CN101442976A - 牙齿美白剂 - Google Patents

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Abstract

一种牙齿美白用组合物，包括：一种漂白剂、一种丙烯酸酯、一种胺，其中所述胺可以选自包括R1(NH2)－CH2OH、或H2N－R2OH、或H2N－R3OH－R4的组，式中：R1表示CH3(CH2)n－CH，其中，n＝0，1，2，3，4或5；R2表示(CH2)n，其中，n＝2，3，4，5，6或7；R3表示(CH2)n－CH，其中，n＝0，1，2，3，4或5；且R4表示CH3。而且所述丙烯酸酯和胺可以先存在于两部分中，这两部分在混合时提供凝胶。

Description

牙齿美白剂
本发明涉及牙齿的美白，特别涉及牙齿美白用的组合物。牙齿的美白可以作为单独的程序进行，或者，例如，在传统的牙齿清洁法或者在诸如去斑的牙科程序之后进行。
人的牙齿，作为个体，它可呈现宽范围的白色色度。没有一种特定颜色是人牙应该有的颜色。
然而，大家知道，由于跟诸如茶、咖啡、可乐、红葡萄酒或吸烟等发色因素的摄入相关的一些因素，以及跟在年轻人当中，某些药物(例如四环素)或过量氟化物的摄入相关的一些因素，久而久之，人的牙齿可能变色，或发暗。有些牙科治疗(例如齿根管治疗)，久而久之，也会导致个别牙齿发暗。
为了跟这种暗色化效应作斗争，已有提议将漂白剂溶液(通常是基于过氧化氢或过氧化脲的凝胶)用来去污和美白牙齿。
按照惯例，对在家美白牙齿来说，牙医需要取一个人牙的模型和一个按所述模型制作的硅酮橡胶牙托。牙医将指导使用者，把所述漂白剂溶液或凝胶施用到所述牙模上。当所述使用者美白其牙齿的时候，就把所述凝胶放置在牙托中的适当位置，然后将牙托插入其嘴里，戴在牙齿上。多余的凝胶将从所述牙托逸出在牙龈上，然后擦除牙龈上的凝胶，以减少或防止刺激牙龈。所述牙托在适当的位置保留一段时间以让所述凝胶美白牙齿。
在实践中，或在诊疗椅边，美白一般按相同的步骤进行，尽管牙医可以不使用牙托，将所述凝胶施用到所述牙齿上，在此情况下，可以在嘴里使用一种牵开器，以防止其嘴巴合上或者防止该人从其牙齿上擦拭所述凝胶。也可以采用激光或其他强光源来进行漂白，此时，激光(或其他光源)可激励所述漂白化合物迅速形成氧自由基。
本发明的目的是提供一种至少象已知组合物那样有效的，可以促进漂白和/或去污的牙齿美白用组合物。此外，该组合物可更为有效，并且/或者需要的财务支出更小。
本发明的优选和/或非排他的目的是，提供一种对已做牙齿漂白的个体较少可能地引起不适和/或疼痛的美白牙齿的方法。
本发明的另一个优选和/或非排他的目的是，提供一种使用或不使用加热灯或激光进行，既适合诊疗椅边又适合在家使用的牙齿美白方法。
本发明的还有另一个优选的目的是，提供一种漂白组合物，该漂白组合物无需过渡金属或其他金属用做活化剂和/或促进剂，虽然它们也可以存在。
根据本发明的第一方面，提供一种牙齿美白用的组合物，包括：
a.漂白剂；
b.丙烯酸酯；
c.胺。
所述组合物，最好是一种含有肽键的凝胶，例如，在所述丙烯酸酯和所述胺之间形成的肽键。
根据本发明的另一方面，提供一种包括漂白剂和丙烯酸酯的牙齿美白用的组合物。
根据本发明的还有另一方面，提供一种包括胺的牙齿美白用的组合物。
所述组合物可以包括生物活性玻璃。
所述牙齿美白用的组合物，可以通过混合以下溶液而形成：
a.包含所述漂白剂和所述丙烯酸酯的第一溶液；和
b.包含所述胺的第二溶液。
所述溶液可以是水溶液。
所述漂白剂可以是过氧化氢。所述过氧化氢，可以具有很高的纯度，例如98.5％。存在于第一溶液中的过氧化氢的浓度，最好是3-50(v/v)％；例如，对于诊疗椅边使用是20-40％，或对于在家使用是3-10％。例如，合适的溶液可以包含40(v/v)％过氧化氢，48-49％的水和1-2％的丙烯酸酯。
所述丙烯酸酯可以是卡波姆(羧基乙烯，carbomer)，如
Figure A200780017736D00051
所述胺以伯胺或仲胺为佳，以仲胺为最佳。
所述胺可以是一种氨基醇。所述氨基醇，可以具有通式：
R1(NH2)-CH2OH；或H2N-R2OH；或H2N-R3OH-R4，式中：
R1表示CH3(CH2)n-CH，其中，n＝0，1，2，3，4或5；
R2表示(CH2)n，其中，n＝2，3，4，5，6或7；
R3表示(CH2)n-CH，其中，n＝0，1，2，3，4或5；和
R4表示CH3。
除了其在凝胶生成中的作用之外，所述氨基醇最好作为所述漂白剂的活化剂和/或促进剂起作用。存在于所述第二溶液中的所述氨基醇的浓度，以50-100％为佳；以50-90％为更佳；以50-80％最佳。
所述第二溶液也可以包含微粒生物活性玻璃。
任何一种微粒生物活性玻璃都是合适的。合适材料的一个例子是由NovaMIn Technology Inc.(佛罗里达，美国)供应的诺华敏(
Figure A200780017736D0006110253QIETU
)。所述生物活性玻璃的目的，是降低牙齿的敏感度，并由此降低使用者在牙齿美白期间体验到疼痛和不适的可能性。诺华敏(NovaMin)通过在牙齿表面形成羟磷灰石，阻塞牙质细管(dentin tubules)，并降低牙齿的敏感度，便可以达到此目的。
根据本发明的第四方面，提供一种牙齿美白，例如美容美白，的方法，包括：混合漂白剂、丙烯酸酯和胺，以形成牙齿美白用组合物，并且将如此形成的所述组合物，施用于至少一颗牙齿。
所述牙齿美白用组合物，可按照我们同时待决的公开号为GB2416309的英国专利申请(其整体内容，通过引用合成一体)中记载的任意方法，施用于至少一颗牙齿。
双筒注射器可以用于将所述牙齿美白用组合物施用于至少一颗牙齿，所述注射器的第一筒里含有包括漂白剂的预混合溶液，第二筒里含有包括胺的预混合溶液。上述两种溶液，可以按1:5到5:1这一比例范围使用，尤以在1:4和4:1之间为宜。
通常，所述牙齿美白用组合物的每次施用时间，持续5到20分钟，比方说5到10分钟。一个牙齿美白方案，可以是施用一次或多次；尤以施用2-5此为宜。不过，需要强调的是，所述施用方案，对每个人都可以依其特殊要求来决定，尤其取决于所存在的着色和/或脱色的严重性和程度，人所期望的最终牙齿的白度，个人的牙的敏感度，个人能承受的时间和钱的多少。
所述牙齿美白用组合物，可以在常温下施用，而且在这样的温度下是有效的。便利的是，不需要例如来自热源，灯或激光的照射，虽然使用这些手段不被折现(discounted)。事实上，热源，灯或激光是不必要的，那样就可以为使用者节省财务开支。
方便的是，通常为施用所述牙齿美白用组合物，不需要对牙齿做特殊的准备工作。此外也不必增加施用后程序。然而，按照惯例，在开始漂白之前最好确保牙齿表面清洁且最好没有色斑。
为了更充分地理解本发明，现仅通过实施例，并参照附图对本发明进行说明，其中：
图1是表示合适的氨基醇的分子结构；
图2是表示一种氨基醇的NMR-1H光谱；
图3是表示在60℃下处理过的图2氨基醇的NMR-1H光谱；
图4至6提供与实施例1至30对应的图解数据；
图7提供与比较例1至10对应的图解数据。
将经预混合的、含有40(v/v)％的过氧化氢(纯度98.5％)和1.5％的聚羧乙烯的水溶液，注入到双筒注射器的第一筒内。含有选自如图1中所示氨基醇、其光谱示于图2的氨基醇(80％)(B，n＝2)和诺华敏(20％)的第二预混合水溶液，注入到双筒注射器的第二筒内。这两种水溶液，按4:1的比例混合，便提供一种牙齿美白用凝胶组合物。
所述凝胶是将所述第一溶液和第二溶液混合而形成的。特别是，所述凝胶是由于在第一溶液中的丙烯酸酯和第二溶液中的胺之间发生反应而形成的。在所述丙烯酸酯和所述胺之间的反应形成多肽凝胶。
将如此形成的凝胶施用于至少一颗牙齿，保持一段时间，比方说10分钟。这个程序分开重复4次。
所述凝胶的粘性足以确保，一旦施用，所述凝胶保留在牙齿表面上。
与现有产品相比，本发明组合物的漂白和/或去斑效果增强，这一事实在被茶玷污的纸上做的试验结果已经表明。
不必拘泥于理论，本发明组合物潜在的优异性能，被认为是由于包含在所述组合物中的过氧化氢的高纯度；另外，使用有机活化剂，例如氨基醇，取代过渡金属，被人为促进了更有效的漂白物质的形成。
图3，其是在60℃下处理如图2所示氨基醇后的记录，图3表明，所述氨基醇在与过氧化氢接触之后发生了结构变化。
采用各种各样的过氧化物和氨基醇溶液处理染色溶液，进行了一系列试验，以表明氨基醇和过氧化物的组合的有效性。
为了那样做，通过将L-赖氨酸和D-葡萄糖(各5.00×10-3mol.dm-3)的等摩尔混合物在60℃下进行孵化24小时，制成蛋白黑素水溶液(5.00×10-2mol.dm-3，磷酸盐缓冲液，pH值7.0)，然后。将所得到的褐色蛋白黑素溶液的1.0456mL的等份试样，用于制备30份10mL初始吸光度值相等的样品。
如下所述，所述样品按照过氧化氢浓度(10mM，50mM，和100mM)分成三组，每一组包括一个无活化剂空白做内标，九个样品包含递增量的氨基醇活化剂。
表1  去污试验的浓度数据
 
实施例 [A]/mM [过氧化物]/mM [A]/[过氧化物]
1 0 10 -
2 0.5 10 0.05
3 1 10 0.1
4 2 10 0.2
5 4 10 0.4
6 5 10 0.5
7 8 10 0.8
8 10 10 1
9 15 10 1.5
10 20 10 2
表2  去污试验的浓度数据
 
实施例 [A]/mM [过氧化物]/mM [A]/[过氧化物]
11 0 50 -
12 2.5 50 0.05
13 5 50 0.1
14 10 50 0.2
15 20 50 0.4
16 25 50 0.5
17 40 50 0.8
18 50 50 1
19 75 50 1.5
20 100 50 2
表3  去污试验的浓度数据
 
实施例 [A]/mM [过氧化物]/mM [A]/[过氧化物]
21 0 100 -
22 5 100 0.05
23 10 100 0.1
24 20 100 0.2
 
25 40 100 0.4
26 50 100 0.5
27 80 100 0.8
28 100 100 1
29 150 100 1.5
30 200 100 2
根据30个试验的每一试验的数据示于图4至6。
添加过氧化氢后，使用Cobas Mila Chemistry System的选择分析仪(selective analyser)，在340nm下对所述漂白后样品及对照的吸光度监测390分钟。对每个样品都测量了漂白过程的速率，该漂白过程的速率定义为达到每一处理周期终点时其吸光度的减少。所产生数据的方差的多因子分析(Multifactorial analysis)表明，添加到过氧化氢溶液中的氨基醇活化剂的加速特性，对所述漂白过程的速率和程度，具有非常显著的作用，显示出所述活化剂对增强过氧化氢漂白性质的能力。
为了证明所述胺在不存在过氧化物的情况下，不具备漂白活化性，做了一系列的比较例，其中，染色溶液暴露在各种浓度的氨基醇中，其数据示于表4和图7中。
表4  比较数据
 
比较例 [A]/mM [过氧化物]/mM
1 0 0
2 5 0
3 10 0
4 20 0
5 40 0
6 50 0
7 80 0
8 100 0
9 150 0
10 200 0
显然，所述氨基醇在单独存在时对所述染色液没有影响。
为了比较本发明组合物与现有的主要市售产品的功效，还做了一系列试验。
通过使L-赖氨酸和D-葡萄糖(各5.00×10-3mol.dm-3)的等摩尔混合物在60℃下进行孵化20小时，制成模型化的褐色的蛋白黑素水溶液(5.00×10-2mol.dm-3，磷酸盐缓冲液，pH值7.0)。
为了比较评价，每一个漂白产品和无过氧化氢的对照卡波姆(Carbopol@)凝胶(2％w/w)各1克，溶解于3.5mL等份试样的再加热到35℃的所得褐色溶液中。还制备了不含过氧化氢的对照。所述凝胶在水溶液的破裂和溶解，是通过将此混合物在5000rpm转速下离心5分钟来实现的。
在离心之后，所述样品在35℃下孵化1小时。每个孵化混合物的3mL等份试样，以5000rpm转速再进行离心15分钟，然后，以使所述溶液澄清并脱气。
按1:9的比例稀释每个样品后，在325nm下测定漂白后溶液及对照的吸光度。对每个产物都参照非活性对照样品确定其漂白功效，所述漂白功效定义为在口腔相关温度下，处理一个小时之后达到的吸光度的减少。此后，对每个产物都计算了每小时每1％(w/w)过氧化物的吸光度的减少，其结果如表5所示。
表5 市售溶液与本发明组合物
 
产物 CE11a CE12b 实施例31 对照样
H2O2初始浓度(w/w)   20％ 25％ 20％ 0％
溶解样品的H2O2浓度(w/w)      5.71％ 7.14％ 5.71％ 0％
在处理1小时后在325nm的吸光度    0.733 0.674 0.486 1.160
ΔA325(单位/小时) 0.427 0.486 0.674 0
ΔA325(单位/[小时×1％ H2O2]   0.0748 0.0681 0.1180 无
a上标1：可从Discus Dental Inc.of Shenley Hertfordshire，UK获得。
b上标2：可从Discus Dental Inc.of Shenley Hertfordshire，UK获得。
因此表明：氨基醇与过氧化氢配合，可提供更有效的漂白溶液。这些化合物在牙齿上的使用已经进行，与单独的或有过渡金属活化剂存在的过氧化氢或过氧化脲溶液相比，显示出改善的漂白性能。
此外，丙烯酸酯与氨基醇的组合，也是一种易于制备用于施用于牙齿的凝胶溶液的方法。双筒注射器的使用，可使施用变得更加方便，尽管它并非一定需要。
本发明不限于过氧化氢，过氧化脲也可以用于代替过氧化氢使用或与过氧化氢一起使用。另外，也可以采用可原位形成过氧化氢的其他物质，但要考虑好该物种的毒性和副作用。

Claims (16)

1.一种包括胺的牙齿美白组合物。
2.根据权利要求1的所述组合物，包括漂白剂。
3.一种牙齿美白用组合物，包括：
漂白剂；
可任选的丙烯酸酯；
胺。
4.权利要求3的所述组合物，其中，所述丙烯酸酯和所述胺的至少一些反应形成在其间的键。
5.根据权利要求2至4中任一项所述的组合物，由：
包括所述漂白剂、和所述丙烯酸酯或某种丙烯酸酯的第一溶液；以及
包括所述胺的第二溶液，混合而形成。
6.权利要求3，4或5的所述组合物，具有足够的粘性，以使所述组合物，其一旦被施用于牙齿，在适当的位置停留5分钟的时间。
7.权利要求5的所述组合物，其中，所述漂白剂以所述第一溶液的3-50体积/体积％的浓度存在。
8.根据上述任何一项权利要求的所述组合物，其中，所述漂白剂是过氧化氢。
9.根据上述任何一项权利要求的所述组合物，其中，所述胺是伯胺或仲胺。
10.根据上述任何一项权利要求的所述组合物，其中，所述胺是伯胺。
11.根据上述任何一项权利要求的所述组合物，其中，所述胺是氨基醇。
12.权利要求11的所述组合物，其中，所述氨基醇具有通式：
R1(NH2)-CH2OH；或H2N-R2OH或H2N-R3OH-R4，式中：
R1表示CH3-(CH2)n-CH，其中，n＝0，1，2，3，4或5；
R2表示(CH2)n，其中，n＝2，3，4，5，6或7；
R3表示(CH2)n-CH，其中，n＝0，1，2，3，4或5；且
R4表示CH3。
13.上述任何一项权利要求的所述组合物，还包括生物活性玻璃。
14.一种美白牙齿的方法，包括：混合漂白剂和胺以形成牙齿美白用组合物，并将所形成的该组合物施用于至少一颗牙齿。
15.权利要求14的所述方法，包括：配制包含所述漂白剂的第一溶液和包括所述胺的第二溶液，并将各溶液置于双筒注射器的两个筒的其中一个中。
16.权利要求14或15的所述方法，包括：在所述漂白剂与所述胺混合前，将丙烯酸酯与所述漂白剂混合。
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