CN101444637B - 用于人体的粘合胶及其制备方法和用途 - Google Patents

Abstract

本发明涉及一种用于人体的粘合胶，其包括有如下组分：甲醇，多聚甲醛，催化剂，氰乙酸乙酯，增塑剂，脱水剂，稳定剂，解聚剂，阻聚剂，二氧化硫和丙酮，它们的重量份比依次为：1-3∶0.5-1.5∶0.001-0.004∶2-3∶0.1-0.3∶2-6∶0.05-0.15∶0.02-0.1∶0.02-0.1∶20-80PPM∶0.5-2；它在制备时包括有缩聚反应、脱醇、脱水、解聚、精馏、配胶六个步骤，本粘合胶可以用于人体的伤口止血愈合、睫毛、头发或指甲等部位的嫁接粘合，所以本发明是一种用于人体的万能粘合胶，其适用范围广、安全和环保。

Description

用于人体的粘合胶及其制备方法和用途

【技术领域】

本发明涉及一种用于人体不同部位的粘合胶及其制备方法和用途。

【背景技术】

我们知道，人的皮肤受伤流血后通常都需要用到一些药物来止血和尽快让伤口愈合，与此同时，许多人尤其是女人都喜欢化妆，他们通常是给睫毛、头发，或指甲等使用一些粘合胶来使它们看起来更加美丽、精神。但目前市面上还没有出现一种既能用于伤口止血愈合，又能用来给睫毛、头发或指甲化妆的粘合胶，如果能开发出一种能用于人体不同部位等等需要的粘合胶正是本申请人的目的所在。

【发明内容】

本发明的目的是在于克服现有技术的不足，提供了一种能用于人体不同部位需要的粘合胶，其适用范围广。

本发明的另一目的是提供了上述用于人体不同部位需要的粘合胶的制备方法和用途。

为了解决上述存在的技术问题，本发明采用下述技术方案：

一种用于人体的粘合胶，其特征在于包括有如下组分：甲醇，多聚甲醛，催化剂，氰乙酸乙酯，增塑剂，脱水剂，稳定剂，解聚剂，阻聚剂，二氧化硫和丙酮，它们的重量份比依次为：1-3∶0.5-1.5∶0.001-0.004∶2-3∶0.1-0.3∶2-6∶0.05-0.15∶0.02-0.1∶0.02-0.1∶20-80PPM∶0.5-2。

在对上述的用于人体的粘合胶的改进方案中，所述的碱性剂是六氢吡碇；所述的增塑剂是磷酸三甲酚酯；所述的脱水剂是苯；民所述的稳定剂是磷酸；所述的解聚剂是五氧化二磷；所述的阻聚剂是对苯二酚。

上述用于人体的粘合胶的制备方法，其包括有如下步骤：

1)、缩聚反应：将一定重量比的多聚甲醛与氰乙酸乙酯在甲醇为溶剂，碱性剂为催化剂条件下，在反应罐中进行缩合反应；

2)、脱醇工序：缩聚反应完成后，向反应物中加入增塑剂，在加热下，将甲醇经冷凝器和分离器蒸出；

3)、脱水工序：脱醇工序完成后，将蒸馏系统恢复常压后，加入一定量的脱水剂，在加热下使苯和水的共沸物蒸出；

4)、解聚工序：脱水工序完成后，小心加入阻聚剂和解聚剂，在搅拌下并保持真空度，迅速升温使聚合物解聚，解聚物经冷凝器冷凝，收集在粗品罐；

5)、精馏工序：向解聚粗品中加入一定量阻聚剂，用减压法移入蒸发罐中，向精馏系统缓缓通入二氧化硫气体，在搅拌下保持真空度，控制热煤温度使蒸气经塔管、冷凝器冷凝，除去低沸点物后，收集75℃下的馏分为精制品；

6)、配胶工序：精制品中加入阻聚剂，配制成粘度、固化速度及其它性能各异的不同医疗产品，经无菌分装、包装后出厂。

在对上述的用于人体的粘合胶的制备方法的改进方案中，在所述的缩聚反应中，搅拌转速为55-65转/分，当反应釜温度达到69℃时，启开配料罐底阀，通过视盅控制氰乙酸乙酯加料速度，并保持反应温度在69℃--75℃之间进行缩聚反应。

在对上述的用于人体的粘合胶的制备方法的改进方案中，所述的脱醇工序分成常压脱醇和减压脱醇两步进行，首先在常压下将大部甲醇蒸出；然后，在减压条件下加热，将残余甲醇再次蒸出，以保证苯脱水工序顺利进行。

在对上述的用于人体的粘合胶的制备方法的改进方案中，所述的常压脱醇是在热煤油温度设定至235℃时在反应罐中将甲醇蒸出，通过冷凝器和分离罐收集在桶内，直至反应罐中温度达到115℃；所述的减压脱醇，在反应罐中物料温度达到115℃后，启动真空系统，逐渐调节系统的真空度和反应温度使多余甲醇在减压条件下尽量除尽。

在对上述的用于人体的粘合胶的制备方法的改进方案中，所述的脱水工序包括有常压脱苯和减压脱苯，先将釜内温度逐渐上升，脱水后的苯溶液继续收集在中，当反应罐内温度升至130℃时，常压脱苯工序完成；接着进行减压脱苯，当反应罐中物料温度达到130℃后，启动真空系统，逐渐调节系统的真空度和反应罐内物料温度，使余量的苯在减压条件下尽量除尽，至此脱水工序完成。

在对上述的用于人体的粘合胶的制备方法的改进方案中，在所述的解聚工序中，搅拌速度25-35转/分，反应罐温度升至155℃左右时自手孔加入阻聚剂和解聚剂，并立即关闭手孔，直至反应罐内温度达到200℃，解聚反应完成。

上述的用于人体的粘合胶的用途，其可以用于人体的伤口止血愈合、或睫毛、头发、指甲的嫁接粘合。

与现有技术相比，本发明的有益效果是：由于本发明可以用于人体的伤口止血愈合，睫毛、头发或指甲等部位的嫁接粘合，所以本发明是一种用于人体的万能粘合胶，其适用范围广、安全和环保。

下面结合具体实施方式对本发明作进一步的详细描述：

【具体实施方式】

本发明为一种用于人体的粘合胶，包括有如下原料：

1)、甲醇(CH3OH)，一般采用工业甲醇即可；

2)、多聚甲醛(CH2O)，采用含量≥90.0％的工业多聚甲醛制品即可；

3)、催化剂，在本实施例中采用六氢吡碇(C5H111N)作为碱性催化剂，它一般采用工业六氢吡碇制品即可；所述的催化剂可以是氢氧化钠、氢氧化钾、吡碇(如六氢吡碇)、乙醇胺(如二乙醇胺)、三乙胺等中的一种。

4)、氰乙酸乙酯(NCCH2COOC2H5)，一般采用含量≥99.0、酸度(乙酸)≤0.02％的工业氰乙酸乙酯制品，它外观上是无色或淡黄色液体；

所述的氰乙酸乙酯类化合物可以是但不局限于氰乙酸乙氧基乙酯，还可以是氰乙酸仲辛酯，氰乙酸甲氧基乙酯，氰乙酸乙氧基乙酯，氰乙酸仲辛酯，氰乙酸正辛酯，氰乙酸甲氧基乙酯，氰乙酸，氰乙酸异丁酯，丙二酸二异丙酯，丙二酸二甲酯，氰乙酸甲酯，二丙基丙二酸二乙酯，α乙氧基乙基氰基乙酸酯中的一种。

5)、增塑剂，在本实施例中采用磷酸三甲酚酯(C21H21O4P)作为增塑剂，一般采用工业制品；增塑剂还可以是邻苯二甲酸二丁酯(DBP)，邻苯二甲酸二辛酯(DOP)，环氧大豆油，磷酸三甲苯酯，磷酸三苯酯，癸二酸二辛酯，氯化石蜡等；

6)、脱水剂，在本实施例中采用工业苯(C6H6)制品作为脱水剂；本发明的脱水剂是指苯类，比如是苯，二甲苯、三氯乙烯，二氯乙烷；

7)、稳定剂，在本实施例中采用磷酸(H3PO4)作为稳定剂，一般采用含量：≥85.0％的工业磷酸，它的外观是无色或淡黄色液体；稳定剂还可以是过磷酸、偏磷酸、亚磷酸、醋酸、盐酸、对甲苯磺酸、三氟化硼乙醚、氢氟酸等其中的一种；

8)、解聚剂，在本实施例中采用五氧化二磷(P2O5)作为解聚剂，一般采用工业制品，它的外观呈白色粉状；

9)、阻聚剂，可以是各类酚类产品，在本实施例中，阻聚剂采用对苯二酚(C6H6O)，它一般采用含量：≥99.5％的工业制品，它外观呈白色结晶，初熔点：≥171.0℃；阻聚剂还可以是邻苯二酚、连苯二酚、对叔丁基邻苯二酚……

10)、二氧化硫，一般采用工业用的二氧化硫气体；

11)、丙酮，一般采用工业制品。

上述原料在制备时，甲醇、多聚甲醛、六氢吡碇、氰乙酸乙酯、磷酸三甲酚酯、苯、磷酸、五氧化二磷、对苯二酚、二氧化硫、丙酮的重量组分比为：1-3∶0.5-1.5∶0.001-0.004∶2-3∶0.1-0.3∶2-6∶0.05-0.15∶0.02-0.1∶0.02-0.1∶20-80PPM∶0.5-2。

选择如下三个不同的配方来检测其接着强度、固化时间、环保性能等相关参数。

配方一：分别称取1.9kg甲醇，0.8kg多聚甲醛，0.002kg六氢吡碇，3kg氰乙酸乙酯，0.2kg磷酸三甲酚酯，4kg苯，0.1kg磷酸，0.05kg五氧化二磷，0.05kg对苯二酚，50PPM二氧化硫，1Kg丙酮。

配方二：分别称取1.6kg甲醇，0.82kg多聚甲醛，0.003kg六氢吡碇，3kg氰乙酸乙酯，0.22kg磷酸三甲酚酯，4kg苯，0.1kg磷酸，0.05kg五氧化二磷，0.035kg对苯二酚，50PPM二氧化硫，1.6Kg丙酮。

配方三：分别称取16kg甲醇，8kg多聚甲醛，0.03kg六氢吡碇，30kg氰乙酸乙酯，2kg磷酸三甲酚酯，47kg苯，1kg磷酸，0.5kg五氧化二磷，0.35kg对苯二酚，500PPM二氧化硫，16Kg丙酮。

接下来，将用上述材料制成的粘合剂，分别使用在人体伤口、睫毛和头发以及指甲上进行检验其效果。

一、首先，检测对血口的止血和愈合效果——

检测之前，先用医用酒精或处理剂表面洁净，将0.5MM的上面三个配方生产出来的伤口愈合止血胶分别涂在皮肤伤口上，在此是用人造皮革作为粘接材料做试验，最后将两面皮革合拢粘贴，在25℃.3-10S至1H下测试时，采用软PVC塑料管并装满水增加一定的压力，并刺小空径0.2-5MM，和SU304不锈钢片作为试验工具测试，试验结果如下：

1)、在25℃*3-15秒瞬间就可粘合伤口而且结膜密封减少感染，并快速对接伤口使伤口新鲜肉芽组织生长，所以本胶水密封及胶膜紧缩快且有利于对伤口新鲜肉芽组织生长；

2)、由于胶水的粘接力≥15Kg.cm，其遇血会在瞬间密封与凝固并瞬间堵住流血孔与伤口。其强有力的粘接对受伤皮肤可以起到快速粘接，而且固化时间快，达到瞬间止血。从而在胶水结膜紧缩下形成快速伤口粘接与愈合。同时，快速封闭伤口可以使细菌侵入及发生其他感染机会大大减少，伤口在这样作用下愈合加快对伤口新鲜肉芽组织生长达到比普通包扎及传统治愈的愈合更快，所以本发明可使伤口瞬间快速止血，且快速粘接与愈合。

3)、从胶水的耐水性，耐温性，包扎简便环保可以看出，本发明对于伤口大或小都可以使用。因为本胶水遇血会在瞬间密封与凝固并瞬间堵住流血孔与伤口，所以还方便轻微清洗伤口的周围或轻微防水，比纱布或传统治愈更方便操作。如果需要更换或用力不小心挣开伤口时，也不用去找医院或医生包扎，而由自己随身携带的胶水滴或喷在伤口上就可以，这样减少治疗成本与费用。所以本发明使用方便，适用于各类皮肤伤口及出血及溃疡创面；也适用于浅表烧伤创面及外部伤口的治疗，并减少治疗成本。

4)、由于固化时间快，胶水与水或血的瞬间聚合会产生大量热与高温(但对人体基本无太大感觉到高温)，并与空气中的水份产生化学链的反应来对伤口消炎与细菌清除，当伤口完全愈合后胶膜就会逐渐减少粘接力，皮肤由于毛血细空汗水与胶发生碱行催化作用胶膜很快就会自动无知觉地脱离皮肤。相比用现阶段的其它包扎来说，它具有消炎作用，减少再次感染，而且比同类产品疤痕减小，无疼痛与不适，以及安全无毒的优点。

5)、因纱布及其他医用包扎材料所带来的环境污染，而本胶水用环保塑料瓶装，携带方便，可及时就地自治，它完全可取代同类用途产品，其适用范围广，可作为家庭及个人自备之用，适用所有人体与生命物体，特别适用于发生地震等自然灾害及大型灾害时需要及时瞬间止血与伤口愈合之用。

6)、对伤口在3-5秒快速止血后可以减少伤者流血，每年可以减少节约输血及有些血型稀少所带来的抽血及血浆不配对的情况，其使用方便，快捷，降低医疗成本。

7)、从对重金属与三苯检测结果可看出，本胶水符合欧盟ROHS环保标准、SGS重金属要求及不含三苯等有害溶液，所以它环保无毒。

综上所述，本发明的所有相关参数都符合要求，可以用在伤口上来加快伤口的止血和提高愈合速度，适合在不同的受伤事故中使用。

二、其次，分别检验本粘合胶对睫毛、头发和指甲的粘合效果，主要是检验它分别作为睫毛胶、头发胶和指甲胶时的粘接性能、耐水性能是否符合要求，其测试方法为：取粘合胶成品一小部分出来置于玻璃上，并分别粘接单根假睫毛、单根假头发和单根假指甲，在放置24小时后进行100小时耐水性能测试；在检测强度时，与国家标准做参照对比，本发明的检验结果为：——

可以看出，本发明所制备出来的粘合胶在作为睫毛胶、头发胶或者指甲胶来使用时都是合格品。而且经过国内外多次试验，其睫毛、头发或指甲嫁接化妆时的使用效果均能达到合格要求，所以本发明在使用时安全、环保，而且给睫毛、头发、指甲的嫁接种植延长化妆效果良好。

与此同时，本粘合胶还可以在人体需要用到粘合的其他部位上使用。

综上所述，本粘合胶可以用于人体的不同部位，如伤口的止血和愈合、睫毛、头发或假指甲的化妆粘合；同时，它还可以用在不同的制造工业，家庭，办公等需要环保粘接的广泛所需求粘接的物体，是名副其实的万能粘接胶。

本发明在制备时，具有如下三个特点：一是缩聚反应是在甲醇为溶剂下进行。利用甲醇沸点适合反应进行这一特点，使反应热及时吸收，缩聚物易解聚且副反应物少；二是缩聚、脱醇、脱水和解聚四个工序在同一设备一反应罐中进行，简化操作，保证产品质量并减少中间品转移过程的损耗；三是解聚和精馏工序都是在真空、搅拌和热煤加热条件下进行的，使解聚和精馏过程的副反应物减少，且质量水平稳定。全制造过程全真空密封合成反映，减少细菌及空气污染。

本发明在制备时包括有如下步骤：

1、缩聚反应：将一定重量比的多聚甲醛与氰乙酸乙酯在甲醇为溶剂，六氢吡啶为催化剂条件下，在反应罐中进行Knoevenagel缩合反应。反应在一定温度和搅拌下，并滴加氰乙酸乙酯的方式进行缩聚反应，反应所生成的热由甲醇(汽化)而吸收，一般情况下反应过程较平衡，副反应物较少。

2、脱醇工序：缩聚反应完成后，向反应物中加入增塑剂(即热转移剂)磷酸三甲酚酯，在加热下，将甲醇(溶剂)经冷凝器和分离器蒸出。脱醇工序分两步进行，首先在常压下将大部甲醇蒸出；然后，在减压条件下加热，将残余甲醇再次蒸出，以保证苯脱水工序顺利进行。

3、脱水工序：脱醇工序完成后，将蒸馏系统恢复常压后，加入一定量的脱水剂-苯(可来自苯回收罐循环使用)。在加热下使苯和水的共沸物蒸出，收集在苯回收罐中。

为了使苯自系统中彻底除去，通常还需要进行“减压脱苯”的工序，恢复系统在常压状态下利用减压系统和排风系统使反应罐内部的苯蒸气除去，以保证在解聚过程中防止火灾的发生。

(以下三个工序中均有阻聚剂，分配重量每组各占三分之一)

4)、解聚工序：脱水工序完成后，小心加入阻聚剂---对苯二酚和解聚助剂----五氧化二磷。在搅拌下，保持真空度(在10mmHg柱以下)，迅速升温使聚合物解聚，解聚物(气体)经冷凝器冷凝，收集在粗品罐。解聚过程需保持设备运转状况良好，真空度，冷水温度，热油温度，以及搅拌转速等均应保证工艺要求。操作过程的升温(解聚)速度，设备密封性，二氧化硫通入量等均需严格控制和操作。

5)、精馏工序：精馏工序在精馏装置中进行。向解聚粗品中加入一定量阻聚剂对苯二酚，用减压法移入蒸发罐中，向精馏系统缓缓通入二氧化硫气体，在搅拌下保持真空度(10mmHg柱以下)，控制热煤温度使蒸气经塔管、冷凝器冷凝。除去低沸点物后，收集75℃下的馏分为精制品。

6)、配胶工序：精制品中加入阻聚剂等添加剂，配制成粘度、固化速度及其它性能各异的不同医疗产品，经无菌分装、包装后出厂。

在制备胶水时的操作规程(按配方三放大20倍为例)如下：

1、在缩聚工序：

1.1投料前的准备工作——

1.1.1接通电源，打开燃敞油节门，起动热煤油循环泵，点火，设定温度至180℃，同时，检查大循环系统处于正常状态；

1.1.2将丙酮，通过分离器收集在桶内，盖好桶盖。

1.1.3打开分离器放空阀，及下部出料阀。

1.1.4检查冷却水系统水位，必要时添加水。启动冷水泵，保持冷水循环系统正常状态。

1.2称取160kg甲醇，通过减压系统吸入配料罐，将配料罐内减压放空，打开底阀使甲醇放入反应罐中，关闭底阀。

1.3准确称取83kg 92.0％多聚甲醛，通过反应罐手孔投入罐内。多聚甲醛含量改变，其加入量也相应改变。

1.4准确称取0.3kg六氢吡啶通过反应罐手孔投入罐内，关闭手孔。

1.5准确称取300kg氰乙酸乙酯，通过减压系统吸入配料罐中，当氰乙酸乙酯含量改变时，其加入量也相应改变。将配料罐内减压放空，作备用。

1.6启动搅拌，转速一般为60转/分。

1.7将反应罐内温度逐渐升至63℃时，应出现少量回流液体(甲醇)，通过收集在废桶中，做好缩聚反应的各项准备。

1.8在缩聚反应中，当反应釜温度达到69℃时，启开配料罐底阀，通过视盅控制氰乙酸乙酯加料速度，并保持反应温度在69℃--75℃之间进行缩聚反应。

2、在脱醇工序(包括常压脱醇和减压脱醇)中，

2.1称取22kg磷酸三甲酚酯，加入到原料罐中。启开底阀，转移到反应罐中，关闭底阀。

2.2称取10kg磷酸加入到原料罐备用；

2.3称取470kg苯，通过减压系统吸入配料罐.连续生产时先将底阀找开放出水层，必要时补充5-10kg苯，然后通过减压系统，将苯接收罐中的苯吸入配料罐中，将配料罐内减压放空，备用；

2.4常压脱醇，将热煤油温度设定至235℃，使反应罐中甲醇蒸出，通过冷凝器和分离罐收集在桶内，直至反应罐中温度达到115℃。

2.5减压脱醇，在反应罐中物料温度达到115℃后，启动真空系统，逐渐调节系统的真空度和反应温度使多余甲醇在减压条件下尽量除尽。

3、在脱水工序(包括常压脱苯和减压脱苯)：

3.1减压脱醇工序结束后，系统处于常压状态，打开原料罐的底阀，使磷酸加入到反应釜中，关闭原料罐底阀。

3.2小心地打开底阀使苯分次加入反应罐中，开始由于气温较高，苯蒸气大量逸出，馏出物中带有悬浮物。先将蒸馏液通过分离器收集在废桶中，关闭底阀；然后，边加入苯，边将冷凝器出口的三通阀转向苯接收罐。注意苯的加入速度以缓解釜内蒸发量，苯全部加入后釜温下降至约85℃；

3.3此后釜内温度逐渐上升，脱水后的苯溶液继续收集在中，当反应罐内温度升至130℃时，常压脱苯工序完成，转入减压脱苯操作。

3.4减压脱苯，当反应罐中物料温度达到130℃后，启动真空系统，逐渐调节系统的真空度和反应罐内物料温度，使余量的苯在减压条件下尽量除尽，至此脱水工序完成。

4、在解聚工序：

4.1脱水工序完成后，将搅拌调节器至最低点(约30转/分)关闭分离器罐，上部减压底，打开反应罐上部放空阀，打开分离罐放空阀和底阀.此时，系统内呈常压状态。

4.2将反应罐的手孔打开，将排风口对准手孔.同时将冷凝器上部的减压阀门打开并接通减压系统，保持几分钟，使反应罐内苯蒸气浓度降低，保证操作安全。

4.3称取5kg五氧化二磷于敝口器皿中，在空气流通的室内凉置十分钟以上，作备用，在凉置过程要注意防止吸潮。

4.4称取3.5kg对苯二酚于敞口器皿中，备用。

4.5解聚反应，待反应罐温度升至155℃，苯蒸气已置换完毕后，自手孔加入3.5kg对苯二酚和5kg五氧化二磷，并立即关闭手孔。调节搅拌速度，升温状况和真空度以及二氧化硫供给量，直至反应罐内温度达到200℃，解聚反应完成。

4.6解聚反应完成后，停止热煤油加热系统.即关闭大循环系统。

4.7关闭二氧化硫系统。

4.8找开分离器的减压阀，将三通阀门由粗品转至分离器.关闭粗品罐减压阀，并打开放空阀，使粗品罐恢复常压状态。将粗品通过粗品罐底阀收集在300立升的塑料桶内，记下粗品重量，并加入0.75kg对苯二酚和5kg五氧化二磷充分搅拌(约30分钟)使其尽量溶解，盖上桶盖，供精馏工序使用。

4.9同时，关闭冷凝器上部的减压阀门和分离器的减压阀.打开反应罐和分离器上部的放空阀，待常压后，打开分离器底阀，使系统保持常压状态。

4.10将搅拌速度调至最低点(约30转/分)，启动热油泵开始小循环降温操工作。

4.11打开罐底阀，将反应罐的残渣收集在废桶内。关闭底阀，同时关闭小循环冷却系统。至此，解聚工序已基本完成，以下各节为解聚工序的收尾工作。

4.12关闭放空阀、底阀，打开减压阀门。

4.13关闭回流管阀门及冷凝器所有阀门，使内呈现减压状态。

4.14抽取约200kg15％苛性钠溶液(75kg40％苛性钠溶液与125kg水混合而成)至反应罐中，将搅拌速度调至高速(约150转/分)，关闭减压阀并打开放空阀，保持搅拌时间在5分钟，停止搅拌。

4.15打开反应罐底阀，将碱液收集在铁桶中。碱液可循环使用5次。碱液放出后，停止搅拌，用水冲洗反应罐内部，至罐的内壁清亮无残留物，且冲洗液呈中性为止。

4.16清洗冷凝器，为防止胶液在冷凝器管道上发生聚合反应影响换热效果及防止管道堵塞，特规定本操作法。首先打开冷凝器顶部阀门接通减压系统，形成减压后，关闭阀门，打开冷凝器底部阀门，抽取160kg丙酮，浸泡冷凝器.丙酮抽取后，关闭冷凝器底部阀门，打开顶部阀，使部分丙酮流入分离器。丙酮浸泡液在下一批投料前，通过分离器收集在桶内。

4.17以上各步操作结束后，将热油循环泵关闭，停止加热，关闭小循环系统的每个节门，并切断电源。

5、精馏工序

5.1投料前的准备工作

5.1.1检查冷却水系统水位，必要时添加水.启动冷水泵，保持冷水循环系统处于正常状态。

5.1.2启动热油泵保持热煤油系统运转正常.热煤油温度设定在124℃.

5.1.3启动真空泵，确认减压系统处于正常状态。

5.2接通减压系统前，关闭蒸发罐，低沸物罐和成品罐的底阀.打开冷凝器底部的减压阀门使全部蒸馏系统处于减压(10mmHg柱以下)状态。

5.3将存放粗品的塑料桶中内的粗品吸入蒸发罐(中.注意抽料量约占蒸发罐容积的80％，且抽料时不要使桶底部的固体脱水剂吸入罐内.

5.4同时，启动二氧化硫系统的电磁阀，使每间隔20分钟通气一次，每次通气时间为0.5秒.(二氧化硫毛细管直径为0.20-0.21mm)。

5.5在抽料同时，启动搅拌保持搅拌速度为60转/分，并启动热油泵使物料加热。

5.6蒸馏罐内温度达70-75℃时，开始有气体通过塔管进入冷凝器，并冷凝为液体，收集在低沸物罐中。

5.7低沸物收集0.5-1.0kg时，关闭通往的节门，同时打开成品罐的进口节门，收集塔顶温度在75℃以前的馏份做为精制产品。

5.8在精馏过程每30分钟下蒸馏罐内液体温度，夹套中热煤油温度及塔顶蒸气温度。

5.9蒸发罐温度达到75℃时，关闭热油泵，停止加热.将搅拌调至最低点(约30转/分).关闭二氧化硫电磁阀.关闭冷凝器低部的减压阀门.

5.10称取10g对苯三酚放入300立升塑料桶中，将桶放在成品罐下，备用。

5.11慢慢地将成品罐上部的放空节门打开.吸放罐内的空气通过五氧化二磷和硫酸等干燥剂及安全瓶组成的气体干燥系统，充入罐中以保证产品的质量。

5.12同时，通过上述由五氧化二磷，硫酸溶液组成的气体干燥系统，将上的气体放空节门打开，使干燥的空气充填其中。

5.13打开成品罐底阀，使成品收集在含有对苯二酚的塑料桶中。

5.14将蒸发罐内的残渣放入废桶中，关闭搅拌.连续生产过程蒸发罐可不必清洗.

5.15洗泵。

在制备前，主要原料的质量检验方法如下：

1、氰乙酸乙酯含量测定法：

1.1含量测定采用气相色谱法(GC法)，用面积归一法计算氰乙酸乙酯含量。

1.2气相色谱法的分析条件，按原料生产厂提供的条件进行。

2、氰乙酸乙酯外观测定法：

量取50ml样品放50ml比色管中，沿比色管直径观察，样品颜色不得深于GB605-77；规定之色度标准20号，且样品为清亮透明无机物杂质及悬浮物。

3、氰乙酸乙酯中游离酸(乙酸)的测定法：量取10ml 95％乙醇，加二滴1％酚酞指示液，摇匀，用0.02N NaOH标准液滴定至溶液中，呈粉红色，然后加入10ml样品(10.6g)，摇匀，用0.02N NaOH标准溶液滴至溶液所呈粉红色保持10秒钟，样品中游离酸含量％(X)按下式计算：

$X=\frac{0.02*V*0.06}{10.6}*100$

式中：V---消耗0.02N NaOH标准溶液的毫升数，ml计

0.06----每毫克当量乙酸的克数。

4、多聚甲醛含量测定法：

称取1g样品准至0.0002g，加入已综和过的50ml IN亚硫酸钠溶液中(以0.1％百里香酚酞为指示液，用IN硫酸中和至无色)，摇动使样品全部溶解。用IN硫酸标准溶液定至溶液由兰色变为无色。

$X=\frac{V.C.0.03003}{G}*100$ 式中：V----硫酸标准溶液的用量，ml计

C----硫酸标准溶液的浓度，N计

G----样品质量，g计；

0.03003---每毫克当量HCHO的克数

5、对苯二酚外观测定：对苯二酚(照相级)外观为白色或近乎白色或结晶粉末。

6、对苯二酚初熔点测定法：按GB617-77进行。

7、甲醇中游离酸含量测定法(中控法)：

量取10ml样品，加25ml不含二氧化碳的水(煮沸并冷却过的蒸馏水)，及21滴1％酚酞指示液，摇匀。滴加0.02N NaOH标准溶液至溶液呈粉红色在2-3秒钟内不消失，此时耗用的NaOH标准液体积不计。再加25ml(20g)样品，摇匀，用0.02N NaOH标准溶液滴定至溶液呈粉红色.0.02N NaOH标准溶液的用量不得大于0.33ml。(游离酸以乙酸计0.002％)

8、丙酮中不挥发物测定法(中控法)：

量取25ml(20g)样品，于已知重量的蒸发皿中，水溶蒸干，并于105-110℃烘箱中，烘干至恒重。不挥发物含量(X)按下式计算：

$X=\frac{W_1-W_0}{20}*100$ 式中：W₁----不挥发物+蒸发皿重，g计

W₀----蒸发皿重，g计；

20----样品重，g计；

9、磷酸三甲酚酯热稳定性试验(中控法)：见HG2-529-67工业一级品测定法。

10、固化时间测定法：按原有方法进行。

11、胶粘度测定法：按原有方法进行。

12、胶剪切强度测定法：按原有方法进行。

在制备完本用于人体的粘合胶的成品后，还可以进行废物利用，来提高原料的利用率，这样更加节能环保。在此，废液处理方法采用蒸馏方法来提取废液中的有用物质，对原材料消耗，成本降低都起到了明显作用，使部份原料循环使用与环保。其中可提取如下有用原料：

1、甲醇的分子式CH_GOH沸点61.96℃，甲醇又称木精.无色易挥发和易燃的液体，有毒！蒸气对人体有毒害作用，并能造成眼损伤，严重时可以造成失明。在上料时要带好防护眼镜，开启桶盖工具应用铜搬子(防止火花碰撞)，现场通风要好，严禁明火。

操作方法：首先启动燃油系统，设定温度85-90℃，检查大循环是否打开，启动冷水循环系统，检查反应釜的蝶阀打开及小回流的阀门打开使之畅通，检查气、液分离罐的底阀，放空阀将其关闭，反应釜放空阀关闭检查完毕后，启动真空泵开始抽减压上料(一般在700-800kg)废液抽完后关闭分离罐的减压阀，打开分离罐的放空阀及底阀，打开反应釜的放空阀，常压后将关闭真空泵，将反应釜搅拌调至50转/分。油温缓慢上升，釜温在60℃左右时，视盅有溢物流出，经过气、液分离罐进入干净的空桶内，每桶重量为160kg，装满后拧紧桶盖，放到原料堆放处，生产备用。此操作为常压蒸馏，一般甲醇含量为95％以上，测定含量可以用比重计。

2、丙酮：CH3COCH3沸点：56.5℃，按以上同样方式进行操作，油温可调至80-85℃。

3、苯：C6H6沸点为80.1℃，按以上同样方式进行操作，油温可调至105-110℃以上废液回收完毕，关闭油炉，关闭循环水，清理反应釜内残留物，可用碱溶清洗，清洗后再用自来水反复清洗，PH为中性，达到合格要求，每一项的回收，可根据反应釜内废液蒸发情况来调节油温最终目地把我们废液中成品收回来.对降低成本及三废处理都起到了很好的作用。

Claims (7)

1.一种用于人体的粘合胶的制备方法，首先该粘合胶包括有如下组分：甲醇，多聚甲醛，催化剂，氰乙酸乙酯，增塑剂，脱水剂，稳定剂，解聚剂，阻聚剂，二氧化硫和丙酮，它们的重量份比依次为：1-3∶0.5-1.5∶0.001-0.004∶2-3∶0.1-0.3∶2-6∶0.05-0.15∶0.02-0.1∶0.02-0.1∶20-80PPM∶0.5-2，其特征在于包括有如下步骤：

1)、缩聚反应：将上述重量比的多聚甲醛与氰乙酸乙酯在甲醇为溶剂，碱性剂为催化剂条件下，在反应罐中进行缩合反应；

2)、脱醇工序：缩聚反应完成后，向反应物中加入增塑剂，在加热下，将甲醇经冷凝器和分离器蒸出；

3)、脱水工序：脱醇工序完成后，将蒸馏系统恢复常压后，加入上述量的脱水剂苯，在加热下使苯和水的共沸物蒸出；

4)、解聚工序：脱水工序完成后，小心加入阻聚剂和解聚剂，在搅拌下并保持真空度，迅速升温使聚合物解聚，解聚物经冷凝器冷凝，收集在粗品罐；

5)、精馏工序：向解聚粗品中加入一定量阻聚剂，用减压法移入蒸发罐中，向精馏系统缓缓通入二氧化硫气体，在搅拌下保持真空度，控制热煤温度使蒸气经塔管、冷凝器冷凝，除去低沸点物后，收集75℃下的馏分为精制品；

6)、配胶工序：精制品中加入阻聚剂，配制成粘度、固化速度及其它性能各异的不同医疗产品，经无菌分装、包装后出厂。

2.根据权利要求1所述的用于人体的粘合胶的制备方法，其特征在于：在所述的缩聚反应中，搅拌转速为55-65转/分，当反应釜温度达到69℃时，启开配料罐底阀，通过视盅控制氰乙酸乙酯加料速度，并保持反应温度在69℃--75℃之间进行缩聚反应。

3.根据权利要求1或2所述的用于人体的粘合胶的制备方法，其特征在于：所述的脱醇工序分成常压脱醇和减压脱醇两步进行，首先在常压下将大部分甲醇蒸出；然后，在减压条件下加热，将残余甲醇再次蒸出，以保证脱水工序顺利进行。 

4.根据权利要求3所述的用于人体的粘合胶的制备方法，其特征在于：所述的常压脱醇是在热煤油温度设定至235℃时在反应罐中将甲醇蒸出，通过冷凝器和分离罐收集在桶内，直至反应罐中温度达到115℃；所述的减压脱醇，在反应罐中物料温度达到115℃后，启动真空系统，逐渐调节系统的真空度和反应温度使多余甲醇在减压条件下尽量除尽。

5.根据权利要求1或2所述的用于人体的粘合胶的制备方法，其特征在于：所述的脱水工序包括有常压脱水和减压脱水，先将釜内温度逐渐上升，脱水后的苯溶液继续收集在其中，当反应罐内温度升至130℃时，常压脱水工序完成；接着进行减压脱水，当反应罐中物料温度达到130℃后，启动真空系统，逐渐调节系统的真空度和反应罐内物料温度，使余量的水在减压条件下尽量除尽，至此脱水工序完成。

6.根据权利要求1或2所述的一种用于人体的粘合胶的制备方法，其特征在于：在所述的解聚工序中，搅拌速度25-35转/分，反应罐温度升至155℃时自手孔加入阻聚剂和解聚剂，并立即关闭手孔，直至反应罐内温度达到200℃，解聚反应完成。

7.根据权利要求1所述的用于人体的粘合胶的制备方法，其特征在于：所述的催化剂是六氢吡碇；所述的增塑剂是磷酸三甲酚酯；所述的脱水剂是苯；所述的稳定剂是磷酸；所述的解聚剂是五氧化二磷；所述的阻聚剂是对苯二酚。