CN101448921A - 聚合方法和装置 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种从含有未反应单体和聚合物颗粒的聚合工艺流出物流中分离未反应单体的方法和装置。所述方法包括:将流化床反应器的所述流出物流送入至少一个容器;通过喷射器供给第一高压烯烃;和通过所述喷射器从所述至少一个容器中真空抽吸所述流出物流的至少一部分。所述装置包括:具有连接至第一罐的第一管道的流化床反应器;具有连接至所述第一罐的第二管道和连接至所述流化床反应器的第三管道的喷射器。
Description
技术领域
本发明涉及从流体流(fluid stream)中分离聚合物颗粒的领域,并涉及使用喷射器从未反应的单体中分离聚合物颗粒的方法和装置。
背景技术
在典型的流化床聚合系统中,单体(和可能存在的共聚单体、液体稀释剂和/或催化剂和可能存在的助催化剂)被供给到一个或更多个反应器中。单体(和可能存在的共聚单体)反应生成产品流出物,该流出物含有各种尺寸的富含溶解的稀释剂(如果使用)的聚合物颗粒、未反应的气态单体、未反应的气态共聚单体(如果使用)、催化剂和助催化剂(如果使用)。该流出物被从反应器中去除,通常包含约2-20wt%的气体、约0-10wt%的液体和约70-98wt%的固体。为了经济地操作此工艺,通常将未反应的单体(和可能存在的共聚单体和/或稀释剂)与聚合物颗粒分离然后将其返回反应器。
术语“聚合物颗粒”如工业中所用,通常包括固体聚合物颗粒和/或富含溶解的稀释剂的聚合物颗粒。
制造聚合物颗粒的常规方法以及从流体中分离聚合物颗粒的方法一般性地公开在例如美国专利US 4,543,399、US 4,588,790、US 5,028,670、US5,317,036、US 5,352,749、US 5,405,922、US 5,436,304、US 5,453,471、US5,462,999、US 5,616,661和US 5,668,228中,通过引用将它们全部结合在本文中。
例如,转让给BP Chemicals Limited的US 5,028,670公开了一种在保持在温度T1下的流化床中气相聚合烯烃的工艺和装置。待聚合的含烯烃气态反应化合物穿过反应器并通过循环管线循环至反应器,该循环管线依次包括第一热交换装置、压缩机和第二热交换装置。将易挥发的液态烃引入第一热交换装置的进口,或者引入第一热交换装置上游侧邻近的循环管线。第一热交换装置将气态反应混合物冷却至温度T2(低于T1),同时使易挥发烃挥发而不使气态反应混合物的组分冷凝。第二热交换装置将气态反应混合物冷却至温度T3(低于T2),从而将流化床保持在期望的温度T1。
在另一个例子中,转让给Exxon Chemical Patent Inc.的US 5,436,304公开了,在包括流化床和流化介质的气相反应器(进入反应器的流化介质包括气相和液相)中,将α-烯烃单独聚合或与一种或更多种其它α-烯烃一起共聚合。在反应器操作过程中,通过排出系统将产品从反应器去除。在聚合物产品排出之后,优选将流体与聚合物产品分离。这些流体可以作为气体和/或冷凝液体返回循环流管线。
在另一个例子中,转让给Union Carbide Corporation的US 4,543,399公开了一种在使用放热聚合反应器的流化床反应器中提高聚合物生产的时空产率的工艺,该工艺如下实现:将循环流冷却至低于其露点温度并将得到的两相流体流返回至反应器,以将流化床保持在高于循环流的露点的期望温度。在从反应器排出颗粒状聚合物产品时,期望并优选将流体与产品分离并将流体返回至循环管线。在一个这样的系统中,流体和产品离开反应器并进入产品出料罐。产品出料罐上方和下方具有至少两个常规的阀,其中一个阀被配置成提供产品进入产品缓冲罐的通路,另一个阀将流体释放到第二缓冲罐。来自第二缓冲罐的流体被引导通过过滤吸收器再通过压缩机然后进入循环管线。
其它相关文献包括Jenkins等的US 4,543,399、Jenkins等的US4,588,790、Chinh等的US 5,028,670、Brady等的US 5,317,036、DeChellis等的US 5,352,749、DeChellis等的US 5,405,922、Griffin等的US5,436,304、Bernier等的US 5,453,471、Griffin等的US 5,462,999、Eisinger等的US 5,616,661、Chinh等的US 5,668,228以及Ozaki的US 6,910,343。
在上述工艺中,机械压缩机一般不适合用于将未反应的单体从产品罐循环到反应器,因为这些机械压缩机投资费用和操作成本较高。另外,罐中的压力通常接近于反应器压力,以使显著量的排出气体自发地从产品罐流向反应器。因此,需要一种能够将聚合物颗粒与流体分离并且在不需要机械压缩的条件下循环该流体的显著部分的工艺。本发明提供了一种解决上述问题的方案:输送至反应器的新鲜单体压力通常高于反应器运行所必需的压力。因此,高压单体可被用作喷射器的驱动流体,从而在产品罐中产生低压。罐中的较低压力会使气体喷出,使得聚合物产品中溶解的流体被释放出来并将游离气体和所释放气体吸入一个或更多个喷射器的颈部。可以在不需要额外压缩的条件下将驱动单体和喷射单体供给至反应器。以此方式,将单体从产品罐循环至反应器所需的能量比使用压缩机系统循环单体时所用的能量少。
发明内容
本发明提供了一种从含有未反应单体和聚合物颗粒的聚合工艺流出物流中分离出未反应单体的方法。该方法包括将流化床的流出物流送入至少一个容器、通过喷射器供给第一高压烯烃以及通过所述喷射器从所述至少一个容器中真空抽吸至少一部分所述流出物流。
在另一种实施方式中,本发明提供了一种从含有未反应单体和聚合物颗粒的聚合工艺流出物流中分离出未反应单体的方法。该方法包括:通过第一管道和第一阀将流化床反应器的流出物流送入产品室罐(productchamber tank);通过第二管道和第二阀将来自所述产品室罐的所述流出物流的第一部分送入产品放空罐(product blow tank);将第一高压烯烃供给到具有进口、出口和另一进口(alternate inlet port)的喷射器的所述进口中;通过第三管道和第三阀将来自所述产品室罐的所述流出物流的第二部分真空抽吸至所述喷射器的所述另一进口;通过第四管道和第四阀将来自所述产品放空罐的所述流出物流的第三部分真空抽吸至所述喷射器的所述另一进口;通过第五管道和第五阀将来自所述产品放空罐的所述流出物流的第四部分送至产品净化罐(purge bin);将来自所述喷射器的所述出口的出料流送入所述流化床反应器。
在另一种实施方式中,本发明提供了一种用于从聚合工艺流出物流分离未反应单体的装置,其中所述装置包括:具有连接至第一罐的第一管道和第一阀的流化床反应器、具有连接至所述第一罐的第二管道和第二阀以及连接至所述流化床反应器的第三管道和第三阀的喷射器。
在另一种实施方式中,本发明提供了一种改进聚合工艺的方法。该工艺至少包括流化床反应器、包含未反应单体和聚合物颗粒的流出物流、一个或更多个产品罐以及压缩机。本方法包括:有效地限制所述压缩机;将来自所述至少一个产品罐的所述流出物流的第一部分真空抽吸到喷射器中,其中所述喷射器由高压气态烯烃驱动;将所述流出物流的真空抽吸部分从所述喷射器循环至流化床反应器。
其它优选实施方式包括以工业规模操作上述任何一种实施方式。工业规模的聚合工艺不同于大多数小规模或实验室规模的操作。有些工业试剂或原料在纯度方面不同于市场上常用的那些试剂,而且往往由于供应商不同而存在差异。与仅运行几个小时或更短时间的实验室小反应器相比,工业反应器的尺寸大而且运行期长,因此更难以对各种条件等进行控制。通常,在工业规模的聚合工艺中,进入反应器的反应物和组分被从反应器中取出并循环回到反应器。这种循环系统不适用于实验室规模的小反应器。而且,工业生产通常连续进行数天或数星期。因此,有些问题不容易在小规模操作中暴露。例如,在连续气相工艺中,使用连续循环流,该循环流组合物被聚合热加热,而在该循环的另一部分,热量通过反应器外部的冷却系统移除。
在参考下面的详细描述以及附图之后,本发明的其它特点和优点对于本领域技术人员来说将是显而易见的。
附图说明
图1示出了根据本发明的一种实施方式的从聚合反应器流出物流分离出流体的方法;
图2示出了US 5,616,661的图1,用于描述对现有装置进行改进的方法的一种实施方式的预测示例。
具体实施方式
在下面详细讨论本发明的各种实施方式的制造和使用时,应当理解提供了许多可行的发明构思,这些构思可以以各种各样的具体方式实现。这里讨论的实施方式和附图仅为示例性而无意于限制本发明的范围。
本文所用术语“聚合物颗粒”包括固体聚合物颗粒和/或富含溶解的稀释剂的聚合物颗粒。术语“稀释剂”是指所涉及的系统中的全部稀释剂,包括气态稀释剂、液态稀释剂以及聚合物颗粒内部夹带的溶解的稀释剂。术语“液态稀释剂”和“气体(气态)稀释剂”是指聚合物颗粒外部的稀释剂。给出的液体的重量百分比和体积百分比是指所涉及的系统中液体的总重量或体积百分比,包括所有溶解于聚合物颗粒内部的稀释剂和液态稀释剂。当使用术语“单体”时,应当理解为共聚单体的存在是任选的和可接受的。当使用术语“催化剂”时,应当理解为助催化剂的存在是任选的和可接受的。术语“流体”包括气态材料和液态材料,而无论其是否夹带在聚合物颗粒中。最后,为了本申请公开内容的目的,应当理解,当给出重量或体积百分比时,它们是相对于该系统所公开组分的百分比。以此方式,例如,当给出的重量或体积百分比总计为100%时,可能存在未公开量的其它材料,例如夹带的杂质。
图1示出了一种从流出物流18中的聚合物颗粒分离出气态单体和液态稀释剂然后将所述气态单体和液态稀释剂循环到反应器14中的方法。适用于本发明的反应器14包括本领域已知的用于烯烃(特别是乙烯、丙烯或它们与其它α-烯烃混合物)的流化床聚合的任何反应器。这种反应器以及相应的反应化学的示例例如公开在US 4,543,399、US 4,588,790、US5,028,670、US 5,317,036、US 5,352,749、US 5,405,922、US5,436,304、US5,453,471、US 5,462,999、US 5,616,661和US 5,668,228中,通过引用将上述文献全部结合在本文中。通过催化剂供给流12将催化剂供给到反应器14中。包含气态单体、液态单体、气态稀释剂和/或液态稀释剂的任意组合的补偿流24被任选地供给至反应器14。在操作过程中,反应器14的液位可以任选地通过补偿流24所供给的流体量来控制。操作流化床反应器的压力通常为约2000-3000kPag,优选约2000-2400kPag,更优选约2050-2200kPag。流化床反应器的温度通常为约70-120℃,优选约70-115℃,最优选约75-110℃。
当制造了足够量的聚合物颗粒时,流出物流18从反应器14排出。流出物流18包含未反应的气态单体、聚合物颗粒和任选的稀释剂。流出物流18包含约70-98wt%的聚合物颗粒、约85-95wt%的聚合物颗粒或约90-95wt%的聚合物颗粒。流出物流18还包含约2-20wt%的气态单体、约4-15wt%的气态单体或约4-8wt%的气态单体。流出物流还包含约0-10wt%的稀释剂、约0-7wt%的稀释剂或约0.5-5wt%的稀释剂。
可以使用循环流16将气态单体和气态稀释剂从反应器14的顶部循环至反应器14的底部。此外,可以使用循环单元20吹送(blow)气态单体和其它稀释剂并且任选地移除来自气态单体和气态稀释剂的热量。循环单元20可包括鼓风机和/或换热器。优选地,鼓风机是离心压缩机。在一种实施方式中,换热器移除的热量不足以使通过其的气体发生相变。在另一种实施方式中,换热器从通过其的气体中移除足够的热量以使至少一部分气体冷凝。
当制造了足够量的聚合物颗粒时,通过第一管道从反应器14排出流出物流18,经过第一阀60进入产品室罐22。在另一种实施方式中,两个产品室可串联操作。在另一种实施方式中,四个产品室罐可成对操作和/或串联操作。第一阀60在产品室罐22包含足够量的流出物流18后关闭。产品室罐22的压力通常为约600-2450kPag,在另一种实施方式中,压力为约700-2200kPag,在另一种实施方式中,压力为约800-2150kPag。通过关闭第一阀60、关闭第二阀62以及保持第三阀64和第四阀66关闭,可使产品室罐22的内容物沉降或均化。在沉降过程中,聚合物颗粒倾向于下降在产品室罐22底部,而未反应材料的流体倾向于上升至产品室罐22顶部。沉降或均化时间为约1秒至约5分钟,优选约1秒至1分钟,更优选约1秒至约30秒。而且,在产品室罐22中沉降时,可以通过开启第二阀62使气态单体和液态和/或气态稀释剂从产品室罐22通过第二管道30流回到反应器14中。在沉降期过后,通过第三阀64经第三管道26使聚合物颗粒、液态和/或气态稀释剂以及附随的气态单体转移到产品放空罐28中。在另一种实施方式中,在产品室罐22进行沉降或均化的同时,通过第三管道26和开启的第三阀64使聚合物颗粒、液态和/或气态稀释剂以及附随的气态单体转移到产品放空罐28中。大部分气态单体和液态和/或气态稀释剂在阀66开启时被喷射器50吸引通过第四管道34,或者通过第三管道26与聚合物颗粒一起排出并进入产品放空罐28。在一种实施方式中,产品室罐22内的约70-100vol%、优选约80-100vol%、更优选90-100vol%的气态单体和/或气态稀释剂被喷射器50吸引通过开启的第四阀66和第四管道34。另外,聚合物颗粒和液态和/或气态稀释剂可以排出产品室罐22通过第四管道34进入喷射器50。排出的聚合物颗粒和液态和/或气态稀释剂的量为约0-30vol%,优选约0-10vol%,更优选约0.5-5vol%,基于沉降后产品室罐22内组分的总体积。
开启第三阀64使得固体聚合物产品下降或者通过第三管道26运动并进入产品放空罐28。可以通过关闭第三阀64和保持第五阀68和第六阀70关闭使产品放空罐28的内容物沉降或均化。在沉降过程中,聚合物颗粒倾向于下降到产品放空罐28底部,而未反应材料流体倾向于上升至产品放空罐28顶部。在另一种实施方式中,两个产品放空罐可串联操作。在另一种实施方式中,两对儿放空罐可串联操作。沉降或均化时间为约1秒至约5分钟,优选约1秒至约1.5分钟,更优选约1秒至约1分钟。然后开启第五阀68,大部分聚合物颗粒、大部分液态和/或气态稀释剂以及所有排出的气态单体通过第五管道44被转移到产品净化罐(未示出)中。在产品净化罐中,聚合物颗粒、液态和/或气态稀释剂以及排出的气态单体可进一步分离。在一种实施方式中,该分离过程包括使用压缩机和/或冷凝器来循环所有排出的气态单体。产品放空罐28内的大部分气态单体被喷射器50吸引通过第六管道40。第四管道34和第六管道40可以任选地相连。
在一种实施方式中,产品放空罐28内的约50-100vol%、优选约75-100vol%、更优选约90-100vol%、最优选约95-100vol%的气态单体被喷射器50吸引通过第六管道50和第六阀70。此外,聚合物颗粒和液态和/或气态稀释剂可从产品放空罐28排出进入第六管道40。排出的聚合物颗粒和液态和/或气态稀释剂的量为约0-20vol%,优选约0-10vol%,更优选约0.5-5vol%,基于沉降后产品放空罐28内所含组分的总体积。
喷射器50可以是能够由高压烯烃驱动并且能够从至少一个罐吸引较低压力的烯烃的任何气相喷射器。无意于受限于本文,合适的喷射器包括能够吸引气态烯烃流的使用高压气态烯烃作为驱动流体的任何装置。合适的气相喷射器通常可例如得自位于美国新泽西州Dover的Fox ValveDevelopment Corporation以及位于美国德克萨斯州休斯顿的GrahamCorporation。通过第七管道54和第七阀72向喷射器供给高压烯烃。第七阀72用于调节供给到工艺中的高压烯烃的流量。在其它实施方式中,可以使用两个或更多个喷射器,在另一种实施方式中,喷射器的数量等于罐的总量。高压烯烃与反应器14内循环的烯烃中的一种相同。在一种实施方式中,通过第七管道54进入喷射器的高压烯烃的压力为约3600-8500kPag,约4000-7500kPag或约4200-6000kPag。在另一种实施方式中,通过第八管道58离开喷射器的烯烃的压力明显高于反应器的压力,以使气体从喷射器流入反应器。高压烯烃、气态单体、排出的液态和/或气态稀释剂以及排出的聚合物颗粒通过第八管道58和第八阀74从喷射器50转移到反应器底部。第八阀74用于调节通过第八管道58供给到反应器14中的材料的流量。
在另一种实施方式中,本发明提供了改进现有分离系统的方法。具体的改进方法依赖于现有分离系统的配置。然而一般来说,改进方法包括有效地限制现有系统的压缩机。本文所用术语“有效地限制”表示减少、除去、有效地减少或有效地除去。例如,在以下情况下,压缩机被有效地限制:a)从系统中除去;b)被使用率较低的压缩机取代;c)通过增加管线使流体绕开压缩机的回避设计;d)关闭压缩机以使其仅充当阀和/或管线;e)任何类似的合理的工程设计变化。改进方法还包括:提供由高压气态烯烃驱动的喷射器,将来自至少一个罐的流出物流的至少第一部分真空抽吸到喷射器中,并且将流出物流的真空抽吸部分从喷射器循环至流化床反应器。
作为预测的实例,如果现有的分离系统是US 5,616,661所公开的系统,改进可如下实现。参见US 5,616,661的图1(本发明附图2),第一管道被设置成在不同于点48的位置连接反应器10与产品出料罐50。优选地,第一管道在邻近板30的位置连接产品出料罐50。第二管道被设置成连接产品出料罐50与喷射器(未示出)。放空装置58被设置成连接产品缓冲罐56与喷射器(未示出)。管线78与反应器10断开,并被设置成供给喷射器(未示出)。还设置第三管道用于连接喷射器(未示出)与反应器10。
在另一种实施方式中,本发明涉及:
1.一种从含有未反应单体和聚合物颗粒的聚合工艺流出物流中分离未反应单体的方法,所述方法包括:
a)将流化床反应器的所述流出物流送入至少一个容器;
b)通过喷射器供给第一高压烯烃;和
c)通过所述喷射器从所述至少一个容器中真空抽吸所述流出物流的至少一部分。
2.如1的方法,还包括:在不使用机械压缩机的条件下,将所述流出物流的真空抽吸部分从所述喷射器循环至所述流化床反应器。
3.如1或2的方法,其中所述流出物流的所述真空抽吸部分包含约50-100wt%的未反应单体。
4.如1-3中任一项的方法,其中所述流出物流的所述真空抽吸部分包含约75-100wt%的未反应单体。
5.如1-4中任一项的方法,其中所述流出物流的所述真空抽吸部分包含约90-100wt%的未反应单体。
6.如1-5中任一项的方法,其中所述流出物流的所述真空抽吸部分包含约95-100wt%的未反应单体。
7.如1-6中任一项的方法,其中所述未反应单体和高压烯烃均选自乙烯、丙烯、含α-烯烃的乙烯和含α-烯烃的丙烯,其中所述α-烯烃为C1-C10α-烯烃。
8.如1-7中任一项的方法,其中所述未反应单体和高压烯烃均为丙烯。
9.如1-8中任一项的方法,其中所述高压烯烃的压力为约3600-8500kPag。
10.如1-9中任一项的方法,其中所述至少一个容器包括产品室罐。
11.如1-10中任一项的方法,其中所述至少一个容器包括产品放空罐。
12.如1-11中任一项的方法,其中所述至少一个容器包括产品室罐和产品放空罐。
13.如1-12中任一项的方法,其中所述至少一个容器包括至少两个并联的产品室罐和至少两个并联的产品放空罐。
14.如1-13中任一项的方法,还包括:
d)将所述反应器中包含的气态材料的一部分从所述反应器的上部循环至所述反应器的下部;和
e)将第二高压烯烃供给到所述反应器中。
15.如1-14中任一项的方法,其中所述第二高压烯烃和所述第一高压烯烃是相同的,并且选自乙烯、丙烯、含α-烯烃的乙烯和含α-烯烃的丙烯,其中所述α-烯烃为C1-C10α-烯烃。
16.如1-15中任一项的方法,其中从所述反应器的上部循环至所述反应器的下部的气态材料的所述部分通过一循环单元。
17.一种从含有未反应单体和聚合物颗粒的聚合工艺流出物流中分离未反应单体的方法,所述方法包括:
a)通过第一管道和第一阀将流化床反应器的所述流出物流送入产品室罐;
b)通过第二管道和第二阀将来自所述产品室罐的所述流出物流的第一部分送入产品放空罐;
c)将第一高压烯烃供给到具有进口、出口和另一进口的喷射器的所述进口中;
d)通过第三管道和第三阀将来自所述产品室罐的所述流出物流的第二部分真空抽吸到所述喷射器的所述另一进口;
e)通过第四管道和第四阀将来自所述产品放空罐的所述流出物流的第三部分真空抽吸到所述喷射器的所述另一进口;
f)通过第五管道和第五阀将来自所述产品放空罐的所述流出物流的第四部分送至产品净化罐;和
g)将来自所述喷射器的所述出口的出料流送入所述流化床反应器。
18.如17的方法,还包括:通过关闭所述第一阀、保持所述第二阀和所述第三阀关闭使所述流出物流在所述产品室罐中均化,然后通过关闭所述第二阀并保持所述第四阀和所述第五阀关闭使所述流出物流的所述第一部分在所述产品放空罐中均化。
19.如17或18的方法,还包括:将来自所述产品室罐的所述流出物流的第五部分送入所述流化床反应器。
20.如17-19中任一项的方法,还包括:
h)将所述产品净化罐中的所述未反应单体与所述聚合物颗粒分离;和
i)将所述未反应单体从所述产品净化罐循环至所述流化床反应器。
21.如17-20中任一项的方法,其中所述产品净化罐包括氮气气提器和压缩机。
22.如18-21中任一项的方法,其中所述流出物流在所述产品室罐中均化约1秒至约10分钟。
23.如18-22中任一项的方法,其中所述流出物流在所述产品室罐中均化约1秒至约5分钟。
24.如18-23中任一项的方法,其中所述流出物流在所述产品室罐中均化约1秒至约1分钟。
25.如18-24中任一项的方法,其中所述流出物流在所述产品室罐中均化约1秒至约30秒。
26.如18-25中任一项的方法,其中所述流出物流的所述第一部分在所述产品放空罐中均化约1秒至约5分钟。
27.如18-26中任一项的方法,其中所述流出物流的所述第一部分在所述产品放空罐中均化约1秒至约1.5分钟。
28.如17-27中任一项的方法,其中所述流出物流包含约2-50wt%的未反应单体、约0-10wt%的稀释剂和约40-98wt%的聚合物。
29.如17-28中任一项的方法,其中所述流出物流包含约2-20wt%的未反应单体、约0-10wt%的稀释剂和约70-98wt%的聚合物。
30.如17-29中任一项的方法,其中所述流出物流的所述第一部分包含约2-50wt%的未反应单体、约0-10wt%的稀释剂和约40-98wt%的聚合物。
31.如17-30中任一项的方法,其中所述流出物流的所述第一部分包含约2-20wt%的未反应单体、约0-10wt%的稀释剂和约70-98wt%的聚合物。
32.如17-31中任一项的方法,其中所述流出物流的所述第二部分包含约2-50wt%的未反应单体、约0-10wt%的稀释剂和约40-98wt%的聚合物。
33.如17-32中任一项的方法,其中所述流出物流的所述第二部分包含约2-20wt%的未反应单体、约0-10wt%的稀释剂和约70-98wt%的聚合物。
34.如17-33中任一项的方法,其中所述流出物流的所述第三部分包含约2-50wt%的未反应单体、约0-10wt%的稀释剂和约40-98wt%的聚合物。
35.如17-34中任一项的方法,其中所述流出物流的所述第三部分包含约2-20wt%的未反应单体、约0-10wt%的稀释剂和约70-98wt%的聚合物。
36.如17-35中任一项的方法,其中所述流出物流的所述第四部分包含约2-50wt%的未反应单体、约0-10wt%的稀释剂和约40-98wt%的聚合物。
37.如17-36中任一项的方法,其中所述流出物流的所述第四部分包含约2-20wt%的未反应单体、约0-10wt%的稀释剂和约70-98wt%的聚合物。
38.如17-37中任一项的方法,其中所述未反应单体和高压烯烃均选自乙烯、丙烯、含α-烯烃的乙烯和含α-烯烃的丙烯,其中所述α-烯烃为C1-C10α-烯烃。
39.如17-38中任一项的方法,其中所述未反应单体和高压烯烃均为丙烯。
40.如17-38中任一项的方法,还包括:
h)将所述未反应单体的一部分从所述反应器的上部循环至所述反应器的下部;和
i)将第二高压烯烃供给到所述反应器中。
41.如40的方法,其中所述第二高压烯烃和所述第一高压烯烃是相同的,并且选自乙烯、丙烯、含α-烯烃的乙烯和含α-烯烃的丙烯,其中所述α-烯烃为C1-C10α-烯烃。
42.如40或41的方法,其中从所述反应器的上部循环至所述反应器的下部的未反应单体的所述部分通过一循环单元。
43.一种从聚合工艺流出物流中分离未反应单体的装置,包括:
a)流化床反应器,其具有连接至第一罐的第一管道和第一阀;和
b)喷射器,其具有连接至所述第一罐的第二管道和第二阀以及连接至所述流化床反应器的第三管道和第三阀。
44.如43的装置,还包括:
c)连接所述流化床反应器与所述第一罐的第四管道和第四阀;
d)具有连接至所述第一罐的第五管道和第五阀的第二罐;
e)连接至所述喷射器的第六管道和第六阀;
f)连接所述反应器的上部与所述反应器的下部的第七管道和第七阀;和
g)连接新鲜单体供给源与所述反应器的第八管道和第八阀。
45.如43或44的装置,还包括连接至产品净化罐的第九管道和第九阀。
46.如43-45任一项的装置,其中所述第三管道与第六管道相连。
47.一种改进现有聚合工艺的方法,包括:
a)有效地限制压缩机;
b)将来自至少一个罐的流出物流的至少第一部分真空抽吸到喷射器中,其中所述喷射器由高压气态烯烃驱动;和
c)将所述流出物流的真空抽吸部分从所述喷射器循环至流化床反应器。
48.如46的方法,还包括:
d)将所述流出物流的第二部分从第二罐真空抽吸至所述喷射器中。
本发明提供了一种从含有未反应单体和聚合物颗粒的聚合工艺流出物流中分离未反应单体的方法。所述方法包括:将流化床反应器的所述流出物流送入至少一个容器;通过喷射器供给第一高压烯烃;和通过所述喷射器从所述至少一个容器中真空抽吸所述流出物流的至少一部分。
在本发明的某些实施方式中,所述方法还包括:在不使用机械压缩机的条件下,将所述流出物流的真空抽吸部分从所述喷射器循环至所述流化床反应器。所述流出物流的所述真空抽吸部分通常包含约50-100wt%、优选约75-100wt%、更优选约90-100wt%、还更优选95-100wt%的未反应单体。在其它实施方式中,所述未反应单体和高压烯烃均选自乙烯、丙烯、含α-烯烃的乙烯和含α-烯烃的丙烯,其中所述α-烯烃为C1-C10α-烯烃。任选地,所述未反应单体和高压烯烃均为乙烯。任选地,所述未反应单体和高压烯烃均为丙烯。所述高压烯烃的压力通常为约3600-8500kPag。此外,所述至少一个容器任选地包括产品室罐、产品放空罐、并联的两个或更多个产品室罐、或并联的两个或更多个产品放空罐或者上述任意组合,例如一个产品室罐和一个产品放空罐。在某些实施方式中,所述方法还包括:将所述反应器中包含的气态材料的一部分从所述反应器的上部循环至所述反应器的下部;和将第二高压烯烃供给到所述反应器中。所述第二高压烯烃和所述第一高压烯烃可以不同或相同,并且选自乙烯、丙烯、含α-烯烃的乙烯和含α-烯烃的丙烯,其中所述α-烯烃为C1-C10α-烯烃。从所述反应器的上部循环至所述反应器的下部的气态材料的所述部分通过一循环单元。
在另一种实施方式中,本发明提供了一种从含有未反应单体和聚合物颗粒的聚合工艺流出物流中分离未反应单体的方法。所述方法包括:通过第一管道和第一阀将流化床反应器的所述流出物流送入产品室罐;通过第二管道和第二阀将来自所述产品室罐的所述流出物流的第一部分送入产品放空罐;将第一高压烯烃供给到具有进口、出口和另一进口的喷射器的所述进口中;通过第三管道和第三阀将来自所述产品室罐的所述流出物流的第二部分真空抽吸到所述喷射器的所述另一进口;通过第四管道和第四阀将来自所述产品放空罐的所述流出物流的第三部分真空抽吸到所述喷射器的所述另一进口;通过第五管道和第五阀将来自所述产品放空罐的所述流出物流的第四部分送至产品净化罐;和将来自所述喷射器的所述出口的出料流送入所述流化床反应器。
在某些实施方式中,通过关闭所述第一阀、保持所述第二阀和所述第三阀关闭使所述流出物流在所述产品室罐中均化。通过关闭所述第二阀并保持所述第四阀和所述第五阀关闭使所述流出物流的在所述产品放空罐中的所述部分均化。当所述流出物流在所述产品室罐中均化时,均化时间为约1秒至约10分钟,优选约1秒至约5分钟,更优选约1秒至约1分钟,最优选约1秒至约30秒。此外,所述流出物流的所述第一部分在产品放空罐中的均化时间为约1秒至约5分钟,优选约1秒至约1.5分钟。
在其它实施方式中,所述方法还包括:将来自所述产品室罐的所述流出物流的第五部分送入所述产品净化罐。将所述产品净化罐中的所述未反应单体与所述聚合物颗粒分离,并将所述未反应单体从所述产品净化罐循环至所述流化床反应器。另外,所述产品净化罐任选地包括氮气气提器和压缩机。
所述流出物流通常包含约2-50wt%的未反应单体、约0-10wt%的稀释剂和约40-98wt%的聚合物;优选包含约2-20wt%的未反应单体、约0-10wt%的稀释剂和约70-98wt%的聚合物。此外,所述流出物流的所述第一部分包含约2-50wt%的未反应单体、约0-10wt%的稀释剂和约40-98wt%的聚合物;优选包含约2-20wt%的未反应单体、约0-10wt%的稀释剂和约70-98wt%的聚合物。通过所述喷射器从所述产品室真空抽吸的所述流出物流的所述第二部分通常包含约2-50wt%的未反应单体、约0-10wt%的稀释剂和约40-98wt%的聚合物;优选包含约2-20wt%的未反应单体、约0-10wt%的稀释剂和约70-98wt%的聚合物。通过所述喷射器从所述产品放空罐真空抽吸的所述流出物流的所述第三部分通常包含约2-50wt%的未反应单体、约0-10wt%的稀释剂和约40-98wt%的聚合物;优选包含约2-20wt%的未反应单体、约0-10wt%的稀释剂和约70-98wt%的聚合物。从所述产品放空罐送入所述产品净化罐的所述流出物流的所述第四部分通常包含约2-50wt%的未反应单体、约0-10wt%的稀释剂和约40-98wt%的聚合物;优选包含约2-20wt%的未反应单体、约0-10wt%的稀释剂和约70-98wt%的聚合物。
在本发明的某些实施方式中,所述未反应单体和高压烯烃均选自乙烯、丙烯、含α-烯烃的乙烯和含α-烯烃的丙烯,其中所述α-烯烃为C1-C10α-烯烃(例如,丁烯、戊烯、己烯、庚烯、辛烯、壬烯和癸烯)。任选地,所述未反应单体和高压烯烃均为乙烯。任选地,所述未反应单体和高压烯烃均为丙烯。所述第二高压烯烃和所述第一高压烯烃是相同或不同的,并且均选自乙烯、丙烯、含α-烯烃的乙烯和含α-烯烃的丙烯,其中所述α-烯烃为C1-C10α-烯烃(例如,丁烯、戊烯、己烯、庚烯、辛烯、壬烯和癸烯)。从所述反应器的上部循环至所述反应器的下部的未反应单体的所述部分通过一循环单元。
在另一种实施方式中,本发明提供了一种从聚合工艺流出物流中分离未反应单体的装置,其中所述装置包括:流化床反应器,其具有连接至第一罐的第一管道和第一阀;和喷射器,其具有连接至所述第一罐的第二管道和第二阀以及连接至所述流化床反应器的第三管道和第三阀。
在某些实施方式中,所述装置还可包括:连接所述流化床反应器与所述第一罐的第四管道和第四阀;具有连接至所述第一罐的第五管道和第五阀的第二罐;连接至所述喷射器的第六管道和第六阀;连接所述反应器的上部与所述反应器的下部的第七管道和第七阀;和连接新鲜单体供给源与所述反应器的第八管道和第八阀。所述装置还可包括连接至产品净化罐的第九管道和第九阀。此外,所述第三管道与第六管道任选地相连。
在另一种实施方式中,本发明提供了一种改进现有聚合工艺的方法。所述工艺至少包括流化床反应器、包含未反应单体和聚合物颗粒的流出物流、一个或更多个产品罐以及压缩机。所述方法包括:有效地限制压缩机;将来自至少一个罐的流出物流的至少第一部分真空抽吸至喷射器中,其中所述喷射器由高压气态烯烃驱动;和将所述流出物流的真空抽吸部分从所述喷射器循环至流化床反应器。在某些实施方式中,将将所述流出物流的第二部分从第二罐真空抽吸至所述喷射器中。
以上描述用于解释本发明及其实际应用,以使本领域技术人员能够实施本发明。然而,这种描述仅为示例性,而非穷尽性且无意于将本发明限制在所公开的精确形式下。本领域技术人员应当认识到,在不脱离所附权利要求的精神和范围的前提下,根据本发明的上述教导可以作出各种改进和变化。本文描述的所有文件均通过引用结合于此,在不与本文矛盾的前提下还包括所有的优先权文件和/或测试方法。从上面的一般性描述和具体实施方式可以明显看出,尽管对本发明的形式进行了解释和描述,但在不脱离本发明的精神和范围的前提下,可以作出各种改进。因此,本发明不受上文描述限制。而且,术语“包含”与“包括”具有相同含义。
Claims (48)
1.一种从含有未反应单体和聚合物颗粒的聚合工艺流出物流中分离未反应单体的方法,所述方法包括:
a)将流化床反应器的所述流出物流送入至少一个容器;
b)通过喷射器供给第一高压烯烃;和
c)通过所述喷射器从所述至少一个容器中真空抽吸所述流出物流的至少一部分。
2.如权利要求1所述的方法,还包括:在不使用机械压缩机的条件下,将所述流出物流的真空抽吸部分从所述喷射器循环至所述流化床反应器。
3.如权利要求1或2所述的方法,其中所述流出物流的所述真空抽吸部分包含约50-100重量%的未反应单体。
4.如权利要求1-3中任一项所述的方法,其中所述流出物流的所述真空抽吸部分包含约75-100重量%的未反应单体。
5.如权利要求1-4中任一项所述的方法,其中所述流出物流的所述真空抽吸部分包含约90-100重量%的未反应单体。
6.如权利要求1-5中任一项所述的方法,其中所述流出物流的所述真空抽吸部分包含约95-100重量%的未反应单体。
7.如权利要求1-6中任一项所述的方法,其中所述未反应单体和高压烯烃均选自乙烯、丙烯、含α-烯烃的乙烯和含α-烯烃的丙烯,其中所述α-烯烃为C1-C10 α-烯烃。
8.如权利要求1-7中任一项所述的方法,其中所述未反应单体和高压烯烃均为丙烯。
9.如权利要求1-8中任一项所述的方法,其中所述高压烯烃的压力为约3600-8500kPag。
10.如权利要求1-9中任一项所述的方法,其中所述至少一个容器包括产品室罐。
11.如权利要求1-10中任一项所述的方法,其中所述至少一个容器包括产品放空罐。
12.如权利要求1-11中任一项所述的方法,其中所述至少一个容器包括产品室罐和产品放空罐。
13.如权利要求1-12中任一项所述的方法,其中所述至少一个容器包括至少两个并联的产品室罐和至少两个并联的产品放空罐。
14.如权利要求1-13中任一项所述的方法,还包括:
d)将所述反应器中包含的气态材料的一部分从所述反应器的上部循环至所述反应器的下部;和
e)将第二高压烯烃供给到所述反应器中。
15.如权利要求1-14中任一项所述的方法,其中所述第二高压烯烃和所述第一高压烯烃是相同的,并且选自乙烯、丙烯、含α-烯烃的乙烯和含α-烯烃的丙烯,其中所述α-烯烃为C1-C10 α-烯烃。
16.如权利要求1-15中任一项所述的方法,其中从所述反应器的上部循环至所述反应器的下部的气态材料的所述部分通过一循环单元。
17.一种从含有未反应单体和聚合物颗粒的聚合工艺流出物流中分离未反应单体的方法,所述方法包括:
a)通过第一管道和第一阀将流化床反应器的所述流出物流送入产品室罐;
b)通过第二管道和第二阀将来自所述产品室罐的所述流出物流的第一部分送入产品放空罐;
c)将第一高压烯烃供给到具有进口、出口和另一进口的喷射器的所述进口中;
d)通过第三管道和第三阀将来自所述产品室罐的所述流出物流的第二部分真空抽吸至所述喷射器的所述另一进口;
e)通过第四管道和第四阀将来自所述产品放空罐的所述流出物流的第三部分真空抽吸至所述喷射器的所述另一进口;
f)通过第五管道和第五阀将来自所述产品放空罐的所述流出物流的第四部分送至产品净化罐;和
g)将来自所述喷射器的所述出口的出料流送入所述流化床反应器。
18.如权利要求17所述的方法,还包括:通过关闭所述第一阀、保持所述第二阀和所述第三阀关闭使所述流出物流在所述产品室罐中均化,然后通过关闭所述第二阀并保持所述第四阀和所述第五阀关闭使所述流出物流的所述第一部分在所述产品放空罐中均化。
19.如权利要求17或18所述的方法,还包括:将来自所述产品室罐的所述流出物流的第五部分送入所述流化床反应器。
20.如权利要求17-19中任一项所述的方法,还包括:
h)将所述产品净化罐中的所述未反应单体与所述聚合物颗粒分离;和
i)将所述未反应单体从所述产品净化罐循环至所述流化床反应器。
21.如权利要求17-20中任一项所述的方法,其中所述产品净化罐包括氮气气提器和压缩机。
22.如权利要求18-21中任一项所述的方法,其中所述流出物流在所述产品室罐中均化约1秒至约10分钟。
23.如权利要求18-22中任一项所述的方法,其中所述流出物流在所述产品室罐中均化约1秒至约5分钟。
24.如权利要求18-23中任一项所述的方法,其中所述流出物流在所述产品室罐中均化约1秒至约1分钟。
25.如权利要求18-24中任一项所述的方法,其中所述流出物流在所述产品室罐中均化约1秒至约30秒。
26.如权利要求18-25中任一项所述的方法,其中所述流出物流的所述第一部分在所述产品放空罐中均化约1秒至约5分钟。
27.如权利要求18-26中任一项所述的方法,其中所述流出物流的所述第一部分在所述产品放空罐中均化约1秒至约1.5分钟。
28.如权利要求17-27中任一项所述的方法,其中所述流出物流包含约2-50重量%的未反应单体、约0-10重量%的稀释剂和约40-98重量%的聚合物。
29.如权利要求17-28中任一项所述的方法,其中所述流出物流包含约2-20重量%的未反应单体、约0-10重量%的稀释剂和约70-98重量%的聚合物。
30.如权利要求17-29中任一项所述的方法,其中所述流出物流的所述第一部分包含约2-50重量%的未反应单体、约0-10重量%的稀释剂和约40-98重量%的聚合物。
31.如权利要求17-30中任一项所述的方法,其中所述流出物流的所述第一部分包含约2-20重量%的未反应单体、约0-10重量%的稀释剂和约70-98重量%的聚合物。
32.如权利要求17-31中任一项所述的方法,其中所述流出物流的所述第二部分包含约2-50重量%的未反应单体、约0-10重量%的稀释剂和约40-98重量%的聚合物。
33.如权利要求17-32中任一项所述的方法,其中所述流出物流的所述第二部分包含约2-20重量%的未反应单体、约0-10重量%的稀释剂和约70-98重量%的聚合物。
34.如权利要求17-33中任一项所述的方法,其中所述流出物流的所述第三部分包含约2-50重量%的未反应单体、约0-10重量%的稀释剂和约40-98重量%的聚合物。
35.如权利要求17-34中任一项所述的方法,其中所述流出物流的所述第三部分包含约2-20重量%的未反应单体、约0-10重量%的稀释剂和约70-98重量%的聚合物。
36.如权利要求17-35中任一项所述的方法,其中所述流出物流的所述第四部分包含约2-50重量%的未反应单体、约0-10重量%的稀释剂和约40-98重量%的聚合物。
37.如权利要求17-36中任一项所述的方法,其中所述流出物流的所述第四部分包含约2-20重量%的未反应单体、约0-10重量%的稀释剂和约70-98重量%的聚合物。
38.如权利要求17-37中任一项所述的方法,其中所述未反应单体和高压烯烃均选自乙烯、丙烯、含α-烯烃的乙烯和含α-烯烃的丙烯,其中所述α-烯烃为C1-C10 α-烯烃。
39.如权利要求17-38中任一项所述的方法,其中所述未反应单体和高压烯烃均为丙烯。
40.如权利要求17-39中任一项所述的方法,还包括:
h)将所述未反应单体的一部分从所述反应器的上部循环至所述反应器的下部;和
i)将第二高压烯烃供给到所述反应器中。
41.如权利要求40所述的方法,其中所述第二高压烯烃和所述第一高压烯烃是相同的,并且选自乙烯、丙烯、含α-烯烃的乙烯和含α-烯烃的丙烯,其中所述α-烯烃为C1-C10 α-烯烃。
42.如权利要求40或41所述的方法,其中从所述反应器的上部循环至所述反应器的下部的未反应单体的所述部分通过一循环单元。
43.一种从聚合工艺流出物流中分离未反应单体的装置,包括:
a)流化床反应器,其具有连接至第一罐的第一管道和第一阀;和
b)喷射器,其具有连接至所述第一罐的第二管道和第二阀以及连接至所述流化床反应器的第三管道和第三阀。
44.如权利要求43所述的装置,还包括:
c)连接所述流化床反应器与所述第一罐的第四管道和第四阀;
d)具有连接至所述第一罐的第五管道和第五阀的第二罐;
e)连接至所述喷射器的第六管道和第六阀;
f)连接所述反应器的上部与所述反应器的下部的第七管道和第七阀;和
g)连接新鲜单体供给源与所述反应器的第八管道和第八阀。
45.如权利要求43或44所述的装置,还包括连接至产品净化罐的第九管道和第九阀。
46.如权利要求43-45任一项所述的装置,其中所述第三管道与第六管道相连。
47.一种改进现有聚合工艺的方法,包括:
a)有效地限制压缩机;
b)将来自至少一个罐的流出物流的至少第一部分真空抽吸至喷射器中,其中所述喷射器由高压气态烯烃驱动;和
c)将所述流出物流的真空抽吸部分从所述喷射器循环至流化床反应器。
48.如权利要求46所述的方法,还包括:
d)将所述流出物流的第二部分从第二罐真空抽吸至所述喷射器中。
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