CN101486510A - 化学品释放产品及其制造方法 - Google Patents
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Abstract
公开了一种用于将氧化性化学品释放到水系统中的化学品释放产品。例如，在一个实施方案中，用水溶性聚合物涂覆含有氧化性化学品如三氯异氰尿酸的基质，以防止所述氧化性化学品在使用前降解和为了方便操作。按照本发明，使中和剂与所述基质接触，以防止所述基质使所述水溶性涂层降解。在一个替代的实施方案中，由与碱结合的、形成水溶性薄膜的组合物来形成包装。
Description
背景
可以获得用于对水系统进行清洁和消毒或用于对表面和机械进行清洁和消毒的各种不同的化学试剂。这些化学试剂中的很多例如是氧化剂。例如，各种氧化剂被用于处理和/或清洁游泳池、温泉、喷泉、工业水系统、盥洗室水槽、工业设施或民用设施的表面、洗衣店等等。这些化学试剂中的很多以粒状或压缩状的固体形式提供。这样的化学品的例子包括例如次氯酸盐和卤代氰尿酸，如三氯异氰尿酸。
尽管上述的氧化性化学试剂很适合清洁、消毒、净化和/或处理水系统，但是在包装所述产品来使用的方面却遇上困难。例如，氧化性化学品具有随时间降解的趋势。为了方便操作，很多氧化性化学品用水溶性物质涂覆或者被包装在由水溶性薄膜制成的密封的袋中。在设计能够保护所述化学试剂并且同时还具有希望的水溶性能的涂层或薄膜时遇到了问题。例如，很多水溶性材料在与氧化性化学品接触时降解和变色。
由于上述问题，存在进一步改善用于包装化学试剂如以固体形式供应的氧化性化学品的涂层和薄膜的需要。
概述
总体而言，本发明涉及化学试剂如氧化性化学品的表面处理，该表面处理有助于用水溶性材料涂覆化学试剂。所述表面处理例如防止化学试剂在使用之前侵蚀所述涂层和/或使所述涂层降解。本发明还涉及能够包装氧化性化学品的水溶性薄膜，其具有改进的抗降解性但还仍然具有水溶性能。
例如，在一个实施方案中，本发明涉及一种化学品释放产品(chemicaldelivery product)，其包含一种包含氧化性化学品的基质。该氧化性化学品例如可以包含次氯酸盐、卤代异氰尿酸盐、氯酸盐、高氯酸盐、溴酸盐、过溴酸盐、卤代乙内酰脲、过硼酸盐、高碘酸盐、过硫酸盐、高锰酸盐、铬酸盐、重铬酸盐、硝酸盐、亚硝酸盐、过氧化物、过氧化酮、过氧酸、无机酸或它们的组合。在一个实施方案中，所述氧化性化学品例如可以包含三氯异氰尿酸。
按照本发明，使一种中和剂与所述基质的外表面接触。在一个实施方案中，所述中和剂可以包含碱和所述氧化性化学品的反应产物。在本文中使用时，碱被定义为能够将未共享的电子对给予酸的物质。例如，当氧化性化学品包含三氯异氰尿酸时，所述碱和所述氧化性化学品间的反应产物可以包含二氯异氰尿酸。在一个可供选择的实施方案中，所述中和剂可以包含二氯异氰尿酸，其例如是涂覆在所述基质上的粉末。
为了保护氧化性化学品直到使用之时，一种涂层可以包覆所述基质。该涂层可以包含例如水溶性聚合物。例如，在一个实施方案中，所述涂层可以包含聚乙烯醇聚合物，例如乙烯醇共聚物。该乙烯醇共聚物例如可以包含与官能共聚单体单元共聚的乙烯醇。所述官能共聚单体单元可以包含磺酸单元、羧酸单元、乙烯基胺单元、丙烯酰胺单元、二甲基丙烯酰胺单元、它们的盐或它们的混合物。在一个实施方案中，例如，所述官能共聚单体单元是磺酸单元并可以包括2-甲基丙烯酰氨基-2-甲基丙磺酸和/或它的钠盐。
在一个实施方案中，糖类化合物可以与聚乙烯醇聚合物组合，以形成所述水溶性涂层。所述糖类化合物可以包含例如低聚糖、二糖、单糖或它们的混合物。在一个特定的实施方案中，例如，所述糖类化合物包含右旋糖。
当所述中和剂包含碱和所述氧化性化学品的反应产物时，所述碱可以包含能够防止所述氧化性化学品和所述聚合物涂层之间发生不利的相互作用的任何合适的化学物种。该碱可以包含例如氢氧化物、碳酸氢盐、碳酸盐、磷酸盐、硅酸盐或硼酸盐。在一个实施方案中，选择水溶性的碱。
可以使用的碱的具体例子包括碳酸氢钾、碳酸氢钠、I族或II族碳酸盐，或氢氧化物，例如氢氧化钠或氢氧化钾。
在形成所述化学品释放产品中，在一个实施方案中，所述基质的外表面可以首先与所述中和剂或所述碱接触，然后被涂覆。或者，可以将所述中和剂或碱直接结合到所述涂覆组合物中。在本实施方案中，所述中和剂或碱在基质被涂覆时与基质接触。
在本发明的一个可供选择的实施方案中，所述化学品释放产品包含由水溶性薄膜制成的包装。所述氧化性化学品被密封在该包装中。在这个实施方案中，例如，所述氧化性化学品可以呈压缩的、形状保持的结构物的形式，或者可以呈颗粒或粉末的形式。按照本发明，用于制造所述包装的所述水溶性薄膜包含与碱组合的聚合物。
例如，在一个实施方案中，所述水溶性薄膜包含与上文所述的碱组合的聚乙烯醇聚合物。该聚乙烯醇聚合物可以包含乙烯醇共聚物。除所述聚合物外，所述水溶性薄膜可以还含有糖类化合物。
在一个实施方案中，包含在所述包装中的所述氧化性化学品包含三氯异氰尿酸。
本发明的其他特征和方面将在下文中更详细地讨论。
详细说明
本领域普通技术人员应当明白，本讨论只是对示例性实施方案的说明，而且不是意图限制本发明更宽泛的方面。
总体而言，本发明涉及化学品释放产品，其含有用于众多的、各种各样的应用的氧化性化学品。该氧化性化学品例如可以被包含在水溶性包装中，或者可以包括在使用过程中溶解的水溶性涂层，以便按照希望的速率释放所述氧化性化学品。在一个实施方案中，所述化学品释放产品例如可以被用于处理与水有关的系统，例如游泳池、温泉、喷泉或其他工业或民用供水系统。所述化学品释放产品例如可以被制成单位剂量包装，由此该包装被扔进供水系统，使得其内容物随着所述包装随时间溶解而分散在水中。
本发明特别涉及在氧化性化学品上形成水溶性涂层和/或涉及水溶性包装，该水溶性包装不仅具有理想的水溶性性能，而且当与所述氧化性化学品接触时还耐降解。
按照本发明，使中和剂与由所述氧化性化学品制成的基质的外表面接触。所述中和剂抑制了所述氧化性化学品的降解，或者另外抑制了被布置在基质上的水溶性涂层或容纳所述基质的聚合物包装的变色。所述中和剂可以包含例如碱，可以包含碱和所述氧化性化学品的反应产物，或者可以包含其他化学物种，取决于被包装或涂覆的氧化性化学品。所述中和剂可以被用于在涂覆所述基质或将所述基质放在包装中之前对所述基质进行预处理。或者，所述中和剂可以被直接结合到所述涂覆组合物中或者结合到用来形成包装的聚合物薄膜中。
一般地，可以将任何合适的氧化性化学品结合到本发明的化学品释放产品中。所述氧化性化学品例如可以包含次氯酸盐、氯酸盐、高氯酸盐、溴酸盐、过溴酸盐、过硼酸盐、高碘酸盐、过硫酸盐、高锰酸盐、铬酸盐、重铬酸盐、硝酸盐、亚硝酸盐、过氧化物、过氧化酮、过氧酸、无机酸或它们的混合物。在一个实施方案中，例如，可以使用卤代异氰尿酸盐。
合适的氧化性化学品的非限制性例子包括：过氧化物，例如过氧化钡、过氧化碳酸钠、过氧化钙、过氧化氢、过氧化锂、过氧化镁、过氧化锶、过氧化锌和过氧化钠；过氧化酮，例如过氧化丙酮、过氧化甲乙酮和过氧化苯甲酰；硝酸盐，例如硝酸铝、硝酸钾、硝酸银、硝酸钙、硝酸钠、硝酸铜、硝酸铅、硝酸镁、硝酸锶、硝酸镍和硝酸胍；亚硝酸盐，例如亚硝酸钠；铬酸盐和重铬酸盐，例如重铬酸钾、重铬酸钠和重铬酸铵；过硫酸盐，例如过硫酸铵、过硫酸钾和过硫酸钠；过硼酸盐，例如过硼酸钠；过溴酸盐和溴酸盐，例如溴酸钾和溴酸钠；高锰酸盐，例如高锰酸钾、高锰酸钠和高锰酸铵；氯酸盐和高氯酸盐，包括氯酸钡、氯酸钙、高氯酸钠(一水合物)、氯酸锶、高氯酸镁、氯酸锌、氯酸钠、高氯酸铵和氯酸钾；高碘酸盐，例如高碘酸钠和高碘酸钾；亚氯酸盐和次氯酸盐，例如次氯酸锂、次氯酸钙和亚氯酸钠；氯化和/或溴化的异氰尿酸盐，例如二氯异氰尿酸钠、二氯异氰尿酸钾和三氯异氰尿酸；无机酸，例如硝酸、铬酸和高氯酸；过氧酸，例如间氯过苯甲酸；溴、氯、碘和氟；超氧化钾；任何上述物质的水合物；和任何上述物质的组合。
本发明的薄膜和涂层特别适合生产消毒化学品如用于给游泳池、温泉和饮用水消毒的那些消毒化学品的单位剂量包装。消毒化学品包括当与水接触时产生次氯酸的含氯化合物。次氯酸是有效的消毒剂，并且相对于氯气(Cl2)，可以由消毒化学品产生的次氯酸的量被称作“有效氯含量”。所述消毒剂可以作为粉末、颗粒、片剂、液体、凝胶或任何其他合适形式来提供。
消毒剂包括次氯酸盐如次氯酸钠、次氯酸钙和次氯酸锂，和氯化的异氰尿酸盐如三氯异氰尿酸(也被称作“三氯”)。所述消毒化合物的盐和水合物也被想到。三氯异氰尿酸的结构图示如下。
三氯异氰尿酸
所述产品中存在的氧化性化学品的形式可以变化，取决于特定的用途。例如，当所述氧化性化学品容纳在本发明的包装中时，所述氧化性化学品可以呈粉末、颗粒、凝胶或甚至液体的形式。但是，当将所述氧化性化学品按照本发明进行涂覆时，其通常具有压缩的形状。例如，在一个实施方案中，所述氧化性化学品可以具有压缩的、形状保持的形式，并且可以是片剂、条状物，或者可以具有任何其他合适的形状。更小的颗粒(particles)如颗粒(granules)也可以按照本发明进行涂覆。
当按照本发明涂覆由氧化性化学品制成的基质时，在一个实施方案中，所述基质的外表面与碱接触。一般地，可以使用能够防止或抑制所述氧化性化学品降解或使涂布于所述基质的涂层变色的任何合适的碱。所述碱例如可以包含强碱或弱碱。强碱，例如氢氧化钠，被定义为在水中几乎完全离解的碱。另一方面，弱碱是在水中仅部分离解的碱。
可用于处理所述基质的碱的具体例子包括氢氧化物、碳酸氢盐、碳酸盐、磷酸盐、硅酸盐、硼酸盐或它们的混合物。当使用强碱时，例如可以使用氢氧化物，如氢氧化钠、氢氧化钾或任何其他合适的氢氧化物。
按照本发明可以使用的弱碱包括I族和II族碳酸盐和碳酸氢盐。例如，在一个实施方案中，碳酸氢钠或碳酸氢钾可以用作所述碱。例如碳酸氢钾由于其高的水溶性性能在某些应用中可能是理想的。
当在本发明的包含氧化性化学品的基质上形成水溶性涂层时，所述碱在涂层形成之前或涂层形成过程中直接与所述基质接触。例如，在一个实施方案中，所述基质在用水溶性材料涂覆之前用碱进行预处理。在这个实施方案中，可以使用任何合适的技术将所述碱涂布于所述基质。
例如，在一个实施方案中，所述碱可以被溶解在水中以形成水溶液，然后该水溶液被涂布于所述基质。一旦配制含有所述碱的溶液，所得溶液的pH值可以不同，取决于所使用的具体的碱。例如，当使用弱碱时，溶液的pH值可以为约7-约10，例如为约8-约9。但是，当使用强碱时，溶液的pH值可以在10以上。
可以使用合适的技术将所述溶液涂布于所述基质。所述碱性溶液例如可以被喷雾到所述基质上、刷到所述基质上，或者可以将所述基质浸在所述溶液中或进料通过幕涂工艺。将所述碱性溶液涂布于所述基质上的方式可以取决于被处理的具体的氧化性化学品。
或者，可以将所述碱直接与用来形成水溶性涂层的组合物结合并涂布于所述基质上。在这个实施方案中，所述碱可以被以足够的量包含在所述涂覆组合物中，使得在涂覆过程中足够的碱与所述基质的外表面接触。
在一个实施方案中，一旦所述碱与所述基质接触，所述碱与所述基质的外表面反应，从而生成一种反应产物。形成的所述反应产物防止或抑制所述氧化性化学品不利地干扰涂布于所述基质的涂层或容纳所述基质的包装，或防止或抑制所述氧化性化学品不利地使涂布于所述基质的涂层或容纳所述基质的包装降解或变色。例如，在一个实施方案中，所述氧化性化学品可包含三氯异氰尿酸。在这个实施方案中，所述碱可以与三氯异氰尿酸反应而生成二氯异氰尿酸，二氯异氰尿酸对外涂层和包装的反应性和腐蚀性都小得多。
在本发明的一个可供选择的实施方案中，尤其是在处理由三氯异氰尿酸制成的基质时，所述基质可以与作为中和剂的二氯异氰尿酸接触。在这个实施方案中，例如，所述基质可以是用二氯异氰尿酸涂覆的粉末。例如，在一个实施方案中，所述基质可以通过将粉末或颗粒形式的所述氧化性化学品压在一起来生产。在一个实施方案中，可以在所述基质形成后或在所述基质形成过程中将二氯异氰尿酸压在所述基质周围。
或者，所述二氯异氰尿酸可以以浆液的形式涂布于三氯异氰尿酸基质上。
一般地，任何水溶性涂层或薄膜都可与本发明的中和剂联合使用。涂布于所述基质的涂层例如可以由任何合适的水溶性材料如水溶性聚合物制成。在一个实施方案中，所述水溶性涂层例如可以由改性纤维素如羟甲基纤维素、乙基纤维素等制成。
在一个可供选择的实施方案中，可以用聚乙烯醇聚合物涂覆由所述氧化性化学品制成的基质。水溶性聚乙烯醇聚合物例如被公开在美国专利号6,956,070、美国专利号6,608,121、美国专利号6,166,117、美国专利6,787,512和美国专利申请公开号2005/0222355中，上述文献通过引用全部结合在本文中。
在一个实施方案中，可以使用水溶性聚乙烯醇聚合物，其包含乙烯醇和官能共聚单体单元的共聚物。
所述官能共聚单体单元的非限制性例子包括亲水单体，例如磺酸单元、羧酸单元、乙烯基胺单元、丙烯酰胺、二甲基丙烯酰胺、它们的盐和它们的组合。所述官能单体可以以0.5摩尔％到20摩尔％的量存在于所述共聚物中，优选的范围为1摩尔％到10摩尔％，或2摩尔％到6摩尔％。
磺酸官能化的PVOH树脂是最优选的。磺酸单体单元和/或其盐的例子包括乙烯基磺酸、烯丙基磺酸、乙烯磺酸(ethylene sulfonic acid)、2-丙烯酰氨基-1-甲基丙磺酸、2-甲基丙烯酰氨基-2-甲基丙磺酸、丙烯酸2-磺基乙基酯、它们的盐和它们的组合。最优选的是2-丙烯酰氨基-2-甲基丙磺酸，在本文将其称为“AMPS”。如果使用所述游离酸的盐，该盐可以包括钠盐、钾盐或铵盐，以及其它的盐。AMPS的钠盐在本文中被称作“NaAMPS”。
在某些实施方案中，可以以最高约10摩尔％的量包括另外的共聚单体(即除了醋酸乙烯酯和所述官能共聚单体单元外的单体)。合适的共聚单体可以包括例如(甲基)丙烯酸酯；烯烃如乙烯、丙烯或丁烯；VeoVa型单体如VeoVa 10；和它们的组合。但是，优选地，所述乙烯醇共聚物98+％衍生自VAM和所述官能共聚单体酸单元。
可以使用本领域已知的各种聚合醋酸乙烯酯共聚物的方法。当所述官能单体是磺酸型单元时，所述树脂可以通过共同未决的美国专利申请公开号2005/0222355和2005/0065272以及美国专利6,818,709号(它们都是Vicari的)中描述的独特方法来制备，所述文件的全部内容通过引用结合在本文中。
当使用磺酸共聚单体单元时，皂化的乙烯醇和磺酸组分的共聚物可以具有例如约1摩尔％到约8摩尔％的聚合的磺酸组分或其盐，约1摩尔％到约20摩尔％的聚合的VAM(PVAc)，和约75摩尔％到约98摩尔％的聚合的乙烯醇(PVOH)，优选约2摩尔％到约4摩尔％的聚合的磺酸组分，约5摩尔％到约10摩尔％的PVAc，和约85摩尔％到约95摩尔％的PVOH。每种聚合的重复单元的量通常通过C13NMR分析确定。所述共聚物可以具有例如约70％到约99+％的由C13NMR指明的水解度，优选约80％到约95％的由C13NMR指明的水解度，和例如约2到50cps，约3到约30cps，优选约7到约10cps的由特性粘度指示的相对分子量。
适合用于本发明的市售的乙烯醇/磺酸共聚物可以包括可从CelaneseChemicals(达拉斯，德克萨斯州)获得的VYTEKTM2012和VYTEKTM2025。VYTEKTM2012和VYTEKTM2025是PVOH/AMPS共聚物，其包括约3.5摩尔％到4摩尔％的AMPS单体。两个牌号都具有约98％到99％的水解度，基于水解的醋酸酯单元的摩尔百分数。其他的VYTEKTM树脂也是合适的，例如VYTEKTM2005、VYTEKTM2035或VYTEKTM2045。
在一个实施方案中，所述水溶性涂层可以含有糖类组分。例如，在一个实施方案中，一种糖类组分可以与聚乙烯醇聚合物(例如如上所述的共聚物)结合。
所述糖类组分包括至少一种水溶性糖类化合物，即在25℃在水中具有至少0.1摩尔/升的溶解度。所述糖类组分可以包括多糖、低聚糖、二糖、单糖或它们的组合。非限制性的例子包括葡萄糖(右旋糖)、半乳糖、蔗糖、果糖、乳糖、麦芽糖、甘露糖、海藻糖和它们的组合。所述糖类组分优选是单糖或二糖，并优选是结晶性的；最优选所述糖类组分包括右旋糖。
所述糖类组分可以以1重量％到40重量％的量存在。更典型地，所述复配物可以包括约2重量％到25重量％或5重量％到15重量％的糖类化合物。
所述组合物可以还包括一种氯清除剂，其含量为0.25重量％到5重量％，优选0.5重量％到2.5重量％。合适的氯清除剂可以包括硫代硫酸盐，例如硫代硫酸钠。
另外的氯清除剂可以包括以下聚合物，按照它们的结构它们可以被划分为4组：聚环乙亚胺、聚胺、聚胺酰胺和聚丙烯酰胺，其中聚环乙亚胺、聚胺和聚胺酰胺是特别优选的。这里的其他氯清除剂是选自下组的阴离子：还原性材料，如亚硫酸根、亚硫酸氢根、硫代亚硫酸根、硫代硫酸根、碘离子、亚硝酸根等，和抗氧化剂，如氨基甲酸根、抗坏血酸根等，和它们的混合物。传统的非氯清除阴离子如硫酸根、硫酸氢根、碳酸根、碳酸氢根、硝酸根、氯离子、硼酸根、磷酸根、缩合的磷酸根、醋酸根、苯甲酸根、柠檬酸根、甲酸根、乳酸根、水杨酸根等和它们的混合物可以和铵阳离子一起使用。其它示例性的氯清除剂包括硫酸铵(优选的)，和低挥发性的伯胺和仲胺，例如乙醇胺类、氨基酸和它们的盐、聚氨基酸和它们的盐、脂肪胺、氨基葡糖和其他胺化的糖。具体的例子包括三(羟甲基)氨基甲烷、单乙醇胺、二乙醇胺、肌氨酸、氨基乙酸、亚氨基二乙酸、赖氨酸、乙二胺二乙酸、2，2，6，6-四甲基哌啶醇(piperinol)，和2，2，6，6-四甲基哌啶酮(piperinone)。在本发明的某些实施方案中，可以与乙烯醇共聚物一起包括所述氯清除剂，而没有糖类组分。
其他组分也可以被添加到所述水溶性组合物中。例如，可以包括少量的增塑剂(少于2重量％)。本文中使用的“增塑剂”是指通常用作PVOH树脂增塑剂的那些增塑剂中的任何一种，不包括所述糖类组分(所述糖类组分的引入对于薄膜可以具有一定的增塑效果)。增塑剂的具体例子包括聚乙二醇(PEG)、1，3-丙二醇、1，2-丙二醇、2，2，4-三甲基-1，3-戊二醇、季戊四醇或丙三醇。
所述涂覆复配物可以还包括少量的其他添加剂，例如杀生物剂、填料、增量剂、防粘连剂、防滑剂、防粘剂、防沫剂、紫外光稳定剂、滑润剂、隔离剂、颜料、染料，以及在聚合物领域已知的任何其他添加剂。
如上所述，当按照本发明用碱处理包含所述氧化性化学品的基质时，所述基质可以用所述碱预处理，或者所述碱可以与所述涂覆组合物混合。当与所述涂覆组合物混合时，所述碱可以以约0.5重量％到约65重量％，例如约5重量％到约60重量％，例如约15重量％到约40重量％的量存在在所述涂覆组合物中。
一旦所述涂覆组合物配制好，就可以利用任何合适的技术使用该组合物涂覆所述基质。例如，所述涂覆组合物可以被喷洒在所述基质上，挤出到所述基质上，或使用任何其他合适的方法。在其他实施方案中，例如，所述基质可以被浸入所述涂覆组合物中，或者可以被进料通过幕涂工艺。在大多数应用中，所述涂覆组合物完全涂覆所述基质是理想的。
如上所述，除了涂覆所述由氧化性化学品制成的基质之外，本发明还涉及保存所述氧化性化学品的密封的包装的形成。在这个实施方案中，使用形成水溶性薄膜的材料，例如聚乙烯醇聚合物，来形成一种薄膜。然后将呈任何希望的形式的所述氧化性化学品密封在由所述水溶性薄膜制成的包装内。
按照本发明，在所述薄膜的形成过程中，可以将碱或任何其他合适的中和剂结合到所述成膜组合物中。结合到所述成膜组合物中的碱的量例如可以与上面关于涂覆复配物所描述的量相同。在结合到所述薄膜中之后，所述碱可以抑制所述薄膜在与所述氧化性化学品接触时的降解。
例如，在一个实施方案中，可以将一种碱和一种合适的成膜组合物混合。可以使用任何合适的技术由所述组合物形成薄膜。合适的膜形成方法可以包括例如膜流延、湿法成膜、干法成膜、膜挤出、熔融膜形成、涂布法和吹膜法。
例如，在一个实施方案中，可以采用溶液流延工艺形成薄膜。在这个实施方案中，以约10重量％固体物到约30重量％固体物的水平制备含有碱和成膜材料的水溶液。然后将该溶液加入在金属形成带上的槽中，并用刮刀将该溶液在所述带上展开到预定的厚度。然后该带通过一个烘箱以蒸发水分，该操作将所述薄膜干燥至约6％到约15％的湿含量。在一个实施方案中，所得到的聚合物薄膜可以具有约10微米到约200微米的厚度，例如约20微米到约150微米的厚度，例如约50微米到约100微米的厚度。
然后可以利用任何合适的粘接技术将所述薄膜制成密封的包装。例如，在一个实施方案中，可以通过将两个薄膜层热粘接在一起来形成包装。或者，可以使用粘合剂来将所述薄膜粘接在一起，或者可以使用超声波粘接。
结合以下实施例可以更好地理解本发明。
实施例
在本实施例中，用含有聚乙烯醇聚合物(即由德克萨斯州达拉斯市的Celanese Chemicals以商品名VYTEK出售的乙烯醇/磺酸共聚物)的涂覆组合物涂覆三氯异氰尿酸片。所述涂覆组合物还含有右旋糖。特别地，所述涂覆组合物含有90重量％的聚乙烯醇聚合物和10重量％的右旋糖。
各种不同的化学试剂被用来在涂覆之前对三氯异氰尿酸片进行预处理，或者被直接加入到涂覆组合物中，以确定所述化学试剂是否抑制所述涂层的降解。
在本实施例中试验的化学试剂包括磷酸(H3PO4)、碳酸氢钠(NaHCO3)、碳酸氢钾(KHCO3)和氢氧化钠(NaOH)。碳酸氢钠和碳酸氢钾是弱碱，而氢氧化钠是一种强碱。为了进行对比，还制备了一个对照物，其不含有任何上述化学试剂，但包含涂覆有所述聚合物组合物的三氯异氰尿酸片。
在某些样品中，所述片剂用所述化学试剂预处理。在其他样品中，所述化学试剂直接与所述涂覆组合物混合。在一个样品中，将所述片剂浸入含有75wt％碳酸氢钠的水性淤浆中。
为了制备所述表面处理组合物，将足够的化学试剂加入水中以达到对每个样品所列出的pH值。当所述化学试剂存在在所述涂覆组合物中时，将足够的所述化学试剂加入所述聚合物组合物中以达到对每个样品所列出的pH值。在样品11-13中，将固体碳酸氢钠或固体碳酸氢钾加到聚合物组合物中，以得到具有55wt％的所述化学试剂的组合物。
为了将所述涂覆组合物涂布到所述片剂上，在某些样品中，将所述涂覆组合物喷洒在所述片剂上。在其他样品中，将所述涂覆组合物手工刷在所述片剂上。
在将所述涂覆组合物涂布在所述片剂上之后，加热所述片剂直到基本上干燥。在干燥后检查每个片剂的变色情况。所有的片剂都要观察30天，以确定是否发生变色。
得到以下的结果：
变色的正的指示表明所述三氯异氰尿酸使所述涂层降解。在涂覆片剂的3小时内观察发生的所有变色。如上所示，当所述片剂与碱如碳酸氢钠、碳酸氢钾或氢氧化钠接触时抑制了所述涂层的降解。如上所示，所述片剂可以用所述碱预处理，或者所述碱可以直接与所述涂覆材料混合。
在上述样品7中，得到了混杂的结果。据信当氢氧化钠和聚乙烯醇溶液没有完全涂覆所述片剂时，发生了变色。另一方面，当所述含有氢氧化钠的溶液完全涂覆所述片剂时，不发生变色。
本领域普通技术人员可以实施本发明的这些和其他改变和变化，而不偏离在所附权利要求书中更具体地阐述的本发明的精神和范围。另外，应当明白，所述不同实施方案的方面可以全部或部分地相互交换。而且，本领域普通技术人员将明白，上述的说明仅是示例性的，并且不是意图限制在所附权利要求书中描述的本发明。
Claims (50)
1、一种化学品释放产品，其包含：
包含氧化性化学品的基质；
包含碱或碱与所述氧化性化学品的反应产物的所述基质的外表面，和
包围所述基质的涂层，所述涂层包含水溶性聚合物。
2、权利要求1所述的化学品释放产品，其中所述基质具有压缩的、形状保持的结构。
3、权利要求2所述的化学品释放产品，其中所述基质包含片剂或条状物。
4、权利要求1所述的化学品释放产品，其中所述氧化性化学品包含次氯酸盐、氯代或溴代的异氰尿酸盐、卤代乙内酰脲、氯酸盐、高氯酸盐、溴酸盐、过溴酸盐、过硼酸盐、高碘酸盐、过硫酸盐、高锰酸盐、铬酸盐、重铬酸盐、硝酸盐、亚硝酸盐、过氧化物、过氧化酮、过氧酸、无机酸或它们的混合物。
5、权利要求1所述的化学品释放产品，其中所述氧化性化学品包含三氯异氰尿酸。
6、权利要求1所述的化学品释放产品，其中所述氧化性化学品包含次氯酸盐。
7、权利要求1所述的化学品释放产品，其中所述碱包含氢氧化物、碳酸氢盐、碳酸盐、磷酸盐、硅酸盐或硼酸盐。
8、权利要求1所述的化学品释放产品，其中所述碱包含碳酸氢钾、碳酸氢钠或它们的混合物。
9、权利要求1所述的化学品释放产品，其中所述涂层的水溶性聚合物包括聚乙烯醇。
10、权利要求1所述的化学品释放产品，其中所述涂层的水溶性聚合物包括乙烯醇共聚物。
11、权利要求10所述的化学品释放产品，其中所述乙烯醇共聚物包含与共聚单体单元共聚合的乙烯醇，所述共聚单体单元包括磺酸单元、羧酸单元、乙烯基胺单元、丙烯酰胺单元、二甲基丙烯酰胺单元、它们的盐或它们的混合物。
12、权利要求9所述的化学品释放产品，其中所述涂层还包含糖类化合物。
13、权利要求12所述的化学品释放产品，其中所述糖类化合物包含低聚糖、二糖、单糖或它们的混合物。
14、权利要求12所述的化学品释放产品，其中所述糖类化合物包括右旋糖。
15、权利要求11所述的化学品释放产品，其中所述共聚单体单元包括磺酸单元或其盐，所述磺酸单元或其盐包含2-甲基丙烯酰氨基-2-甲基丙磺酸，它的钠盐，或它们的混合物。
16、权利要求1所述的化学品释放产品，其中所述氧化性化学品包含三氯异氰尿酸或次氯酸盐，并且其中所述碱包含碳酸氢钾、碳酸氢钠或它们的混合物，并且其中所述涂层包含与右旋糖组合的乙烯醇共聚物，该乙烯醇共聚物包含与磺酸单元或其盐共聚的乙烯醇，所述磺酸单元或其盐包含2-甲基丙烯酰氨基-2-甲基丙磺酸、它的钠盐或它们的混合物。
17、权利要求5所述的化学品释放产品，其中所述基质的外表面包含所述碱和所述氧化性化学品的反应产物，该反应产物包含二氯异氰尿酸。
18、一种化学品释放产品，其包含：
由水溶性薄膜制成的包装，所述薄膜包含与碱组合的聚合物；和
密封在所述包装中的氧化性化学品。
19、权利要求18所述的化学品释放产品，其中所述氧化性化学品包含三氯异氰尿酸。
20、权利要求18所述的化学品释放产品，其中所述氧化性化学品包含次氯酸盐、氯代或溴代异氰尿酸盐、卤代乙内酰脲、氯酸盐、高氯酸盐、溴酸盐、过溴酸盐、过硼酸盐、高碘酸盐、过硫酸盐、高锰酸盐、铬酸盐、重铬酸盐、硝酸盐、亚硝酸盐、过氧化物、过氧化酮、过氧酸、无机酸或它们的混合物。
21、权利要求18所述的化学品释放产品，其中所述氧化性化学品包含次氯酸盐。
22、权利要求19所述的化学品释放产品，其中所述碱包含氢氧化物、碳酸氢盐、碳酸盐、磷酸盐、硅酸盐或硼酸盐。
23、权利要求19所述的化学品释放产品，其中所述碱包含碳酸氢盐。
24、权利要求18所述的化学品释放产品，其中所述碱包含碳酸氢钾、碳酸氢钠或它们的混合物。
25、权利要求22所述的化学品释放产品，其中所述包含在所述水溶性薄膜中的聚合物包括聚乙烯醇。
26、权利要求22所述的化学品释放产品，其中所述包含在所述水溶性薄膜中的聚合物包括乙烯醇共聚物，其中所述乙烯醇共聚物包含与共聚单体单元共聚合的乙烯醇，所述共聚单体单元包括磺酸单元、羧酸单元、乙烯基胺单元、丙烯酰胺单元、二甲基丙烯酰胺单元、它们的盐或它们的混合物。
27、权利要求26所述的化学品释放产品，其中所述聚合物薄膜还包含糖类化合物。
28、权利要求27所述的化学品释放产品，其中所述糖类化合物包含右旋糖。
29、权利要求27所述的化学品释放产品，其中所述糖类化合物包含低聚糖、二糖、单糖或它们的混合物。
30、权利要求27所述的化学品释放产品，其中所述共聚单体单元包括磺酸单元或其盐，所述磺酸单元或其盐包含2-甲基丙烯酰氨基-2-甲基丙磺酸，它的钠盐，或它们的混合物。
31、生产化学品释放产品的方法，该方法包括：
使一种基质的外表面与碱接触，所述基质包含氧化性化学品，
用包含水溶性聚合物的涂覆材料涂覆所述基质。
32、权利要求31所述的方法，其中所述氧化性化学品包含三氯异氰尿酸。
33、权利要求31所述的方法，其中所述氧化性化学品包含次氯酸盐、氯代或溴代异氰尿酸盐、卤代乙内酰脲、氯酸盐、高氯酸盐、溴酸盐、过溴酸盐、过硼酸盐、高碘酸盐、过硫酸盐、高锰酸盐、铬酸盐、重铬酸盐、硝酸盐、亚硝酸盐、过氧化物、过氧化酮、过氧酸、无机酸或它们的混合物。
34、权利要求31所述的方法，其中所述氧化性化学品包含次氯酸盐。
35、权利要求31所述的方法，其中所述碱包含氢氧化物、碳酸氢盐、碳酸盐、磷酸盐、硅酸盐或硼酸盐。
36、权利要求31所述的方法，其中在涂覆所述基质之前，使所述碱与所述基质的外表面接触。
37、权利要求31所述的方法，其中所述碱与所述涂覆材料混合，并在所述基质被涂覆时与所述基质的外表面接触。
38、权利要求31所述的方法，其中所述水溶性聚合物包括聚乙烯醇。
39、权利要求31所述的方法，其中所述碱包含碳酸氢钾、碳酸氢钠或它们的混合物。
40、权利要求31所述的方法，其中所述涂层的水溶性聚合物包括聚乙烯醇。
41、权利要求31所述的方法，其中所述涂层的水溶性聚合物包括乙烯醇共聚物。
42、权利要求41所述的方法，其中所述乙烯醇共聚物包含与共聚单体单元共聚合的乙烯醇，所述共聚单体单元包括磺酸单元、羧酸单元、乙烯基胺单元、丙烯酰胺单元、二甲基丙烯酰胺单元、它们的盐或它们的混合物。
43、权利要求40所述的方法，其中所述涂层还包含糖类化合物。
44、权利要求43所述的方法，其中所述糖类化合物包含低聚糖、二糖、单糖或它们的混合物。
45、权利要求43所述的方法，其中所述糖类化合物包含右旋糖。
46、权利要求42所述的方法，其中所述共聚单体单元包括磺酸单元或其盐，所述磺酸单元或其盐包含2-甲基丙烯酰氨基-2-甲基丙磺酸，它的钠盐，或它们的混合物。
47、权利要求31所述的方法，其中所述氧化性化学品包含三氯异氰尿酸或次氯酸盐，并且其中所述碱包含碳酸氢钾、碳酸氢钠或它们的混合物，并且其中所述涂层包含与右旋糖组合的乙烯醇共聚物，该乙烯醇共聚物包含与磺酸单元或其盐共聚合的乙烯醇，所述磺酸单元或其盐包含2-甲基丙烯酰氨基-2-甲基丙磺酸、它的钠盐或它们的混合物。
48、一种化学品释放产品，其包含：
包含氧化性化学品的基质；
所述基质的、包含二氯异氰尿酸的外表面；和
包围所述基质的涂层，该涂层包含水溶性聚合物。
49、权利要求48所述的化学品释放产品，其中所述氧化性化学品包含三氯异氰尿酸。
50、权利要求49所述的化学品释放产品，其中所述包围所述基质的涂层包含聚乙烯醇。
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