CN101492511B - 超高分子量pvp分子链保护性干燥方法 - Google Patents
超高分子量pvp分子链保护性干燥方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN101492511B CN101492511B CN2009100463854A CN200910046385A CN101492511B CN 101492511 B CN101492511 B CN 101492511B CN 2009100463854 A CN2009100463854 A CN 2009100463854A CN 200910046385 A CN200910046385 A CN 200910046385A CN 101492511 B CN101492511 B CN 101492511B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- pvp
- molecular weight
- frequency electromagnetic
- ultra
- high molecular
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- 238000001035 drying Methods 0.000 title claims abstract description 53
- 230000001681 protective effect Effects 0.000 title claims abstract description 14
- 239000000463 material Substances 0.000 claims abstract description 36
- 230000033001 locomotion Effects 0.000 claims abstract description 6
- 238000004821 distillation Methods 0.000 claims abstract description 4
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 claims abstract description 4
- 230000010355 oscillation Effects 0.000 claims abstract description 4
- 238000013467 fragmentation Methods 0.000 claims description 4
- 238000006062 fragmentation reaction Methods 0.000 claims description 4
- 238000012856 packing Methods 0.000 claims description 4
- 238000010298 pulverizing process Methods 0.000 claims description 4
- 238000000034 method Methods 0.000 abstract description 28
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 17
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 abstract description 6
- 238000013461 design Methods 0.000 abstract description 5
- 230000006378 damage Effects 0.000 abstract description 2
- 230000009467 reduction Effects 0.000 abstract description 2
- 230000010356 wave oscillation Effects 0.000 abstract 3
- WHNWPMSKXPGLAX-UHFFFAOYSA-N N-Vinyl-2-pyrrolidone Chemical compound C=CN1CCCC1=O WHNWPMSKXPGLAX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 60
- 229920000036 polyvinylpyrrolidone Polymers 0.000 description 59
- 235000013855 polyvinylpyrrolidone Nutrition 0.000 description 59
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 17
- 239000000047 product Substances 0.000 description 15
- 230000008569 process Effects 0.000 description 10
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 9
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 9
- 241000894006 Bacteria Species 0.000 description 7
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 7
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 101000748137 Homo sapiens Ubiquitin carboxyl-terminal hydrolase 31 Proteins 0.000 description 4
- 101000759988 Homo sapiens Ubiquitin carboxyl-terminal hydrolase 48 Proteins 0.000 description 4
- 102100025023 Ubiquitin carboxyl-terminal hydrolase 48 Human genes 0.000 description 4
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 4
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 4
- 230000009471 action Effects 0.000 description 3
- 230000008859 change Effects 0.000 description 3
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 3
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 3
- 230000005672 electromagnetic field Effects 0.000 description 3
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 3
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 3
- 238000004659 sterilization and disinfection Methods 0.000 description 3
- 230000033228 biological regulation Effects 0.000 description 2
- 238000011161 development Methods 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 230000005684 electric field Effects 0.000 description 2
- 238000005265 energy consumption Methods 0.000 description 2
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 2
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 2
- 125000002485 formyl group Chemical group [H]C(*)=O 0.000 description 2
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 2
- 239000002609 medium Substances 0.000 description 2
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 2
- 238000007639 printing Methods 0.000 description 2
- HNJBEVLQSNELDL-UHFFFAOYSA-N pyrrolidin-2-one Chemical group O=C1CCCN1 HNJBEVLQSNELDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000005855 radiation Effects 0.000 description 2
- 238000011160 research Methods 0.000 description 2
- 238000010008 shearing Methods 0.000 description 2
- 230000001954 sterilising effect Effects 0.000 description 2
- 238000012546 transfer Methods 0.000 description 2
- 241001019179 Cingula Species 0.000 description 1
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 240000004808 Saccharomyces cerevisiae Species 0.000 description 1
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 1
- LXEKPEMOWBOYRF-UHFFFAOYSA-N [2-[(1-azaniumyl-1-imino-2-methylpropan-2-yl)diazenyl]-2-methylpropanimidoyl]azanium;dichloride Chemical compound Cl.Cl.NC(=N)C(C)(C)N=NC(C)(C)C(N)=N LXEKPEMOWBOYRF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000001580 bacterial effect Effects 0.000 description 1
- 235000013361 beverage Nutrition 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 239000007767 bonding agent Substances 0.000 description 1
- 239000004566 building material Substances 0.000 description 1
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 1
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 1
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 1
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 1
- 230000000536 complexating effect Effects 0.000 description 1
- 239000002131 composite material Substances 0.000 description 1
- 230000006835 compression Effects 0.000 description 1
- 238000007906 compression Methods 0.000 description 1
- 238000011109 contamination Methods 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 1
- 230000008878 coupling Effects 0.000 description 1
- 238000010168 coupling process Methods 0.000 description 1
- 238000005859 coupling reaction Methods 0.000 description 1
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 1
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 description 1
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000010790 dilution Methods 0.000 description 1
- 239000012895 dilution Substances 0.000 description 1
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 1
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 1
- 238000004043 dyeing Methods 0.000 description 1
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 1
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 1
- 238000004108 freeze drying Methods 0.000 description 1
- 238000007710 freezing Methods 0.000 description 1
- 230000008014 freezing Effects 0.000 description 1
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 239000003292 glue Substances 0.000 description 1
- 239000001963 growth medium Substances 0.000 description 1
- 229910001385 heavy metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000003840 hydrochlorides Chemical class 0.000 description 1
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 1
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- -1 hydroxyl radical free radical Chemical class 0.000 description 1
- 239000003999 initiator Substances 0.000 description 1
- 238000009434 installation Methods 0.000 description 1
- 230000001788 irregular Effects 0.000 description 1
- 230000005389 magnetism Effects 0.000 description 1
- 238000010297 mechanical methods and process Methods 0.000 description 1
- 230000005226 mechanical processes and functions Effects 0.000 description 1
- 238000005272 metallurgy Methods 0.000 description 1
- 244000005700 microbiome Species 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 1
- 239000002120 nanofilm Substances 0.000 description 1
- 102000039446 nucleic acids Human genes 0.000 description 1
- 108020004707 nucleic acids Proteins 0.000 description 1
- 150000007523 nucleic acids Chemical class 0.000 description 1
- 230000003534 oscillatory effect Effects 0.000 description 1
- 238000000643 oven drying Methods 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- 230000035479 physiological effects, processes and functions Effects 0.000 description 1
- 238000007747 plating Methods 0.000 description 1
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 239000001267 polyvinylpyrrolidone Substances 0.000 description 1
- 238000005381 potential energy Methods 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 1
- 229960003761 propamidine Drugs 0.000 description 1
- 102000004169 proteins and genes Human genes 0.000 description 1
- 108090000623 proteins and genes Proteins 0.000 description 1
- 238000010526 radical polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 description 1
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 1
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 1
- 238000001694 spray drying Methods 0.000 description 1
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 1
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 1
- 238000009628 steelmaking Methods 0.000 description 1
- 230000003335 steric effect Effects 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 1
- 230000032258 transport Effects 0.000 description 1
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 1
- 229920003169 water-soluble polymer Polymers 0.000 description 1
Landscapes
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Drying Of Solid Materials (AREA)
Abstract
本发明涉及一种超高分子量PVP分子链保护性干燥方法，将含有超高分子量PVP的湿料在负压真空条件下首先进行减压蒸馏，然后进行高频电磁波振荡，较佳地，超高分子量PVP是粘均分子量在70万以上的均聚物，湿料是20％的PVPK90-K100溶液，负压真空条件是真空表读数为0.07～0.08，高频电磁波的频率为300～2500MHz，在进行高频电磁振荡过程中，湿料的温度不超过120℃，采用磁控管进行工作，同时使所述湿料作圆周运动，根据干燥情况调整高频电磁波振荡强度，在高频电磁波振荡结束后，对获得的干燥好的透明块状物料进行快速破碎、粉碎和包装，本发明设计巧妙、操作简单、干燥快速，同时保持PVP的分子链完整，不对其产生破坏，且生产成本低、水溶性好、保质期长。
Description
技术领域
本发明涉及化合物干燥技术领域，更具体地，涉及PVP(聚N-乙烯基丁内酰胺)干燥技术领域，特别是指一种超高分子量PVP分子链保护性干燥方法。
背景技术
PVP，也称N-乙烯基丁内酰胺聚合物、聚乙烯吡咯烷酮；尤其是超高分子量的PVP(特指粘均分子量在70万以上的均聚物；按照常规特征粘度K值来表征，也指K值大于90的PVP聚合物)，凭借着其优异的溶解性、化学稳定性、成膜性、低毒性、生理惰性、络合性而被广泛用于医药、化妆品、饮料、食品、酿造、涂料、黏接剂、印染助剂、分子膜、感光材料、油墨等领域。随着研究及科学技术的不断发展，其新的应用领域越来越广泛与深入，已在光固树脂、光导纤维、激光视盘、减阻材料建材、冶金、油田三次采油、炼钢、电镀，太阳能电池等高科技领域得到了应用。
尽管高分子量的PVP拥有众多的优点，但其干燥始终是个世界性的难题。其原因主要是PVP为线性均聚带吡喀烷酮官能团的水溶性高分子。粘均分子量为70万以上的超高PVP，其官能团空间位阻效应非常明显，同时由于链中止反应主要是大分子自由基与羟基自由基偶合中止，所以大多聚合物分子的端基主要为羟基，产品稳定性差，具有末端羟基的PVP在酸性条件下易发生水解脱除吡咯烷酮生成醛端基，醛端基则进一步易被氧化成羧基。此外，分子链越长，形成侧链的机率越大、接枝程度越高，而同时构成PVP分子链的结构单元是强极性的，其分子间存在着极强的偶极间吸引力，这些综合因素造成了PVP分子较活泼、不稳定、端基易被氧化、分子链易断链等特性。所以现在世界上分子量在70万以上的PVP全部以水溶液形式存在；其原因是超高分子量的PVP分子链在水液中以舒展状与水缔合，性质相对稳定。如果干燥制粉，则其分子链极易断链，从而造成K值降低，产品性能大幅下降。
然而，以10％及20％液体存在的PVP保存、运输及应用都非常不方便。同时，由于PVP化学结构式为类似于蛋白质的五元杂环结构，其生理相容性好，可以将其溶液类比于天然的细菌培养基，故其溶液极易滋生嗜氧菌，在其上层液面形成一层浓密霉菌带。为了保鲜防霉，必须采用氮封与添加防腐剂；氮封对包装材质要求很高，包装成本相应增加； 而防腐剂的添加使得PVP本身的理化指标超标，尤其是PH值由3-5达到9-11，重金属含量由10PPM到20PPM以上，硫酸盐灰份由0.01％到0.1％左右；另外，防腐剂的加入使得原本澄清的溶液变成粉红色，随着时间的延长变成赤红色，严重影响产品的外观与性质。根据多年的经验，PVP溶液的保质期最长只有半年时间。故长久以来，世界各地的化学科研者，始终把超高分子量的PVP干燥及分子链保护作为一项高新的课题来进行研究。但迄今为止尚没有成熟的新型干燥法攻克此难关。
目前，PVP已有干燥方法主要有以下几种：
喷雾干燥法：此法是目前PVP较为成熟的干燥技术方法，适合于从低分子量1万到10万分子量分布。但是如果用于高分子量的PVP干燥，则其产品颜色由纯白色变为黄色以至深红；外观由粉末变为不规则的焦胶状或类似沥青状固体；其原因为PVP为高粘度液体，本身无法通过狭长的铜制喷嘴喷干。故首先得将20％溶液稀释成5％-1％溶液，然后再进行喷干。这本身就是一个巨大的能量与物料的浪费与重复。在喷干时，PVP分子经喷嘴的高温剪切，分子链被拉长剪切掉链，线性结构受强热卷曲，结果出现了焦黄、枯黑与炭化等现象，根本无法做成合格品。
箱式烘干法：此法能耗大，程序繁琐，烘干水分不易控制，制成的块状固体过于坚硬，无法迅速粉碎。制成的粉末太过坚硬，水溶性不好，完全不能满足质量要求。
真空带式干燥法：真空带式干燥器是由一连续的不锈钢带组成的，钢带绕过加热滚筒和冷却滚筒，结构呈多层式，构成干燥器主体，然后纳入密闭的真空室内。物料薄薄地平铺在带式加热板上随之运动，进行干燥。缺点是设备一次性投资巨大，干燥出的物料颗粒实密度过大，造成水溶性差，需要较长时间才能溶解。干燥过程中机械过程多，造成PVP分子空间结构压缩变形，分子链脆弱易断，K值降解迅速。产品质量随储存时间加长而迅速下降。
冷冻干燥法：冷冻干燥就是把含有大量水分的物质，预先进行降温冻结成固体，然后在真空条件下使水蒸汽直接升华出来，而物质本身剩留在冻结时的冰架中。整个干燥过程是在较低温度下进行的。此法干燥的缺点，是冷冻干燥所要求的设备庞大，工艺流程长，对温度控制严格，水分含量在10％以下时干燥困难，能耗迅速上升，从而造成产品单位成本过大，无法与国外产品竞争，此外，冷冻干燥的PVP固体密度偏高，水溶性不好，K值降解速度过快，国外同类产品在三个月内K值降解可达15％以上。
为此，需要发展一种超高分子量的PVP的新的干燥方法，其能有效实现PVP的干燥，同时保持PVP的分子链完整，不对其产生破坏，且生产成本低、保质期长。
发明内容
本发明的主要目的就是针对以上存在的问题与不足，提供一种超高分子量PVP分子链保护性干燥方法，该干燥方法设计巧妙、操作简单、干燥快速，同时保持PVP的分子链完整，不对其产生破坏，且生产成本低、水溶性好、保质期长。
为了实现上述目的，本发明采用的技术方案如下：
该超高分子量PVP分子链保护性干燥方法，其特点是，将含有所述超高分子量PVP的湿料在负压真空条件下首先进行减压蒸馏，然后进行高频电磁波振荡。
较佳地，所述超高分子量PVP是粘均分子量在70万以上的均聚物。
较佳地，所述湿料是20％的PVPK90-K100溶液。
较佳地，所述负压真空条件是真空表读数为0.07～0.08。
较佳地，所述高频电磁波的波长为1.0～25mm，频率为300～2500MHz。
较佳地，在进行高频电磁振荡过程中，所述湿料的温度不超过120℃。
较佳地，在进行高频电磁振荡时，采用磁控管进行工作。
较佳地，在进行高频电磁振荡时，同时使所述湿料作圆周运动。
较佳地，在进行高频电磁振荡时，根据干燥情况调整高频电磁波振荡强度。
较佳地，在高频电磁波振荡结束后，对获得的干燥好的透明块状物料进行快速破碎、粉碎和包装。
本发明将PVP湿料首先在负压真空条件下进行减压蒸馏，水分以液气状迅速蒸发，此过程可迅速蒸发前期的水分；接着，在磁控管的作用下，进行高频电磁振荡，使PVP湿料表面和内部同时升温，从而使大量的水分子逸出，此干燥过程设计巧妙、操作简单、迅速快捷，能使PVP溶液中水分迅速降到3％以下；既不需要传热介质，也不利用对流，物料内外温度同时上升，加热速度快而均匀，仅需传统加热方法的几分之一或几十分之一；同时在微波电磁场作用下激烈的回转和振动下，杀死PVP湿料中的细菌，满足最新药典规定的产品菌落指标的要求，保质期长；PVP湿料最高加热温度不超过120度，整个过程无强压，剪切等物理过程，保持PVP的分子链完整，不对其产生破坏；干燥后的透明块状物料易于粉碎，通过干燥后的快速破碎及粉碎，水溶性好；加工成本仅为常规加热的三分之一，生产成本低。
具体实施方式
为更好的理解本发明的内容，下面结合具体实施例作进一步说明。
本发明具体实施时采用的PVPK90-K100湿料的制备采用水溶液自由基聚合，具体如 下：将去离子水，NVP单体(N-乙烯基吡咯烷酮，纯度99.5％，上海宇昂化工科技发展有限公司)依次加入到聚合反应釜中，通N2保护5分钟，快速升温至设定温度，加入1％比例引发剂V50(2，2-偶氮双(2-甲基丙脒)盐酸盐(AIBA)，日本，WAKO公司)，搅拌3小时至反应结束，得到20％的PVPK90-K100溶液。
本发明具体实施时采用的干燥装置为复合二元干燥器，其内安装有磁控管、可作圆周运动的支架及位于支架上的料盘，干燥器内部可形成真空状态。干燥过程具体如下：
1、打开干燥室铁门，将PVP湿料盛入6个料盘，每盘6.5±0.5kg。将料盘放入设备内的料盘转动支架上，然后关上门，将门锁好。
2、起动水泵，抽真空，至真空表读数0.07～0.08。即干燥所要求的真空度。保持此真空状态至干燥结束。
3、根据所要干燥湿料的重量，在操作面板上设定干燥时间和干燥温度等参数。
说明：干燥时间与干燥温度为相互关联的二个参数。温度越高，时间越短；反之亦然；
干燥时间依据物料干燥状态(要求达到的含水量)及当时的实测温度，范围控制在150分钟以内；干燥温度以物料所耐受最高温度80％设定，要求不得超过120度。
4、打开低压开关(36伏)，电源接通；接着打开高压开关(2300伏)，磁控管全部打开，开始工作，利用电磁波的高频振荡，对物料进行微波辐射干燥。此时干燥计时开始。
5、打开转动控制开关，使支架开始做圆周转动。料盘随支架一起转动。动态下的二元干燥会使物料干燥的更均匀。
6、铁门上有玻璃窗，随时观察内部物料的干燥情况。
7、干燥时间过四分之三后，由于大部分水分已脱离物料，此时要进行微调，根据观察到的内部物料情况。关闭部分磁控管，用余下开着的磁控管继续干燥。
干燥结束后的关机和取料：干燥过程按设定时间结束后，先关闭高压开关，磁控管停止工作。关闭真空，水泵停止工作。开始排气，恢复常压。关闭转动控制，支架停止转动。关闭低压开关，电源关闭。将铁门打开，取出料盘。
PVP物料的吸湿性较强，破碎与粉碎及包装过程要迅速。将干燥好的透明块状物料从盘中取出，先由破碎机(型号：SF-85-2，上海船滨制药粉碎设备厂)进行破碎。破碎好以后，经高速粉碎机(型号：SF-400，上海船滨制药粉碎设备厂)粉碎成要求的目数，最后进行包装，即成品。
实施例1
PVP湿料(20％的PVPK90-K100溶液)39.1KG；T＝98℃；t＝125min；W＝15.3KW。高频2450MHZ±50MHz；波长：20-25mm；此条件下采用上述方法干燥后的物料含水量为2.5％。干料粉碎后，产品外观、性能、K值等符合USP31，BP98及EP6等药典要求。
实施例2
PVP湿料(20％的PVPK90-K100溶液)27.95KG；T＝98℃；t＝110min；W＝15.3KW；高频2450MHZ±50MHz；波长：20-25mm；此条件下采用上述方法干燥后的物料含水量为2.7％。干料粉碎后，产品外观、性能、K值等符合USP31，BP98及EP6等药典要求。
实施例3
PVP湿料(20％的PVPK90-K100溶液)35.6KG；T＝110℃；t＝100min；W＝15.3KW；高频2450MHZ±50MHz；波长：20-25mm；此条件下采用上述方法干燥后的物料含水量为2.3％。干料粉碎后，产品外观、性能、K值等符合USP31，BP98及EP6等药典要求。
采用本发明的方法，在复合二元干燥器内，PVP湿料首先在负压真空的情况下，水分以液气状迅速蒸发，此过程可迅速蒸发前期的水分。接着，在磁控管的作用下，进行高频电磁振荡，产生波长1.0～25mm，频率为300～2500MHz的电磁波；由于水分子是极性分子。它在快速变化的高频电磁场作用下，其极性取向将随着外电场的变化而变化，造成分子的运动和相互摩擦效应。极性水分子每秒转动可达9.15亿次，从而使PVP物料瞬时产生摩擦热，导致物料表面和内部同时升温，电场能转化为势能而后转化为热能，使大量的水分子从物料逸出，从而使PVP溶液物料整体升温；此干燥过程迅速快捷，能使PVP溶液中水分迅速降到3％以下。既不需要传热介质，也不利用对流，物料内外温度同时上升，加热速度快而均匀，仅需传统加热方法的几分之一或几十分之一，同时，在微波场中，构成微生物的各种高分子极性，可动性基等，在微波电磁场作用下激烈的回转和振动，使蛋白质以及核酸等产生变异，从而杀死细菌，一般情况下，霉菌、酵母和一般细菌加热至70-80℃就可杀死，若用微波加热1分钟就能达到杀菌的目的，对于PVP溶液最易滋生的霉菌的孢子用微波杀菌在65-60℃的温度下辐射2分钟便可达到杀菌目的。此法一举解决PVP溶液极易长霉的缺点。同时也满足最新药典规定的产品菌落指标的要求。本发明的新的干燥方法满足以下几个方面要求：
1)反应温度低，最高不超过120度；否则，PVP分子因其热敏性会出现分子链卷曲， 外观表现为微黄至棕黄色；
2)无强压，剪切等物理过程，以免造成分子断链，从而出现K值急剧下降的现象；
3)因为PVP的稳定性差，易氧化，易降解，故干燥过程要尽可能短，本方法的干燥时间可以控制在2H以内；否则制成的粉剂不稳定，时间一长会出现K值急剧下降的情况；
4)产品批次间指标稳定，没有大的变动，否则会造成客户使用的不便与疑惑。同时，干燥过程要求PVP物料里外干燥一致，没有水分与颜色梯度变化；
5)实现无菌操作，避免细菌污染，同时加工过程能一次性完成灭菌，从而达到USP31、BP98，EP6等欧美严格要求的药用级无菌化要求；
6)操作简便，快捷。因为PVP溶液随着分子量的增长而粘性急剧增加。PVPK90的液体最高为20％，而PVPK100的液体马上降为10％以下。否则，粘稠的液体人工根本无法操作。本发明采用的方法操作简便，仅需将PVP湿料放入干燥室中即可。
7)成本低。采用本发明的方法具有加工成本仅为常规加热的三分之一的明显优势。
综上所述，本发明的超高分子量PVP分子链保护性干燥方法设计巧妙、操作简单、干燥快速，同时保持PVP的分子链完整，不对其产生破坏，且生产成本低、水溶性好、保质期长。
需要说明的是，在本发明中提及的所有文献在本申请中引用作为参考，就如同每一篇文献被单独引用作为参考那样。此外应理解，以上所述的是本发明的具体实施例及所运用的技术原理，在阅读了本发明的上述内容之后，本领域技术人员可以对本发明作各种改动或修改而不背离本发明的精神与范围，这些等价形式同样落在本发明的范围内。
Claims (7)
1.一种超高分子量PVP分子链保护性干燥方法，其特征在于，将含有所述超高分子量PVP的湿料在负压真空条件下首先进行减压蒸馏，然后进行高频电磁波振荡，从而将所述湿料的水分降到3％以下，其中所述高频电磁波的频率为2450MHZ±50MHz，所述超高分子量PVP是粘均分子量在70万以上的均聚物，所述湿料的温度不超过120℃。
2.根据权利要求1所述的超高分子量PVP分子链保护性干燥方法，其特征在于，所述湿料是20％的PVPK90-K100溶液。
3.根据权利要求1所述的超高分子量PVP分子链保护性干燥方法，其特征在于，所述负压真空条件是真空表读数为0.07～0.08。
4.根据权利要求1所述的超高分子量PVP分子链保护性干燥方法，其特征在于，在进行高频电磁振荡时，采用磁控管进行工作。
5.根据权利要求1所述的超高分子量PVP分手链保护性干燥方法，其特征在于，在进行高频电磁振荡时，同时使所述湿料作圆周运动。
6.根据权利要求1所述的超高分子量PVP分子链保护性干燥方法，其特征在于，在进行高频电磁振荡时，根据干燥情况调整高频电磁波振荡强度。
7.根据权利要求1所述的超高分子量PVP分子链保护性干燥方法，其特征在于，在高频电磁波振荡结束后，对获得的干燥好的透明块状物料进行快速破碎、粉碎和包装。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN2009100463854A CN101492511B (zh) | 2009-02-20 | 2009-02-20 | 超高分子量pvp分子链保护性干燥方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN2009100463854A CN101492511B (zh) | 2009-02-20 | 2009-02-20 | 超高分子量pvp分子链保护性干燥方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN101492511A CN101492511A (zh) | 2009-07-29 |
| CN101492511B true CN101492511B (zh) | 2011-06-22 |
Family
ID=40923315
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN2009100463854A Active CN101492511B (zh) | 2009-02-20 | 2009-02-20 | 超高分子量pvp分子链保护性干燥方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN101492511B (zh) |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US20040139625A1 (en) * | 2003-01-08 | 2004-07-22 | Dai-Ichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd. | Process for preparing vinylpyrrolidone polymer powder |
| JP2005343931A (ja) * | 2004-05-31 | 2005-12-15 | Dai Ichi Kogyo Seiyaku Co Ltd | 顆粒状ビニルピロリドン重合体の製造方法 |
| CN1821690A (zh) * | 2005-02-14 | 2006-08-23 | 第一工业制药株式会社 | 乙烯基吡咯烷酮系聚合物的干燥方法 |
| CN1891737A (zh) * | 2005-07-08 | 2007-01-10 | 第一工业制药株式会社 | 低休止角粉末状乙烯基吡咯烷酮聚合物及其制造方法 |
-
2009
- 2009-02-20 CN CN2009100463854A patent/CN101492511B/zh active Active
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US20040139625A1 (en) * | 2003-01-08 | 2004-07-22 | Dai-Ichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd. | Process for preparing vinylpyrrolidone polymer powder |
| JP2005343931A (ja) * | 2004-05-31 | 2005-12-15 | Dai Ichi Kogyo Seiyaku Co Ltd | 顆粒状ビニルピロリドン重合体の製造方法 |
| CN1821690A (zh) * | 2005-02-14 | 2006-08-23 | 第一工业制药株式会社 | 乙烯基吡咯烷酮系聚合物的干燥方法 |
| CN1891737A (zh) * | 2005-07-08 | 2007-01-10 | 第一工业制药株式会社 | 低休止角粉末状乙烯基吡咯烷酮聚合物及其制造方法 |
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| JP特开2005343931A 2005.12.15 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN101492511A (zh) | 2009-07-29 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Zeng et al. | Efficient separation of bagasse lignin by freeze–thaw-assisted p-toluenesulfonic acid pretreatment | |
| WO2020253780A1 (zh) | 一种具有抗菌保鲜除味效果的太赫兹材料及其制备方法和应用 | |
| CN104673851B (zh) | 一种利用食用菌菌渣固体发酵产γ-聚谷氨酸的方法 | |
| Lin et al. | Evaluation of detoxified sugarcane bagasse hydrolysate by atmospheric cold plasma for bacterial cellulose production | |
| CN108753397B (zh) | 一种生物煤炭 | |
| CN101216237A (zh) | 采用微波对高粘度多聚物进行干燥的方法 | |
| CN104028221A (zh) | 一种磁性活性炭及其制备方法 | |
| CN110105612A (zh) | 一种可降解复合多功能包装膜的制备方法 | |
| CN101492511B (zh) | 超高分子量pvp分子链保护性干燥方法 | |
| Banu et al. | Surfactant assisted microwave disintegration of green marine macroalgae for enhanced anaerobic biodegradability and biomethane recovery | |
| CN104351908A (zh) | 一种快速钝酶方法 | |
| CN109399689B (zh) | 一种利用微波技术制备稀土氧化物的方法 | |
| CN112961264B (zh) | 一种壳聚糖-没食子酸接枝共聚物及其制法与应用 | |
| CN103053714A (zh) | 一种冷水冲泡型茶叶加工设备与工艺 | |
| CN103709382B (zh) | 一种聚苹果酸的无醇化提取方法 | |
| CN108479728A (zh) | 一种基于生石灰废渣的复合干燥剂及其制备方法 | |
| CN104292460B (zh) | 天冬氨酸‑衣康酸共聚物及其合成方法 | |
| CN107823220B (zh) | 一种具有光热效应的双金属有机骨架抗菌纳米颗粒及其制备方法和应用 | |
| CN108690563A (zh) | 一种蓄冷剂 | |
| CN106750387A (zh) | 一种高温喷雾干燥制备γ‑聚谷氨酸粉末的方法 | |
| CN1179997C (zh) | 一种制备聚（ε—己内酯）的方法 | |
| CN107384165A (zh) | 一种纳米氧化铟锡隔热玻璃涂料的制备方法 | |
| CN116850094A (zh) | 一种海藻多酚提取方法 | |
| CN114424773B (zh) | 一种环境友好型磁性生物炭海绵及其制备方法与应用 | |
| CN105237388B (zh) | 一种高纯甲基丙烯酸单体盐及制备方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C14 | Grant of patent or utility model | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| ASS | Succession or assignment of patent right |
Owner name: SHANGHAI YUKING WATER SOLUBLE MATERIAL TECHNOLOGY Free format text: FORMER OWNER: SHANGHAI YU'ANG CHEMICAL TECHNOLOGY DEVELOPMENT CO., LTD. Effective date: 20121101 |
|
| C41 | Transfer of patent application or patent right or utility model | ||
| COR | Change of bibliographic data |
Free format text: CORRECT: ADDRESS; FROM: 200124 PUDONG NEW AREA, SHANGHAI TO: 201306 PUDONG NEW AREA, SHANGHAI |
|
| TR01 | Transfer of patent right |
Effective date of registration: 20121101 Address after: 201306, 13B402, room 600, Xinyuan South Road, Lingang Town, Shanghai, Pudong New Area Patentee after: Shanghai Yuang Waterborne New Material Technology Co., Ltd. Address before: 200124, room 35, No. 3500, Lane 101, South Road, Shanghai, Pudong New Area Patentee before: Shanghai Yuking Chemtech Co., Ltd. |
|
| PE01 | Entry into force of the registration of the contract for pledge of patent right |
Denomination of invention: Protective drying method for PVP molecular chain with ultra-high molecular weight Effective date of registration: 20140418 Granted publication date: 20110622 Pledgee: Pudong Shanghai technology financing Company limited by guarantee Pledgor: Shanghai Yuang Waterborne New Material Technology Co., Ltd. Registration number: 2014310000019 |
|
| PLDC | Enforcement, change and cancellation of contracts on pledge of patent right or utility model | ||
| PC01 | Cancellation of the registration of the contract for pledge of patent right |
Date of cancellation: 20201120 Granted publication date: 20110622 Pledgee: Pudong Shanghai technology financing Company limited by guarantee Pledgor: SHANGHAI YUKING WATER SOLUBLE MATERIAL TECH Co.,Ltd. Registration number: 2014310000019 |
|
| PC01 | Cancellation of the registration of the contract for pledge of patent right |