MX2008014989A

MX2008014989A - Un compuesto que contiene silicio como agente que controla el ph en composiciones de polimero.

Info

Publication number: MX2008014989A
Application number: MX2008014989A
Authority: MX
Inventors: Roger Carlsson
Original assignee: Borealis Tech Oy
Priority date: 2006-05-30
Filing date: 2007-05-23
Publication date: 2008-12-09
Also published as: ES2312065T3; EP1862502A1; WO2007137753A1; ATE404626T1; EA015655B1; PT1862502E; CN101454390B; CN101454390A; EA200802236A1; PL1862502T3; DE602006002263D1; EP1862502B1; IL195251A; IL195251A0; EG25424A

Abstract

La presente invención se refiere al uso de un compuesto que contiene silicio como agente que controla el pH en composiciones de polímeros, en donde el compuesto que contiene silicio tiene una estructura de conformidad con la fórmula (I): (R1)x[Si(R2)y(R3)z]m, en donde R1, el cual puede ser el mismo o diferente si más de uno de tal grupo se presenta, es un residuo hidrocarbilo monofuncional, o, si m = 2, uno bifuncional que comprende desde 1 hasta 100 átomos de carbono; R2, el cual puede ser el mismo o diferente si más de uno de tal grupo se presenta, es un residuo hidrocarbiloxi desde 1 hasta 100 átomos de carbono; R3, es R4SiR1pR2q, en donde p es 0 hasta 3, q es 0 hasta 3, con la condición de que p + q es 3, y R4 -(CH2)rYs(CH2)t- donde r y t independientemente son 1 hasta 3, s es 0 ó 1 e Y es un grupo heteroatómico bifuncional seleccionado de -O-, -S-, -SO-, -SO2-, -NH-, -NR1- o -PR1-, donde R1 y R2 son como se definen previamente; y x es 0 hasta 3, y es 1 hasta 4, z es 0 ó 1, con la condición de que x + y + z = 4; y m = 1 ó 2.

Description

UN COMPUESTO QUE CONTIENE SILICIO COMO AGENTE QUE CONTROLA EL pH EN COMPOSICIONES DE POLIMERO DESCRIPCIÓN DE LA INVENCIÓN La presente invención se refiere al uso de un compuesto que contiene silicio como agente que controla el pH en composiciones de polímeros que comprenden un ácido Bronsted.

Las composiciones de polímeros a menudo comprenden diversos componentes poliméricos, como por ejemplo resinas de polímero con propiedades diferentes, tales como pesos moleculares diferentes, o contenido diferente de comonómero. Además, los aditivos orgánicos y/o inorgánicos tales como estabilizadores están usualmente presentes en una composición de polímero. La naturaleza y cantidad de estas resinas de polímero y estos aditivos depende del uso particular para el que se diseña una composición de polímeros. Dependiendo del tipo específico de la composición de polímero y en su aplicación, la composición de polímero puede comprender un ácido Bronsted. Esto es por ejemplo el caso en composiciones de poliolefina las cuales comprenden una poliolefina reticulada con grupos silano hidrolizables y un catalizador de condensación de silanol el cual comprende un ácido Bronsted, por ejemplo un ácido sulfónico. Las composiciones resultantes tienen un comportamiento ácido si un ácido Bronsted, particularmente un ácido Bronsted fuerte como por ejemplo un ácido sulfónico se presenta en la Ref No. 198219 composición. El ingrediente ácido de la composición puede provocar efectos desfavorables en el ambiente o en otros ingredientes de la composición. Por lo tanto, otros ingredientes pueden afectarse en sus propiedades deseadas y el material también puede afectarse en contacto con las composiciones . Es por lo tanto un objetivo de la presente invención proporcionar un agente que controle el pH para uso en composiciones de polímeros, por ello evita efectos desfavorables en el material en contacto con las composiciones de polímeros o dentro de las composiciones de polímeros . En la presente solicitud el término "agente que controla el pH" denota un químico el cual evita el cambio de acidez en la composición de polímero si un ácido Brónsted o base se agrega a la composición de polímero. Se ha encontrado ahora sorpresivamente que el objetivo dado arriba puede alcanzarse al usar un compuesto que contiene silicio como agente que controla el pH en una composición de polímero. La presente invención por lo tanto proporciona el uso de un compuesto que contiene silicio como agente que controla el pH en una composición de polímero que comprende un ácido Brónsted, en donde el compuesto que contiene silicio tiene una estructura de acuerdo con la fórmula (R^xtSiíR' R3)^ en donde R1, el cual puede ser el mismo o diferente si más de uno de tal grupo se presenta, es un residuo hidrocarbilo monofuncional , o, si m = 2, uno bifuncional que comprende desde 1 hasta 100 átomos de carbono; R2, el cual puede ser el mismo o diferente si más de uno de tal grupo se presenta, es un residuo hidrocarbiloxi que comprende desde 1 hasta 100 átomos de carbono; R3, es -R4SiR1pR2q, en donde p es 0 hasta 3, preferiblemente 0 hasta 2, q es 0 hasta 3, preferiblemente 1 hasta 3, con la condición de que p + q es 3 , y R4 es - (CH2) rYs (CH2) t- donde r y t independientemente son 1 hasta 3, s es 0 ó 1 e Y es un grupo heteroatómico difuncional seleccionado de -O-, -S-, -SO-, -S02-, -NH- , -NR1- o -PR1-, donde R1 y R2 son como se definen previamente; y x es 0 hasta 3, y es 1 hasta 4, z es 0 ó 1, con la condición de que x + y + z = 4; y m = 1 ó 2. El uso de conformidad con la invención resulta en un control de la acidez dentro de la composición de polímero y por lo tanto evita cualesquiera efectos desfavorables en el material en contacto con las composiciones o dentro de la composición .

En una modalidad preferida las composiciones de polímeros de conformidad con la invención son composiciones de poliolefina. Preferiblemente, el compuesto que contiene silicio tiene una alta compatibilidad con la composición de polímero la cual significa que aún después del tratamiento de la composición a temperatura elevada durante varias horas la parte principal del compuesto que contiene silicio no se volatiliza de la composición. La compatibilidad del compuesto que contiene silicio puede ajustarse por la selección apropiada de, especialmente, el grupo R1, el cual deberá elegirse suficientemente grande y no polar. Además de, preferiblemente, en la fórmula (I) para el compuesto que contiene silicio: R1, el cual puede ser el mismo o diferente si más de uno de tal grupo se presenta, es un grupo alquilo, arilalquilo, alquilarilo o arilo que contiene 1 hasta 40 átomos de carbono, con la condición de que si más de un grupo R1 se presenta el número total de átomos de carbono del grupo R1 es a lo mucho 60, y más preferiblemente: R1, el cual puede ser el mismo o diferente si más de uno de tal grupo se presenta, es un alquilo C6 hasta C22 lineal o ramificado, todavía más preferiblemente es un grupo alquilo C8 hasta C20 . Además, preferiblemente en la fórmula (I) para el compuesto que contiene silicio: R2 , el cual puede ser el mismo o diferente si más de uno de tal grupo se presenta, es un grupo alcoxi, ariloxi, alquilariloxi , o arilalquiloxi que contiene 1 hasta 15 átomos de carbono, con la condición de que si más de un grupo R2 se presenta el número total de átomos de carbono en las porciones alquilo de los grupos R2 es a lo mucho 40 , más preferiblemente: R2 , el cual puede ser el mismo o diferente si más de uno de tal grupo se presenta, es un alcoxi Ci hasta Cío lineal o ramificado, todavía más preferiblemente es un alcoxi Ci hasta Cs , todavía más preferiblemente es un alcoxi Ci hasta C4 , y más preferiblemente es un grupo metoxi, etoxi, propoxi , o 1 -butoxi . Las porciones alquilo de R1 y R2 pueden ser lineales o ramificadas . R1 y R2 pueden comprender substituyentes de heteroátomo, sin embargo,, preferiblemente R1 y R2 están libres de cualesquiera substituyentes de heteroátomo. Preferiblemente, en la fórmula (I) x = 1 . Además, preferiblemente en la fórmula (I) y = 3. Todavía además, preferiblemente en la fórmula (I) z = 0 . Finalmente, preferiblemente en la fórmula (I) m = 1 .

Los compuestos que contienen silicio preferidos también son todos aquellos compuestos los cuales son combinaciones de cualesquiera de las modalidades preferidas arriba mencionadas para cualesquiera de los parámetros de la fórmula (I). En una modalidad particularmente preferida, el compuesto que contiene silicio comprende, más preferiblemente consiste de, hexadecil trimetoxi silano. La cantidad del compuesto que contiene silicio en la composición de polímero preferiblemente es desde 0.001 hasta 5% en peso de la composición total, más preferiblemente desde 0.01 hasta 2.5% en peso de la composición total y más preferiblemente desde 0.5 hasta 1.5% en peso de la composición total. En una modalidad preferida las composiciones de polímeros de conformidad con la invención es una composición de poliolefina. Se conocen las poliolefinas reticuladas por medio de aditivos ya que mejoran las propiedades de la poliolefina tales como resistencia mecánica y resistencia al calor químico. El reticulado puede realizarse por condensación de grupos silanol contenidos en la poliolefina la cual puede obtenerse por hidrolisación de grupos silano. Un compuesto silano puede introducirse como un grupo reticulado por ejemplo al injertar el compuesto silano en una poliolefina, o por copolimerización de monómeros de olefina y grupo silano que contiene monómeros. Tales técnicas se conocen por ejemplo de US 4,413,066, US 4,297,310, US 4,351,876, US 4,397,981, US 4,446,283 y US 4,456,704. Para la reticulación de tales poliolefinas , debe usarse un catalizador de condensación de silanol. Los catalizadores convencionales son por ejemplo compuestos orgánicos de estaño tales como dilaurato dibutil estaño (DBTDL, por sus siglas en inglés) . Se conoce además que el proceso de reticulación ventajosamente se lleva a cabo en presencia de catalizadores de condensación de silanol ácidos. En contraste a los catalizadores orgánicos de estaño convencionales los catalizadores ácidos permiten que la reticulación tome lugar rápidamente ya a temperatura ambiente. Tales catalizadores de condensación de silanol ácidos se describen por ejemplo en WO 95/17463. Los contenidos de este documento se anexan en la presente para referencia. En una modalidad preferida de la invención, la composición de poliolefina en la cual el compuesto que contiene silicio descrito arriba se usa como un agente que controla el pH comprende una poliolefina reticulada con grupos silano hidrolisables . El ácido Brónsted presente en la composición luego se usa como un catalizador de condensación de silanol. En esta modalidad el compuesto que contiene silicio, preferiblemente, es compatible con la composición en cuanto a, cuando se presenta en la composición en una cantidad inicial correspondiente a 0.060 mol de grupos hidrolisables por 1000 g de composición, después de un almacenamiento a 60°C durante 74 h en aire todavía se presenta en la composición al menos en una cantidad correspondiente a 0.035 mol de grupos hidrolisables por 1000 g de composición. Los ácidos Bronsted pueden comprender ácidos inorgánicos tales como ácido sulfúrico y ácido clorhídrico, y ácidos orgánicos tales como ácido cítrico, ácido esteárico, ácido acético, ácido sulfónico y ácidos alcanoicos como ácido dodecanoico, o un precursor de cualesquiera de los compuestos mencionados . Preferiblemente, el ácido Bronsted es un ácido sulfónico, más preferiblemente un ácido sulfónico orgánico. Todavía más preferiblemente, el ácido Bronsted es un ácido sulfónico orgánico que comprende 10 átomos C o más, más preferiblemente 12 átomos C o más, y más preferiblemente 14 átomos C o más, el ácido sulfónico comprende además al menos un grupo aromático el cual puede por ejemplo ser un grupo benceno, naftaleno, fenantreno o antraceno. En el ácido sulfónico orgánico, uno, dos o más grupos de ácido sulfónico pueden presentarse, y los grupos de ácido sulfónico pueden ya sea enlazarse a un grupo no aromático, o preferiblemente a uno aromático, del ácido sulfónico orgánico. El ácido sulfónico orgánico aromático, preferido adicional comprende el elemento estructural: Ar (S03H)x (II) con Ar siendo un grupo arilo el cual puede substituirse o no substituirse, y x siendo al menos 1. El catalizador de condensación de silanol del ácido sulfónico aromático orgánico puede comprender la unidad estructural de conformidad con la fórmula (II) una o varias veces, por ejemplo dos o tres veces. Por ejemplo, dos unidades estructurales de conformidad con la fórmula (II) pueden ligarse una con la otra por medio de un grupo de enlace tal como un grupo alquileno. Preferiblemente, Ar es un grupo arilo el cual se substituye con al menos un grupo hidrocarbilo C4 hasta C30, más preferiblemente un grupo alquilo C4 hasta C30. El grupo arilo Ar preferiblemente es un grupo fenilo, un grupo naftaleno o un grupo aromático que comprende tres anillos fusionados tales como fenantreno y antraceno. Preferiblemente, en la fórmula (II) es l, 2 ó 3, y más preferiblemente x es 1 ó 2. Además, preferiblemente el compuesto usado como catalizador de condensación de silanol de ácido sulfónico aromático orgánico tiene desde 10 hasta 200 átomos C, más preferiblemente desde 14 hasta 100 átomos C. En una modalidad preferida, Ar es un grupo arilo substituido por hidrocarbilo y el compuesto total contiene 14 hasta 28 átomos de carbono, y todavía preferido adicional, el grupo Ar es un anillo de benceno o naftaleno substituido por hidrocarbilo, el radical o radicales de hidrocarbilo contienen 8 hasta 20 átomos de carbono en el caso de benceno y 4 hasta 18 átomos en el caso de naftaleno. Se prefiere además que el radical de hidrocarbilo sea un substituyente de alquilo que tiene 10 hasta 18 átomos de carbono y todavía más preferido que el substituyente de alquilo contiene 12 átomos de carbono y se selecciona de dodecilo y tetrapropilo . Debido a la disponibilidad comercial es más preferido que el grupo arilo es un grupo substituido por benceno con un substituyente de alquilo que contiene 12 átomos de carbono. Los compuestos actualmente más preferidos son ácido dodecil benceno sulfónico y ácido tetrapropil benceno sulfónico.

El catalizador de condensación de silanol también puede ser precursor del compuesto de ácido sulfónico, incluyendo todas sus modalidades preferidas mencionadas, esto es un compuesto que se convierte por hidrólisis a tal compuesto. Tal precursor es por ejemplo el anhídrido ácido de un compuesto de ácido sulfónico, o un ácido sulfónico que se ha proporcionado con un grupo protector hidrolisable, como por ejemplo un grupo acetilo, el cual puede removerse por hidrólisis. En una segunda modalidad preferida, el catalizador de ácido sulfónico se selecciona de aquellos como se describe en EP 1 309 631 y EP 1 309 632, nombrados a) un compuesto seleccionado del grupo que consiste de (i) un ácido monosulfónico de naftaleno alquilado substituido con 1 hasta 4 grupos alquilo en donde cada grupo alquilo es un alquilo lineal o ramificado con 5 hasta 40 carbonos con cada grupo alquilo siendo el mismo o diferente y en donde el número total de carbonos en los grupos alquilo está en el intervalo de 20 hasta 80 carbonos; (ii) un ácido arilalquil sulfónico en donde el arilo es fenilo o naftilo y está substituido con 1 hasta 4 grupos alquilo en donde cada grupo alquilo es un alquilo lineal o ramificada con 5 hasta 40 carbonos con cada grupo alquilo siendo el mismo o diferente y en donde el número total de carbonos en los grupos alquilo está en el intervalo de 12 hasta 80; (iii) un derivado de (i) o (ii) seleccionado del grupo que consiste de un anhídrido, un éster, un acetilato, un éster que bloquea al epoxi y una sal amina del mismo la cual es hidrolisable al ácido alquil naftaleno monosulfónico correspondiente o el ácido de arilalquil sulfónico; (iv) una sal de metal de (i) o (ii) en donde el ión de metal se selecciona del grupo que consiste de cobre, aluminio, estaño y zinc; y b) un compuesto seleccionado del grupo que consiste de (i) un ácido aril disulfonico alquilado seleccionado del grupo que consiste de la estructura (III) : y la estructura (IV) : en donde cada uno de Ri y R2 es el mismo o diferente y es un grupo alquilo lineal o ramificado con 6 hasta 16 carbonos, y es 0 hasta 3, z es 0 hasta 3 con la condición de que y + z es 1 hasta 4, n es 0 hasta 3, X es una porción divalente seleccionada del grupo que consiste de -C(R3)(R4)-, en donde cada uno de R3 y R4 es H o independientemente un grupo alquilo lineal o ramificado de 1 hasta 4 carbonos y n es 1; -C(=0)-, en donde n es 1; -S-, en donde n es 1 hasta 3 y -S(0)2-, en donde n es 1; y (ii) un derivado de (i) seleccionado del grupo que consiste de los anhídridos, ásteres, ésteres de ácido sulfónico bloqueados por epoxi, acetilados, y sales amina de los mismos las cuales es un hidrolisable para el ácido de aril disulfonico alquilado, junto con todas las modalidades preferidas de aquellos ácidos sulfónicos como se describen en las Patentes Europeas mencionadas . Preferiblemente, en la composición de poliolefina el catalizador de condensación de silanol está presente en una cantidad de 0.0001 hasta 6% en peso, más preferiblemente de 0.001 hasta 2% en peso, y más preferiblemente 0.02 hasta 0.5% en peso. Preferiblemente, la poliolefina reticulada comprende, todavía más preferiblemente consiste de, un polietileno que contiene grupos silano hidrolisables . Los grupos silano hidrolisables pueden introducirse en la poliolefina por copolimerización de por ejemplo monómeros de etileno con grupo silano que contiene comonómeros o por injerto, esto es por modificación química del polímero por adición de grupos silano mayormente en una reacción radical. Ambas técnicas son bien conocidas en la técnica . Preferiblemente, la poliolefina que contiene el grupo silano se ha obtenido por copolimerización. En el caso de poliolefinas , preferiblemente polietileno, la copolimerización preferiblemente se lleva a cabo con un compuesto silano no saturado representado por la fórmula I^SiR2,^-. (V) en donde R1 es un grupo hidrocarbilo, hidrocarbiloxi o (met ) acriloxi hidrocarbilo etilénicamente no saturado, R2 es un grupo hidrocarbilo alifático saturado, Y el cual puede ser el mismo o diferente, es un grupo orgánico hidrolisable y q es 0 , 1 ó 2. Los ejemplos especiales del compuesto silano no saturado son aquellos en donde R1 es vinilo, alilo, isopropenilo, butenilo, ciclohexanilo o gamma- (met ) acriloxi propilo; Y es metoxi, etoxi, formiloxi, acetoxi, propioniloxi o un grupo alquilo o arilamino; y R2, si está presente, es un grupo metilo, etilo, propilo, decilo o fenilo. Un compuesto silano no saturado preferido se representa por la fórmula CH2=CHSi (OA) 3 (VI) en donde A es un grupo hidrocarbilo que tiene 1-8 átomos de carbono, preferiblemente 1-4 átomos de carbono. Los compuestos más preferidos son vinil trimetoxisilano, vinil bismetoxietoxisilano, vinil trietoxisilano, gamma-(met ) acri1-oxipropiltrimetoxisilano, gamma (met ) acriloxipropiltrietoxisilano, y vinil triacetoxisilano . La copolimerización de la olefina, por ejemplo etileno, y el compuesto silano no saturado puede llevarse a cabo bajo cualesquiera condiciones adecuadas que resultan en la copolimerizacion de los dos monómeros . Por lo tanto, la copolimerizacion puede implementarse en presencia de uno o más de otros comonomeros los cuales pueden copolimerizarse con los dos monómeros. Tales comonomeros incluyen (a) ésteres de vinil carboxilato, tales como acetato de vinilo y pivalato de vinilo, (b) alfa-olefinas , tales como propeno, 1-buteno, 1-hexano, 1-octeno y 4-metil-l-penteno, (c) (met ) acrilatos , tales como metil (met ) acrilato, etil (met ) acrilato y butil (met ) acrilato, (d) ácidos carbox licos olefinicamente no saturados, tales como ácido (met ) acrílico, ácido maleico y ácido fumárico, (e) derivados de ácido (met ) acrílico, tales como (met ) acrilonitrilo y amida (met) acrílico, (f) éteres de vinilo, tales como éter de vinil metilo y éter de vinil fenilo, y (g) compuestos de vinilo aromáticos, tales como estireno y alfa-etil estireno. Entre estos comonomeros, los ésteres de vinilo de ácidos monocarboxílieos que tienen 1-4 átomos de carbono, tales como acetato de vinilo, y (met ) acrilato de alcoholes que tienen 1— 4 átomos de carbono, tales como metil (met ) -acrilato, se prefieren . Los comonomeros especialmente preferidos son acrilato de butilo, acrilato de etilo y acrilato de metilo. Dos o más de tales compuestos olefinicamente no saturados pueden usarse en combinación. El término "ácido (met ) acrílico" se pretende que abarque tanto ácido acrílico como ácido metacrílico. El contenido de comonómero del copolímero puede equivaler hasta 70% en peso del copolímero, preferiblemente alrededor de 0.5 hasta 35% en peso, más preferiblemente alrededor de 1 hasta 30% en peso. Si se usa un polímero injertado, esto puede producirse por ejemplo por cualesquiera de los dos métodos descritos en US 3,646,155 y US 4,117,195, respectivamente. La poliolefina que contiene el grupo silano preferiblemente contiene 0.001 hasta 15% en peso del compuesto silano, más preferiblemente 0.01 hasta 5% en peso, más preferiblemente 0.1 hasta 2% en peso. La composición de polímero puede contener además varios aditivos, tales como termoplásticos miscibles, antioxidantes, estabilizadores adicionales, lubricantes, rellenadores , agentes colorantes y agentes formadores de espuma. Como antioxidante, preferiblemente un compuesto, o una mezcla de tales compuestos, se usa la cual es neutra o ácida, debe comprender un grupo fenol estéricamente obstaculizado o grupos de azufre alifáticos. Tales compuestos se describen en EP 1 254 923 para ser antioxidantes particularmente adecuados para la estabilización de poliolefinas que contienen grupos silano hidrolisables los cuales se reticulan con un catalizador de condensación de silanol, en particular un catalizador de condensación de silanol ácido. Otros antioxidantes preferidos se describen en WO2005003199A1. Preferiblemente, el antioxidante está presente en la composición en una cantidad de desde 0.01 hasta 3% en peso, más preferiblemente 0.05 hasta 2% en peso, y más preferiblemente 0.08 hasta 1.5% en peso. El catalizador de condensación de silanol usualmente se agrega al grupo silano que contiene poliolefina al formar en compuesto el polímero llamado con una mezcla maestra, en el cual el catalizador, y opcionalmente aditivos adicionales están contenidos en un polímero, por ejemplo poliolefina, matriz en forma concentrada. El catalizador de condensación de silanol y el compuesto que contiene silicio se agregan preferiblemente al grupo silano que contiene poliolefina al formar en compuesto una mezcla maestra, el cual contiene el catalizador de condensación de silanol y el compuesto que contiene silicio en una matriz de polímero en forma concentrada, con la poliolefina que contiene el grupo silano. El polímero de matriz es preferiblemente una poliolefina, más preferiblemente un polietileno, el cual puede ser un homo- o copolímero de etileno, por ejemplo polietileno de baja densidad, o copolímero de polietilen-metil-etil-butil-acrilato que contiene 1 hasta 50% en peso del acrilato, y mezclas de los mismos.

Como se establece, en el lote maestro los compuestos que se agregan al grupo silano que contiene poliolefina están contenidos en forma concentrada, esto es en una cantidad mucho más alta que en la composición final. El lote maestro preferiblemente comprende el catalizador de condensación de silanol en una cantidad de desde 0 . 3 hasta 6% en peso, más preferiblemente desde 0 . 7 hasta 3 . 5% en peso.

El compuesto que contiene silicio preferiblemente se presenta en la mezcla maestra en una cantidad de desde 1 hasta 20% en peso, más preferiblemente desde 2 hasta 10% en peso. El lote maestro preferiblemente se procesa cuando el grupo silano que contiene polímero en una cantidad de desde 1 hasta 10% en peso, más preferiblemente desde 2 hasta 8% en peso . La formación en compuesto puede realizarse por cualquier proceso de formación en compuesto conocido, incluyendo la extrusión del producto final con un extrusor de tornillo o un amasador . Los siguientes ejemplos sirven para ilustrar además la presente invención. Ejemplos 1. Métodos de medición a) Velocidad de flujo de fusión La velocidad de flujo de fusión (MFR, por sus siglas en inglés) se determina de acuerdo a ISO 1133 y se indica en g/10 min. La MFR es una indicación de la capacidad de flujo, y por lo tanto la capacidad de procesamiento, del polímero. Entre mayor la velocidad de flujo de fusión, menor la viscosidad del polímero. La MFR se determina a 190°C y puede determinarse a cargas diferentes tales como 2.16 kg (MFR2) o 21.6 kg (MFR2i) . 2. Composiciones producidas a) Lotes maestros Los lotes maestros que se produjeron comprenden: - una resina matriz: un copolímero de etilen butilacrilato con 17% en peso de butilacrilato, una densidad de 924 kg/m3 y una MFR2 de 7.0 g/10 min; un catalizador de condensación de silanol: ácido dodecilbenceno sulfónico lineal (DDBSA) se ha usado; o dilaurato dibutil estaño (DBTL) como un catalizador de condensación de silanol convencional; - un compuesto que contiene silicio: hexadecil trimetoxi silaño (HDTMS), - un antioxidante: productos de reacción de 4-metil-fenol con diciclopenta-dieno e isobutileno (Ralox LC, CAS-no. 68610-51-5) . Los componentes se usaron en los lotes maestros en las cantidades como se indican en la Tabla 1 (% en peso) . La composición de los lotes maestros se realizó usando un amasador Brabender (cámara pequeña, 47 cm3) , y placas de 3 mm de grosor se moldearon por compresión a 180°C. Tabla 1 Ejemplo 1 Ejemplo 1 comparativo Matriz 88.5 92.5 Ácido sulfónico 1.5 1.5 DBTL - - HDTMS 4 - Antioxidante 6 6 b) Composiciones Los lotes maestros de la Tabla 1 se procesaron en una cantidad de 5% en peso con 95% en peso de un grupo silano que contiene polietileno que tiene una densidad de 923 kg/m3, una MFR2 de 0.9 g/10 min y un contenido de copolímelimero de silano de 1.3% en peso en un extrusor de cinta Brabender . c) Comportamiento de corrosión en el extrusor En la etapa de procesamiento en el extrusor de cinta arriba mencionado, se midió el comportamiento de corrosión. En el extrusor de cinta antes del troquel de cinta, se instaló un troquel especial el cual se hizo de acero suave (Ovako 550 * Fe 52) con objeto de verificar la corrosión. El cilindro en la extrusión se hizo de acero nitrado y la superficie del tornillo se formó en placas de cromo. La producción se mantuvo baja con objeto de conseguir un tiempo de residencia el cual es tan grande como sea posible. Después de 100 h de corrida se purgó el extrusor. Se hicieron las siguientes observaciones. Cuando se usa la mezcla maestra del Ejemplo 1, el canal del troquel se formó de color amarillo-café homogéneamente. El área de superficie del metal se analizó con microscopio. Se observó que la corrosión no ha tenido lugar. El troquel se purgó además durante 100 h con una resina limpiadora ordinaria para limpiar el canal. Después de las 100 h se observaron los diversos puntos de corrosión. La conclusión es que no se encontró corrosión después de 100 h de operación con la composición inventiva. El troquel se hizo a propósito de acero que es más propenso a la corrosión que los tipos de acero normales en las extrusiones. En contraste, si la composición del Ejemplo 1 comparativo se procesa de la misma manera, la corrosión considerable ocurre después de las primeras 100 h. d) Pérdida de peso debido a la corrosión La pérdida de peso de acero en ácido metacrilico (MAA) que contiene 620 ppm de agua se han probado con cantidades diferentes de HDTMS. La figura 1 muestra los resultados. Si HDTMS no se agrega, ocurre pérdida de peso considerable de hasta 14% en peso después de 100 días. La adición de HDTMS en este punto de repente detiene la pérdida de peso, esto es la corrosión del acero. Si 2% en peso de HDTMS se agregan, la pérdida de peso no es tan alta como sin HDTMS. Todavía además, si 5% en peso o 10% en peso se usan, el efecto es casi el mismo, es decir se obtiene una pérdida muy pequeña o sin perdida de peso. Por lo tanto, estos ejemplos muestran que 5% en peso de HDTMS evita la corrosión del acero. Debe notarse que 620 ppm de agua se usaron en este ejemplo. Esto es un nivel extremadamente alto de agua. Típicamente en estas aplicaciones los niveles de agua de 100-500 ppm son comunes. Se hace constar que con relación a esta fecha, el mejor método conocido por la solicitante para llevar a la práctica la citada invención, es el que resulta claro de la presente descripción de la invención.

Claims

REIVINDICACIONES Habiéndose descrito la invención como antecede, se reclama como propiedad lo contenido en las siguientes reivindicaciones . 1. El uso de un compuesto que contiene silicio como agente que controla el pH en una composición de polímero que comprende un ácido Brónsted, en donde el compuesto que contiene silicio tiene una estructura de acuerdo con la fórmula en donde R1, el cual puede ser el mismo o diferente si más de uno de tal grupo se presenta, es un residuo hidrocarbilo monofuncional , o, si m = 2, uno bifuncional que comprende desde 1 hasta 100 átomos de carbono, que opcionalmente comprenden substituyentes heteroátomos ; R2, el cual puede ser el mismo o diferente si más de uno de tal grupo se presenta, es un residuo hidrocarbiloxi que comprende desde 1 hasta 100 átomos de carbono; R3, es -RSiR1pR2q, en donde p es 0 hasta 3, q es 0 hasta 3, con la condición de que p + q es 3 , y R4 es - (CH2) rYs (CH2) t- donde r y t independientemente son

1 hasta 3, s es O ó 1 e Y es un grupo heteroatómico difuncional seleccionado de -0-, -S-, -SO-, -S02-, -NH-, -NR1-o -PR1-, donde R1 y R2 son como se definen previamente; y x es 0 hasta 3, y es 1 hasta 4, z es 0 ó 1, con la condición de que x + y + z = 4; y m = 1 ó 2.

2. El uso de conformidad con la reivindicación 1, en donde en la fórmula para el compuesto que contiene silicio: R1, el cual puede ser el mismo o diferente si más de uno de tal grupo se presenta, es un grupo alquilo, arilalquilo, alquilarilo o arilo que contiene 1 hasta 30 átomos de carbono, con la condición de que si más de un grupo R1 se presenta el número total de átomos de carbono de los grupos R1 es a lo mucho 60; y R2, el cual puede ser el mismo o diferente si más de uno de tal grupo se presenta, es un grupo alcoxi, ariloxi, alquilariloxi , o arilalquiloxi que contiene 1 hasta 15 átomos de carbono, con la condición de que si más de un grupo R2 se presenta el número total de átomos de carbono en las porciones alquilo de los grupos R2 es a lo mucho 40.

3. El uso de conformidad con la reivindicación 1 ó 2 en donde en la fórmula para el compuesto que contiene silicio: R1 es un grupo alquilo C6 hasta C22 lineal o ramificado.

4. El uso de conformidad con las reivindicaciones 1 ó 2 en donde en la fórmula para el compuesto que contiene silicio : R2 es un grupo alcoxi Ci hasta Cío lineal o ramificado.

5. El uso de conformidad con cualesquiera de las reivindicaciones 1 ó 2 en donde en la fórmula para el compuesto que contiene silicio: x = 1, y = 3, z = 0, y m = 1.

6. El uso de conformidad con cualesquiera de las reivindicaciones 1 ó 2 en donde el compuesto que contiene silicio comprende hexadecil trimetoxi silano.

7. El uso de conformidad con cualesquiera de las reivindicaciones 1 ó 2 en donde la cantidad del compuesto que contiene silicio es 0.001 hasta 5% en peso de la composición total .

8. El uso de conformidad con cualesquiera de las reivindicaciones 1 ó 2 en donde la composición de polímero es una composición de poliolefina.

9. El uso de conformidad con la reivindicación 8, en donde la composición de poliolefina comprende una poliolefina reticulada con grupos silano hidrolisables .

10. El uso de conformidad con la reivindicación 9, en donde la poliolefina reticulada con grupos silano hidrolisables comprende un polietileno con grupos silano hidrolisables .

11. El uso de conformidad con la reivindicación 9, en donde en la poliolefina reticulada con grupos silano hidrolisables , los grupos silano se presentan en una cantidad de 0.001 hasta 15% en peso.

12. El uso de conformidad con la reivindicación 10 hasta 11 en donde la composición comprende además un catalizador de condensación de silanol.

13. El uso de conformidad con la reivindicación 12, en donde el catalizador de condensación de silanol comprende un ácido sulfónico orgánico.

14. El uso de conformidad con la reivindicación 13, en donde el catalizador de condensación de silanol comprende un ácido sulfónico orgánico que comprende 10 átomos C o más, el ácido sulfónico comprende además al menos un grupo aromático.

15. El uso de conformidad con la reivindicación 14 hasta 14, en donde el catalizador de condensación de silanol comprende un ácido sulfónico orgánico que comprende el elemento estructural : Ar(S03H)x (II) con Ar siendo un grupo arilo el cual puede substituirse o no substituirse, y x siendo al menos 1.

16. El uso de conformidad con la reivindicación 15, en donde en la fórmula (II) Ar es substituido con al menos un grupo hidrocarbilo C4 hasta C3o y el catalizador de condensación de silanol total comprende desde 10 hasta 200 átomos C.