CN101506319B

CN101506319B - 喷墨油墨组合物

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Publication number: CN101506319B
Application number: CN2007800314100A
Authority: CN
Inventors: L·J·罗利
Original assignee: Hewlett Packard Development Co LP
Current assignee: Hewlett Packard Development Co LP
Priority date: 2006-08-25
Filing date: 2007-07-26
Publication date: 2012-09-19
Anticipated expiration: 2027-07-26
Also published as: WO2008024592A1; KR20090053793A; CN101506319A; EP2069443B1; TW200813170A; US8227524B2; EP2069443A1; US20080049086A1; TWI356841B; BRPI0714522A2; BRPI0714522B1; DE602007009274D1

Abstract

一种喷墨油墨组合物，其包含约3重量％至8重量％的选自双丙酮醇、2，3-丁二醇、1，3，5-三噁烷、己二醇和它们的组合的溶剂。所述组合物还包含约0.5重量％至1重量％的1，2-己二醇；约0.1重量％至2.0重量％的含氟表面活性剂；约3重量％至6重量％的颜料；分散剂；和水。

Description

喷墨油墨组合物

背景

本发明一般涉及喷墨油墨组合物。

热喷墨打印机使用电阻器产生热量，从而使油墨气化形成气泡。随着气泡膨胀，一些油墨从喷嘴喷出。在气泡破灭时产生真空，将更多的油墨从墨盒推到打印头中。

主要基于水的油墨通常在热喷墨打印机中使用性能不佳。使用性能不佳可能是由于水的迅速蒸发常常导致喷嘴的可靠性差造成的(即由于水迅速蒸发导致干燥的油墨硬皮堵塞喷嘴)。

主要为非水性溶剂基油墨(即由蒸气压比水高的溶剂制成的油墨)通常比水性油墨在非吸收性基材上具有更短的干燥时间，这至少部分地是因为较高的蒸气压和较小的蒸发值的潜热。但是，非水性溶剂基油墨可能是不合要求的。这可能至少部分地是由于这类油墨中存在的一定量的挥发性有机化合物，这类油墨的潜在高挥发性，以及/或者这类油墨与粘合剂和聚合物的潜在不相容性。非水性溶剂基油墨还限制了适于制造打印头的材料，因为一些溶剂可能破坏打印头。

用于按需喷墨打印(drop-on-demand inkjet printing)水性和溶剂基油墨的组合通常包括足够的低蒸气压/高沸点溶剂以帮助对喷嘴可靠性的控制。随着这些油墨中水的蒸发，溶剂往往留在喷射腔(firing chamber)中，以保持油墨中的着色剂和其它材料溶解。但是，通常用于获得喷嘴可靠性的一定量的溶剂可能不容易蒸发，从而增加了在非吸收性基材上的干燥时间。

发明详述

本发明所揭示的喷墨油墨组合物的实施方式主要是适用于热喷墨打印和压电喷墨打印的水性基油墨。本发明所揭示的喷墨油墨组合物有利地表现出良好的耐蹭脏性和/或耐磨性，增强的开盖(decap)性能，良好的喷嘴正常状况，比只基于水的墨水更佳的墨滴形成性和喷墨性，并且在打印到非吸收性介质上时干燥时间缩短(即无辅助的干燥(例如空气干燥))。

文中所用的术语“开盖”指喷墨油墨在长时间接触空气后容易从打印头中喷出的能力。油墨开盖时间以打印机喷嘴可能由于堵塞或塞住而不再正常喷射之前油墨打印头保持开盖的时间测量。通常，由于失水、油墨结皮、和/或染料在任何喷嘴中和/或其周围结晶而在喷嘴中形成的粘性栓塞物可能使喷嘴变成堵塞/塞住。如果喷嘴被塞住，则通过喷嘴孔喷出的墨滴可能方向出错，对打印质量造成不利的影响。喷嘴孔还可能变成完全堵住，结果导致墨滴无法通过受影响的喷嘴。

不受限于任何理论，据信油墨中较多的水和少量特定溶剂的组合有助于达到良好的喷嘴正常状况，良好的开盖性能和可靠的墨滴形成性/喷墨性，基本上不会对油墨在非吸收性介质上的干燥时间造成不利的影响。还据信特定溶剂和分散剂之间的相互作用有助于获得良好的耐蹭脏性和/或耐磨性。

喷墨油墨组合物的一个实施方式包括1，2-己二醇；溶剂；含氟表面活性剂；颜料；分散剂；和水。在其它实施方式中，喷墨油墨组合物还包含染料。

通常，油墨组合物中1，2-己二醇的含量约为0.5重量％至1重量％。不受限于任何理论，据信在油墨组合物被喷射后，喷嘴处于闲置状态，较小量的1，2-己二醇能够集中在喷嘴中的空气-油墨界面处。据信这可能至少部分地是由于1，2-己二醇被认为是具有亲水端和疏水端的准表面活性剂。还据信这种性质可以明显降低失水的速率，从而基本防止喷嘴结皮，增强开盖性能和喷嘴可靠性。

在一个实施方式中，油墨组合物中溶剂的总浓度约为3重量％至8重量％。因此，如果存在溶剂的组合，则总量等于或小于约8重量％。溶剂优选自双丙酮醇、2，3-丁二醇、1，3，5-三噁烷、己二醇和它们的组合。溶剂或溶剂组合的非限制性例子包括约1重量％的己二醇和约4重量％的2，3-丁二醇；约8重量％的双丙酮醇；或约5重量％的2，3-丁二醇。据信少量溶剂与1，2-己二醇的组合可以有利地帮助保持喷嘴正常状况，而不会对油墨的干燥时间造成不利的影响。此外，据信少量溶剂可以获得可靠的墨滴形成性和喷墨性。

含氟表面活性剂的含量约为0.1重量％至2.0重量％。在一个实施方式中，油墨组合物中含氟表面活性剂的含量约为1.0重量％。合适的含氟表面活性剂的非限制性例子是

FSO(一种乙氧基化的非离子型含氟表面活性剂，可商购自位于美国特拉华州威尔明顿的杜邦公司(Dupont located inWilmington，DE)、

FSA(一种水溶性羧酸锂阴离子型含氟表面活性剂，可商购自杜邦)、

FSN(一种非离子型含氟表面活性剂，可商购自杜邦)、

FSP(一种水溶性阴离子型磷酸盐含氟表面活性剂，可商购自杜邦)、

4430(一种含氟表面活性剂，可商购自位于明尼苏达州圣保罗的3M公司(3M located in St.Paul，MN))、

4432(一种非离子型含氟表面活性剂，可购自3M公司)、

4434(一种水溶性非离子型含氟表面活性剂，可商购自3M公司)、

136A(一种阴离子型水分散性含氟表面活性剂，可商购自位于美国南卡罗来纳州切斯特的奥姆诺伐溶液公司(OMNOVA Solutions Inc.，located in Chester，SC))、

151N(一种非离子型水分散性含氟表面活性剂，可商购自奥姆诺伐溶液公司)和

156A(一种阴离子型水分散性含氟表面活性剂，可商购自奥姆诺伐溶液公司)。不受限于任何理论，据信含氟表面活性剂有助于明显防止在非吸收性基材上打印的油墨形成珠粒(这可能增加干燥时间，降低清晰度)。

喷墨油墨组合物还包含颜料。通常，颜料的含量约为2重量％至6重量％。颜料可以是非离子型颜料、阳离子型颜料、阴离子型颜料和/或它们的组合。

文中所用的术语“颜料”指基本不溶于所用的液体载色体的着色剂颗粒。合适的颜料包括自分散的颜料和非自分散的颜料。自分散的颜料包括那些已经通过电荷或聚合物基团在表面进行过化学改性的颜料。该化学改性有助于颜料变成和/或基本上保持分散在液体载色体中。非自分散的颜料使用在液体载色体中或物理涂布在颜料表面上的独立且不相连的分散剂(例如聚合物、低聚物或表面活性剂等)。

一些合适的颜料的非限制性例子包括颜料黑1、颜料红(PR)122、颜料黄(PY)74、颜料蓝(PB)15:4或它们的组合。

在一个实施方式中，颜料是自分散的阴离子型颜料。对颜料前体进行化学改性，使该前体具有水分散性。这类改性包括引入羧酸根和/或磺酸根官能度。在一个实施方式中，阴离子型颜料与Na⁺、Li⁺、K⁺和NH₄ ⁺阳离子结合，但是在本发明中可以使用任何合适的抗衡离子。自分散颜料的一个非限制性例子是CAB-O-JET 300，可从位于麻萨诸塞州波士顿的卡博特公司(Cabot Corporation located in Boston，MA)购得。

合适的黑色颜料的例子包括瑞翁(Raven)7000、瑞翁5750、瑞翁5250、瑞翁5000和瑞翁3500(所有这些都可从位于美国佐治亚州玛利埃塔的哥伦比亚化学品公司(Columbian Chemicals，Co.located in Marietta，GA)购得)。合适的黑色颜料的其它例子包括色黑(Color Black)FW 200、色黑FW 2、色黑FW 2V、色黑FW 1、色黑FW 18、色黑S 160、色黑S 170、特种黑(SpecialBlack)6、特种黑5、特种黑4A和特征黑4(所有这些都来自位于新泽西州帕西潘尼的德固萨公司(Degussa Corp.located in Parsippany，NJ))。

许多彩色颜料能够通过连接有机基团而得到改性。合适的彩色颜料类型包括但不限于蒽醌、酞菁蓝、酞菁绿、重氮、单偶氮、皮蒽酮、苝、杂环黄、喹吖啶酮和(硫)靛。酞菁蓝的非限制性例子包括铜酞菁蓝及其衍生物(例如PB15)。喹吖啶酮的例子包括但不限于颜料橙(PO)48、PO49、PR122、PR192、PR202、PR206、PR207、PR209、颜料紫(PV)19、PV42或它们的组合。蒽醌的非限制性例子包括PR43、PR194(皮尔红(perinone red))、PR216(溴化的皮蒽酮红(pyrathrone red))、PR226(皮蒽酮红)或它们的组合。苝颜料的例子包括但不限于PR123(朱红)、PR149(猩红)、PR179(栗色)、PR190(红)、PR189(带黄的红色(yellow shade red))、PR224或它们的组合。硫靛的非限制性例子包括PR86、PR87、PR88、PR181、PR198、PV36、PV38或它们的组合。合适的杂环黄颜料的例子包括但不限于PY117、PY138或它们的组合。其它合适的彩色颜料的例子描述在Colour Index，第3版(TheSociety of Dyers and Colourists，1982)中。本文所述颜料是合适的颜料的例子；但是，应理解其它颜料也适用于喷墨油墨组合物的实施方式。

喷墨油墨组合物的实施方式包括分散剂。分散剂有助于颜料的分散。据信分散剂还与特定的溶剂相互作用，导致增强耐磨性/耐蹭脏性。通常，分散剂的含量为颜料重量的约0.4重量％至0.6重量％。适用于油墨组合物的实施方式的一类分散剂包括那些具有苯乙烯/丙烯酸共聚物树脂的分子骨架的分散剂。通常，分散剂的酸值大于或等于100，分子量等于或小于20,000。合适的分散剂的具体例子包括那些由位于新泽西州弗罗汉公园的巴斯夫公司(BASF Corp.，located in Florham Park，NJ)制造的商品名如下的分散剂：Joncryl 680(分子量4,900，酸值215)、Joncryl 682(分子量1,700，酸值238)、Joncryl 586(分子量4,600，酸值108)、Joncryl 683(分子量8,000，酸值160)、Joncryl 678(分子量8,500，酸值215)、Joncryl 671(分子量17,250，酸值214)或它们的组合。

在一个实施方式中，喷墨油墨组合物还包含染料。染料可以是阳离子型和/或阴离子型的。合适的染料的非限制性例子包括酸性红(acid red)52Na、酸性红289、酸性蓝7、酸性蓝9、酸性黄73、Projet K820或它们的组合。

合适的染料的其它例子包括但不限于直接黄(direct yellow)86；酸性红289；直接蓝41；直接蓝53；直接蓝199；直接黑168；直接黄132；可购自罗得岛州考文垂的克莱瑞特(Clariant located in Coventry，RI)的

系列染料；直接黑168；活性黑(reactive black)31；直接黄157；活性黄37；酸性黄23；活性红180；直接红28；酸性红52；酸性红91；酸性黑1；酸性绿3；酸性绿5；酸性绿50；直接蓝199；酸性蓝1；酸性蓝9；酸性蓝34；酸性蓝90；酸性蓝93；酸性蓝104；活性红4；活性红56；酸性红92；或它们的组合。

合适的染料的其它非限制性例子包括直接红227、酸性黄17、黄色调(Yellow Shade)16948(所有都可购自位于新泽西州埃尔姆伍德公园的特瑞肯颜色公司(Tricon Colors Inc.，located in Elmwood Park，NJ))；

Yellow CGP，

Black RL(汽巴嘉基(Ciba-Geigy))，Black RLP(所有都可购自位于美国纽约州塔利顿的汽巴专业化学品公司(CibaSpecialty Chemicals，located in Tarrytown，NY))；亮黄(BrilliantYellow)E-GA，Yellow E2RA，

Black EB，

BlackE-2G，Black P-36A，

Black PN-L，

亮红(BrilliantRed)E6BA和

亮蓝(Brilliant Blue)EFFA(所有都可购自位于德国法兰克福的DT公司(DyStar Textilfarben GmbH，located in Frankfurt，Germany))；

Turquoise PA，

Turquoise HA，

Turquoise Ho5G，

Turquoise H-7G，

Red MX-5B，

Red H8B(活性红31)，

Red MX 8B GNS，

Red G，Yellow MX-8G，

Black H-EXL，

Black P--N，BlueMX-R，Blue MX-4GD，

Blue MX-G和

BlueMX-2GN(所有这些都可购自DT公司(DyStar Textilfarben GmbH))。本文所述染料是合适的染料的例子；但是，应理解其它染料也适用于喷墨油墨组合物的实施方式。

应理解，染料可以与颜料在颜色上匹配(例如品红染料与品红颜料)。或者，染料和颜料可以是不同的颜色(例如，品红颜料和青色染料)。

染料的含量约为0.5重量％至2重量％。据信染料增加了各种形式的介质上打印的油墨的色度和饱和度，由此增强了打印的文字的清晰度。

喷墨油墨组合物的其余物质可以是水。通常，喷墨油墨组合物中至少80％是水。

喷墨油墨组合物的形成实施方式包括提供或制备油墨载色体(即溶剂、水和表面活性剂)，向其中加入有效量的颜料和/或染料。

在使用喷墨油墨组合物的实施方式的方法的实施方式中，在至少一部分基材上施加油墨组合物，形成图象。施加的油墨组合物的量至少部分地取决于所需的将要形成的图象。所述图象可以包括文字数字标记、图解标记或它们的组合。合适的喷墨打印技术的非限制性例子包括热喷墨打印或压电喷墨打印。合适的打印机包括便携式热喷墨打印机或压电喷墨打印机(比如，手提式打印机、可安装在手臂上的打印机、可安装在手腕上的打印机等)、桌上型热喷墨打印机或压电喷墨打印机、或它们的组合。

当在非吸收性基材上施加喷墨油墨的实施方式时，干燥时间等于或小于约10秒。应理解，干燥时间可以略有不同，至少部分地取决于字体和打印密度。合适的非吸收性基材(其中的一些还可以是非多孔性基材)的例子包括但不限于乙烯基和其它塑料片或膜，金属，带有涂层的胶印介质，一些木材，玻璃，和/或类似材料，和/或它们的组合。这些基材的一些具体的非限制性例子包括聚丙烯带、聚酯带、聚乙烯袋、耐水封套、铝箔、其它可由聚乙烯和/或高密度聚乙烯形成的基材、和/或它们的组合。

应理解，本文所揭示的喷墨油墨组合物的实施方式还可打印在吸收性基材上。这类基材的非限制性例子包括但不限于普通纸张、微孔相纸、涂层纸、光泽相纸、半光泽相纸、重无光纸、光泽广告纸、数字美术纸、日历纸、乙烯基纸或它们的组合。

为了进一步说明本公开的实施方式，本文给出实施例。应该理解，提供该实施例是为了举例说明，不应将其解释成限制公开的实施方式的范围。

实施例

制备三种不同的油墨组合物。其中的两种油墨(油墨配方1和2)表示本公开的实施方式，另一种油墨(油墨配方3)是在无1，2-己二醇的情况下用不同溶剂形成的比较例样品。所述配方如下表1所示。

表1：油墨配方

使用热喷墨打印机将油墨配方物打印在各种非吸收性介质和普通纸上。无辅助的干燥时间列于表2。通过用软布或薄棉纸擦拭打印的文字来测量干燥时间。以24点(pt)字体打印文字，以25％损耗打印点图形。

表2：在不同介质上油墨配方的干燥时间结果

通常，“＜5秒”表示在0-1秒测试时打印的油墨会蹭脏，但是在5-6秒时不会蹭脏。“＜10秒”表示在5秒时打印的油墨会蹭脏，但是在10秒时不会蹭脏。应理解，所述时间可以在+/-1秒的范围内。

如表2所示，在打印到非吸收性基材上时，油墨配方1和2的干燥时间比油墨配方3短。

尽管我们详细地描述了几个实施方式，但是，对本领域的技术人员显而易见的是公开的实施方式是可以修改的。因此，以上的描述是示例性的而不是限制性的。

Claims

1.一种打印系统，其包括：

打印机；和

用于通过打印机打印到非吸收性基材上的喷墨油墨，该喷墨油墨具有在打印到非吸收性基材上时缩短的干燥时间，所述喷墨油墨包含：

选自双丙酮醇、2，3-丁二醇、1，3，5-三噁烷、己二醇和它们的组合的溶剂，所述溶剂的含量为3重量％至8重量％；

含量为0.5重量％至1重量％的1，2-己二醇；

含量为0.1重量％至2.0重量％的含氟表面活性剂；

含量为3重量％至6重量％的颜料；

分散剂；和

水。

2.如权利要求1所述的系统，其特征在于，所述非吸收性基材选自：聚丙烯带、聚酯带、耐水封套、铝箔、玻璃、聚乙烯基材和它们的组合。

3.如权利要求2所述的系统，其特征在于，所述聚乙烯基材为聚乙烯袋。

4.如权利要求2所述的系统，其特征在于，所述聚乙烯基材为高密度聚乙烯基材。

5.如权利要求1和4中任一项所述的系统，其特征在于，所述喷墨油墨还包含0.5重量％至2重量％的染料。

6.如权利要求1至4中任一项所述的系统，其特征在于，所述打印机选自便携式热喷墨打印机、桌上型热喷墨打印机、便携式压电喷墨打印机、桌上型压电喷墨打印机和它们的组合。

7.如权利要求1至4中任一项所述的系统，其特征在于，当所述喷墨油墨施加到所述非吸收性基材上时，所施加的喷墨油墨的表面基本上具有耐蹭脏性。

8.如权利要求1至4中任一项所述的系统，其特征在于，所述分散剂的含量为颜料重量的0.4重量％至0.6重量％。

9.一种喷墨油墨组合物，其包含：

含量为0.5重量％至1重量％的1，2-己二醇；

含量为0.1重量％至2.0重量％的含氟表面活性剂；

含量为2重量％至6重量％的颜料；

分散剂；和

水。

10.如权利要求9所述的喷墨油墨组合物，其还包含0.5重量％至2重量％的染料。

11.如权利要求9或10所述的喷墨油墨组合物，其特征在于，当将所述喷墨油墨组合物施加到非吸收性基材上时，具有以下特征中的至少一个：喷墨油墨组合物的干燥时间明显缩短；所施加的喷墨油墨组合物的表面基本具有耐蹭脏性；或它们的组合。

12.如权利要求9至10中任一项所述的喷墨油墨组合物，其特征在于，所述分散剂的含量为颜料重量的0.4重量％至0.6重量％。