CN101456692B - 一种白水泥缓凝剂及其制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种白水泥缓凝剂及其制备方法，所述的缓凝剂为自由水重量百分含量为0.5-1.5％、pH值为中性的发酵法生产葡萄糖酸的副产物二水硫酸钙，其制备方法为将含自由水重量百分含量为15-25％的二水硫酸钙粉碎成粒径小于1cm的颗粒；将此颗粒放入事先已升温到90-130℃的烘干设备中，烘干至废渣中自由水含量为0.5-1.5％，即可。本发明与现有技术相比，生产出的白水泥其抗压强度、抗折强度和白度达到或者超过采用天然雪花石膏作为缓凝剂的白水泥，使得发酵法生产葡萄糖酸的副产物二水硫酸钙资源化，彻底解决其污染环境和占用耕地问题，具有重要的经济和社会效益。
Description
背景技术
用于白水泥的缓凝剂对二水石膏的白度和品位要求高，经常采用优质天然雪花石膏作为白水泥缓凝剂，原料成本高。采用废弃的模具石膏作为缓凝剂可以降低生产成本，但由于这些废弃石膏中有效成分二水硫酸钙含量不能精确控制，同时，废弃石膏里还掺有各种有害白水泥性能的添加剂，很难单独作为白水泥缓凝剂，需要掺入优质天然雪花石膏与模具石膏复合才能使用。也有将柠檬酸石膏、磷石膏和脱硫石膏等化学石膏作为白水泥缓凝剂可以降低生产成本，但由于这些化学石膏颜色较深，掺入白水泥中会降低白水泥白度，仅在对白度要求不高的白水泥中使用。
发明内容
本发明所要解决的技术问题是提供一种新的白水泥缓凝剂及其制备方法。
本发明解决技术问题的技术方案为：一种白水泥缓凝剂，所述的缓凝剂为自由水重量含量为0.5-1.5％、PH值为中性的发酵法生产葡萄糖酸的副产物二水硫酸钙。
所述的PH值为6-7。
发酵法生产葡萄糖酸的副产物二水硫酸钙中常含有15-25％(重量百分含量)的自由水和PH值2.5-4.5的残留酸，含有自由水的二水硫酸钙废渣在降低白水泥粉磨效率的同时还严重堵塞下料口，同时白水泥水化浆体显碱性，二水硫酸钙残留酸的酸度为2.5-4.5，PH值偏酸会延长白水泥凝结时间，降低白水泥力学性能，造成白水泥性能不达标。
通过控制二水硫酸钙的自由水含量在0.5-1.5％的好处在于：一是这种状态的二水硫酸钙不会堵塞下料口和降低粉磨效率、粉尘污染也比较低，二是二水硫酸钙中留存少量的自由水使得二水硫酸钙晶体结构中结合水没有损失，防止白水泥急凝。
本发明的制备方法为：将含自由水15-25％(重量百分含量)的二水硫酸钙粉碎成粒径小于1cm的颗粒；将此颗粒放入事先已升温到90-130℃的烘干设备中，烘干至废渣中自由水含量为0.5-1.5％，即可。
通过温度的控制使得二水硫酸钙中有害白水泥性能的残留酸经加热挥发不再影响白水泥的性能，温度低于90℃，则烘干效率低且残留酸不挥发或挥发慢，温度高于130℃，则很容易损失二水硫酸钙晶体结构中结合水，生产操作困难。
所述的发酵法生产葡萄糖酸的副产物二水硫酸钙为：在发酵法制得的含有葡萄糖酸的混合溶液中添加食用碳酸钙生成葡萄糖酸钙，分离葡萄糖酸钙；加入食品级硫酸将葡萄糖酸钙酸化成葡萄糖酸和二水硫酸钙，离心分离二水硫酸钙和葡萄糖酸溶液，即可。
一种白水泥，含有重量百分含量为3％-6％的自由水重量含量为0.5-1.5％，PH值为中性的发酵法生产葡萄糖酸的副产物二水硫酸钙。
缓凝剂的含量过低起不到缓凝作用，造成白水泥急凝、闪凝，过高容易导致白水泥水化硬化浆体中三氧化硫含量过高，硬化浆体体积安定性不良。
本发明与现有技术相比，利用发酵法生产葡萄糖酸的副产物二水硫酸钙品位高和色泽洁白的特点，将其制成白水泥缓凝剂，生产出的白水泥其抗压强度、抗折强度和白度达到或者超过采用天然雪花石膏作为缓凝剂的白水泥，使得发酵法生产葡萄糖酸的副产物二水硫酸钙资源化，彻底解决其污染环境和占用耕地问题，具有重要的经济和社会效益。
具体实施方式
下面结合实施例对本发明做详细的说明。
本发明所述的白水泥细度按照GB/T1345-2005标准进行检测。
标准稠度用水量、凝结时间和安定性按照GB/T 1346-2001标准进行检测。
白度按照GB/T 5950-1996标准进行检测。
抗压强度、抗折强度按照GB/T 17671-1999标准进行检测，单位为MPa。
实施例1：
a)发酵法生产葡萄糖酸的副产物二水硫酸钙的制备：在发酵法制得的含有葡萄糖酸的混合溶液中添加食用碳酸钙生成葡萄糖酸钙，分离葡萄糖酸钙；加入食品级硫酸将葡萄糖酸钙酸化成葡萄糖酸和二水硫酸钙，离心分离二水硫酸钙和葡萄糖酸溶液，即可，二水硫酸钙含有重量百分含量为15-25％的自由水。
b)缓凝剂的制备：将a)步生成的二水硫酸钙粉碎成粒径小于1cm的颗粒；将此颗粒放入事先已升温到90℃的烘干设备中，烘干至废渣中自由水含量为1.5％、PH值为6.1-6.5，即可。
c)将b)步生成的缓凝剂和白水泥熟料一起加入到试验磨粉磨至筛余重量百分含量为3.2％，缓凝剂在白水泥中的重量百分含量为3％。
实施例2：
a)发酵法生产葡萄糖酸的副产物二水硫酸钙的制备：在发酵法制得的含有葡萄糖酸的混合溶液中添加食用碳酸钙生成葡萄糖酸钙，分离葡萄糖酸钙；加入食品级硫酸将葡萄糖酸钙酸化成葡萄糖酸和二水硫酸钙，离心分离二水硫酸钙和葡萄糖酸溶液，即可，二水硫酸钙含有重量百分含量为15-25％的自由水。
b)缓凝剂的制备：将a)步生成的二水硫酸钙粉碎成粒径小于1cm的颗粒；将此颗粒放入事先已升温到110℃的烘干设备中，烘干至废渣中自由水含量为1％、PH值为6.5-7.0，即可。
c)将b)步生成的缓凝剂和白水泥熟料一起加入到试验磨粉磨至筛余重量百分含量为2.2％，缓凝剂在白水泥中的重量百分含量为4％。
实施例3：
a)发酵法生产葡萄糖酸的副产物二水硫酸钙的制备：在发酵法制得的含有葡萄糖酸的混合溶液中添加食用碳酸钙生成葡萄糖酸钙，分离葡萄糖酸钙；加入食品级硫酸将葡萄糖酸钙酸化成葡萄糖酸和二水硫酸钙，离心分离二水硫酸钙和葡萄糖酸溶液，即可，二水硫酸钙含有重量百分含量为15-25％的自由水。
b)缓凝剂的制备：将a)步生成的二水硫酸钙粉碎成粒径小于1cm的颗粒；将此颗粒放入事先已升温到130℃的烘干设备中，烘干至废渣中自由水含量为0.5％、PH值为6.2-6.8，即可。
c)将b)步生成的缓凝剂和白水泥熟料一起加入到试验磨粉磨至筛余重量百分含量为3.0％，缓凝剂在白水泥中的重量百分含量为6％。
实施例4：
将优质天然雪花石膏缓凝剂和白水泥熟料一起加入到试验磨粉磨至筛余重量百分含量为3.4％，优质天然雪花石膏缓凝剂在白水泥中的重量百分含量为4％。
实施例1-4的结果见表1：
| 实施例1 | 实施例2 | 实施例3 | 实施例4 | ||
| 细度 | 3.2％ | 2.2％ | 3.0％ | 3.4％ | |
| 标准稠度用水量 | 26.4％ | 26.6％ | 26.7％ | 27.8％ | |
| 白度 | 87.4％ | 87.5％ | 87.5％ | 87.4％ | |
| 安定性 | 合格 | 合格 | 合格 | 合格 | |
| 凝结时间 | 初凝 | 1:00 | 1:20 | 1:35 | 1:15 |
| 终凝 | 3:15 | 3:45 | 4:15 | 3:30 | |
| 抗折强度 | 3天 | 3.0 | 3.1 | 3.0 | 2.9 |
| 28天 | 6.9 | 7.0 | 6.8 | 6.8 | |
| 抗压强度 | 3天 | 25.7 | 24.9 | 25.1 | 23.2 |
| 28天 | 47.1 | 47.6 | 47.9 | 46.4 | |
表1中所述的凝结时间“:”号前为小时，号后为分钟；抗折强度和抗压强度的单位均为MPa。
Claims (5)
1.一种白水泥缓凝剂，其特征在于：所述的缓凝剂为自由水重量百分含量为0.5-1.5％、pH值为中性的发酵法生产葡萄糖酸的副产物二水硫酸钙。
2.根据权利要求1所述的一种白水泥缓凝剂，其特征在于：所述的pH值为6-7。
3.根据权利要求1所述的一种白水泥缓凝剂，其特征在于：所述的发酵法生产葡萄糖酸的副产物二水硫酸钙为以下方法生产：在发酵法制得的含有葡萄糖酸的混合溶液中添加食用碳酸钙生成葡萄糖酸钙，分离葡萄糖酸钙；加入食品级硫酸将葡萄糖酸钙酸化成葡萄糖酸和二水硫酸钙，离心分离二水硫酸钙和葡萄糖酸溶液，即可。
4.一种权利要求1所述的白水泥缓凝剂的制备方法，其特征在于：将含自由水重量百分含量为15-25％的二水硫酸钙粉碎成粒径小于1cm的颗粒；将此颗粒放入事先已升温到90-130℃的烘干设备中，烘干至废渣中自由水含量为0.5-1.5％，即可。
5.一种白水泥，其特征在于：含有重量百分含量为3％-6％的自由水重量百分含量为0.5-1.5％，pH值为中性的发酵法生产葡萄糖酸的副产物二水硫酸钙。
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