CN101509885B

CN101509885B - 可降低分析仪器谱图相对偏差rsd的定量分析方法

Info

Publication number: CN101509885B
Application number: CN2008101374533A
Authority: CN
Inventors: 张榕; 刘吉成; 张波
Original assignee: Qiqihar Medical University
Current assignee: Qiqihar Medical University
Priority date: 2008-10-31
Filing date: 2008-10-31
Publication date: 2012-03-28
Anticipated expiration: 2028-10-31
Also published as: CN101509885A

Abstract

本发明公开了一种可降低分析仪器谱图相对偏差RSD的定量分析方法，该方法包括测量溶液的配制，测量曲线绘制，测量值的计算；其中在待测量溶液的配制中除被测组分外，还需要再定量加入内标物组分，经测量后，在新的坐标系上得到一系列的离散信号点，进而得到不同类型设备及相应方法的连续曲线，通过计算谱图，得到本发明所定义的内标归一谱图，由此计算的峰高高度或峰面积称为相对峰高或相对峰面积；有益效果是由于首次设计并采用了内标归一谱图这种新的谱图表达方法，从而大大地降低了现有分析仪器谱图的相对偏差RSD值，即明显地减少了操作条件对峰高的影响；经过试验证实，在现有的各种仪器分析方法中均取得了显著的改善效果。

Description

可降低分析仪器谱图相对偏差RSD的定量分析方法

技术领域

本发明涉及一种可降低分析仪器谱图相对偏差RSD的定量分析方法，该方法至少可适用于极谱分析、溶出伏安分析、电位溶出分析、色谱分析、以及光谱分析及各种类型微量元素的定量测定过程。

背景技术

由于受到公知的操作条件影响，在现有的分析仪器分析方法和微量元素定量分析方法中所获取的峰高或峰面积的相对标准偏差RSD普遍都很大，这自然会影响到分析结果的准确性。比如当采用溶出分析法测量血铅时，RSD值通常都会大于10％，所测得的结果自然会有很大误差。再有，当采用静汞电极进行极谱分析时，其RSD值也至少会大于2％。还有，在色谱分析仪的使用中，由于进样量的不准确，因此所测得的绝对峰高或峰面积其RSD值也同样较大。图1为现有技术的测量谱图。

上述各种测量方法之所以都会出现同一种共性的问题，其主要原因是在设备及操作功能设计方面所考虑的因素还比较单一，或者说是在思维方面还存在着很大的局限性。如果要想大大地减少RSD值所带来的偏差，就必须要对相关的参数和方法加以改进，而目前有关此类技术的相关报导至今还尚未发现。

发明内容

本发明要解决的技术问题是提供一种可降低分析仪器谱图相对偏差RSD的定量分析方法。

本发明方法是通过以下技术方案加以实现的。

1、测量溶液的配制

在待测溶液中可以含有一种、或多种被测组分，同时还需要再定量地加入内标物组分。所述的内标物组分在溶出分析和极谱分析中可选用由重金属元素、如镉、镍、钴配制的内标物，在色谱及光谱分析中还可以进一步扩大选择范围。

如在测定白酒的成分时，可用乙酸正丁酯作为内标物，测量碳酸二甲酯和碳酸二苯酯时，均可用苯甲酸乙酯作内标物，做天然气分析时，还可以用庚二酸作内标物。

2、测量曲线绘制

根据所使用的分析仪器和相应分析方法，可以以测量峰高和电位、时间或波长为坐标参数绘制出各自的测量曲线。

下面是针对不同的仪器和方法所分别设定坐标参数。

采用极谱法时，测量曲线坐标参数设定为测量峰高与电位。

采用溶出伏安法时，测量曲线坐标参数也设定为测量峰高与电位。

采用电位溶出法时，测量曲线坐标参数同样设定为测量峰高与电位。

采用色谱分析法时，测量曲线的坐标参数设为测量峰高与时间。

采用光谱分析法时，测量曲线的坐标参数设为测量峰高与波长。

在按照各自的常规方法完成相关的测量后，在新的坐标系上我们可以得到一系列的离散信号点，再将这些离散信号点依次连接，就可以得到不同类型设备及相应方法的连续曲线了。

3、测量值的计算

通过计算谱图，我们可以首先得到全部组分的峰高以及对应该峰高的峰电位、峰时间，或者是峰波长。所计算的峰高称为峰高的绝对高度。我们还可以再根据内标物的峰电位或峰时间，或者是峰波长来计算内标物的峰高或峰面积。最后，我们还可以得出全部离散峰高与内标物的峰高，或它们与峰面积之比，由此便形成了一组新的无量纲的离散信号数值，通过将这些无量纲离散信号数值连接所得到的曲线即为本发明所定义的内标归一谱图。计算内标归一谱图中的全部组分的峰高和所对应的峰电位、峰时间或峰波长，所计算的峰高或峰面积称为相对峰高或相对峰面积。

上述设计方法所依据的数学定量原理是：

C＝KH/m (1) H＝Hi/Hs；

其中H为峰高，Hs为内标物的峰高，通常设定Hs＝1；Hi为i组分的峰高，K为常数。

以上方法还可以再包括一套计算机软件程序。

利用本发明的方法可以绘制如下内标归一谱图：

1、在血铅溶出分析试剂中加入内标物镉离子，测量内标归一溶出谱图。

2、在极谱分析试剂中加入内标物，测量内标归一极谱图。

3、在色谱分析试液中加入内标物，测量内标归一色谱图。

4、在光谱分析试液中加入内标物，测量内标归一光谱曲线。

本发明的有益效果是由于首次设计并采用了内标归一谱图这种新的谱图表达方法，从而大大地降低了现有分析仪器谱图的相对偏差RSD值，即明显地减少了操作条件对峰高的影响。经过试验证实，在现有的各种仪器分析方法中均取得了显著的改善效果。尤为突出的是采用内标归一谱图后在色谱分析中峰高受操作条件的影响大大减小，在溶出分析与极谱分析中不仅峰高受电极面积和稀释度的影响有了明显的降低，峰高的重复性也变得特别稳定。

附图说明

图1为现有技术的测量谱图；

图2是本发明中的内标归一化谱图；

图3是本发明内标物峰高，峰电位、定性数据或峰面积的设定文本框；

图4是本发明中内标归一谱图的计算流程图

图5是本发明中内标归一谱图计算子程序

具体实施例

例1

本例为本发明的极谱定量分析方法，具体步骤如下：

(1)测量溶液的配制

在待测溶液中含有一种被测组分，再定量地加入内标物组分。所述的内标物组分选用由重金属元素镉配制的内标物。

(2)测量曲线绘制

测量曲线坐标参数设定为测量峰高与电位。见图2。

(3)测量值的计算

首先得到全部组分的峰高以及对应该峰高的峰电位、峰时间，或者是峰波长。所计算的峰高称为峰高的绝对高度。再根据内标物的峰电位或峰时间，或者是峰波长来计算内标物的峰高或峰面积。最后，我们还可以得出全部离散峰高与内标物的峰高，或它们与峰面积之比，由此便形成了一组新的无量纲的离散信号数值，通过将这些无量纲离散信号数值连接所得到的曲线即为本发明所定义的内标归一谱图。见图2。计算内标归一谱图中的全部组分的峰高和所对应的峰电位、峰时间或峰波长，所计算的峰高或峰面积称为相对峰高或相对峰面积。

例2

本例为本发明的溶出伏安定量分析方法，具体步骤如下：

(1)测量溶液的配制

在待测溶液中含有两种被测组分，再定量地加入内标物组分。所述的内标物组分为由重金属元素镍配制的内标物。

(2)测量曲线绘制

测量曲线坐标参数设定为测量峰高与电位。

(3)测量值的计算

与例1同。

例3

本例为本发明的电位溶出定量分析方法，具体步骤如下：

(1)测量溶液的配制

在待测溶液中含有三种被测组分，再定量地加入内标物组分。所述的内标物组分为由重金属元素钴配制的内标物。

(2)测量曲线绘制

测量曲线坐标参数设定为测量峰高与电位。

(3)测量值的计算

与例1同。

例4

本例为本发明的电位色谱定量分析方法，具体步骤如下：

(1)测量溶液的配制

(2)测量曲线绘制

测量曲线坐标参数设定为测量峰高与时间。

(3)测量值的计算

与例1同。

例5

本例为本发明的电位光谱定量分析方法，具体步骤如下：

(1)测量溶液的配制

与例4同。

(2)测量曲线绘制

测量曲线坐标参数设定为测量峰高与波长。

(3)测量值的计算

与例4同。

例6

以上方法还可以包括如下计算机软件程序：参见图3、图4、图5。

1、在分析仪器软件设计中加入识别内标物定性数据、峰高或峰面积数据的文本框界面，增加内标归一谱图计算程序。

2、在分析仪的软件界面上设有内标物定性的数据，作为内标物峰高的识别依据，并且规定识别内标物峰高的绝对误差或相对误差。在分析仪的软件界面上设有规定内标物的大于0的峰高的文本框，通常规定内标物的峰高是1。见图3。

3、设有测量有内标物溶液，得到离散的连续数据的控制系统。

4、设有将原始的离散的连续数据转换成内标归一谱图的控制执行系统。见图4。

上述内标物的峰高可以任意设置。在分析仪器的计算机软件中设有内标物的峰电位，峰时间，峰波长的设定界面。在分析仪器的计算机软件中设有内标物的峰高设置界面。

在被测物的溶液中加入内标物后测量。用离散信号与内标峰高或峰面积的比值作为新的分析仪器谱图信号。在分析仪器软件中增加内标物定性数据，软件中编写内标物判别程序，计算内标归一谱图的离散信号值。

Claims

1.可降低分析仪器谱图相对偏差RSD的定量分析方法，其特征是：该方法包括以下步骤：

（1）测量溶液的配制

在待测溶液中可以含有一种、或多种被测组分，同时还需要再定量地加入内标物组分，所述的内标物组分在极谱定量分析、溶出伏安定量分析、电位溶出定量分析、电位色谱定量分析及电位光谱定量分析中均选用由重金属元素配置的内标物；

（2）测量曲线绘制

根据所使用的分析仪器和相应分析方法，以测量峰高和电位、时间或波长为坐标参数绘制出各自的测量曲线；

在按照各自的常规方法完成相关的测量后，在上述测量曲线坐标系上我们可以得到一系列的离散信号点，再将这些离散信号点依次连接，就可以得到不同类型设备及相应方法的连续曲线；

（3）测量值的计算

通过计算谱图，我们可以首先得到全部组分的峰高以及对应该峰高的峰电位、峰时间，或者是峰波长；所计算的峰高称为峰高的绝对高度；我们再根据内标物的峰电位或峰时间，或者是峰波长来计算内标物的峰高或峰面积；最后，我们得出全部离散峰高高度与内标物的峰高高度，或这些峰高与峰面积之比，由此便形成了一组新的无量纲的离散信号数值，通过将这些无量纲离散信号数值连接所得到的曲线即为本发明所定义的内标归一谱图；计算内标归一谱图中的全部组分的峰高和所对应的峰电位、峰时间或峰波长，所计算的峰高或峰面积称为相对峰高或相对峰面积。

2.根据权利要求1所述的可降低分析仪器谱图相对偏差RSD的定量分析方法，其特征是：所述的定量分析方法为极谱法，测量曲线坐标参数设定为测量峰高与电位。

3.根据权利要求1所述的可降低分析仪器谱图相对偏差RSD的定量分析方法，其特征是：所述的定量分析方法为溶出伏安法，测量曲线坐标参数设定为测量峰高与电位。

4.根据权利要求1所述的可降低分析仪器谱图相对偏差RSD的定量分析方法，其特征是：所述的定量分析方法为电位溶出法，测量曲线坐标参数设定为测量峰高与电位。

5.根据权利要求1所述的可降低分析仪器谱图相对偏差RSD的定量分析方法，其特征是：所述的定量分析方法为色谱分析法，测量曲线坐标参数设定为测量峰高与时间。

6.根据权利要求1所述的可降低分析仪器谱图相对偏差RSD的定量分析方法，其特征是：所述的定量分析方法为光谱分析法，测量曲线坐标参数设定为测量峰高与波长。

7.根据权利要求1所述的可降低分析仪器谱图相对偏差RSD的定量分析方法，其特征是：该方法还包括计算机软件的具体程序：

（1）在分析仪器软件设计中加入识别内标物定性数据、峰高或峰面积数据的文本框界面，增加内标归一谱图计算程序；

（2）在分析仪的软件界面上设有内标物定性的数据，作为内标物峰高的识别依据，并且规定识别内标物峰高的绝对误差或相对误差；在分析仪的软件界面上设有规定内标物的大于0的峰高的文本框，通常规定内标物的峰高是1；

（3）设有测量有内标物溶液，得到离散的连续数据的控制系统；

（4）设有将原始的离散的连续数据转换成内标归一谱图的控制执行系统；

上述内标物的峰高可以任意设置；在分析仪器的计算机软件中设有内标物的峰电位，峰时间，峰波长的设定界面；在分析仪器的计算机软件中设有内标物的峰高设置界面；在被测物的溶液中加入内标物后测量，用离散信号与内标峰高或峰面积的比值作为新的分析仪器谱图信号，在分析仪器软件中增加内标物定性数据，软件中编写内标物判别程序，计算内标归一谱图的离散信号值。