备方法 |
| CN103121666B (zh) * | 2013-02-03 | 2015-03-25 | 北京工业大学 | 一种制备具有优良电磁性能的Fe4-xMxN(M=Ni,Co)软磁粉体的方法 |
| CN103121666A (zh) * | 2013-02-03 | 2013-05-29 | 北京工业大学 | 一种制备具有优良电磁性能的Fe4-xMxN(M=Ni,Co)软磁粉体的方法 |
| CN105531223A (zh) * | 2013-06-14 | 2016-04-27 | 耶迪特普大学 | 氮化硼纳米管的制备方法 |
| CN107640751A (zh) * | 2016-07-22 | 2018-01-30 | 中国科学院苏州纳米技术与纳米仿生研究所 | 一维氮化硼纳米材料及其制备方法 |
| CN107640751B (zh) * | 2016-07-22 | 2020-03-27 | 中国科学院苏州纳米技术与纳米仿生研究所 | 一维氮化硼纳米材料及其制备方法 |
| CN107673318A (zh) * | 2016-08-01 | 2018-02-09 | 中国科学院苏州纳米技术与纳米仿生研究所 | 氮化硼纳米管及其批量制备方法 |
| CN107161961A (zh) * | 2017-06-30 | 2017-09-15 | 武汉理工大学 | 一种海胆状氮化硼纳米片‑纳米管分级结构及其制备方法 |
| CN107161961B (zh) * | 2017-06-30 | 2019-03-08 | 武汉理工大学 | 一种海胆状氮化硼纳米片-纳米管分级结构及其制备方法 |
| CN111204720A (zh) * | 2020-02-10 | 2020-05-29 | 浙江硼矩新材料科技有限公司 | 氮化硼纳米管的批量制备方法 |
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| Publication number | Publication date |
|---|---|
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