CN101432120A - 用于对放射敏感的产品的预制件和容器及其制备方法 - Google Patents
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Abstract
一种用于容器的作为半成品的预制件，该容器用于在其中盛装产品，所述产品是对辐射，特别是对光敏感的食品和乳制品，所述预制件至少由一层由主要塑料基础材料制得的基础层(1)构成，并且在基础层(1)中引入一定量的添加剂(5)，其特征在于：所述预制件(10，20)在其几乎整个范围内都是不透明的，其中引入了相对较低百分比的塑料添加剂(5)以生成所述不透明外观(22)，从而保护由其限定的内部空间(9)在常压条件下免受外部辐射(V1，V2)，具体地为电磁辐射，更具体地为光的影响。
Description
技术领域
本发明涉及用于盛装对放射敏感、特别是对光敏感的基本上为食品工业的产品的容器，更具体而言，所述产品为牛奶以及进一步的乳制品，包括强化营养的或者含有水果的营养品和乳制品。
本发明还涉及一种用于制备这种容器的作为半成品的预制件，其由至少一层由主要塑料材料制成的基础层组成，并在其中引入一定量的添加剂。
背景技术
塑料容器，包括由聚酯、特别是聚对苯二甲酸乙二酯(PET)制成的瓶子，越来越多地被用于包装食品和饮料。PET容器最初被用于碳酸饮料，例如苏打水。此后，它们在食品部分的所有领域，例如饮料(包括牛奶)中取得了重要的进展。
聚对苯二甲酸乙二酯是用于包装巴氏奶的极好材料，巴氏奶不能长时间保存，其在低温下分配并保存，保存期限为7至10天。但是，缺少延伸通过整个容器的内在光屏蔽大大地阻碍了全部为PET的塑料配方用于包装灭菌的、长寿命超高温度(UHT)奶(其在常温下保存四至六个月)的用途。
牛奶和乳制品的问题之一通常在于其不稳定性。事实是，它们会受到不希望的外部影响的攻击，所述外部影响形成环境普遍条件的一部分)。因此，它们的保存性能在很大程度上取决于其包装方式。
由于在现有的包装单元中缺乏避光保护，其中的牛奶会发生光氧化。这引起了与光的作用相关的不希望的异味。核黄素(维生素B2)也易于受攻击，一些其他的维生素和养分也是如此，在存在光的条件下类似地进行光降解。
众所周知的是，牛奶通过暴露于波长范围主要在200至550纳米之间的可见光以及不可见光而降解。因此，必须不惜代价地保护其免受如此波长的有害光的影响，从而确保牛奶的品质在为其预定的整个保存期限内得以保持。
在产品包含其他对氧气敏感的养分的情况下，氧气的渗透也必须尽可能地予以降低，从而停止品质的劣变。因此，已经开发用于UHT牛奶的包装，以阻止可见光和紫外辐射的渗透。具有完全光屏蔽的多层纸盒包装，以及铝箔由此被引入，以阻止氧气的渗透。但是，由于这些包装单元的闭合，在打开后，这些包装中内含物的保存品质还有一些值得期待的地方。
现有技术
MITSUBISHI RAYON的日本文件JP55 117632 A描述了具有透明颈部和不透明本体的塑料容器，这样并不是容器的所有部分都具有相同的不透明度，光屏蔽不存在于整个容器，即光屏蔽不延伸至颈部部分。此外，这些容器只用于化妆品。
MOBIL OIL CORP的欧洲专利申请EP 0 273 681 A2描述了一种制备聚合物薄膜的方法，当引入高达30％的高比例添加剂时所述薄膜变得有光泽的，从而确保在最终产品中具有所需的不透明度，但是它们不具有确切的三维形状，实际上甚至根本没有其自身的形状。另外，其中的添加剂浓度是相当高的。在此还需强调的是，与用作原材料的原料聚合物相比，添加剂必须具有较高的玻璃化转变温度Tg和较高的熔解温度Tm，这是为了能够使混合物保持熔融状态而设定的前提条件。这当然是一个重要的限制，因为在加工过程中，所述材料必须不可避免地被熔化。此外，该文件没有给出任何与特异性(specificity)有关的信息，所述特异性与这里设想的目标的定义明确的三维形状相关。
SUBRAMANIAN PALLATHERI的美国专利US 4 410 482 A还描述了由聚合物的混合物制得的挤压和吹制瓶子，但是其中还是使用了高达40％的高比例添加剂，即甚至高于上文所述的情况。
TEIJIN Ltd的欧洲专利申请EP 0 974 438 A1还描述了聚合物混合物，但是所述聚合物混合物是用于透明容器，其光屏蔽性能看起来不能令人满意，或者至少还需要显著的改进。
MONSANTO EUROPE S.A.的欧洲专利申请EP 0 273 897 A2描述了由透明预制件制成的气溶胶型的压力容器，所述预制件由PET和苯乙烯-马来酸酐(SMA)共聚物型添加剂的混合物组成，但是添加剂的浓度仍然高达30％。该添加剂的目的主要是使得所制PET容器更具刚性，这样它们能够适当地抵抗这里设想的气溶胶型容器中所用的高压。但是，该文件并不有助于解决目前关于改进包装壁以排除入射光的问题，在普通容器的情况下，所述包装壁的特征为在大约1atm的标准大气压下具有合适的形状。该文件也没有描述不透明的预制件。
发明内容
本发明的目的在于通过下述方法解决上述问题：在上述使用的正常条件下(主要为压力，但在一定程度上也指温度)，尤其是在环境的大气条件下，在主要基础材料中包括在性质和数量上都更易于管理以及更合适的添加剂。
因此，在本发明中提出了一种预制件，值得注意的是，其是不透明的且由主要塑料材料和低比例添加剂组成，从而确保几乎在整个预制件中具有发白的不透明外观。根据本发明所提出的预制件，可以直接获得不透明容器(例如瓶子)，其能可靠地保护其内含物不受外部辐射，特别是电磁辐射，更具体地为光(不论是自然光还是人工光以及不论是可见光还是紫外光)的影响。应该理解的是，此处我们处理的是具有预定形状的、硬性或半刚性的壁的普通容器，其不必满足诸如那些对于高压所需的特定要求。根据本发明所提出的容器还意欲在常压下使用。因此提出了用作半成品中间产品的不透明预制件，其能够容易地且直接地被转变为具有有效光屏蔽性能的容器。特别地，本文中将主要基础材料的折射率改进至入射辐射几乎不受折射的程度。结果，在考虑压力的正常操作条件下，保护了保存在容器中的饮料或食品免受有害外部光的影响，特别是光氧化的影响，并避免了在光催化的影响下产生的产品的后续降解。
在本发明的优选具体实施方案中，所述塑料为PET。在与本发明相关的应用中，这种材料的选择实际上具有几个优点，这些优点包括可以较灵活地设计容器以及使容器成型，并且更可靠地形成其颈部区域，这使得毫无问题地直接从瓶中饮用成为可能。
在本发明的一个具体实施方案中，所用添加剂为聚合物质。结果，能够制得具有珠光效果的容器，这确保了大部分入射光自动地被其表面反射。另外，容器壁具有很大程度的内折射。这两个现象——反射和折射——共同确保了对光渗透的大量屏蔽，这对于对光敏感的产品，例如UHT牛奶的情况是需要的。因而甚至在正常条件下，即在室温下和在存在光的条件下，后者能够长时期地可靠保存，无需诸如黑暗或凉爽处的特别存储条件。由于前者特别适合于在正常温度下保存产品，因而对于现存的PET结构来说实现了显著的改进，其特别有利于用于包装在室温下保存的UHT牛奶的容器的情况。另一个优点在于，公知的较贵的白色颜料能够被低比例的较便宜的聚合物添加剂所取代，从而降低了成本。
在本发明的一个具体实施方案中，添加剂为热塑性聚合物。以这种方式可以在预制件的外侧壁中实现极好的不透明度，基础材料(通常为PET)比混入其中的添加剂具有更高的Tg和Tm值。
在本发明的进一步具体实施方案中，添加剂为聚烯烃。其优点在于该材料与主要基础材料(PET)是不相容的，其折射率与PET的折射率有较大区别。当将两个具有不同折射率的聚合物混合在一起时，它们生成白色混合物。
在本发明的一个优选实施方案中，所述添加剂为聚丙烯(PP)。实际上，该材料易于分散，特别是分散在PET中，当将预制件转变为容器时，这点非常有用。
本发明通过将上述热塑性聚合物添加剂与PET以重量百分比计1:10的比例进行混合，使得在外壁中获得令人满意的不透明度成为可能。值得注意的是，采用至多仅2％的非常少的添加剂就已经发生了向白色的转变，这远远小于在现有技术中所用的量。另一方面，当聚合物添加剂存在的百分比相当高时，由于混合物的组分间的不相容性，其结构出现问题，有可能呈分层的形式，因此，优选使用的比例不超过10％或者甚至8％的临界限制，从而保持了混合物令人满意的机械性能，同时确保了令人满意的屏蔽效果。在本发明的一个具体实施方案中，将这些添加剂以3至9％，特别是5至8重量百分比引入聚对苯二甲酸乙二酯中，从而进一步加强了上述的效果。此处特别显著的一个优点在于，有可能实现不透明的PET容器，其壁是白色不透明的，也就是，无需加入白色颜料即具有高色密度，色密度是对不透明度的一种度量。
根据本发明，通过加入聚丙烯而获得的另一显著的特别优点在于，与常规的矿物填充的PET相比，其显著改进了所加工的预制件材料的特性粘度(IV)。特性粘度是对在将预制件转换为最终容器的拉伸和吹制设备中，预制件能够得以加工的容易度的一种度量。具有大量颜料的不透明预制件的特性粘度显著低于普通预制件，因此在吹制加工过程中，其在熔融形式中缺少所需的强度。这使得将预制件拉伸和吹制成具有所需性能，特别是所需壁厚分布的瓶子变得更难。
比较而言，以加入的聚丙烯代替加入的颜料的预制件，其在熔融态具有高的特性粘度和高的强度，因而它们在常规的拉伸和吹塑机器中更易于加工。其直接结果是，与按照标准的现有技术采用大量颜料相比，采用聚合物添加剂能够制成重量轻得多的容器。由于聚丙烯的密度比PET的密度低30％，PET-PP混合物较轻，容器的重量也较轻。因此，以这种方式获得的预制件和容器比常规的预制件和容器轻得多。
近来已经提出一种PET结构，其由单层的不透明白色PET层组成，但是具有相当大量的颜料，即二氧化钛或者硫酸锌。该结构的不利之处在于，需要加入至多为8％的相对多的颜料，这在注射模塑中是个缺点。另一不希望的影响出现在加热预制件和将预制件吹制成容器时。此外，此处所获得的对于光的保护并不令人满意。最后，对成本存在不利的影响。
其他一些已知的聚乙烯包装单元具有三层结构，其在两层白色聚乙烯层之间具有由黑色聚乙烯层提供的光屏蔽插入物，其两侧各有一个。还已知一种六层的结构，通过将下列各层相互叠加放置而形成：白色聚乙烯层、黑色聚乙烯层、粘合剂、乙烯-乙烯醇(EVOH)共聚物层、另一粘合剂层，最后还是黑色聚乙烯层，其目的是提供对光和氧气的屏蔽。还已知一种三层PET结构，其由在两层白色PET层之间的黑色PET层组成。在本发明的一个有趣的实施方案中，聚合物添加剂是以具有黑色PET中间层的多层结构被引入。通过该方法，能够排除几乎所有的透射光。因此，这种聚合物添加技术与多层结构中的中心黑色PET层的组合具有一定的效果。
但是，特别是首先的两种结构以及在某种程度上最后一种结构的不利之处在于，在外层引入的白色颜料的量必须相当高，从而阻止中间层的黑色贯穿发光。事实是，这将使得瓶子表面的颜色变为灰色，在消费者能够看见的外壁留下可见痕迹。这种污迹是最不希望的。为了避免这种污迹，必须用足够厚的能完全掩蔽内部黑色层的白色外壁制备容器，从而使其几乎是不可见的。但是，由于必须使用相当大量的白色颜料，使得瓶子相对又重又贵，并难于吹制。
根据本发明的一个有利的实施方案，从而提出了一种具有白色PET中间层的具有多层结构的预制件。
在本发明的另一实施方案中，预制件在上述混合物中包含一定量的特别是粉末形式、优选以具有高分散性的非常小的粒子形式的碎金属，从而使得金属粉末能够被均匀分布，所用量特别地为大约2％，优选不超过1％。其适用的优点在于，由于其中存在金属，所制容器明显地更易于识别。这使得当容器被回收时，更易于对其进行分类。此外，还可以用这种方式对容器进行编码。
还有可能在容器壁的内侧获得特别显著的镜像效应。这使得具有光屏蔽效应的容器可能应用的数量增加，包括用于牙膏和其他化妆品以及用于流食(例如蛋黄酱和番茄酱)的管子，除了上述具有刚性壁的容器外，所述容器也具有半刚性壁。
根据本发明的进一步优选的实施方案，预制件包括一定量的含铁金属，特别是不锈钢，当进行回收时其磁性是有用的。
可选择地，预制件在上述混合物中包含一定量的有色金属。
根据本发明进一步值得注意的实施方案，在将预制件吹制成容器的过程中，通过适当地引入添加剂，能够变换PET容器的表面，使其从珠光外观改变为金属化的外观，特别是银色的金属外观。表面的金属化外观可归因于两种聚合物间另外的不相容性，该不相容性则是由于在低温中材料的拉伸，这使得珠光表面另外变成白色，然后珠光效应使其消失或减少，并在加工的产品上生成如镜的金属外观。
本发明还涉及制备包括多层聚酯容器的不透明容器的方法，该方法通过注射模塑不透明预制件以及共注射，接着将预制件吹制成容器。
该方法包括制备不可混合的组合物，所述组合物为天然白色，即没有任何颜料的白色。当将预制件吹制为容器时，在预制件的定向中出现了不混溶性，因为材料的表面从具有白色外观被转变为具有珠光外观(至少在拉伸预制件的区域中)。
通过向PET/PP混合物中加入少量着色剂(通常为大约2至4重量％或者大约5至8重量％，这取决于容器具有多层还是单层结构)，可进一步改进透光率数据。这样得到的结果对于肉眼是直接可见的。
根据本发明的一个另外值得注意的实施方案，通过向白色基层中加入有色PP颜料或者在多层结构的情况下使用有色中间层来改变白色基层，能够对珠光和金属化表面进行上色。
预制件、容器和方法的进一步特征和性能将在本发明的一些实施方案的如下描述中出现，并借助附图对其进行说明。
附图说明
图1显示了根据本发明的第一实施方案预制件沿其纵向轴线的剖面示意图。
图2显示了根据本发明的第二实施方案预制件沿其纵向轴线的剖面示意图。
图3表示根据本发明的容器的第一实施方案的主视图。
图4为根据本发明的容器的进一步实施方案的主视图。
图5至图9显示了基于光屏蔽性能和一些相关参数的测量的第一组图。
图10至图21显示了对于图2中表示的单层预制件的情况，基于光屏蔽性能和一些相关参数的测量的第二组图。
图22至图24显示了对于图1中表示的多层预制件的情况，基于光屏蔽性能和一些相关参数的测量的第三组图。
具体实施方式
本发明在这里主要涉及不透明的预制件和容器，其用于盛装对辐射、特别是对光敏感的产品，例如牛奶、乳制品、果汁和所谓的含养分功能饮料，所述产品因此能有效地得以保护，免受光氧化的影响以及免受基于光氧化的内含物的降解的影响。
图1显示了沿着纵向轴线L的剖面形式的具有壁7和颈部8的预制件10。这是一种由主要塑料组成的基础材料组成的三层结构，其形成外层1和内层3，由次要塑料组成的中间层2在它们之间。主要塑料有利地为聚对苯二甲酸乙二酯，次要塑料也可以为聚对苯二甲酸乙二酯。主要基础层具有发白的不透明外观，因而其反射大部分入射辐射，特别是光，当其如箭头γ1所示撞击到壁上时。通过向PET中加入甚至只有1重量％以上的热塑性聚合物添加剂5，制得不透明的外层1，如剖面线所示。外层1因此形成有效的光屏蔽，如果需要，其光阻断效应能够通过下游的中间层2得到进一步增强。
所述热塑性聚合物添加剂5优选为聚丙烯。其能够与PET以1至10重量％(如果需要，以5至8重量％)的量进行混合。
在一个实施例中，包含聚丙烯的中间层2可以完全为黑色，使得任何可以穿过预制件外层1的射线被中间层2吸收，所述中间层2具有高的辐射吸收能力，并用作具有几乎阻断全部辐射功能的下游辐射过滤器，这样几乎没有射线能够穿过中间层2，结果，容器中的内在物不再受到外部辐射的攻击。在图1中，分别由箭头γ1和γ2对其进行图示说明。
当将预制件吹制成容器，特别是用于UHT牛奶的瓶子时，该实施方案是特别有用的。在这种情况下，中间层2除了通过吸收光线将其排除外，也作为气体屏障，而由外部渗入的氧气也因此被其吸收，通过这样的方式，牛奶不受所述外层氧气粒子的攻击。由此，该气体屏蔽效应与外层1和内层3的光屏蔽作用相结合。
多层结构的通常优点在于可以通过外层1渗入的不希望的外部物质最终被作为排除屏障的中间层2完全阻断，从而提供了额外的安全。
为了优化结构，可以借助聚丙烯将中间层2由黑色变为灰色或者借助聚丙烯变为其他在灰色上支持的颜色，从而确保相同的最大光排除。
可以增加中间层2中添加剂5的量至与通常情形相比非常高的水平，因为具有例如只有总厚度的大约10％的中间层，并不影响容器的机械特性，因此其既不影响用于预制件的吹塑也不影响其共注射。这些特性主要来自于内层3和外层1，其结合起来占三层结构10的大约90％。
此外，与通常采用PET的情况相比，若干其他的着色添加剂和着色剂能够更容易地引入中间层2，这是因为对于中间层人们可以使用比外层1和内层3更低的注射温度。这为引入其他和/或更多添加剂(特别是在中间层中)提供了广泛的可能，这对于具有单层结构的预制件来说是不可能的。
对于中间层，颜色越白，在外层所需着色添加剂的量越小，其具有覆盖的功能，这是因为较白的颜色更易于被白色外层所隐藏。这对于降低成本并改进吹制预制件10的容易度具有相当好的效果。因此有可能使用不透明的具有厚壁的预制件，而这在正常条件下是不可能的。
另外，如果外表面所需的颜色不是白色，例如是蓝色、红色、金色、黄色或者橙色等，则中间层2的颜色以及外层1的颜色能够彼此混合以及调节。这样的情况主要出现在市场需要所述容器具有可识别性时，其中PET是良好的基础材料，因为其提供了大量这方面的可能性，包括用于容器的多种设计和形状。通过使得外层1透明但有色，可以最大程度地使用上述颜色的组合，由此通过使用任何可能的所需颜色的组合而提供进一步的选择。这也改进了光屏蔽性能。
下述实施例举例说明了在容器壁的屏蔽性能(不仅对于光，而且对于氧气)上所作的进一步改进。可以在对氧气敏感的乳制品(包括诸如维生素、蛋白质、碳水化合物、淀粉、必需脂肪酸等基本养分)的包装中引入超出正常PET的另外改进的氧气屏蔽。这点可以通过在中间层2的材料中引入改进的屏蔽性能得以实现，例如引入芳族或脂肪族屏蔽塑料、尼龙和诸如下列各项的芳族聚酯：
-2，6-聚萘二甲酸乙二醇酯(PEN)
-聚对苯二甲酸乙二醇酯离聚物(PETI)
-聚乙烯亚胺(PEI)
-2，6-聚萘二甲酸丙二醇酯(PTN)，以及
-聚对苯二甲酸乙二醇酯-聚萘二甲酸乙二醇酯共聚物(PETN)。
可选择地，通过加入氧气清除剂，例如可氧化聚酯或者可氧化尼龙，也可以达到相同的目的。
这一点可以通过引入具有改进屏蔽性能的材料和氧气清除剂进一步最好地实现，从而使得容器的内侧受到保护，免受光以及氧气的影响。
这样，在PET基础材料中引入聚合物添加剂，再加上在多层和单层结构中都另外地使用着色添加剂，能够引起多种组合的颜色效应，该效应不仅在技术上确保了所需的光屏蔽性能，而且提供了帮助产品识别的视觉优势。
在另一方面，单层结构40对于一些乳品方面的应用是令人满意的，特别是对于由牛奶衍生的产品，其中氧气的降解作用不那么关键。所述单层结构示于图2中。在这些应用中可以使用任何颜色，通过加入所需的有色颜料和着色材料可以制得单层牛奶瓶。
图3显示了瓶子类容器20的主视图，其通过拉伸和吹制如图1和2中所示类型的预制件10或者40而制得。外壁21是可见的，其具有特别的外观22，在此用光点画法指示。该显著效果由瓶子20向消费者呈现的珠光外观22引起，这使得其不仅特别有吸引力，而且易于识别。可以通过双轴拉伸(即在径向和纵向方向均拉伸)预制件以及通过吹制预制件以形成容器来促进该珠光效果。取得该珠光效果是由于在互相结合并不可混合的主要基础材料和聚合物添加剂中发生了分层，其中它们的不混溶性是由于其互相不相容所引起的。因此，完全认识到要选择不相容的材料作为塑料混合物的组分，其产生了令人惊讶的珠光效果。
珠光效果22不仅在呈现产品上具有优势，而且通过使得所制外表面21很具反射性而实现技术目的。因此，所制表面已经具有表征光屏蔽的三个基础性能中的一个，这三个性能是低透光率、高吸收率和高反射率。
此处巧妙的是，如果选择特别的聚合物并与PET混合，则该珠光效果22产生白色光泽。即使不加入任何着色物质，特别是白色着色物质，也可以获得令人满意的屏蔽性能。因此，能够通过拉伸塑料获得发白的苍白珠光外观22，而无需使用任何着色物质。
通过加入少量着色剂可进一步改进屏蔽性能，典型地大约只有2至4重量％或者大约5至8重量％，这取决于容器具有多层结构还是单层结构。从技术的观点来看，这是一个非常大的优点，因为当将预制件吹制成瓶子时，加入着色剂将产生问题。其包含的颜料越多，吹制过程越困难。对于有色颜料，设置为高于8％的临界值是阈值，超过该值，将预制件吹制成瓶子将变得相当困难。
实验已显示，即使不使用着色剂，而是只引入聚合物添加剂，壁21也能反射高至92％的入射光，这对于宽范围的应用，例如套筒瓶(sleeve bottle)而言是过分充足的，在这样的容器上印刷套筒几乎可被绘上任何图案。因此，这是适合当前容器的一个基本特性。
由于可能缺少只会使吹制变得困难的有色颜料，另外的优点在于更容易将预制件吹制成容器。此外，此处材料的机械性能并没有减弱，而当加入着色剂时机械性能将不可避免地减弱。另外，预制件的热稳定性更好，因此后者在高得多的温度下仍保持稳定。
此外，不使用颜料或者至少是极大地减少颜料的存在(与聚合物添加剂相比其相对较重)，意味着所制容器是非常轻的，重量减少了高达20重量％，同时保持大于92的反射率，以及使用通常吹制设备的可能性。
但是，对于多层结构，与单层结构相比，如果没有着色剂引入其中，则不要期望在光屏蔽性能上有所改进。因此如果存在着色剂，使用多层结构是唯一明智的。如果不使用着色剂，则较便宜的单层结构就可以了。因此，对于这种结构，例如如图2中所示，所用颜料的量相对较少，但是并没有超出吹制的临界阈值。
进一步地，热塑性聚合物添加剂由聚乙烯添加剂形成，特别是又称作HDPE的所谓高密度聚乙烯，低密度聚乙烯(LDPE)，中密度聚乙烯(MDPE)和线性低密度聚乙烯(LLDPE)。进一步制得考虑的是乙酸聚烯烃酯共聚物，例如乙烯甲酯(EMA)，乙酸乙酯(EEA)，乙酸乙烯酯(EVA)，乙烯醇的聚乙烯共聚物(EVOH)，聚苯乙烯(PS)，聚氯乙烯(PVC)，聚对苯二甲酸乙二酯(PET)，聚间苯二甲酸乙二酯(PEI)，聚对苯二甲酸丁二酯(PBT)，聚萘二甲酸乙二醇酯(PEN)，聚萘二甲酸丙二醇酯(PTN)，聚间苯二甲酸丙二醇酯(PTI)，聚对苯二甲酸丙二醇酯(PTT)，邻苯二甲酸共聚物，聚碳酸酯(PC)，丙烯腈丁二烯苯乙烯(ABS)，聚酰胺6(PA6)，聚酰胺66(PA 6，6)。
图4显示了瓶子30的变体，其中较暗的阴影区31表示容器的金属化外观32。
所述珠光效果22或者相应的金属化效果32(其都是由于向主要原料塑料中加入了聚合物添加剂)对于光敏感产品(例如UHT牛奶)而言具有固有的优点，即盛装牛奶的容器20和30的表面21或者31以天然方式反射入射光的主要部分。另外，容器的壁进行大量内折射。这两个现象互相结合从而减少甚至阻止光的渗透。
实施例
在通常的比较中，当根据本发明使用聚合物添加剂制造时具有白色PET-黑色PET-白色PET结构的一升多层瓶子重26克，而当由使用大量颜料的常规技术制造时重32克，这意味着节省了大约25％的材料，这是一个相当大的量。
实验
所述光屏蔽性能及所述关联的三个参数，即透射、吸收和反射，通过实验加以确定，并通过通常用于该目的的“datacolour”型650TM分光光度计，使用所得数据生成如图5至9中所示的图。
图5和6中的图显示了入射在容器上的辐射的透射与其波长λ的函数，第一种情况(参见图5)是包含5％聚丙烯的单层结构，第二种情况(参见图6)是包含10％聚丙烯的结构。在光透射的情况下，图5显示当将聚丙烯添加剂作为主要塑料加入到PET中，且不使用任何颜色添加剂或者着色剂时，观察到极强的光阻断效应。在显示反射的图6中，观察到高反射率，其是在拉伸最初的PET/PP预制件后由容器壁表面的珠光外观引起的。
图7和8相似地显示了通过在外层1中加入10％丙烯添加剂和进一步加入2％的量的白色着色剂，以及在中间层2中加入2％黑色着色剂而制得的多层结构的透射和反射。图7和图8都显示了由于引入黑色层作为中间层而引起的对透射产生较大影响，确保将光完全排除。对于图8中所示的反射，可以观察到壁的珠光外表面的反射效果，正如表示在图5和6中的单层结构的情况所示，该反射效果部分地由光的内折射引起。
在单层瓶上所进行的测量显示，透射光减少至只有5％，与PET相比这是个极好的结果，当使用聚丙烯添加剂且没有使用白色着色剂时(如后文所述，特别是在与图10至11相关的描述中)，并不能得到该结果。
如果容器只是由主要塑料PET组成，则可以观察到至多大约90％的光得以透射。
图11是向主要基础材料中加入2％聚丙烯形式添加剂时的情况。由该图可以得出结论，即使如此适量的聚丙烯添加剂也使得能够通过的光的量显著降低。
由显示了加入至多5％聚丙烯的图12可以观察到，透过容器壁的光线被进一步限制为15％。
由图13可以推出，当加入产生10％ PP总量的5％的另外相同量的聚丙烯添加剂时，光透射被限制为仅为5％。因此惊人的是，光排除与加入的聚丙烯添加剂不呈线性，而是相反地相对更快地降低。例如，当比较图11和13时，可以发现五倍多的添加剂对应于少于十倍的光透射。此处的结论是，加入至多10％的聚丙烯添加剂使得光透射减少95％，这是一个相当值得注意的结果。
显示在图14至17中的另外一组试验如下文所述。在该组中，向主要基础材料PET中分别加入5％聚丙烯添加剂，再分别加入量在2％至8％之间的白色着色剂，每次增加2％，即4％和相应6％白色着色剂。图14中的图显示了加入2％着色剂使得光线透射减少至大约2％，而加入着色剂倍增至4％时，光透射减少了一半至大约1％，如图15中所示。
三倍增至6％的着色剂使得光进一步减少至只有大约0.3％，如图16中所示。
图17显示了根据本发明实验，最大加入8％的量的白色着色剂时，光透射降至大约只有入射光的0.15％。
从前述四个实验系列可以推出，进一步加入2％白色着色剂使得光透射从如图12所示的15％降低至如图14所示的仅为2％。关于此，加入中等量的白色着色剂能够将光透射降低至只有0.15％光透射的非常低的水平。
与图10至13中所示的前述实验相似，可以再次发现，光透射的降低与加入的着色剂的函数不呈线性，因为使着色剂增为四倍从2％增至8％时，产生高至大约13倍的更多的光透射，这也可以被认为是值得注意的结果。
在图18至21中所示的进一步的四个实验的序列在下文加以描述。这些试验的发生条件非常相似，但是聚丙烯添加剂的加入比例从5％倍增至10％。
图18显示了透射率(以％计)与入射辐射波长之间的关系图，从中可以观察到，加入2％着色剂且以10％双倍加入聚丙烯添加剂，透射入射光辐射的仅约1％，即在如图14中所示的加入一半聚丙烯添加剂(5％)的相似条件下透射率的一半。
其后的图19至21是类似的图，每次另外多加入2％的着色剂。如图19中所示，将着色剂第一次倍增至4％时，只有0.4％的光透射。当加入白色着色剂三倍至6％时，表示在图20中的图形显示，光透射仍进一步降低了一半，降至入射光辐射的0.2％。
最后，当加入白色着色剂四倍至8％时，光透射降至入射辐射的仅0.1％，如图21所示。
对由图18至21所示另外测定的组内的试验结果进行比较，可以再次得出，光透射的减少与着色剂的增加不是线性的，但是就加入着色添加剂而言，其对于增加光透射的降低具有一定的加速效果。
因此，根据后来的系列的测量结果可以推出，与之前系列采用一半聚合物添加剂(即5％ PP，包括白色着色剂存在的情况下)的测量结果相比，当进一步加入聚丙烯作为聚合物添加剂至10％时，图中结果看上去低了两倍。
最后，在图22至24中示出了最后系列的测量结果，其显示了相似的图形，每次着色添加剂的量均为8％，其中的第一个图22中没有聚合物添加剂，这意味着只有着色添加剂，而后面的两个图每次加入5％聚合物添加剂，即在图23和图24中各自为5％聚丙烯和10％聚丙烯。
图22中透过的光辐射高达约1％，而仅加入5％聚丙烯透过的光辐射至多仅为入射光辐射的0.15％。当聚丙烯倍增至10％时，光透射被限制为大约0.1％，如图24中所示。
较后的图23和24在逻辑上分别与上面的图17和21相对应。由这些图可以得出，加入白色着色剂而不加入聚合物添加剂将使波长550纳米的光透射至多1％，但是不能更少。只有加入聚合物添加剂聚丙烯可以使图形回到至多0.1％的极低水平。加入较低水平的白色着色剂和聚合物添加剂重新产生与在图10至21中观察到的相同的性能。
在此应该注意的是，这些测量是借助作为世界认可设备的分光光度计进行的，其提供了相当可靠的测量结果，使得上文所提出的试验应该被认为是特别相关的。每次采用相同的瓶子进行上述所有试验。
此外，只测量穿过容器壁的透射光辐射，因为只有这些辐射量对于待盛放于容器中的产品是有害的。应该进一步地将上述结果与所需场所中允许进入的辐射透射值相关联。鉴于此，应该考虑当待盛装产品为牛奶时，允许进入的最大透射值的量为0.3％。换句话说，这意味着对于牛奶预制件而言，当如图13所示，加入5％聚合物添加剂时，着色剂的加入量以6％为宜。在加入例如10％聚合物添加剂时，可将白色着色剂的量降至4至6之间的百分比，例如大约5％的白色着色剂，其可以通过分别将图19和20中的测量结果进行外推而得到。这是一个值得注意的结果，其意味着着色添加剂加入越多，吹制预制件变得越难。尤其是当加入4％及更多的白色着色剂时，吹制的困难变得临界的。此处应该注意的时，吹制机器的性能可降低至20％及更多。另外，预制件的几何形状也受到限制，因为其壁厚会小于4毫米，甚至达到3.5毫米。
当进一步还考虑白色着色剂(例如二氧化钛或者氧化锌)的成本时，加入最少白色着色剂的实用性将直接体现出来。在这点上，可以说明的是，不加入着色剂可以获得非常有利的透射结果。在这方面应用的实施例中，透射的最大值为0.7％，其不足以过滤用于某些种类，特别是UHT牛奶的光，此时透射的最大值为0.3。
对于加入相同量的聚丙烯的聚合物添加剂(即5％)而言，当加入的UHT型白色着色添加剂的量降为一半时，实现2％的光透射。
可以进一步观察到，在聚丙烯的聚合物添加剂的存在下，着色剂会具有更有效的光排除性能。因此可以说，聚合物添加剂对于着色添加剂具有协同效果。
可以进一步观察到，在大部分图中呈现出作为波长函数的增加的曲线，因此可以说，入射辐射的波长越小，入射辐射越容易被容器壁阻断。
特别值得注意的是，根据本发明所述容器的多层结构对于类似地使用白色代替黑色的中间层2也可以使用。根据本发明用白色代替黑色在此是可能的，这是由于聚丙烯型聚合物添加剂与着色添加剂的所述协同作用，确保另外的固有光阻断效果以使得中间层2的这种阻断模式能够得以实现，而无需具有其特有光吸收功能的黑色中间层。这还具有如下的突出优点：由于本发明，黑色中间层不再需要如在常规类型的预制件中那样被白色外层覆盖。取得这样相当显著的效果只有通过下述方法才是可能的：对初始预制件，即半成品进行双轴拉伸从而获得作为成品的容器。因此，有可能无需任何颜料就获得对辐射的吸收，即无需加入颜色添加剂，所述颜料添加剂对于获得吸收的黑色中间层是必需的，但是对于白色光阻断中间层则不是必需的。不加入颜色添加剂或者颜料可以获得类似的效果，但是需对初始预制件进行双轴拉伸从而形成容器。由于该双轴拉伸的方法，在聚对苯二甲酸乙二酯中获得了晶体结构，其结果是双轴拉伸的容器变成白色。
因此现在有可能根据本发明，通过加入相对小比例的着色剂或者颜料，并适当引入聚合物添加剂而制得具有三层或者更通常地为多层结构的有色容器，例如瓶子。
应该进一步提及的是，加载PET是相当困难的。实际上，在PET中引入诸如颜料和着色剂之类的添加剂相对是困难的，这是因为此处所用的加工温度高，即从250至300℃，这对于颜料和着色剂是不希望的。另外，对PET的着色比对其他塑料的着色要贵得多。在这方面，存在允许较高水平填充的颜料，例如用在上述试验中的
。因而在此能够以较低的成本获得相同的光排除效果。但是，多层结构必须被用于将透射降至绝对最小值，即在实践中为零。
由于本发明，光辐射被吸收而不是被折射，且只有通过使用聚合物添加剂，即用非常小的颜料或者着色剂填充或者甚至是根本不填充，才能使其得以实现。
总的来说，可以有利地制得多层瓶，其具有较轻的重量，因而具有较低的成本。另一优点在于，在此所用的注射模塑和吹制方法与用于通常为单层PET结构的方法相当，这对于常规体系是不可能的。本发明的另一优点在于容器的表面具有珠光外观。这是一个特别值得注意的效果，其对于消费者是非常有吸引力的。
此外，在上面提及的存在结构中没有一种能够确保超过至少用于包装对光和氧气都敏感的产品的常规PET容器所能够获得的另外的氧气屏蔽效果。因此，本发明进一步的优点在于，通过在一层或多层中用吸收氧气的聚酯屏障替代聚对苯二甲酸乙二酯，能够将氧气屏障引入容器或者预制件的壁中。
Claims (49)
1、一种用于容器的预制件，该容器用于在其中盛装产品，所述产品是对辐射，特别是对光敏感的食品和乳制品，所述预制件由至少一层基础层(1)组成，该基础层由主要塑料基础材料制得，并且在基础层(1)中引入一定量的添加剂(5)，其特征在于：所述预制件(10，20)在其几乎整个范围内都是不透明的，其中引入了相对较低百分比的塑料添加剂(5)以生成所述不透明外观(22)，从而保护由其限定的内部空间(9)在常压条件下免受外部辐射(γ1，γ2)，具体地为电磁辐射，更具体地为光的影响。
2、根据上述权利要求所述的预制件，其特征在于，所述主要塑料材料是透明的。
3、根据上述两项权利要求中任一项所述的预制件，其特征在于，所述主要塑料材料为聚对苯二甲酸乙二酯。
4、根据上述权利要求中任一项所述的预制件，其特征在于，所述添加剂(5)由与所述主要基础材料不相容的塑料材料组成。
5、根据上述权利要求中任一项所述的预制件，其特征在于所述添加剂为聚合物质。
6、根据上述权利要求所述的预制件，其特征在于所述添加剂为聚烯烃物质。
7、根据上述权利要求中任一项所述的预制件，其特征在于所述添加剂的密度低于所述主要基础材料的密度。
8、根据上述两项权利要求中任一项所述的预制件，其特征在于所述添加剂由聚丙烯制得。
9、根据权利要求6或者7中任一项所述的预制件，其特征在于所述添加剂由聚乙烯制得。
10、根据上述权利要求所述的预制件，其特征在于所述预制件由PET基础材料与热塑性聚合物添加剂的混合物组成，所述添加剂的比例为1至20重量％，优选1至10重量％。
11、根据上述权利要求所述的预制件，其特征在于：所述组合物由所述添加剂，特别是聚丙烯或者聚乙烯，与聚对苯二甲酸乙二酯的混合物组成，其中聚对苯二甲酸乙二酯的量为3至9重量％。
12、根据上述权利要求所述的预制件，其特征在于：所述组合物由所述添加剂与聚对苯二甲酸乙二酯的混合物组成，其中聚对苯二甲酸乙二酯的优选范围为5至8重量％。
13、根据上述权利要求中任一项所述的预制件，其特征在于所述预制件具有单层结构。
14、根据权利要求1至12中任一项所述的预制件，其特征在于：所述预制件具有多层结构，特别是由基础层(1)构成的三层结构，其由主要塑料材料组成，并引入屏蔽层(2)，特别是光屏蔽，其由次要塑料材料组成，通过它几乎可以阻断所有透射光。
15、根据上述权利要求所述的预制件，其特征在于所述中间层(2)占其壁(7)总厚度的5至15％，优选大约10％。
16、根据上述两项权利要求中任一项所述的预制件，其特征在于所述预制件具有多层结构，该多层结构具有有色中间层(2)。
17、根据权利要求1至16中任一项所述的预制件，其特征在于：所述多层结构具有黑色PET中间层。
18、根据权利要求14或15中任一项所述的预制件，其特征在于：所述多层结构具有白色PET中间层。
19、根据权利要求1至18中任一项所述的预制件，其特征在于：通过用具有相关气体吸附作用的屏蔽材料取代中间层(2)中的PET以在预制件壁中引入气体屏障。
20、根据权利要求1至19中任一项所述的预制件，其特征在于：所述添加剂对于反应物具有中和作用，该反应物对于盛装于容器中的产品具有反作用，其中，在预制件的壁中分别形成主动和被动的屏障。
21、根据上述权利要求所述的预制件，其特征在于：所述添加剂对气体形成物具有中和作用，所述气体形成物源自所述产品的降解，其中在预制件壁中形成气体屏障。
22、根据上述权利要求中任一项所述的预制件，其特征在于：所述添加剂对于外部材料，特别是氧气和/或二氧化碳具有中和作用，其中在预制件的壁中形成气体屏障。
23、根据权利要求13所述的预制件，其特征在于：在所述混合物中含有少量的着色剂，着色剂的量至多为约8重量％，优选至多为5％。
24、根据权利要求14至18或者19至23中任一项所述的预制件，当后者引用权利要求1至12中的其中一项时，其特征在于：其具有少量的着色剂，着色剂的量至多约4重量％，优选至多为2％，进一步提高了屏蔽性能。
25、根据权利要求14至18或者19至23中任一项所述的预制件，当后者引用权利要求1至12中的其中一项时，或者根据前述一项权利要求所述的预制件，其特征在于：在所述混合物中含有一定量的碎金属。
26、根据上述权利要求所述的预制件，其特征在于：在所述混合物中含有一定量的金属粉末。
27、根据上述权利要求所述的预制件，其特征在于：所述金属粉末存在于具有高分散性粉末的极细粒子中。
28、根据权利要求25至27中任一项所述的预制件，其特征在于：在所述混合物中含有一定量的碎金属，碎金属的量至多为约2％的水平，优选不超过1％。
29、根据权利要求25至28中任一项所述的预制件，其特征在于：其含有一定量的含铁金属。
30、根据上述权利要求所述的预制件，其特征在于：其含有一定量的不锈钢。
31、根据权利要求25至28中任一项所述的预制件，其特征在于：在所述混合物中含有一定量的有色金属。
32、根据权利要求14至31中任一项所述的预制件，其特征在于：相应容器的表面具有金属化外观(32)，特别是银色金属外观。
33、一种制备容器的方法，所述容器用于在其中盛装产品，特别是乳制品，该方法先通过注射模塑预制件，接着将其吹制成容器，其特征在于制备预制件的方法如下：向主要塑料材料中加入低百分比的聚合物添加剂从而为预制件提供不透明的外观，其中所述不透明预制件接着被注射模塑成不透明容器，以保护其中的内含物免受外部辐射，具体而言为电磁辐射，更具体地为光的影响，从而以使该辐射基本上不被折射的方式影响所述主要材料的折射率。
34、根据上述权利要求所述的方法，其特征在于：通过向主要塑料材料中加入低百分比的聚合物添加剂制得预制件，从而为预制件提供不透明的苍白外观，特别是发白的外观，将预制件注射模塑成具有同样苍白外观，特别是发白外观的不透明的容器。
35、根据上述两项权利要求中任一项所述的方法，其特征在于：通过使得容器壁具有珠光外观的吹制方式将所述不透明预制件转变为容器，其中所述珠光效果的获得是通过引入所述聚合物添加剂，并拉伸预制件，其中壁表面天然地反射大部分的入射光，并且其中所述表面具有高水平的内折射。
36、根据上述权利要求所述的方法，其特征在于：注射模塑并共注射多层预制件，接着将其吹制成容器。
37、根据权利要求33至36中任一项所述的方法，其特征在于：将热塑性聚合物添加剂与PET混合，比例为1至10重量％。
38、根据权利要求33至37中任一项所述的方法，其特征在于：加入聚丙烯PP添加剂与PET混合，其中所述PP材料接着被用于拉伸预制件。
39、根据上述权利要求所述的方法，其特征在于：将PP添加剂与PET混合，PP添加剂的量为3至10重量％，优选5至8重量％，其中所述效果又得以增强。
40、根据权利要求33至39中任一项所述的方法，其特征在于：向PET/PP混合物中加入少量着色剂，所述着色剂的量至多为约8重量％的水平，优选5％，借此优化了透射率。
41、根据上述权利要求所述的方法，其特征在于：加入少量着色剂，通常为约4重量％的量，优选至多2％，从而进一步增强屏蔽性能。
42、根据权利要求33至41中任一项所述的方法，其特征在于：在将预制件吹制成容器的过程中，通过引入合适的添加剂使得PET容器的表面由珠光外观变为金属化外观，特别是银色金属化外观。
43、根据上述权利要求所述的方法，其特征在于：通过向白色基底中加入有色PP颜料以改变白色基底来对所述珠光和金属化外观进行上色。
44、根据上述两项权利要求中任一项所述的方法，其特征在于：通过使用具有有色中间层的多层结构，对珠光和/或金属化外观进行上色。
45、根据权利要求33至44中任一项所述的方法，其特征在于：通过用具有相关气体吸附作用的屏蔽材料取代中心的黑色中间层中的PET以在预制件壁中引入气体屏障。
46、特别是根据权利要求33至45中任一项所述的制备不透明多层聚酯容器的方法，其特征在于：注射模塑并共注射多层预制件，接着将其吹制成容器。
47、根据权利要求33至46中任一项方法制得的容器，和/或根据权利要求1至32中任一项所述预制件制得的容器，其特征在于：所述容器为在常压操作条件下使用的常规容器，特别是在所述容器中存在环境条件下的常压。
48、根据上述权利要求所述的容器，其特征在于其具有刚性壁。
49、根据上述两项权利要求中任一项所述的容器，其特征在于对所述珠光和/或金属化外观进行上色。
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Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
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| CN107709469A (zh) * | 2015-06-19 | 2018-02-16 | 宝洁公司 | 不透明容器 |
| CN106366399A (zh) * | 2016-08-26 | 2017-02-01 | 广州丽盈塑料有限公司 | 一种改善珠光色母成型线条的hdpe改性材料及其应用 |
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