CN101472663B - 通过减少烃和氧气的共吸收而从流体流中脱除酸性气体 - Google Patents

通过减少烃和氧气的共吸收而从流体流中脱除酸性气体 Download PDF

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Abstract

通过使流体流与水溶液接触而从含烃流体流或含氧流体流中脱除酸性气体的方法,所述水溶液基本不含无机碱性盐且包含(i)至少一种胺和(ii)至少一种氨基羧酸和/或氨基磺酸的金属盐。氨基羧酸盐和/或氨基磺酸盐的结合使用分别减少烃和氧气的共吸收,而基本不影响吸收酸性气体的吸收速率,基本不降低该溶液对于酸性气体的吸收能力并且基本不提高再生所需的能量消耗。

Description

通过减少烃和氧气的共吸收而从流体流中脱除酸性气体
本发明涉及一种从流体流中脱除酸性气体的方法以及一种吸收介质。
出于不同原因,从流体流如天然气、炼油气、合成气中脱除酸性气体如CO2、H2S、CS2、HCN、COS或硫醇是重要的。由于硫化合物在常常被天然气夹带的水中形成酸(该酸是腐蚀性的),因此必须通过适当的处理措施直接在天然气井减少天然气中硫化合物含量。因此,为了在管道中输送天然气,含硫杂质必须满足预置极限值。通常要求减少二氧化碳含量以设定预置热值。
出于各种原因而需要从废气中脱除二氧化碳,特别是为了减少二氧化碳排放,其被认为是所谓温室效应的主要原因。
为脱除酸性气体,使用无机或有机碱水溶液进行多步涤气。酸性气体溶解于吸收介质的过程中,与碱形成离子。吸收介质可通过膨胀至较低压力和/或汽提而再生,其中离子物质逆反应形成酸性气体和/或利用蒸汽脱除。再生过程后,吸收介质可再次使用。
美国专利US 4,336,233中描述的吸收介质也被特别证明。其为甲基二乙醇胺(MDEA)和哌嗪的水溶液作为吸收促进剂或活化剂。所述涤气液包含1.5-4.5mol/l的甲基二乙醇胺(MDEA)和0.05-0.8mol/l,优选至多0.4mol/l的哌嗪。
虽然烃本身不溶于水,但是由于高有机胺含量,用于脱除酸性气体的胺水溶液具有明显的亲油性。这导致当用胺水溶液处理含烃流体时发生烃的共吸收。由于种种原因烃的共吸收是不利的。烃是许多流体流的重要初级产品。因此烃的共吸收导致不希望的重要产品的损失。尽管所吸收的烃可以在吸收介质再生并脱除酸性气体之前的上游膨胀阶段从负载的吸收介质中释放出来,但是这需要额外的过程支出。在许多情况下,所生产酸性气体的纯度也是相关的。例如,分离的硫化氢可送入硫回收装置(SRU),在其中其被催化氧化成硫。在该过程中,烃,特别是芳香烃如苯、甲苯或二甲苯的存在是有害的,因为其损害所得硫的质量或损害SRU中使用的催化剂。
烟道气中通常包含大量的氧气。在使用胺水溶液脱除二氧化碳的过程中,氧气可在一定程度上物理地溶解于吸收介质中。所溶解的氧气可能导致胺的逐渐破坏(特别是在吸收介质再生中的高温条件下)。为避免该问题,已经提出向吸收介质中加入抗氧诱导分解稳定剂。尽管使用稳定剂有效地抑制了胺的分解,但是由于稳定剂需要不断地补充,其使用会带来相当高的成本。由于胺分解主要是由物理地溶解于吸收介质中的氧气引起的,所以需要抑制吸收介质中氧气的共吸收。
本发明的目的是确定用于从含烃或含氧的流体流中脱除酸性气体的方法和吸收介质,其减少烃或氧气的共吸收而(i)不显著降低吸收酸性气体的吸收速率;(ii)不显著降低溶液对酸性气体的吸收能力并且(iii)不显著增加再生所需的能量需求。
已经发现通过在水溶液中结合使用氨基羧酸和/或氨基磺酸的金属盐,可减少烃或氧气的共吸收而对吸收能力、吸收速率和能量需求无有害影响。
在吸收介质中使用氨基酸盐本身是已知的。GB 1 543 748描述了使用N-二烷基-α-氨基单羧酸如二甲基甘氨酸的碱金属盐水溶液从裂解气中脱除CO2和H2S的方法。
US-A 4,094,957公开了使用包含碱性碱金属盐、空间位阻胺和氨基酸如N,N-二甲基甘氨酸的吸收溶液从气流中脱除CO2
EP-A 671 200公开了使用氨基酸金属盐和哌嗪的水溶液从大气压下的燃烧气体中脱除CO2
现有技术没有暗示使用包含氨基羧酸和/或氨基磺酸的金属盐的胺水溶液从含烃或含氧流体流中脱除酸性气体。
本发明涉及一种从含烃流体流或含氧流体流中脱除酸性气体的方法,其中使流体流与基本不含无机碱性盐且包含(i)至少一种胺和(ii)至少一种氨基羧酸和/或氨基磺酸的金属盐的水溶液接触。
本发明还涉及一种用于从流体流中脱除酸性气体的吸收介质,其包括基本不含无机碱性盐且包含(i)至少一种链烷醇胺和(ii)氨基羧酸和/或氨基磺酸的金属盐的水溶液。
如果上下文中没有出现,则下述有关本发明方法的细节也相应地应用于本发明吸收介质,反之亦然。
氨基羧酸和/或氨基磺酸的金属盐在水溶液中与胺,特别是链烷醇胺相容,并且不会导致可溶性或可储存性问题。它们的共同使用减少了烃或氧气的共吸收而不会显著降低吸收酸性气体的吸收速率;不会显著降低溶液对酸性气体的吸收能力并且不会显著增加再生所需的能量需求。
水溶液基本上不含无机碱性盐,即其优选包含小于约10重量%,特别是小于约5重量%的无机碱性盐。无机碱性盐例如为碱金属或碱土金属碳酸盐或碳酸氢盐,比如特别是碳酸钾(钾碱)。当然,氨基羧酸和/或氨基磺酸的金属盐可以通过使用无机碱如氢氧化钾进行氨基羧酸和/或氨基磺酸的原位中和获得。为此本文中不使用明显超出中和所需量的碱。
氨基羧酸在其分子结构中包含至少一个氨基和至少一个羧基。相应地,氨基磺酸在其分子结构中包含至少一个氨基和至少一个磺酸基。
合适的氨基羧酸例如为
α-氨基酸,例如甘氨酸(氨基乙酸)、N-甲基甘氨酸(N-甲基氨基乙酸,肌氨酸)、N,N-二甲基甘氨酸(二甲基氨基乙酸)、N-乙基甘氨酸、N,N-二乙基甘氨酸、丙氨酸(2-氨基丙酸)、N-甲基丙氨酸(2-(甲基氨基)丙酸)、N,N-二甲基丙氨酸、N-乙基丙氨酸、2-甲基丙氨酸(2-氨基异丁酸)、亮氨酸(2-氨基-4-甲基戊-1-酸)、N-甲基亮氨酸、N,N-二甲基亮氨酸、异亮氨酸(1-氨基-2-甲基戊酸)、N-甲基异亮氨酸、N,N-二甲基异亮氨酸、缬氨酸(2-氨基异戊酸)、α-甲基缬氨酸(2-氨基-2-甲基异戊酸)、N-甲基缬氨酸(2-甲基氨基异戊酸)、N,N-二甲基缬氨酸、脯氨酸(吡咯烷-2-甲酸)、N-甲基脯氨酸、丝氨酸(2-氨基-3-羟基丙-1-酸)、N-甲基丝氨酸、N,N-二甲基丝氨酸、2-(甲基氨基)异丁酸、哌啶-2-甲酸、N-甲基哌啶-2-甲酸,β-氨基酸,例如3-氨基丙酸(β-丙氨酸)、3-甲基氨基丙酸、3-二甲基氨基丙酸、亚氨基二丙酸、N-甲基亚氨基二丙酸、哌啶-3-甲酸、N-甲基哌啶-3-甲酸,或氨基羧酸,例如哌啶-4-甲酸、N-甲基哌啶-4-甲酸、4-氨基丁酸、4-甲基氨基丁酸、4-二甲基氨基丁酸。
合适的氨基磺酸例如为氨基甲烷磺酸、牛磺酸(2-氨基乙烷磺酸)、N-甲基牛磺酸。
当氨基羧酸或氨基磺酸具有一个或多个手性碳原子时,构型是不重要的;不仅可以使用纯对映体/非对映体,而且可以使用任何所需的混合物或外消旋物。
氨基羧酸优选为α-氨基酸或β-氨基酸。氨基磺酸优选为α-氨基磺酸或β-氨基磺酸。其中特别优选α-氨基酸和β-氨基磺酸。符号“α”和“β”与常规命名法一致,指氨基分别由1或2个碳原子与羧基或磺酸基分开。
特别合适的化合物为N-单(C1-C4烷基)氨基羧酸和N,N-二(C1-C4烷基)氨基羧酸,特别是N-单(C1-C4烷基)-α-氨基羧酸和N,N-二(C1-C4烷基)-α-氨基羧酸。
金属盐通常为碱金属盐或碱土金属盐,优选碱金属盐如钠或钾盐,其中最优选钾盐。
特别优选的氨基羧酸金属盐为二甲基甘氨酸或N-甲基丙氨酸的钾盐。
通常,水溶液包含2-5kmol/m3,特别是3.5-4.5kmol/m3的胺(除氨基羧酸和/或氨基磺酸的金属盐之外)和0.5-2kmol/m3,特别是0.7-1.5kmol/m3的氨基羧酸和/或氨基磺酸的金属盐。
合适的胺为伯、仲或叔烷基胺和/或链烷醇胺。链烷醇胺包含至少一个氮原子,其被至少一个羟烷基(特别是C2-C3羟烷基,通常为2-羟乙基、2-羟丙基或3-羟丙基)所取代。
优选水溶液包含至少一种链烷醇胺。合适的链烷醇胺选自单乙醇胺(MEA)、二乙醇胺(DEA)、二异丙醇胺、三乙醇胺(TEA)、二乙基乙醇胺(DEEA)、乙基二乙醇胺、氨基乙氧基乙醇(AEE)、二甲基氨基丙醇(DIMAP)以及甲基二乙醇胺(MDEA)、甲基二异丙醇胺(MDIPA)、2-氨基-2-甲基-1-丙醇(AMP)、2-氨基-1-丁醇(2-AB)或其混合物。
在优选的实施方案中,链烷醇胺为叔链烷醇胺。另外,水溶液可包含一种或多种选自伯胺和仲胺的活化剂。优选当希望通过中间形成氨基甲酸盐结构加速CO2的吸收时使用活化剂。
叔链烷醇胺可以是三烷醇胺、烷基二烷醇胺或二烷基烷醇胺。烷基可以是直链或支化的并且通常具有1-4个碳原子。链烷醇基团通常具有2-4个碳原子。叔链烷醇胺的实例为:三乙醇胺(TEA)、三丁醇胺、甲基二乙醇胺(MDEA)、二乙基乙醇胺(DEEA)、二甲基乙醇胺、二甲基丙醇胺、甲基二异丙醇胺(MDIPA)并优选甲基二乙醇胺(MDEA)。
活化剂优选选自
a)在环中具有至少一个NH基团的5或6元饱和杂环,在环中还可以包含一个或两个选自氮和氧的杂原子,或
b)式R1-NH-R2-NH2的化合物,其中R1为C1-C6烷基且R2为C2-C6亚烷基。
优选活化剂的实例为:哌嗪、2-甲基哌嗪、N-甲基哌嗪、高哌嗪、哌啶和吗啉,以及3-甲基氨基丙基胺。
其它合适的活化剂为二亚乙基三胺、三亚乙基四胺、四亚乙基五胺、2,2-二甲基-1,3-二氨基丙烷、六亚甲基二胺、1,4-二氨基丁烷、3,3-亚氨基三丙基胺、三(2-氨基乙基)胺、N-(2-氨基乙基)哌嗪、2-(乙基氨基)乙醇、2-(甲基氨基)乙醇、2-(正丁基氨基)乙醇、2-氨基-1-丁醇(2-AB)、氨基乙氧基乙醇、N-(2-羟乙基)乙二胺和N,N′-二(2-羟乙基)乙二胺。
特别优选的叔链烷醇胺与活化剂的组合如下:
(i)甲基二乙醇胺与哌嗪,
(ii)甲基二乙醇胺与甲基氨基丙基胺,
(iii)甲基二乙醇胺与氨基乙氧基乙醇,或
(iv)甲基二乙醇胺与2-氨基-1-丁醇。
吸收介质还可以包含添加剂如缓蚀剂、酶等。通常,该添加剂的量约为吸收介质的0.01-3重量%。
本发明的方法和吸收介质适于处理流体,特别是所有类型的气流。酸性气体特别为CO2、H2S、COS和硫醇。此外,SO3、SO2、CS2和HCN也可被脱除。包含酸性气体的流体首先为例如天然气、合成气、焦炉气、裂解气、煤气化气体、循环气、掩埋气和燃烧气体的气体,其次为基本上不与吸收介质溶混的液体,例如LPG(液化石油气)或NGL(气体汽油)。本发明的方法和吸收介质特别适于处理含烃流体流。存在的烃例如为脂族烃如C1-C4烃如甲烷,不饱和烃如乙烯或丙烯,或芳香烃如苯、甲苯或二甲苯。本发明的方法和吸收介质特别适于脱除CO2和H2S。
含氧流体流通常为由下述方式形成的气流:
a)氧化有机物质如燃烧气体或烟道气,
b)堆肥并存储包含有机物质的废料,或
c)细菌分解有机物质。
可以在出现火焰的情况下进行氧化,这与常规燃烧相同,或者以不出现火焰进行氧化,例如以催化氧化或部分氧化的形式进行。所燃烧的有机物质通常为化石燃料,例如煤、天然气、石油、汽油、柴油、精制油或煤油、生物柴油或含有机物质的废料。催化(部分)氧化的原料例如为可反应形成甲酸或甲醛的甲醇或甲烷。
进行氧化、堆肥或存储的废料典型地为生活垃圾、塑料垃圾或包装垃圾。
有机物质的燃烧通常利用空气在常规焚化装置中进行。含有机物质废料的堆肥和存储通常在垃圾填埋场进行。这些装置的尾气或废气可有利地利用本发明方法进行处理。
对于有机物质的细菌分解,通常使用厩肥、稻草、液体肥料、污泥、发酵残渣等。细菌分解例如在常规沼气池中进行。这些装置的废气可方便地利用本发明的方法进行处理。
富含酸性气体组分的起始气体(原料气)在吸收步骤中与吸收器中的吸收介质接触,结果是酸性气体组分至少部分被去除。
所用吸收器优选为用于常规涤气过程的涤气装置。合适的涤气装置例如为堆积填料、整砌填料和板式塔,膜接触器,径向流涤气器,喷射涤气器、文丘里涤气器和旋转喷液涤气器,优选整砌填料塔、堆积填料塔和板式塔,特别优选板式塔和堆积填料塔。优选在塔中以逆流形式用吸收介质处理流体流。通常将流体引入塔的下部区域并且将吸收介质引入塔的上部区域。在板式塔中,插入筛板、泡罩式塔盘或浮阀塔盘,液体在其上流动。堆积填料塔中可以用各种成型体填充。由于成型体的尺寸通常约为25-80mm使得表面积增加,所以换热和传质得以改善。已知的实例为拉西环(空心圆柱体)、鲍尔环、Hiflow环、槽鞍形填料等。堆积填料可以有序方式引入塔中,或者以无序方式(如填充床)引入。可以考虑的材料是玻璃、陶瓷、金属和塑料。规整填料是有序堆积填料的进一步发展。其显示出规则结构。因此对于整砌填料,其可以减少气流中的压降。有各种设计的整砌填料,例如织物或金属板填料。可以使用金属、塑料、玻璃和陶瓷作为材料。
在吸收步骤中吸收介质的温度通常约为30-100℃,当使用塔时,例如在塔顶为30-70℃,在塔底为50-100℃。在吸收步骤中的总压力通常约为1-120巴,优选约10-100巴。
得到了酸性气体组分含量低(也就是说这些组分减少)的产物气体(纯净气体),并且得到了载有酸性气体组分的吸收介质。本发明方法可以包括一个或多个,特别是两个连续吸收步骤。可在多个连续的子步骤中进行吸收,包含酸性气体组分的原料气在每一个子步骤中与各自情况下吸收介质的子流相接触。与原料气接触的吸收介质可以已经部分载有酸性气体,也就是说其可以是从后续吸收步骤再循环至第一吸收步骤的吸收介质,或者是部分再生的吸收介质。关于进行两步吸收,可参考公开文本EP-A 0 159 495、EP-A 0 20 190 434、EP-A 0 359 991和WO 00100271。
根据优选实施方案,以下述方式进行本发明方法:首先在第一吸收步骤中,在40-100℃,优选50-90℃,特别为60-90℃的温度下用吸收介质处理含有酸性气体的流体。然后在第二吸收步骤中,在30-90℃,优选40-80℃,特别为50-80℃的温度下用吸收介质处理其中酸性气体减少的流体。该步骤中的温度比第一吸收步骤低5-20℃。
可以在再生步骤中以常规方式(与下文引用的公开文献相似)将酸性气体组分从载有酸性气体组分的吸收介质中释放出来,得到再生的吸收介质。在再生步骤中,吸收介质的负载减少,所得再生吸收介质优选随后再循环至吸收步骤。
通常,再生步骤包括至少一个将负载的吸收介质从高压至较低压力的压力松弛步骤(如进行吸收步骤时那样)。例如可以通过节流阀和/或膨胀涡轮获得压力膨胀。例如公开文献US 4,537,753和US 4,553,984中描述了利用膨胀步骤进行再生。
酸性气体组分可以在再生步骤中,例如在膨胀塔如立式或水平闪蒸器或具有内件的逆流塔中释放出来。
如果合适,再生塔可为堆积填料塔、整砌填料塔或板式塔。再生塔底部有再沸器,例如带有循环泵的强制循环蒸发器。再生塔顶部有释放酸性气体的出口。夹带的吸收介质蒸气在冷凝器中冷凝并再循环至塔中。
多个膨胀塔可以串联连接,其中再生可以在不同压力下进行。例如再生可以在初级膨胀塔中在通常比吸收步骤中酸性气体组分分压高约1.5巴的高压下进行,然后在主膨胀塔中在低压如1-2绝对巴下进行。公开文献US 4,537,753、US 4,553,98 4、EP-A 0 159 495、EP-A 0 202 600、EP-A 0 190434和EP-A 0 121 109中描述了使用两个或更多个膨胀步骤的再生。
DE 100 28 637描述了具有两个低压膨胀步骤(1-2绝对巴)的方法变体,其中将在第一低压膨胀步骤中部分再生的吸收液加热,其中如果合适在第一低压膨胀步骤的上游提供一中压膨胀步骤,其中膨胀进行至至少3巴。在该方法中,负载的吸收液首先在第一低压膨胀步骤中膨胀至1-2巴(绝对)的压力。随后,部分再生的吸收液在换热器中加热,然后在第二低压膨胀步骤中再膨胀至1-2巴(绝对)的压力。
最后一个膨胀步骤也可在真空下进行,例如使用蒸汽泵,如果合适与机械真空产生装置结合使用产生真空,如在EP-A 0 159 495、EP-A 0 202600、EP-A 0 190 434和EP-A 0 121 109(US 4,551,158)中所述。
由于胺组分含量的最佳配合,本发明吸收介质对于酸性气体具有高负载能力,酸性气体也可容易地再被解吸。因此,对于本发明方法,能量消耗和溶剂循环可显著减少。
下面将在附图和实施例的基础上对本发明进行更详细地描述。
图1显示了甲烷在本发明吸收介质中和不含氨基酸盐的对比溶剂中的溶解度与压力的关系。
图2和3图示了适于进行本发明方法的装置。
图2图示了一种装置,其中吸收步骤以单步进行,膨胀步骤以两步进行。原料气经由线路1送入吸收器2的下部区域。吸收器2为填充有堆积填料以实现传质和换热的塔。吸收剂为具有低酸性气体残留含量的再生吸收剂,其经由线路3施加到吸收器2的顶部并相对原料气逆向流动。酸性气体减少的气体从顶部离开吸收器2(线路4)。富含酸性气体的吸收剂在底部经由线路5离开吸收器2并被引入高压膨胀塔6的上部区域,该塔通常在高于送入吸收器的原料气的酸性气体分压的压力下操作。吸收介质通常使用常规装置如水平控制阀、水轮机或反向泵进行膨胀。在膨胀过程中,大部分溶解的非酸性气体以及小部分酸性气体被释放。这些气体从高压膨胀塔6顶部经由线路7排出。
仍然载有大部分酸性气体的吸收介质经由线路8离开高压膨胀塔并在换热器9中加热,其中小部分酸性气体可被释放。
将加热的吸收介质引入低压膨胀塔10的上部区域,该塔配有堆积填料填充床以获得大表面积从而释放酸性气体并建立平衡。在低压膨胀塔10中,大多数酸性气体通过闪蒸基本完全释放。同时吸收介质以此种方式再生并冷却。在低压膨胀塔10的顶部,装有带有收集器12的回流冷却器11,以冷却释放的酸性气体并冷凝部分蒸气。大多数酸性气体经由线路13离开回流冷却器11。利用泵14将冷凝物泵送回低压膨胀塔10的顶部。仍含有小部分酸性气体的再生吸收介质在底部经由线路15离开低压膨胀塔10并利用泵16经由线路3送入吸收器2的顶部。淡水可经由线路17供入以弥补与气体一起排出的水。
图3图示了进行本发明方法的装置,其具有一膨胀步骤和一解吸步骤(汽提塔)。
将原料气经由线路1送入吸收器2的下部区域。吸收介质经由线路3送入吸收器2的顶部并相对原料气逆向流动。酸性气体减少的气体从顶部离开吸收器2(线路4)。富含酸性气体的吸收介质在底部经由线路5离开吸收器2并经由膨胀涡轮19被引入高压膨胀塔6的上部区域,该塔通常在高于送入吸收器的原料气的CO2分压的压力下操作。在膨胀过程中,大部分溶解的非酸性气体以及小部分酸性气体被释放。这些气体从高压膨胀塔6顶部经由线路7被排出。在膨胀涡轮19产生的能量可用于操作泵16。
仍然载有大部分酸性气体的吸收介质经由线路8离开高压膨胀塔并在换热器9中通过与经由线路15送入的再生吸收介质间接换热进行加热。
将加热的负载吸收介质引入解吸塔10的上部区域。塔10通过换热器18进行间接底部加热。在塔10中,通过闪蒸释放部分CO2和H2S,剩余部分在塔10下部通过汽提基本完全排出。在塔10顶部装有带有收集器12的回流冷却器11,以冷却释放的酸性气体并冷凝部分蒸气。大多数酸性气体经由线路13离开回流冷却器11。利用泵14将冷凝物泵送回塔10顶部。再生吸收介质在底部经由线路15离开塔10,经由换热器9并通过泵16经由线路3和冷却器20送入吸收器2的顶部。淡水可经由线路17供入以弥补与气体一起排出的水。
实施例
使用具有以下组成的吸收介质:40重量%甲基二乙醇胺和60重量%水。该吸收介质用作对比吸收介质。
通过使对比吸收介质与10重量%二甲基甘氨酸的钾盐混合得到本发明吸收介质。
两种吸收介质都预载20Nm3二氧化碳/吨吸收介质。然后在各种甲烷分压下测定甲烷在两种吸收介质中的溶解度。结果示于图1。
可见对于本发明吸收介质,在相同的甲烷分压下,可溶解明显较少的甲烷。可以预期较长链的不饱和烃仍然比甲烷的溶解度降低得更显著。

Claims (21)

1.一种从含烃流体流或含氧流体流中脱除酸性气体的方法,所述方法包括:
(a)吸收步骤,其中所述流体流与基本不含无机碱性盐且包含(i)2-5kmol/m3的至少一种链烷醇胺和(ii)0.5-2kmol/m3的至少一种氨基羧酸的金属盐和/或氨基磺酸的金属盐的水溶液接触,所述金属盐为碱金属或碱土金属盐;
(b)再生步骤,其中将酸性气体组分从所述水溶液中释放出来,得到再生的水溶液。
2.根据权利要求1的方法,其中所述氨基羧酸为α-氨基酸或β-氨基酸和/或所述氨基磺酸为α-氨基磺酸或β-氨基磺酸。
3.根据权利要求1的方法,其中所述氨基羧酸为N-单(C1-C4烷基)氨基羧酸或N,N-二(C1-C4烷基)氨基羧酸。
4.根据权利要求2的方法,其中所述氨基羧酸为N-单(C1-C4烷基)氨基羧酸或N,N-二(C1-C4烷基)氨基羧酸。
5.根据权利要求3的方法,其中所述氨基羧酸的金属盐为N,N-二甲基甘氨酸或N-甲基丙氨酸的钾盐。
6.根据前述任一项权利要求所述的方法,其中所述链烷醇胺选自单乙醇胺(MEA)、二乙醇胺(DEA)、二异丙醇胺、三乙醇胺(TEA)、二乙基乙醇胺(DEEA)、乙基二乙醇胺、氨基乙氧基乙醇(AEE)、二甲基氨基丙醇(DIMAP)、甲基二乙醇胺(MDEA)、甲基二异丙醇胺(MDIPA)、2-氨基-2-甲基-1-丙醇(AMP)、2-氨基-1-丁醇(2-AB)或其混合物。
7.根据权利要求6的方法,其中所述链烷醇胺为叔链烷醇胺。
8.根据权利要求7的方法,其中所述水溶液还包含一种或多种活化剂。
9.根据权利要求8的方法,其中所述活化剂选自哌嗪、甲基氨基丙基胺、氨基乙氧基乙醇和2-氨基-1-丁醇。
10.根据权利要求8的方法,其中所述水溶液包括如下叔链烷醇胺与活化剂的组合:
(i)甲基二乙醇胺与哌嗪,
(ii)甲基二乙醇胺与甲基氨基丙基胺,
(iii)甲基二乙醇胺与氨基乙氧基乙醇,或
(iv)甲基二乙醇胺与2-氨基-1-丁醇。
11.一种用于从流体流中脱除酸性气体的吸收介质,包括基本不合无机碱性盐且包含(i)2-5kmol/m3的至少一种链烷醇胺和(ii)0.5-2kmol/m3的至少一种氨基羧酸的金属盐和/或氨基磺酸的金属盐的水溶液,所述金属盐为碱金属或碱土金属盐。
12.根据权利要求11的吸收介质,其中所述氨基羧酸为α-氨基酸或β-氨基酸和/或所述氨基磺酸为α-氨基磺酸或β-氨基磺酸。
13.根据权利要求11的吸收介质,其中所述氨基羧酸为N-单(C1-C4烷基)氨基羧酸或N,N-二(C1-C4烷基)氨基羧酸。
14.根据权利要求12的吸收介质,其中所述氨基羧酸为N-单(C1-C4烷基)氨基羧酸或N,N-二(C1-C4烷基)氨基羧酸。
15.根据权利要求12的吸收介质,其中所述氨基羧酸的金属盐为N,N-二甲基甘氨酸或N-甲基丙氨酸的钾盐。
16.根据权利要求11-15任一项所述的吸收介质,其中所述链烷醇胺选自单乙醇胺(MEA)、二乙醇胺(DEA)、二异丙醇胺、三乙醇胺(TEA)、二乙基乙醇胺(DEEA)、乙基二乙醇胺、氨基乙氧基乙醇(AEE)、二甲基氨基丙醇(DIMAP)、甲基二乙醇胺(MDEA)、甲基二异丙醇胺(MDIPA)、2-氨基-2-甲基-1-丙醇(AMP)、2-氨基-1-丁醇(2-AB)或其混合物。
17.根据权利要求11-15任一项所述的吸收介质,其中所述链烷醇胺为叔链烷醇胺。
18.根据权利要求16的吸收介质,其中所述链烷醇胺为叔链烷醇胺。
19.根据权利要求17所述的吸收介质,其中所述水溶液还包含一种或多种活化剂。
20.根据权利要求19所述的吸收介质,其中所述活化剂选自哌嗪、甲基氨基丙基胺、氨基乙氧基乙醇和2-氨基-1-丁醇。
21.根据权利要求19所述的吸收介质,其中所述水溶液包括如下叔链烷醇胺与活化剂的组合:
(i)甲基二乙醇胺与哌嗪,
(ii)甲基二乙醇胺与甲基氨基丙基胺,
(iii)甲基二乙醇胺与氨基乙氧基乙醇,或
(iv)甲基二乙醇胺与2-氨基-1-丁醇。
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Families Citing this family (28)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2007135028A1 (de) * 2006-05-18 2007-11-29 Basf Se Entfernen saurer gase aus einem fluidstrom bei verminderter coabsorption von kohlenwasserstoffen und sauerstoff
EP2059327B1 (de) * 2006-08-28 2014-10-15 Basf Se Entfernung von kohlendioxid aus verbrennungsabgasen
KR100768383B1 (ko) * 2006-11-29 2007-10-18 한국전력공사 이산화탄소 분리용 혼합 흡수제
WO2008145658A1 (de) * 2007-05-29 2008-12-04 Basf Se Absorptionsmittel zum entfernen von sauren gasen, umfassend eine basische aminocarbonsäure
EP2174700A1 (de) * 2008-10-13 2010-04-14 Siemens Aktiengesellschaft Absorptionsmittel, Verfahren zur Herstellung eines Absorptionsmittels sowie Verwendung eines Absorptionsmittels
PL2461889T3 (pl) * 2009-08-04 2014-02-28 Basf Se Absorbent do usuwania kwaśnych gazów ze strumienia płynu
WO2011014955A1 (en) * 2009-08-04 2011-02-10 Co2 Solution Inc. Formulation and process for co2 capture using amino acids and biocatalysts
US20120305840A1 (en) * 2009-09-24 2012-12-06 Kabushiki Kaisha Toshiba Carbon dioxide absorbing solution
CN101766947B (zh) * 2010-03-11 2012-09-26 南京信息工程大学 一种用于膜接触器捕集co2气体的复合吸收剂
CN101785954A (zh) * 2010-03-11 2010-07-28 南京信息工程大学 一种膜吸收co2气体的复合溶液
CN101804326A (zh) * 2010-04-01 2010-08-18 南京信息工程大学 用于膜接触器捕集co2气体的高效吸收剂
FR2969503A1 (fr) * 2010-12-23 2012-06-29 IFP Energies Nouvelles Procede cyclique d'elimination des composes acides d'une fumee de combustion au moyen d'une solution absorbante a base d'amines et de derives carbonyles
US20130139687A1 (en) * 2011-12-06 2013-06-06 Linde Aktiengesellschaft Method for the removal of acid gases from a residual gas of an alcohol synthesis
EP2653208A1 (de) * 2012-04-17 2013-10-23 Siemens Aktiengesellschaft Aminwaschlösung zur Absorption von Kohlendioxid mit Oxidationsinhibitoren
NZ703552A (en) * 2012-07-24 2016-08-26 Sulzer Chemtech Ag Method for removing an ester from a vapor mixture
KR101524458B1 (ko) * 2013-09-13 2015-06-01 한국에너지기술연구원 아미노산 및 3급 알카놀아민을 포함하는 이산화탄소 흡수제 및 이를 이용한 이산화탄소 포집방법 및 포집장치
CN103495340B (zh) * 2013-10-15 2015-11-18 北京博源恒升高科技有限公司 复合醇胺类溶液脱除气体中SOx的方法
GB201322606D0 (en) * 2013-12-19 2014-02-05 Capture Ltd C System for capture and release of acid gases
WO2015190936A1 (en) * 2014-06-13 2015-12-17 Sintef Tto As Absorbent system and method for capturing co2 from gas stream
EP2990090A1 (de) * 2014-08-25 2016-03-02 Basf Se Absorptionsmittel zur selektiven Entfernung von Schwefelwasserstoff aus einem Fluidstrom
JP6648980B2 (ja) * 2015-04-20 2020-02-19 Jxtgエネルギー株式会社 液体炭化水素油中の硫化カルボニルを除去する方法
DE102016204931A1 (de) * 2016-03-24 2017-09-28 Evonik Degussa Gmbh Verfahren, Absorptionsmedien zur Absorption von CO2 aus Gasmischungen
US10974194B2 (en) 2017-07-18 2021-04-13 Saudi Arabian Oil Company System for flare gas recovery using gas sweetening process
GB201712465D0 (en) 2017-08-02 2017-09-13 C-Capture Ltd System for the capture and release of acid gases
US10981104B2 (en) * 2018-04-12 2021-04-20 Saudi Arabian Oil Company System for flare gas recovery using gas sweetening process
US11850558B2 (en) * 2018-09-14 2023-12-26 Sumitomo Chemical Company, Limited Composition useful for producing acidic gas separation membrane
CN112295366A (zh) * 2020-08-31 2021-02-02 中石化南京化工研究院有限公司 一类用于捕集二氧化碳的α-氨基酸盐类吸收剂
KR102433565B1 (ko) * 2021-10-20 2022-08-18 주식회사 씨이텍 저수계형 이산화탄소 흡수제 및 이를 이용한 이산화탄소 포집방법

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4278646A (en) * 1978-03-30 1981-07-14 The Regents Of The University Of California Oxidative removal of hydrogen sulfide from gaseous streams
EP0671200B1 (en) * 1994-03-09 1998-08-12 The Kansai Electric Power Co., Inc. Method for the removal of carbon dioxide from combustion exhaust gas

Family Cites Families (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
NL241647A (zh) * 1958-07-29 1900-01-01
NL7514993A (nl) * 1974-12-24 1976-06-28 Hecke Francis Van Werkwijze voor het regenereren van waterige wasoplossingen, gebruikt voor het verwijderen van zure gassen uit gasmengsels.
CA1078145A (en) 1975-06-10 1980-05-27 Erwin Hartert Removal of co2 and/or h2s from cracked gases
DE2551717C3 (de) * 1975-11-18 1980-11-13 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen und ggf. COS aus Gasen
US4094957A (en) 1976-12-14 1978-06-13 Exxon Research & Engineering Co. Process for removing acid gases with hindered amines and amino acids
EP0125358B1 (en) * 1983-05-12 1987-09-16 Exxon Research And Engineering Company A non-sterically hindered - sterically hindered amino co-promoted acid gas scrubbing solution and a process for using same
DE3828227A1 (de) * 1988-08-19 1990-02-22 Basf Ag Verfahren zum entfernen von co(pfeil abwaerts)2(pfeil abwaerts) und gegebenenfalls h(pfeil abwaerts)2(pfeil abwaerts) aus gasen
KR0123107B1 (ko) 1992-02-27 1997-11-12 아끼야마 요시히사 연소배기가스중의 2산화탄소의 제거방법
US7056482B2 (en) 2003-06-12 2006-06-06 Cansolv Technologies Inc. Method for recovery of CO2 from gas streams
WO2007135028A1 (de) * 2006-05-18 2007-11-29 Basf Se Entfernen saurer gase aus einem fluidstrom bei verminderter coabsorption von kohlenwasserstoffen und sauerstoff
EP2059327B1 (de) 2006-08-28 2014-10-15 Basf Se Entfernung von kohlendioxid aus verbrennungsabgasen

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4278646A (en) * 1978-03-30 1981-07-14 The Regents Of The University Of California Oxidative removal of hydrogen sulfide from gaseous streams
EP0671200B1 (en) * 1994-03-09 1998-08-12 The Kansai Electric Power Co., Inc. Method for the removal of carbon dioxide from combustion exhaust gas

Also Published As

Publication number Publication date
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