CN101460061A

CN101460061A - 杀真菌组合物

Info

Publication number: CN101460061A
Application number: CNA2007800200788A
Authority: CN
Inventors: U·J·哈斯; C·E·米尔斯; C·纽曼
Original assignee: Syngenta Participations AG
Current assignee: Syngenta Participations AG
Priority date: 2006-04-06
Filing date: 2007-04-04
Publication date: 2009-06-17
Also published as: CN105851019A; CN102524263B; CN105851019B; CN102524266A; CY1110153T1; SI2012592T1; ES2343551T3; CN102550566A; CN104488879A; UA91910C2; ATE462302T1; EP2012592B1; CN102524263A; PL2012592T3; CA2647878C; KR101444680B1; RU2008144010A; KR20090031503A; WO2007115765A1; KR20140099911A

Abstract

在有用植物或其繁殖材料上防治由植物病原菌引起的病害的组合物，包含式I化合物或该化合物的互变异构体(A)；以及组分(B)和组分(C)是权利要求1中描述的农药。

Description

杀真菌组合物

本发明涉及新型杀真菌组合物，其适合用于防治特别是植物致病真菌的植物病原菌引起的病害，以及在有用植物上防治病害的方法。

从WO 04/35589已知某些甲酰胺类具有对抗植物致病真菌的生物活性。另一方面，不同化学类别的各种杀真菌化合物和一些其混合物广泛的已知为各种栽培植物作物中施用的植物杀真菌剂。然而，对抗植物致病真菌的作物耐受性和活性在许多事件和方面并不总是满足农业实践的需要。

出于上述提及的对抗植物致病真菌的增加的作物耐受性和/或增加的活性的农业实践需要，根据本发明提出适合用于防治植物病原菌引起的病害的新组合物，包含

(A)式I化合物

或该化合物的互变异构体；

(B)化合物，选自百菌清(142)、草甘膦(419)、式C-1化合物

氟环唑(298)、丙硫菌唑(685)、环丙唑醇(207)、丙环唑(675)、戊菌唑(619)、戊唑醇(761)、叶菌唑(525)、种菌唑(468)、苯醚甲环唑(247)、嘧菌环胺(208)、嘧菌酯(47)和式C-4化合物的吡啶基乙基苯甲酰胺衍生物

其中

p是等于1、2、3或4的整数；

q是等于1、2、3、4或5的整数；

r是等于0或1的整数；

各取代基X彼此独立地选自卤素、烷基、卤代烷氧基或卤代烷基；

各取代基Y彼此独立地选自卤素、烷基、链烯基、炔基、卤代烷基、烷氧基、氨基、苯氧基、烷硫基、二烷基氨基、酰基、氰基、酯基、羟基、氨基烷基、苄基、卤代烷氧基、卤代磺酰基、卤代硫代烷基、烷氧基链烯基、烷基磺胺基、硝基、烷基磺酰基、苯磺酰基或苄基磺酰基；和

(C)化合物，选自三唑并吡啶类杀真菌剂、唑类杀真菌剂、苯胺基-嘧啶类杀真菌剂、甲氧丙烯酸酯类杀真菌剂、吗啉类杀真菌剂、苯甲酰胺类杀真菌剂、草甘膦(419)、抗倒酯(841)和噻二唑素-S-甲基(6)；

其中(B)和(C)是不同的化合物。

发现将组分(B)和组分(C)与组分(A)组合使用令人惊讶地且大大地增强了后者对抗真菌的效果，反之亦然。此外，本发明方法对与单独使用本方法活性成分可对抗的这些真菌相比更广谱的真菌有效。

本发明的另一方面是在有用植物或其繁殖材料上防治植物病原菌引起的病害的方法，其包含向该有用植物、其所在地或其繁殖材料上施用本发明组合物。优选的是在有用植物或其繁殖材料上防治植物病原菌引起的病害的方法，其包含向该有用植物或其所在地施用本发明组合物。更优选的是在有用植物或其繁殖材料上防治植物病原菌引起的病害的方法，其包含向该有用植物的繁殖材料施用本发明组合物。

出于本发明目的，在取代基定义中出现的卤素通常指氯、溴、碘或氟。

出于本发明目的，在取代基定义中出现的每个烷基或酰基基团通常包括1到10个碳原子，优选1到7个碳原子，更优选1到5个碳原子，并且可以是直链的或支链的。在取代基定义中出现的烷基基团是，例如甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、异丁基、叔丁基、戊基、己基和戊基和己基的支化异构体。

出于本发明目的，在取代基定义中出现的每个链烯基或炔基基团通常包括2到10碳原子，优选2到7个碳原子，更优选2到5个碳原子，并且可以是直链的或支链的。

式I化合物，3-二氟甲基-1-甲基-1H-吡唑-4-羧酸(9-异丙基-1，2，3，4-四氢-1，4-桥亚甲基-萘-5-基)-酰胺，以四种不同的异构体存在，其描述为式I_I、I_II、I_III和I_IV的单个对映体：

本发明涵盖所有这样的立体异构体和其任意比例的混合物。

按照本发明，“外消旋的顺式-3-二氟甲基-1-甲基-1H-吡唑-4-羧酸(9-异丙基-1，2，3，4-四氢-1，4-桥亚甲基-萘-5-基)-酰胺”或“外消旋的顺式-式(I)化合物”指式I_I和I_II化合物的外消旋混合物。按照本发明，“外消旋的反式-3-二氟甲基-1-甲基-1H-吡唑-4-羧酸(9-异丙基-1，2，3，4-四氢-1，4-桥亚甲基-萘-5-基)-酰胺”或“外消旋的反式-式(I)化合物”指式I_III和I_IV化合物的外消旋混合物。

本发明的优选实施方式由包含外消旋的顺式-式(I)化合物作为组分(A)的那些组合物代表。本发明的另一个优选实施方式由包含外消旋的反式-式(I)化合物作为组分(A)的那些组合物代表。本发明的另一个优选实施方式由包含外消旋的顺式-和反式-式(I)化合物的混合物作为组分(A)的那些组合物代表，化合物的顺/反-比例是从1:1到100:1，例如1:1、2:1、3:1、4:1、5:1、6:1、7:1、8:1、9:1、10:1、20:1、50:1或100:1。更优选的比例是从2:1到100:1，还更优选4:1到10:1。

式I化合物和其生产方法描述于WO 04/35589。式I化合物可以通过将式III的酰氯

与式IV的胺反应来制备

式III的酰氯可以通过用二氟乙酸乙酯作原料来生产，其如实施例H1的描述可以与4，4-二氟-3-氧代-丁酸乙酯反应：

实施例H1：4，4-二氟-3-氧代-丁酸乙酯：

在70℃加热12.4g二氟乙酸乙酯(0.1mol)和88.1g乙酸乙酯(10当量)的溶液。在一小时内加入乙醇钠溶液(20％醇溶液，1.1当量)并在70℃下搅拌该混合物4小时。用乙酸乙酯/HCl-溶液酸化反应混合物，并通过过滤除去沉淀。蒸馏除去溶剂并得到17.2g 4，4-二氟-3-氧代-丁酸乙酯(纯度：78.2％；产率：81.0％)。

按US-5,093.347中的描述的方法可以将得到的4，4-二氟-3-氧代-丁酸乙酯转化为式III的酰氯。

式IV的胺可以按照流程1生产。

流程1：用6-硝基氨茴酸合成IV

式D’的9-异亚丙基-5-硝基-苯并降冰片二烯可以通过原位产生的苯炔B’[例如从式(A’)的6-硝基氨茴酸起始，按实施例H2中的描述，通过与亚硝酸异丁酯重氮化]的狄尔斯-阿尔德加成来合成。

参照M.Neuenschwander等人，Helv.Chim.Acta，54，1037(1971)、出处同前的48，955(1965)、R.D.Little等人，J.Org.Chem.49，1849(1984)、I.Erden等人，J.Org.Chem.60，813(1995)和S.Collins等人，J.Org.Chem.55，3395(1990)，可获得式C’的6，6-二甲基富烯。

式IV的苯胺可以从式D’化合物可以按照实施例H3和H4中的描述通过彻底氢化由一锅反应获得。

实施例H2：9-异亚丙基-5-硝基-苯并降冰片二烯：

在N₂-气氛72℃下，20分钟内将6-硝基氨茴酸(110.4g，0.6mol)和6，6-二甲基富烯(98.5g，1.5当量)在700ml二甲氧基乙烷中的混合物逐滴加入亚硝酸叔丁酯(96.3g，1.4当量)在2升1，2-二甲氧基乙烷中的溶液。立刻开始剧烈地形成气体，温度升至79℃。30分钟后气体形成停止。在回流温度3h后混合物冷却至室温，蒸发并在硅胶上用95:5的己烷-乙酸乙酯洗脱纯化，得到9-异亚丙基-5-硝基-苯并降冰片二烯(76.7g)，为黄色固体(m.p.94-95℃)。

实施例H3：9-异丙基-5-氨基-苯并降冰片烯：顺式富集

在Rh/C(25g，5％)存在下，106h内彻底氢化400ml四氢呋喃中的9-异亚丙基-5-硝基-苯并降冰片二烯(35.9g)。过滤并蒸发溶剂以油的形式得到9-异丙基-5-氨基-苯并降冰片烯(32.15g，顺/反比9:1；产率：理论值的97.4％)。

实施例H4：9-异丙基-5-氨基-苯并降冰片烯：反式富集

在室温大气压下，在Pd/C(22g，5％)存在下，彻底氢化1升四氢呋喃中的9-异亚丙基-5-硝基-苯并降冰片二烯(41.41g)四小时。过滤并蒸发随后在硅胶上用己烷-乙酸乙酯-7:1洗脱纯化以油的形式给出9-异丙基-5-氨基-苯并降冰片烯(29.91g，顺/反比3:7；产率：81.5％)。

组分(B)和组分(C)是已知的。组分(B)和组分(C)包括在“农药手册”[The Pesticide Manual-A World Compendium；十三版；编辑：C.D.S.Tomlin；The British Crop Protection Council]中，其中用上文为特定的组分(B)或组分(C)给出的圆括号中的编目号来描述它们；例如，化合物“百菌清”用编目号(142)来描述。

上文绝大多数组分(B)和组分(C)都通过所谓的“通用名”来提及。

下述组分(C)用CAS登录号编目：化合物C-1(CAS214706-53-3)、肟醚菌胺(CAS 248593-16-0)、奥涕吗啉(aldimorph)(CAS91315-15-0)、化合物C-2.1(CAS 238410-11-2)和化合物C-2.2(CAS 366815-39-6)。

式C-2.1化合物描述于EP-0-936-213并已知为烯肟菌酯(enestrobin)。式C-3化合物描述于EP-0-860-438。式C-1化合物描述于WO 98/46607。式C-4化合物及其从已知且可购得的化合物起始的生产步骤描述于WO 04/16088。优选的式C-4化合物是：

式C-4.1化合物

式C-4.2化合物

式C-4.3化合物

或

式C-4.4化合物

式C-4.1、C-4.2和C-4.3化合物还描述于WO 04/16088。式C-4.1化合物编目为CAS登录号：658066-35-4并且已知为氟啶胺(fluopyram)。式C-4.4化合物描述于WO 05/77179。

在本发明的一个实施方式中，组分(B)选自百菌清、式C-1化合物、氟环唑、丙硫菌唑、环丙唑醇、戊菌唑、丙环唑、戊唑醇、叶菌唑、种菌唑、苯醚甲环唑、嘧菌环胺、嘧菌酯和式C-4的吡啶基乙基苯甲酰胺衍生物；并且组分(C)选自三唑并吡啶类杀真菌剂、唑类杀真菌剂、苯胺基-嘧啶类杀真菌剂、甲氧丙烯酸酯类杀真菌剂、吗啉类杀真菌剂和苯甲酰胺类杀真菌剂。

在本发明的一个实施方式中，组分(B)选自百菌清、式C-1化合物、氟环唑、丙硫菌唑、环丙唑醇、丙环唑、戊唑醇、叶菌唑、种菌唑、苯醚甲环唑、嘧菌环胺、嘧菌酯和式C-4的吡啶基乙基苯甲酰胺衍生物；并且组分(C)选自三唑并吡啶类杀真菌剂、唑类杀真菌剂、苯胺基-嘧啶类杀真菌剂、甲氧丙烯酸酯类杀真菌剂、吗啉类杀真菌剂和苯甲酰胺类杀真菌剂。

特别适宜作为组分(C)的化合物的实施例是选自下述组P的化合物：

组P：本发明组合物中特别适宜作为组分(C)的化合物：

式C-1化合物；

选自下述的唑类杀真菌剂：阿扎康唑(40)、糠菌唑(96)、环丙唑醇(207)、苯醚甲环唑(247)、烯唑醇(267)、烯唑醇-M(267)、氟环唑(298)、腈苯唑(329)、氟喹唑(385)、氟硅唑(393)、粉唑醇(397)、己唑醇(435)、抑霉唑(449)、亚胺唑(457)、种菌唑(468)、叶菌唑(525)、腈菌唑(564)、噁咪唑(607)、稻瘟酯(618)、戊菌唑(619)、咪鲜胺(659)、丙环唑(675)、丙硫菌唑(685)、硅氟唑(731)、戊唑醇(761)、四氟醚唑(778)、三唑酮(814)、三唑醇(815)、氟菌唑(834)、灭菌唑(842)、苄氯三唑醇(1068)、乙环唑(1129)、呋菌唑(1198)、呋醚唑-顺式(1199)和氯苯康唑(quinconazole)(1378)；

苯胺基-嘧啶杀真菌剂选自嘧菌环胺(208)、嘧菌胺(508)和嘧霉胺(705)；

甲氧丙烯酸酯类杀真菌剂选自嘧菌酯(47)、醚菌胺(226)、氟嘧菌酯(382)、醚菌酯(485)、苯氧菌胺(551)、肟醚菌胺、啶氧菌酯(647)、唑菌胺酯(690)；肟菌酯(832)、式C-2.1化合物和式C-2.2化合物；

吗啉类杀真菌剂选自奥涕吗啉(aldimorph)、十二环吗啉(288)、丁苯吗啉(344)、十三吗啉(830)、苯锈啶(343)、螺环菌胺(740)、病花灵(648)和式C-3化合物；

式C-4的吡啶基乙基苯甲酰胺衍生物

其中

p是等于1、2、3或4的整数；

q是等于1、2、3、4或5的整数；

r是等于0或1的整数；

各取代基Y彼此独立地选自卤素、烷基、链烯基、炔基、卤代烷基、烷氧基、氨基、苯氧基、烷硫基、二烷基氨基、酰基、氰基、酯基、羟基、氨基烷基、苄基、卤代烷氧基、卤代磺酰基、卤代硫代烷基、烷氧基链烯基、烷基磺酰胺基、硝基、烷基磺酰基、苯磺酰基或苄基磺酰基；

以及草甘膦(419)。

优选下述组合物：

组合物，包含(A)式(I)化合物、(B)百菌清和(C)选自组P的化合物。

组合物，包含(A)式(I)化合物、(B)草甘膦和(C)选自组P的化合物。

组合物，包含(A)式(I)化合物、(B)式C-1化合物和(C)选自组P的化合物。

组合物，包含(A)式(I)化合物，(B)选自氟环唑、丙硫菌唑、环丙唑醇、丙环唑、戊唑醇、叶菌唑、种菌唑和苯醚甲环唑的化合物和(C)选自组P的化合物。

组合物，包含(A)式(I)化合物、(B)氟环唑和(C)选自组P的化合物。

组合物，包含(A)式(I)化合物、(B)戊菌唑和(C)选自组P的化合物。

组合物，包含(A)式(I)化合物、(B)丙硫菌唑和(C)选自组P的化合物。

组合物，包含(A)式(I)化合物、(B)环丙唑醇和(C)选自组P的化合物。

组合物，包含(A)式(I)化合物、(B)丙环唑和(C)选自组P的化合物。

组合物，包含(A)式(I)化合物、(B)戊唑醇和(C)选自组P的化合物。

组合物，包含(A)式(I)化合物、(B)叶菌唑和(C)选自组P的化合物。

组合物，包含(A)式(I)化合物、(B)种菌唑和(C)选自组P的化合物。

组合物，包含(A)式(I)化合物、(B)苯醚甲环唑和(C)选自组P的化合物。

组合物，包含(A)式(I)化合物、(B)嘧菌环胺和(C)选自组P的化合物。

组合物，包含(A)式(I)化合物、(B)嘧菌酯和(C)选自组P的化合物。

组合物，包含(A)式(I)化合物、(B)式C-4化合物和(C)选自组P的化合物。

组合物，包含(A)式(I)化合物、(B)式C-4.1化合物和(C)选自组P的化合物。

组合物，包含(A)式(I)化合物、(B)式C-4.2化合物和(C)选自组P的化合物。

组合物，包含(A)式(I)化合物、(B)式C-4.3化合物和(C)选自组P的化合物。

组合物，包含(A)式(I)化合物、(B)式C-4.4化合物和(C)选自组P的化合物。

优选组合物的实施例是包含(A)式(I)化合物、(B)百菌清和(C)选自组P的第一个化合物，其是式C-1化合物。

还优选的是包含百菌清作为组分(B)和唑类杀真菌剂、苯胺基-嘧啶类杀真菌剂或吗啉类杀真菌剂作为组分(C)的组合物。在所述实施方式中，优选组分(C)是唑类杀真菌剂或苯胺基-嘧啶杀真菌剂。

在所述实施方式中，还优选包含环丙唑醇、丙环唑、氟环唑、种菌唑、丙硫菌唑或苯醚甲环唑作为组分(C)的组合物。

在所述实施方式中，还优选的组合物是：

组合物，包含式(I)化合物、百菌清和氟环唑。

组合物，包含式(I)化合物、百菌清和种菌唑。

组合物，包含式(I)化合物、百菌清和丙硫菌唑。

组合物，包含式(I)化合物、百菌清和苯醚甲环唑。

组合物，包含式(I)化合物、百菌清和式C-1化合物。

组合物，包含式(I)化合物、百菌清和嘧菌环胺。

组合物，包含式(I)化合物、百菌清和嘧菌酯。

还优选包含选自氟环唑、丙硫菌唑、环丙唑醇、丙环唑、戊唑醇、叶菌唑、种菌唑和苯醚甲环唑的化合物作为组分(B)和唑类杀真菌剂、苯胺基-嘧啶类杀真菌剂或吗啉类杀真菌剂作为组分(C)的组合物。

在所述实施方式中，还优选的组合物是：

组合物，包含式(I)化合物、丙环唑和环丙唑醇。

组合物，包含式(I)化合物、丙环唑和种菌唑。

组合物，包含式(I)化合物、丙环唑和式C-1化合物。

组合物，包含式(I)化合物、丙环唑和嘧菌酯。

组合物，包含式(I)化合物、氟环唑和丙硫菌唑。

组合物，包含式(I)化合物、氟环唑和嘧菌环胺。

组合物，包含式(I)化合物、氟环唑和嘧菌酯。

组合物，包含式(I)化合物、氟环唑和式C-1化合物。

组合物，包含式(I)化合物、氟环唑和种菌唑。

组合物，包含式(I)化合物、丙硫菌唑和嘧菌环胺。

组合物，包含式(I)化合物、丙硫菌唑和嘧菌酯。

组合物，包含式(I)化合物、丙硫菌唑和式C-1化合物。

还优选的组合物是：

组合物，包含式(I)化合物、式C-1化合物和环丙唑醇。

组合物，包含式(I)化合物、式C-1化合物和戊唑醇。

组合物，包含式(I)化合物、式C-1化合物和嘧菌环胺。

组合物，包含式(I)化合物、式C-1化合物和嘧菌酯。

组合物，包含式(I)化合物、式C-1化合物和种菌唑。

组合物，包含式(I)化合物、环丙唑醇和苯醚甲环唑。

组合物，包含式(I)化合物、环丙唑醇和嘧菌酯。

组合物，包含式(I)化合物、苯醚甲环唑和嘧菌酯。

组合物，包含式(I)化合物、苯醚甲环唑和苯锈啶。

组合物，包含式(I)化合物、戊唑醇和嘧菌酯。

组合物，包含式(I)化合物、嘧菌环胺和式C-4.1化合物。

组合物，包含式(I)化合物、嘧菌环胺和嘧菌酯。

组合物，包含式(I)化合物、嘧菌酯和苯锈啶。

还优选的是包含选自百菌清、草甘膦、式C-1化合物、氟环唑、丙硫菌唑、环丙唑醇、丙环唑、戊唑醇、叶菌唑、种菌唑、苯醚甲环唑、嘧菌环胺、嘧菌酯和式C-4.1化合物的化合物作为组分(B)和抗倒酯作为组分(C)的组合物。

还优选的是包含选自百菌清、草甘膦、式C-1化合物、氟环唑、丙硫菌唑、环丙唑醇、丙环唑、戊唑醇、叶菌唑、种菌唑、苯醚甲环唑、嘧菌环胺、嘧菌酯和式C-4.1化合物的化合物作为组分(B)和噻二唑素-S-甲基作为组分(C)的组合物。所述组合物的实施例是：

组合物，包含式(I)化合物、百菌清和噻二唑素-S-甲基。

组合物，包含式(I)化合物、嘧菌环胺和噻二唑素-S-甲基。

组合物，包含式(I)化合物、苯醚甲环唑和噻二唑素-S-甲基。

组合物，包含式(I)化合物、嘧菌酯和噻二唑素-S-甲基。

在整个申请文件中，措辞“组合物”代表组分(A)、组分(B)和组分(C)的各种混合物或组合，例如单独“即用”形式，由单独的活性成分分开制剂组成的合并喷雾混合物，比如“桶混”，以及单一活性成分以连续方式施用的联合使用，即间隔合理的短时间如几小时或几天依次施用。施用组分(A)、(B)和(C)的顺序不是实施本发明的关键。

本发明组合物还可以包含一种或多种另外的农药。该本发明组合物的实施例是：

组合物，包含式(I)化合物、百菌清、环丙唑醇和丙环唑。

组合物，包含式(I)化合物、百菌清、丙环唑、戊唑醇和苯锈啶。

本发明组合物对抗如植物致病真菌和细菌的有害微生物是有效的，该微生物优选是植物致病真菌。

活性成分组合特别是对抗属于下述纲的植物致病真菌是有效的：子囊菌纲(Ascomycetes)(例如黑星菌属(Venturia)、叉丝单囊壳属(Podosphaera)、白粉菌属(Erysiphe)、链核盘菌属(Monilinia)、小球壳属(Mycosphaerella)、钩丝壳属(Uncinula))；担子菌纲(Basidiomycetes)(例如驼孢锈菌属(Hemileia)、丝核菌属(Rhizoctonia)、层锈菌属(Phakopsora)、柄锈菌属(Puccinia)、黑粉菌属(Ustilago)、腥黑粉菌属(Tilletia))；不完全菌类(Fungiimperfecti)(也称为半知菌纲(Deuteromycetes)；例如葡萄孢属(Botrytis)、长蠕孢属(Helminthosporium)、喙孢属(Rhynchosporium)、镰孢属(Fusarium)、壳针孢属(Septoria)、尾孢属(Cercospora)、链格孢属(Alternaria)、梨孢属(Pyricularia)和假小尾孢属(Pseudocercosporella))；卵菌纲(Oomycetes)(例如疫霉属(Phytophthora)、霜霉属(Peronospora)、假霜霉属(Pseudoperonospora)、白锈菌属(Albugo)、盘梗霉属(Bremia)、腐霉属(Pythium)、假指梗霉属(Pseudosclerospora)、单轴霉属(Plasmopara))。

按照本发明，“有用植物”通常包含下述植物种：葡萄藤；谷物，比如小麦、大麦、黑麦或燕麦；甜菜，例如糖用甜菜或饲料甜菜；果实，比如梨果、核果或浆果，例如苹果、梨、李、桃、杏、樱桃、草莓、覆盆子或黑莓；豆科植物，比如菜豆、小扁豆、豌豆或大豆；油料植物，比如油菜、芥菜、罂粟、橄榄、向日葵、椰子、蓖麻油植物、可可豆或落花生；黄瓜植物，比如西葫芦、黄瓜或甜瓜；纤维植物，比如棉花、亚麻、大麻或黄麻；柑橘类果实，比如橙、柠檬、葡萄柚或柑；蔬菜，比如菠菜、莴苣、芦笋、卷心菜、胡萝卜、洋葱、西红柿、马铃薯、南瓜或辣椒；樟科，比如鳄梨、肉桂或樟脑；玉米；烟草；坚果；咖啡；甘蔗；茶；葡萄；酒花；榴莲；香蕉；天然橡胶植物；草皮或观赏植物，比如花卉、灌木、阔叶树或常绿植物，例如针叶树。该列举不代表任何限制。

术语“有用作物”应理解为还包括由于常规育种方法或基因工程方法使其耐受除草剂如溴苯腈或多类除草剂(比如，例如，HPPD抑制剂，ALS抑制剂，例如氟嘧磺隆、氟磺隆和三氟啶磺隆，EPSPS(5-烯醇-丙酮酰-莽草酸-3-磷酸-合成酶)抑制剂，GS(谷氨酰胺合成酶)抑制剂或PPO(原卟啉原氧化酶)抑制剂)的有用作物。已通过常规育种方法(诱变)使其耐受咪唑啉酮类如甲氧咪草烟的作物的实例是

夏季油菜(芸苔(Canola))。通过基因工程方法使之耐除草剂或除草剂类的作物的实例包括抗草甘膦和抗草铵膦的玉米，该品种可根据商品名

和

购得。

术语“有用作物”应理解为还包括已通过使用重组DNA技术转化使其能合成一种或多种选择性作用毒素的有用作物，所述毒素如已知来自于毒素产生细菌，特别是芽孢杆菌属的那些细菌。

术语“有用作物”应理解为还包括已通过使用重组DNA技术转化使其能合成选择性作用抗病原物质，比如，例如所谓的“致病相关蛋白”(PRPs，见例如EP-A-0 392 225)的有用作物。所述抗病原物质和能合成所述抗病原物质的转基因植物的实例已知于例如EP-A-0 392225、WO 95/33818和EP-A-0 353 191。所述转基因植物的制造方法是本领域技术人员通常已知的，并且描述于例如上述出版物中。

文中使用的术语有用植物的“所在地”意在涵盖有用植物生长的地点、有用植物的植物繁殖材料播种的地点或有用植物的植物繁殖材料放入土壤中的地点。这种所在地的实施例是作物植物生长的大田。

术语“植物繁殖材料”应理解为表示植物的生殖部分，比如可以用于植物繁殖的种子，以及繁殖材料，比如插条或块茎，例如马铃薯。可以提及例如种子(严格意义的)、根、果实、块茎、鳞茎、根茎和植物部分。还可提及，发芽后或从土壤中出苗后要移植的发芽植物和幼苗。在移植前通过整体或部分浸渍处理可以保护这些幼苗。优选地“植物繁殖材料”应理解为表示种子。

本发明组合物还可以用在保护贮藏物对抗真菌侵染的领域。按照本发明，术语“贮藏物”应理解为表示取自天然生命循环的且希望长期保护的植物和/或动物来源的天然物质及其经处理的形式。植物来源的贮藏物，比如植物或其部分，例如茎、叶、块茎、种子、果实或谷粒，可以通过新鲜收获状态或者比如预干、润湿、粉碎、磨碎、压榨或烘烤的经处理的形式来保护。木材也属于所定义的贮藏物，无论是如建筑木材、电线杆和栅栏的天然木材形式，或者是如用木材制造的家具或物件的成品形式。动物来源的贮藏物是生皮、皮革、兽毛、毛发等。本发明的组合物可以预防不利的后果，比如腐坏、变色或发霉。优选地“贮藏物”应理解为表示植物来源的天然物质和/或其经处理的形式，更优选果实及其经处理的形式，比如梨果、核果、浆果和柑橘类果实及其经处理的形式。在本发明的另一个优选实施方式中，“贮藏物”理解为表示木材。

所以本发明的另一个方面是保护贮藏物的方法，包含向贮藏物施用本发明组合物。

本发明组合物还可以用在保护工业材料对抗真菌侵染的领域。按照本发明，术语“工业材料”包括纸；地毯；建筑；制冷或加热系统；墙板；通风或空调系统等；优选地“工业材料”理解为表示墙板。本发明的组合物可以预防不利的后果，比如腐坏、变色或发霉。

本发明化合物对抗白粉病、锈病、各种叶斑病、早疫病和霉菌；特别是谷物中的壳针孢属、柄锈菌属(Puccinia)、白粉菌属、核腔菌属(Pyrenophora)和Tapesia；大豆中的层锈菌属；咖啡中的驼孢锈菌属(Hemileia)；玫瑰中的多胞锈菌属(Phragmidium)；马铃薯、西红柿和南瓜中的链格孢属(Alternaria)；草皮、蔬菜、向日葵和油籽油菜中的核盘菌属(Sclerotinia)；葡萄中的黑腐病、葡萄叶斑病、白粉病、灰霉病和蔓割病；果实中的灰葡萄孢(Botrytis cinerea)；果实中的链核盘菌属(Monilinia spp.)和果实中的青霉属(Penicillium spp.)是特别有效的。

此外，本发明化合物对抗种子传递和土壤传递的病害，比如链格孢属(Alternaria spp.)、壳二孢属(Ascochyta spp.)、灰葡萄孢、尾孢属(Cercospora spp.)、麦角菌(Claviceps purpurea)、禾旋孢腔菌(Cochliobolus sativus)、刺盘孢属(Colletotrichum spp.)、附球菌属(Epicoccum spp.)、禾谷镰孢(Fusarium graminearum)、稻恶苗镰孢(Fusarium moniliforme)、尖孢镰孢菌(Fusariumoxysporium)、增生镰刀霉(Fusarium proliferatum)、茄病镰孢(Fusarium solani)、微胶镰孢(Fusarium subglutinans)、禾顶囊壳菌(

graminis)、长蠕孢属(Helminthosporium spp.)、雪腐微托菌(Microdochium nivale)、茎点霉属(Phoma spp.)、麦类核腔菌(Pyrenophora graminea)、稻瘟梨孢霉(Pyricularia oryzae)、立枯丝核菌(Rhizoctonia solani)、禾谷丝核菌(Rhizoctoniacerealis)、核盘菌属(Sclerotinia spp.)、壳针孢属(Septoriaspp.)、丝轴黑粉菌(Sphacelotheca reilliana)、腥黑粉菌属(Tilletia spp.)、肉孢核瑚菌(Typhula incarnata)、隐条黑粉菌(Urocystis occulta)、黑粉菌属(Ustilago spp.)或轮枝孢属种(Verticillium spp.)；特别是对抗谷物，比如小麦、大麦、黑麦或燕麦，玉米，稻，棉花，大豆，草皮，糖用甜菜，油籽油菜，马铃薯，豆类作物，比如豌豆、小扁豆或鹰嘴豆，以及向日葵中的病原菌是特别有效的。

本发明组合物对抗收获后病害比如灰葡萄孢、芭蕉刺盘孢(Colletotrichum musae)、弯孢(Curvularia lunata)、半裸镰孢(Fusarium semitecum)、白地菌(Geotrichum candidum)、桃褐腐病菌(Monilinia fructicola)、仁果丛梗孢(Monilinia fructigena)、核果褐腐菌(Monilinia laxa)、梨形毛霉(Mucor piriformis)、意大利青霉(Penicilium italicum)、离生青霉(Penicilium solitum)、指状青霉(Penicillium digitatum)或扩展青霉(Penicilliumexpansum)，特别是对抗水果，比如梨果，例如苹果和梨；核果，例如桃和李；柑橘；甜瓜；木瓜；猕猴桃；芒果；浆果，例如草莓、鳄梨、石榴和香蕉，以及坚果中的病原菌也是特别有效的。

本发明组合物在防治下述作物上的下述病害是特别有用的：

果实和植物中的链格孢属；豆类作物中的壳二孢属；草莓、西红柿、向日葵、豆类作物、植物和葡萄中的灰葡萄孢，比如葡萄上的灰葡萄孢；花生中的落花生尾孢(Cercospora arachidicola)；谷物中的禾旋孢腔菌(Cochliobolus sativus)；

豆类作物中的刺盘孢属；谷物中的白粉菌属；比如小麦中的禾白粉菌(Erysiphe graminis)和大麦中的禾白粉菌；南瓜中的二孢白粉菌(Erysiphe cichoracearum)和单丝壳(Sphaerotheca fuliginea)；谷物和玉米中的镰孢属；谷物和草地中的禾顶囊壳菌；玉米、稻和马铃薯中的长蠕孢属；咖啡上的咖啡驼孢锈菌(Hemileia vastatrix)；小麦和黑麦中的微托菌属(Microdochium)；香蕉中的斐济球腔菌(Mycosphaerella fijiensis)；大豆中的层锈菌属，比如大豆中的豆薯层锈(Phakopsora pachyrizi)；谷物、阔叶作物和多年生植物中的柄锈菌属；比如小麦上的隐匿柄锈菌(Puccinia recondita)、小麦上的条形柄锈菌(Puccinia striiformis)和大麦上的隐匿柄锈病；谷物中的假小尾孢属，比如小麦中的小麦基腐病菌(Pseudocercosporellaherpotrichoides)；玫瑰中的短尖多胞锈菌(Phragmidiummucronatum)；水果中的叉丝单囊壳属；

大麦中的核腔菌属(Pyrenophora)，比如大麦上的圆核腔菌(Pyrenophora teres)；稻中的稻瘟梨孢霉；大麦中的Ramulariacollo-cygni；棉花、大豆、谷物、玉米、马铃薯、稻和草地中的丝核菌属，比如马铃薯、稻、草皮和棉花上的立枯丝核菌；大麦上的黑麦喙孢(Rhynchosporium secalis)、黑麦上的黑麦喙孢(Rhynchosporiumsecalis)；草地、莴苣、植物和油籽油菜中的核盘菌属，比如油籽油菜上的核盘菌(Sclerotinia sclerotiorum)和草皮上的同果核盘菌(Sclerotinia homeocarpa)；谷物、大豆和植物中的壳针孢属，比如小麦上的小麦壳针孢(Septoria tritici)、小麦上的颖枯壳针孢(Septoria nodorum)和大豆上的大豆壳针孢(Septoria glycines)；玉米中的丝轴黑粉菌；谷物中的腥黑粉菌属；葡萄中的葡萄钩丝壳(Uncinula necator)、葡萄球座菌(Guignardia bidwellii)和葡萄拟茎点霉菌(Phomopsisv iticola)；黑麦中的隐条黑粉菌；菜豆中的单孢锈菌属(Uromyces)；谷物和玉米中的黑粉菌属；果实中的黑星菌属，比如苹果上的苹果黑星菌(Venturia inequalis)；水果上的链核盘菌属(Monilinia)；柑橘和苹果上的青霉属。

通常，组分(A)与组分(B)的重量比、组分(A)与组分(C)的重量比以及组分(B)与组分(C)的重量比是从1000:1到1:1000。

这种重量比的一个非限制性实施例是，式I化合物:百菌清:嘧菌酯是10:1:1。在此实施例中，式I化合物:百菌清(A:B)的重量比是10:1，式I化合物:嘧菌酯(A:C)的重量比是10:1以及百菌清:嘧菌酯(B:C)的重量比是1:1。

组分(A)与组分(B)的重量比、组分(A)与组分(C)的重量比以及组分(B)与组分(C)的重量比优选是从100:1到1:100。更优选地，在所述本发明的实施方式中，组分(A)与组分(B)的重量比、组分(A)与组分(C)的重量比以及组分(B)与组分(C)的重量比是从20:1到1:20。还更优选地，在所述本发明的实施方式中，组分(A)与组分(B)的重量比、组分(A)与组分(C)的重量比以及组分(B)与组分(C)的重量比是从10:1到1:10。

令人惊讶的发现，某些重量比的组分(A)与组分(B)和组分(C)的组合可以引起协同活性。因此，本发明的另一个方面是组合物，其中组分(A)、组分(B)和组分(C)以产生协同效应的量存在于组合物中。因为以下事实该协同效应是明显的：包含组分(A)、组分(B)和组分(C)的组合物的杀真菌活性大于组分(A)和组合的组分(B)和(C)的杀真菌活性的加合。该协同活性以两种方式扩大了组分(A)、组分(B)和组分(C)的作用范围。首先，组分(A)、组分(B)和组分(C)的施用率变低但作用保持同样良好，意味着即使三种独立组分在这种低施用率范围内变得完全失效时，活性成分混合物仍实现高水平的植物病原菌防治。其次，大大扩大了可防治的植物病原菌谱。

然而，除了杀真菌活性方面的实际协同作用，本发明组合物还可具有其它令人惊讶的有利性质。可提及的这种有利性质的实例是：更有利的降解度；改善的毒理学和/或环境毒理学行为或者改善的有用植物的特征，后者包括：出苗、作物产量、更发达的根系、分蘖增加、植株高度增加、更大的叶片、减少的枯萎基叶、更强壮的分蘖、更绿的叶色、减少的肥料需求、减少的种子需求、更能生产的分蘖、更早开花、谷物早熟、减少的植物倾倒(verse)(倒伏)、增加的茎枝生长、改善的植株活力和早发芽。

本发明的一些组合物具有内吸作用并可用作叶面、土壤和种子处理杀真菌剂。

使用本发明组合物，可以在不同的有用植物中抑制或消灭发生在植物或植物部分(果实、花、叶、茎、块茎、根)中的植物致病微生物，与此同时后续生长的植物部分也被保护不受植物致病微生物的侵袭。

本发明组合物可以施用至植物致病微生物、有用植物、其所在地、其繁殖材料、受微生物侵袭威胁的贮藏物或工业材料。

本发明组合物可以在有用植物、其繁殖材料、贮藏物或工业材料被微生物侵染之前或之后施用。

施用的本发明组合物的量，取决于各种因素，比如采用的化合物；处理对象，比如，例如植物、土壤或种子；处理类型，比如，例如喷雾、喷粉或拌种；处理目的，比如，例如预防或治疗；要防治的真菌类型或者施用时间。

向有用植物施用时，组分(A)通常以5到2000g a.i./ha，特别是10到1000g a.i./ha，例如50、75、100或200g a.i./ha的比率与通常1到5000g a.i./ha，特别是2到2000g a.i./ha，例如100、250、500、800、1000、1500g a.i./ha的组分(B)以及通常1到2000g a.i./ha，特别是1到5000g a.i./ha，特别是2到2000g a.i./ha，例如100、250、500、800、1000、1500g a.i./ha的组分(C)一起施用。

在农业实践中，本发明组合物的施用率取决于希望的效果类型，通常在7到12000g总的组合物每公顷的范围内，更优选20到4000g总组合物每公顷，最优选50到2000g总组合物每公顷。

当本发明组合物用于处理种子时，0.5到100g组分(A)每100kg种子，优选2.5到40g每100kg种子，更优选5到10g每100kg种子，以及0.01到200g组分(B)每100kg种子，优选0.1到50g每100kg种子，更优选1到20g每100kg种子，以及0.01到200g组分(C)每100kg种子，优选0.1到50g每100kg种子，更优选1到20g每100kg种子的比率通常是足够的。

本发明的组合物可以任何惯用的形式使用，例如以如下形式：成对包装、用于种子处理的干粉剂(DS)、用于种子处理的乳剂(ES)、用于种子处理的浓悬浮剂(FS)、用于种子处理的液剂(LS)、用于种子处理的水分散性粉剂(WS)、用于种子处理的微囊悬浮剂(CF)、用于种子处理的胶剂(GF)、乳油(EC)、浓悬浮剂(SC)、悬乳剂(SE)、微胶囊悬浮剂(CS)、水分散性粒剂(WG)、乳粒剂(EG)、油乳剂(EO)、水乳剂(EW)、微乳剂(ME)、油分散剂(OD)、可流动浓油剂(OF)、油剂(OL)、可溶浓剂(SL)、超低容量悬浮液(SU)、超低容量液剂(UL)、原药(TK)、可分散浓剂(DC)、可湿性粉剂(WP)或任何与可农用的助剂联合的技术上可行的制剂。

这种组合物可以通过惯用的方式生产，例如通过将活性成分与至少一种合适的惰性制剂助剂混合(例如，稀释剂、溶剂、填充剂和可选的其它制剂成分如表面活性剂、杀生物剂、防冻剂、粘着剂、增稠剂以及提供辅助效果的化合物)。若需长期效应，还可以采用惯用的缓释制剂。以喷雾剂形式施用的特别制剂，比如水可分散性浓剂(例如EC、SC、DC、OD、SE、EW、EO等)、可湿性粉剂和颗粒剂，可以包括如湿润和分散试剂的表面活性剂以及其它提供辅助效果的化合物，例如甲醛和萘磺酸盐的缩聚产物、烷基芳基磺酸盐、木质素磺酸盐、脂肪烷基硫酸盐和乙氧化烷基苯酚以及乙氧化脂肪醇。

本发明组合物还可以含有其它农药，比如，例如杀真菌剂、杀虫剂或除草剂。

使用本发明组合物和适宜的拌种剂型中的稀释剂，将拌种制剂以本身已知的方式施用于种子，该适宜的拌种剂型如具有良好种子粘着性的水性悬剂或干粉剂形式。所述拌种剂型是本领域已知的。拌种制剂可包含例如作为缓释胶囊或微胶囊的包封形式中的单一活性成分或活性成分的组合。

通常，制剂包括0.01到90％重量的活性试剂，0到20％的农业上可接受的表面活性剂和10到99.99％的固态或液态制剂惰性剂和助剂，该活性试剂至少包含组分(A)和组分(B)和组分(C)，以及可选的其它活性试剂，特别是杀微生物剂或防腐剂等。组合物的浓缩形式通常包括约2到80％，优选约5到70％重量的活性试剂。制剂的施用形式可以例如包含0.01到20％重量，优选0.01到5％重量的活性试剂。虽然商业产品优选制剂为浓缩剂，终端用户通常采用稀释的制剂。

下述实施例用来举例说明本发明，“活性成分”表示特定混合比例的组分(A)、组分(B)和组分(C)的混合物。

制剂实施例

可湿性粉剂 a) b)

活性成分[A):B):C)＝1:3:3(a)，1:1:1(b)] 25％ 75％

木质素磺酸钠 5％ -

月桂基硫酸钠 3％ 5％

二异丁基萘磺酸钠 - 10％

(7-8mol环氧乙烷)

高分散硅酸 5％ 10％

高岭土 62％ -

该活性成分与其它制剂组分充分混合，所述混合物在合适的磨粉机中充分研磨，得到可湿性粉剂，其可加水稀释给出要求浓度的悬浮剂。

种子处理干粉剂 a) b)

活性成分[A):B):C)＝1:3:3(a)，1:1:1(b)] 25％ 75％

轻矿物质油 5％ 5％

高分散硅酸 5％ -

高岭土 65％ -

滑石 - 20

活性成分与其它制剂组分充分混合，所述混合物在合适的磨粉机中充分研磨，得到可直接用于种子处理的粉剂。

乳油

活性成分(A):B):C)＝1:6:6) 10％

辛基苯酚聚乙二醇醚 3％

(4-5mol环氧乙烷)

十二烷基苯磺酸钙 3％

蓖麻油聚乙二醇醚(35mol环氧乙烷) 4％

环已酮 30％

二甲苯混合物 50％

可通过用水稀释上述浓缩物，得到可用于植物保护的任意所需稀释度的乳液。

粉剂 a) b)

活性成分[A):B):C)＝1:6:6(a)，1:10:10(b)] 5％ 6％

滑石 95％ -

高岭土 - 94％

通过混合活性成分和载体并在合适的磨粉机中研磨此混合物获得即用粉剂。所述粉剂还可以用于种子的干敷。

挤出颗粒剂％ w/w

活性成分(A):B):C)＝2:1:1) 15％

木质素磺酸钠 2％

烷基萘磺酸钠 1％

高岭土 82％

用其它制剂组分与活性成分混合并研磨，用水润湿此混合物。混合物挤出后在空气流中干燥。

浓悬浮剂

活性成分(A):B):C)＝1:8:8) 40％

丙二醇 10％

壬基苯酚聚乙二醇醚(15mol环氧乙烷) 6％

木质素磺酸钠 10％

羧甲基纤维素 1％

硅油(75％的水乳液形式) 1％

水 32％

用其它制剂组分与充分研磨的活性成分密切混合，给出可在水中稀释为任意希望比率的浓悬浮剂。通过喷雾、灌注或浸泡，用该稀释剂可处理活的植物以及植物繁殖材料并保护其对抗微生物侵染。

种子处理浓悬浮剂

活性成分(A):B):C)＝1:8:8) 40％

丙二醇 5％

丁醇PO/EO共聚物 2％

三苯乙烯苯酚聚氧乙烯醚(10-20摩尔EO) 2％

1，2-苯并异噻唑啉-3-酮 0.5％

单偶氮色素钙盐 5％

硅油(75％的水乳液形式) 0.2％

水 45.3％

用其它制剂组分与充分研磨的活性成分密切混合，给出可在水中进一步稀释以向种子施用的浓悬浮剂。使用这种稀释剂，可以通过喷雾、浇注或浸渍来处理并保护繁殖材料对抗微生物侵染。

缓释胶囊悬浮剂

28份式(I)化合物、组分(B)的化合物和组分(C)的化合物的组合，或这些化合物各自单独地，与2份芳香溶剂和7份甲苯二异氰酸酯/多亚甲基-多亚苯基异氰酸酯-混合物(8:1)混合。该混合物在1.2份聚乙烯醇、0.05份消泡剂和51.6份水的混合物中乳化，直到达到要求的颗粒尺寸。向该乳液加入5.3份水中的2.8份1，6-二氨基己烷的混合物。搅拌混合物直至聚合反应完成。

通过加入0.25份增稠剂和3份分散剂以稳定获得的微胶囊悬浮剂。该微胶囊悬浮剂制剂包含28％的活性成分。该胶囊直径中值是8-15微米。在适宜的装置中将得到的制剂作为水悬浮剂施用于种子。

生物实施例

与活性成分的二-组分混合物如(B+C)相比，给定的三种组分(A+B+C)的活性成分组合的预期作用(加合作用)E可计算如下(COLBY，S.R.＂Calculating synergistic and antagonistic responses ofherbicide combination＂.Weeds，15卷，20-22页；1967)：

ppm＝毫克活性成分(＝a.i.)每升喷雾混合物

X_BC＝混合物(B+C)的作用％，例如使用p ppm的活性成分。

Z＝活性成分A)的作用％，使用r ppm的活性成分。

E＝X_BC+[Z(100-X)/100]

这样，如果就给定的三种活性成分(A+B+C)的组合所观察到的作用大于Colby公式算得的预期活性，就存在协同作用。

如果实际观察到的作用(O)大于预期作用(E)，那么该组合的作用就是超-加合的，即存在协同作用。在数学术语中，协同作用相应于(O-E)差额的正值。在完全互补的活性加合(预期活性)情况中，所述(O-E)差额为零。所述(O-E)差额的负值表示相对预期活性的活性损失。

在下述实施例中，使用特定式I化合物。所述式I)化合物是顺/反比例9:1的外消旋式(I)顺式化合物和反式化合物的混合物。

实施例B-1：抗灰葡萄孢(Botrytis cinerea)的作用

将来自低温存储器的该真菌分生孢子直接混入营养肉汤中(PDB马铃薯葡萄糖肉汤)。将测试化合物的(DMSO)溶液放入微滴定板(96-孔规格)中后，加入包括真菌孢子的营养肉汤。在24℃温育测试板，48-72hrs后用光度法测定生长抑制。按COLBY方法计算组合中的杀真菌剂相互作用。

实施例B-2：抗稻瘟梨孢霉(Pyricularia oryzae)的作用

将来自低温存储器的该真菌的分生孢子直接混入营养肉汤中(PDB马铃薯葡萄糖肉汤)。将测试化合物的(DMSO)溶液放入微滴定板(96-孔规格)中后，加入包括真菌孢子的营养肉汤。在24℃温育测试板并在72hrs后用光度法测定生长抑制。按照COLBY方法计算组合中杀真菌剂的相互作用。

实施例B-3：抗茄链格孢(Alternaria solani)(早疫病)的作用

将从该真菌的新鲜生长的菌落收获的分生孢子直接混入营养肉汤(PDB马铃薯葡萄糖肉汤)。将测试化合物的(DMSO)溶液放入微滴定板(96-孔规格)中后，加入包括真菌孢子的营养肉汤。在24℃温育测试板并在48hrs后用光度法测定生长抑制。按照COLBY方法计算组合中杀真菌剂的相互作用。

实施例B-4：抗圆核腔菌(Pyrenophora teres)(网斑病)的作用

将来自低温存储器的该真菌分生孢子直接混入营养肉汤中(PDB马铃薯葡萄糖肉汤)。将测试化合物的(DMSO)溶液放入微滴定板(96-孔规格)中后，加入包括真菌孢子的营养肉汤。在24℃温育测试板并在48hrs后用光度法测定生长抑制。按照COLBY方法计算组合中杀真菌剂的相互作用。

实施例B-5：抗终极腐霉(Pythium ultimum)(猝倒病)的作用

将从新鲜液体培养物制备的该真菌的菌丝体碎片直接混入营养肉汤(PDB马铃薯葡萄糖肉汤)。将测试化合物的(DMSO)溶液放入微滴定板(96-孔规格)中后，加入包括真菌孢子的营养肉汤。在24℃温育测试板并在48hrs后用光度法测定生长抑制。按照COLBY方法计算组合中杀真菌剂的相互作用。

Claims

1.适于防治植物病原菌引起的病害的组合物，包含

(A)式I化合物

或该化合物的互变异构体；

(B)化合物，选自百菌清、草甘膦、式C-1化合物

氟环唑、丙硫菌唑、环丙唑醇、戊菌唑、丙环唑、戊唑醇、叶菌唑、种菌唑、苯醚甲环唑、嘧菌环胺、嘧菌酯和式C-4的吡啶基乙基苯甲酰胺衍生物

其中

p是等于1、2、3或4的整数；

q是等于1、2、3、4或5的整数；

r是等于0或1的整数；

(C)化合物，选自三唑并吡啶类杀真菌剂、唑类杀真菌剂、苯氨基-嘧啶类杀真菌剂、甲氧丙烯酸酯类(strobilurin)杀真菌剂、吗啉类杀真菌剂、苯甲酰胺类杀真菌剂、草甘膦、抗倒酯和噻二唑素-S-甲基；

其中(B)和(C)是不同的化合物。

2.权利要求1的组合物，其中组分(B)是选自百菌清、草甘膦、式C-1化合物、氟环唑、丙硫菌唑、环丙唑醇、丙环唑、戊唑醇、叶菌唑、种菌唑、苯醚甲环唑、嘧菌环胺、嘧菌酯和式C-4的吡啶基乙基苯甲酰胺衍生物的化合物，且其中组分(C)是选自三唑并吡啶类杀真菌剂、唑类杀真菌剂、苯胺基-嘧啶类杀真菌剂、甲氧丙烯酸酯类杀真菌剂、吗啉类杀真菌剂、苯甲酰胺类杀真菌剂和草甘膦的化合物。

3.权利要求1的组合物，其中组分(B)是百菌清。

4.权利要求1的组合物，其中组分(B)是选自氟环唑、丙硫菌唑、环丙唑醇、丙环唑、戊唑醇、叶菌唑、种菌唑和苯醚甲环唑的化合物。

5.权利要求1的组合物，其中组分(B)是氟环唑。

6.权利要求1的组合物，其中组分(B)是环丙唑醇。

7.权利要求1的组合物，其中组分(B)是丙环唑。

8.权利要求1的组合物，其中组分(B)是种菌唑。

9.权利要求1的组合物，其中组分(B)是苯醚甲环唑。

10.权利要求3的组合物，其中组分(C)是唑类杀真菌剂。

11.权利要求3的组合物，其中组分(C)是嘧菌酯。

12.权利要求1的组合物，其中(A)和(B)的重量比、(A)和(C)的重量比以及(B)和(C)的重量比是从1000:1到1:1000。

13.在有用植物上或其繁殖材料上防治由植物病原菌引起的病害的方法，其包含向有用植物、其所在地或其繁殖材料施用权利要求1的组合物。