CN101454390B - 在聚合物组合物中作为pH控制剂的含硅化合物 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及含硅化合物在聚合物组合物中作为pH控制剂的用途,其中,所述含硅化合物具有根据下述通式的结构:(R1)x[Si(R2)y(R3)z]m,其中,R1为单官能的,或者,当m=2时,为双官能的,包含1~100个碳原子的烃基残基;当存在多于1个的该基团时,其相同或不同;R2为包含1~100个碳原子的烃氧基残基;当存在多于1个的该基团时,其相同或不同;R3为-R4SiR1 PR2 q,其中,p为0~3,q为0~3,条件是p+q等于3,以及R4为-(CH2)rYs(CH2)t-,其中r和t独立地为1~3,s为0或1,且Y为选自-O-、-S-、-SO-、-SO2-、-NH-、-NR1-或-PR1-中的双官能杂原子基团,其中R1和R2如上定义;以及x为0~3,y为1~4,z为0或1,条件是x+y+z=4;且m=1或2。
Description
技术领域
本发明涉及在包含布朗斯台德酸(brnsted acid)的聚合物组合物中作为pH控制剂的含硅化合物的用途。
背景技术
聚合物组合物通常包括多个聚合组分,例如具有不同性质(如,不同分子量,或不同含量的共聚单体)的聚合物树脂。此外,在聚合物组合物中,通常存在如稳定剂的有机和/或无机添加剂。这些聚合物树脂和这些添加剂的性质和用量依赖于所设计的聚合物组合物的特殊用途。
根据所述聚合物组合物的具体类型和其应用,所述聚合物组合物可以包含布朗斯台德酸。例如这种情况,在聚烯烃组合物中包含具有可水解硅烷基的可交联聚烯烃和含有如磺酸的布朗斯台德酸的硅烷醇缩合催化剂。
如果在所述组合物中存在布朗斯台德酸,尤其是强布朗斯台德酸(例如磺酸),得到的组合物将具有酸性性质。所述组合物的酸性成分对环境或对组合物的其它成分将产生不利的影响。
因此,可能影响其它成分期望的性质,而且也可能影响与所述组合物接触的材料。
发明内容
因此,本发明的目的是提供一种在聚合物组合物中使用的pH控制剂,由此避免对与所述聚合物组合物接触的或在所述聚合物组合物内部的材料的不利影响。
在本申请中,术语“pH控制剂”表示当布朗斯台德酸或碱加入到所述聚合物组合物中时,可以防止所述聚合物组合物中的酸度变化的化学制品。
现已令人惊讶地发现:通过在聚合物组合物中使用含硅化合物作为pH值控制剂可以达到上述给出的目的。
因此,本发明提供在含有布朗斯台德酸的聚合物组合物中,含硅化合物作为pH控制剂的用途,其中,所述含硅化合物具有根据下述通式的结构:
(R1)x[Si(R2)y(R3)z]m (I)
其中,
R1为单官能的,或者,当m=2时,为双官能的,包含1~100个碳原子的烃基残基;当存在多于1个的该基团时,其可以相同或不同;
R2为包含1~100个碳原子的烃氧基残基;当存在多于1个的该基团时,其可以相同或不同;
R3为-R4SiR1 pR2 q,其中,
p为0~3,优选0~2,
q为0~3,优选1~3,
条件是p+q等于3,以及
R4为-(CH2)rYs(CH2)t-,其中r和t独立地为1~3,s为0或1,且Y为选自-O-、-S-、-SO-、-SO2-、-NH-、-NR1-或-PR1-的双官能杂原子基团,其中R1和R2如上定义;以及
x为0~3,y为1~4,z为0或1,条件是x+y+z=4;
且m=1或2。
根据本发明的用途可以控制所述聚合物组合物中的酸度,且由此避免对与所述组合物接触的或所述组合物内部的材料的任何不利影响。
在优选的实施方案中,根据本发明的所述聚合物组合物为聚烯烃组合物。
优选地,所述含硅化合物具有与聚合物组合物的高相容性,其意味着,即使所述组合物在高温下处理数小时之后,所述含硅化合物的主要部分也不会从组合物挥发掉。通过尤其是基团R1的适当选择可以调节所述含硅化合物的相容性,所述R1应该选择足够大的且是非极性的。
进一步优选地,在所述含硅化合物的通式(I)中:
当存在多于1个的R1基团且R1基团的碳原子总数至多为60个时,R1为含有1~40个碳原子的烷基、芳烷基、烷芳基或芳基;当存在多于1个的该基团时,其相同或不同;
更优选地,
当存在多于1个的R1基团且R1基团的碳原子总数至多为60个时,R1为含有1~30个碳原子的烷基、芳烷基、烷芳基或芳基;当存在多于1个的该基团时,其相同或不同;
且更优选地:
R1为直链或支链的C6-~C22-烷基,又更优选C8-~C20-烷基;当存在多于1个的该基团时,其可以相同或不同。
此外,优选地,在所述含硅化合物的通式(I)中:
当存在多于1个的R2基团且R2基团的烷基部分中的碳原子总数至多为40个时,R2为含有1~15个碳原子的烷氧基、芳氧基、烷基芳氧基或芳基烷氧基;当存在多于1个的该基团时,其相同或不同,
更优选地,
R2为直链或支链的C1-~C10-烷氧基,又更优选C1-~C8-烷氧基,还更优选C1-~C4-烷氧基,且最优选的是甲氧基、乙氧基、丙氧基或1-丁氧基;当存在多于1个的该基团时,其可以相同或不同。
R1和R2的烷基部分可以是直链或支链的。
R1和R2可以包含杂原子取代基,但是优选R1和R2没有任何杂原子取代基。
优选地,在通式(I)中x=1。
此外,优选在通式(I)中y=3。
进一步地,优选在通式(I)中z=0。
最后,优选在通式(I)中m=1。
优选的含硅化合物也可以是所有这样的化合物,其为通式(I)的任何参数的任何上述优选实施方案的组合。
在特别优选的实施方案中,所述含硅化合物包含十六烷基三甲氧基硅烷,更优选由十六烷基三甲氧基硅烷组成。
在所述聚合物组合物中,所述含硅化合物的量优选为总组合物的0.001~5wt%,更优选为总组合物的0.01~2.5wt%,且最优选为总组合物的0.5~1.5wt%。
在优选的实施方案中,根据本发明的所述聚合物组合物为聚烯烃组合物。
已知可以通过添加剂交联聚烯烃,这样可以改善聚烯烃的性质,例如机械强度和化学耐热性。交联可以通过缩合包含在聚烯烃中的硅烷醇基完成,其可通过水解硅烷基获得。硅烷化合物可作为可交联的基团引入,例如,通过接枝该硅烷化合物到聚烯烃上,或通过将烯烃单体和含有硅烷基的单体共聚。这些技术可从例如US 4,413,066、US 4,297,310、US 4,351,876、US 4,397,981、US 4,446,283和US 4,456,704中获知。
为了交联这些聚烯烃,必须使用硅烷醇缩合催化剂。常规的催化剂是例如如二月桂酸二丁锡(DBTDL)的有机锡化合物。还已知在酸性硅烷醇缩合催化剂的存在下,可以有利地进行所述交联过程。与常规的有机锡催化剂相比,所述酸性催化剂使交联在室温下已经快速地发生。例如,在WO95/17463中公开了这些酸性硅烷醇缩合催化剂。该文献的内容以参阅的形式包含于此。
在本发明的优选实施方案中,其中上述含硅化合物用作pH控制剂的所述聚烯烃组合物含有具有可水解硅烷基的可交联聚烯烃。那么,在所述组合物中存在的布朗斯台德酸用作硅烷醇缩合催化剂。
在该实施方案中,优选地,所述含硅化合物与所述组合物相容到这样的程度,即当在组合物中以相当于0.060mol可水解的基团/1000g组合物的最初的量存在时,在空气中于60℃贮存74h之后,其在组合物中仍然至少以相当于0.035mol可水解的基团/1000g组合物的量存在。
所述布朗斯台德酸可以包括无机酸,如硫酸和氢氯酸;和有机酸,如柠檬酸、硬脂酸、醋酸、磺酸和如正十二烷酸的链烷酸;或任何所提到的化合物的前体。
优选地,所述布朗斯台德酸为磺酸,更优选为有机磺酸。
还更优选地,所述布朗斯台德酸为含有10个或更多个C原子,更优选12个或更多个C原子,且最优选14个或更多个C原子的有机磺酸,所述磺酸进一步包含至少一个芳基,其可以例如是苯基、萘基、菲基或蒽基。在所述有机磺酸中,可以存在一个、两个或更多个磺酸基,且所述磺酸基或连接到所述有机磺酸的非芳基,或优选连接到芳基。
进一步优选地,所述芳族有机磺酸包括下述结构单元:
Ar(SO3H)x (II)
其中Ar为取代或未取代的芳基,且x至少为1。
所述有机芳族磺酸硅烷醇缩合催化剂可以包括一个或几个根据通式(II)的结构单元,例如,二个或三个。例如,根据通式(II)的两个结构单元可以通过如亚烷基的桥连基而相互连接。
优选地,Ar为被至少一个C4-~C30-烃基,更优选C4-~C30-烷基取代的芳基。
芳基Ar优选为苯基、萘基或如菲和蒽的包括三个稠环的芳基。
优选地,在通式(II)中,x为1、2或3,且更优选x为1或2。
此外,优选用作有机芳族磺酸硅烷醇缩合催化剂的化合物具有10~200个C-原子,更优选14~100个C-原子。
在一个优选实施方案中,Ar为烃基取代的芳基且总的化合物包含14~28个碳原子,且还进一步优选,Ar基为烃基取代的苯环或萘环,所述烃基在苯的情况下包含8~20个碳原子,在萘的情况下包含4~18个碳原子。
进一步优选地,所述烃基为具有10~18个碳原子的烷基取代基,且还更优选的,所述烷基取代基包含12个碳原子且选自十二烷基和四丙基。出于商业可用性的原因,最优选地,所述芳基为带有包含12个碳原子的烷基取代基的苯取代基。
目前,最优选的化合物为十二烷基苯磺酸和四丙基苯磺酸。
所述硅烷醇缩合催化剂也可以是包括所提到的所有其优选实施方案的所述磺酸化合物的前体,即通过水解转化成此类化合物的化合物。这些前体例如是磺酸化合物的酸酐,或者具有如乙酰基的可通过水解去除的可水解保护基的磺酸。
在第二优选实施方案中,所述磺酸催化剂选自在EP 1 309 631和EP1 309 632中描述的那些催化剂,即,
a)选自下列组中的化合物:
(i)烷基化的萘单磺酸,其被1~4个烷基取代,其中每个烷基为具有5~40个碳的直链或支链的烷基,每个烷基可相同或不同,且其中所述烷基中的碳的总数为20~80个碳;
(ii)芳基烷基磺酸,其中所述芳基为苯基或萘基且被1~4个烷基取代,其中每个烷基为具有5~40个碳的直链或支链的烷基,每个烷基可相同或不同,且其中所述烷基中的碳的总数为12~80;
(iii)(i)或(ii)的衍生物,选自可水解成相应的烷基萘单磺酸或芳基烷基磺酸的由其酸酐、酯、乙酰化物、环氧嵌段酯和胺盐组成的组中;
(iv)(i)或(ii)的金属盐,其中所述金属离子选自铜、铝、锡和锌;和
b)选自下列组中的化合物:
(i)烷基化的芳基二磺酸,选自结构(III):
和结构(IV):
其中,各R1和R2可相同或不同,且为具有6~16个碳的直链或支链的烷基,y为0~3,z为0~3,条件是y+z=1~4,n为0~3,X为二价部分,选自:-C(R3)(R4)-,其中各R3和R4为H或独立地为1~4个碳的直链或支链的烷基,且n为1;-C(=O)-,其中n为1;-S-,其中n为1~3和-S(O)2-,其中n为1;和
(ii)(i)的衍生物,选自可水解成烷基化的芳基二磺酸的其酸酐、酯、环氧嵌段磺酸酯、乙酰化物和胺盐中,
和在所述及的欧洲专利中描述的那些磺酸的所有优选实施方案。
优选地,在所述聚烯烃组合物中,所述硅烷醇缩合催化剂以0.0001~6wt%,更优选0.001~2wt%,且最优选0.02~0.5wt%的量存在。
优选地,所述可交联的聚烯烃包括含有可水解硅烷基的聚乙烯,还更优选由含有可水解硅烷基的聚乙烯组成。
所述可水解的硅烷基可以通过例如乙烯单体与含有硅烷基的共聚单体的共聚作用或通过接枝,即通过主要在自由基反应中硅烷基的加成来化学修饰聚合物引入到聚烯烃中。这两种技术在本领域都是公知的。
优选地,所述含有硅烷基的聚烯烃通过共聚作用获得。就聚烯烃而言,优选聚乙烯,共聚作用优选与下述通式表示的不饱和的硅烷化合物进行,
R1SiR2 qY3-q (V)
其中,
R1为烯键式不饱和烃基、烃氧基或(甲基)丙烯酰氧基烃基,
R2为脂肪族饱和烃基,
Y可相同或不同,为可水解的有机基团,以及
q为0、1或2。
所述不饱和硅烷化合物的具体实例是这样一些化合物,其中R1为乙烯基、烯丙基、异丙烯基、丁烯基、环己烯基或γ-(甲基)丙烯酰氧基丙基;Y为甲氧基、乙氧基、甲酰氧基、乙酰氧基、丙酰氧基或者烷基-或芳基氨基;及R2如果存在为甲基、乙基、丙基、癸基或苯基。
优选的不饱和硅烷化合物由下述通式表示:
CH2=CHSi(OA)3 (VI)
其中,A为具有1~8个碳原子的烃基,优选为1~4个碳原子的烃基。
最优选的化合物为乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基二甲氧基乙氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、γ-(甲基)丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、γ-(甲基)丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷和乙烯基三乙酰氧基硅烷。
所述烯烃(如乙烯)和所述不饱和硅烷化合物的共聚作用可以在能使这两种单体共聚的任何适合条件下进行。
此外,所述共聚作用可以在一种或多种其它的能与所述两种单体共聚的共聚单体的存在下进行。这些共聚单体包括:(a)乙烯基羧酸酯,例如乙酸乙烯酯和特戊酸乙烯酯,(b)α-烯烃,例如丙烯、1-丁烯、1-己烯、1-辛烯和4-甲基-1-戊烯,(c)(甲基)丙烯酸酯,例如(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯和(甲基)丙烯酸丁酯,(d)烯属不饱和羧酸,例如(甲基)丙烯酸、马来酸和富马酸,(e)(甲基)丙烯酸衍生物,例如(甲基)丙烯腈和(甲基)丙烯酰胺,(f)乙烯醚,例如乙烯基甲醚和乙烯基苯基醚,和(g)芳族乙烯化合物,例如苯乙烯和α-乙基苯乙烯。
这些共聚单体中,优选例如乙酸乙烯酯的具有1~4个碳原子的一元羧酸的乙烯酯和例如(甲基)丙烯酸甲酯的具有1~4个碳原子的醇的(甲基)丙烯酸酯。
特别优选的共聚单体为丙烯酸丁酯、丙烯酸乙酯和丙烯酸甲酯。
两种或更多种的这些烯属不饱和化合物可以联合使用。术语“(甲基)丙烯酸”指的是包括丙烯酸和甲基丙烯酸。所述共聚物的共聚单体的含量可以总计到共聚物的70wt%,优选约0.5~35wt%,最优选约1~30wt%。
如果使用接枝聚合物,其可以例如分别使用US 3,646,155和US4,117,195中描述的两种方法中的任意一种制备而成。
所述含硅烷基的聚烯烃优选包含0.001~15wt%,更优选0.01~5wt%,最优选0.1~2wt%的硅烷化合物。
所述聚合物组合物可以进一步包含各种添加剂,例如可溶混热塑性塑料、抗氧化剂、另外的稳定剂、润滑剂、填料、着色剂和起泡剂。
作为抗氧化剂,优选使用中性或酸性的化合物或这些化合物的混合物,其必须包括立体阻碍的酚基或脂肪族硫基。这样的化合物公开在EP 1 254 923中,其对于稳定用硅烷醇缩合催化剂,尤其是酸性硅烷醇缩合催化剂交联的含有可水解硅烷基的聚烯烃是特别适合的抗氧化剂。其它优选的抗氧化剂公开于WO 2005003199A1中。
优选地,所述组合物中,所述抗氧化剂以0.01~3wt%、更优选0.05~2wt%、且最优选0.08~1.5wt%的量存在。
通常通过将所述聚合物与所谓的母炼胶混合将所述硅烷醇缩合催化剂加入到含硅烷基的聚烯烃中,其中在所述的母炼胶中,所述催化剂和非必需的另外的添加剂以浓缩的形式包含在聚合物,例如聚烯烃基质中。
优选通过将母炼胶与所述含硅烷基的聚烯烃混合将所述硅烷醇缩合催化剂和所述含硅化合物加入到所述含有硅烷基的聚烯烃中,其中所述母炼胶包含在聚合物基质中的浓缩形式的所述硅烷醇缩合催化剂和所述含硅化合物。
所述基质聚合物优选为聚烯烃,更优选聚乙烯,其可以是乙烯的均聚物或共聚物,例如,低密度聚乙烯,或者包含1~50wt%的丙烯酸酯的聚乙烯-甲基-乙基-丁基-丙烯酸酯共聚物,及其混合物。
如上所述,在母炼胶中,加入到所述含有硅烷基的聚烯烃中的化合物以浓缩的形式,也就是说,以比最终组合物中高很多的量被包含。
所述母炼胶优选以0.3~6wt%,更优选0.7~3.5wt%的量包含所述硅烷醇缩合催化剂。
在母炼胶中,所述含硅化合物优选以1~20wt%,更优选以2~10wt%的量存在。
优选将所述母炼胶与以1~10wt%,更优选2~8wt%的量存在的含有硅烷基的聚合物一起进行加工。
混合可以通过任何已知的混合方法进行,包括用螺杆挤压机或捏合机挤出最终产物。
具体实施方式
下面的实施例用于进一步解释本发明。
实施例
1.测量方法
a)熔体流动速率
根据ISO1133测定熔体流动速率(MFR),且用g/10min表示。MFR是聚合物的流动性并因此是加工性的表征。熔体流动速率越高,聚合物的粘度越低。在190℃测定MFR,而且可以在如2.16kg(MFR2)或21.6kg(MFR21)的不同的负荷下测定。
2.制备的组合物
a)母炼胶
制备的母炼胶包括:
-基质树脂:具有17wt%丙烯酸丁酯的乙烯丙烯酸丁酯共聚物,密度为924kg/m3,且MFR2为7.0g/10min;
-硅烷醇缩合催化剂:使用直链的十二烷基苯磺酸(DDBSA);或二月桂酸二丁锡(DBTL)作为常规的硅烷醇缩合催化剂;
-含硅化合物:十六烷基三甲氧基硅烷(HDTMS);
-抗氧化剂:4-甲基-酚与双环戊二烯和异丁烯的反应产物(RaloxLC,CAS-no.68610-51-5)。
在所述母炼胶中,所述组分以表1(wt%)中所示的量使用。使用Brabender捏合机(小室,47cm3)进行母炼胶的混合,并在180℃模压成3mm厚的片。
表1:
b)组合物
表1的母炼胶以5wt%与95wt%的含硅烷基的聚乙烯在Brabender带式挤出机中进行处理,所述聚乙烯的密度为923kg/m3、MFR2为0.9g/10min,和硅烷共聚物的含量为1.3wt%。
c)挤出机中的腐蚀性能
于上述提及的带式挤出机中的加工步骤中测定腐蚀性能。在所述带式挤出机中,在带式模具之前,装有用软钢(Ovako550≈Fc52)制成的特殊模具以检查腐蚀。所述挤出中的圆筒由氮化钢(nitrated steel)制成,且螺杆的表面镀有铬。保持低输出量以得到尽可能长的滞留时间。运转100h之后,清洗所述挤出机。进行下述观察。当使用实施例1的母炼胶时,所述模具的通道被染为均匀的黄褐色。使用显微镜检查法分析所述金属的表面区域。没有观察到腐蚀发生。所述模具进一步用普通的清洗树脂清洗100h以清理通道。100h之后,观察到数个腐蚀点。
结论:用本发明的组合物操作100h之后,没有发现腐蚀。有意用钢制成的模具比起挤出中使用的普通钢类型更易于腐蚀。
相反地,当比较实施例1的组合物以同样的方式加工时,在最初的100h后,出现了严重的腐蚀。
d)由于腐蚀导致的重量损失
使用不同量的HDTMS,测试钢在含有620ppm水的甲基丙烯酸(MAA)中的重量损失。结果示于图1。当没有加入HDTMS时,100天之后产生了高达14wt%的大量重量损失。在这点加入HDTMS突然阻止了重量损失,也就是,钢的腐蚀。当加入2wt%的HDTMS时,重量损失没有不加入HDTMS时的高。进而,当使用5wt%或10wt%时,结果几乎一样,即,得到非常小的重量损失或没有重量损失。因此,这些实施例说明:5wt%的HDTMS可避免钢的腐蚀。
应该说明的是,在该实施例中使用了620ppm的水。这是非常高浓度的水。一般而言,在这些应用中,含水量普遍为100~500ppm。
Claims (16)
1.含硅化合物在包含布朗斯台德酸的聚合物组合物中作为pH控制剂的用途,其中,所述含硅化合物具有根据下述通式的结构:
(R1)x[Si(R2)y(R3)z]m (I)
其中,
R1为单官能的,或者,当m=2时,为双官能的,包含1~100个碳原子且非必需地包含杂原子取代基的烃基残基;当存在多于1个的该基团时,其相同或不同;
R2为包含1~100个碳原子的烃氧基残基;当存在多于1个的该基团时,其相同或不同;
R3为-R4SiR1 PR2 q,其中,
p为0~3,
q为0~3,
条件是p+q等于3,以及
R4为-(CH2)rYs(CH2)t-,其中r和t独立地为1~3,s为0或1,且Y为选自-O-、-S-、-SO-、-SO2-、-NH-、-NR1-或-PR1-中的双官能杂原子基团,其中R1和R2如上定义;以及
x为0~3,y为1~4,z为0或1,条件是x+y+z=4;
且m=1或2。
2.根据权利要求1所述的用途,其中,在所述含硅化合物的通式中:
当存在多于1个的R1基团且R1基团的碳原子总数至多为60个时,R1为含有1~30个碳原子的烷基、芳烷基、烷芳基或芳基;当存在多于1个的该基团时,其相同或不同;以及
当存在多于1个的R2基团且R2基团的烷基部分中的碳原子总数至多为40个时,R2为含有1~15个碳原子的烷氧基、芳氧基、烷基芳氧基或芳基烷氧基;当存在多于1个的该基团时,其相同或不同。
3.根据权利要求1或2所述的用途,其中,在所述含硅化合物的通式中:
R1为直链或支链的C6-~C22-烷基。
4.根据权利要求1或2所述的用途,其中,在所述含硅化合物的通式中:
R2为直链或支链的C1-~C10-烷氧基。
5.根据权利要求1或2所述的用途,其中,在所述含硅化合物的通式中:
x=1,y=3,z=0以及m=1。
6.根据权利要求1或2所述的用途,其中,所述含硅化合物包括十六烷基三甲氧基硅烷。
7.根据权利要求1或2所述的用途,其中,所述含硅化合物的量为总组合物的0.001~5wt%。
8.根据权利要求1或2所述的用途,其中,所述聚合物组合物为聚烯烃组合物。
9.根据权利要求8所述的用途,其中,所述聚烯烃组合物包含具有可水解硅烷基的可交联聚烯烃。
10.根据权利要求9所述的用途,其中,所述具有可水解硅烷基的可交联聚烯烃包括具有可水解硅烷基的聚乙烯。
11.根据权利要求9所述的用途,其中,在具有可水解硅烷基的可交联聚烯烃中,所述硅烷基以0.001~15wt%的量存在。
12.根据权利要求10所述的用途,其中,所述组合物进一步包含硅烷醇缩合催化剂。
13.根据权利要求12所述的用途,其中,所述硅烷醇缩合催化剂包括有机磺酸。
14.根据权利要求13所述的用途,其中,所述硅烷醇缩合催化剂包括含有10个或更多个C-原子的有机磺酸,该磺酸包括至少一个芳基。
15.根据权利要求14所述的用途,其中,所述硅烷醇缩合催化剂包括含有下述结构单元的有机磺酸:
Ar(SO3H)x (II)
其中Ar为取代或未取代的芳基,且x至少为1。
16.根据权利要求15所述的用途,其中,在通式(II)中,Ar被至少一个C4-~C30-烃基取代,且总的硅烷醇缩合催化剂包含10~200个C-原子。
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