CN101428899B - 用于市政污水处理的膜生物反应器平片滤膜的制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种用于市政污水处理的膜生物反应器平片滤膜的制备方法,将聚合物膜材料溶于溶剂中;加入添加剂,搅拌均匀;再加入致孔剂,搅拌均匀,配置成铸膜液;铸膜液经过滤和真空脱泡后,将其刮涂在聚酯无纺布上,在空气中放置一段时间后,将其浸入凝胶浴中凝胶固化,制备出平片滤膜。本发明的用于市政污水处理的膜生物反应器平片滤膜的制备方法,工艺简单,易于实现,制备出的滤膜兼备抗污染、高纯水通量、对γ球蛋白的高截留率等特点。将其制成0.25、1.0、1.5平方米MBR系列膜片,用于市政污水处理,其出水水质优于《城市污水再生利用、城市杂用水水质》标准(GB/Ti8920-2002)。

Description

用于市政污水处理的膜生物反应器平片滤膜的制备方法
技术领域
本发明涉及一种用于市政污水处理的膜生物反应器平片滤膜的制备方法,属于膜分离技术领域。
技术背景
我国是世界上20个最缺水的国家之一,年缺水400多亿吨,人均水资源不到世界平均水平的1/4,人均淡水量排名仅居世界第108位,且东西、南北分布极不均匀。特别地,全国600多座城市中有近400座城市缺水,110座城市严重缺水。一方面是严重缺水,另一方面,随着我国经济发展和城市规模的迅速扩大,城市污水排放量激增,初步估算年污水排放量已近300亿吨。因此,进行市政污水处理回用研究意义特别重大。
膜生物反应器(MBR)是膜分离技术与生物处理技术相结合的新型污水处理技术。它利用微生物的新陈代谢作用对污水中的有机物进行系列化转化,同时利用膜组件代替生物处理中的二沉池来进行固液高效分离。与传统的市政污水处理技术相比,其突出优点是:
1、可去除包括有机物和悬浮物在内的大量杂质和病毒、细菌等,出水水质好。
2、污泥截留易控制,泥水分离效果好。
3、水力停留时间和固体停留时间分离,使运行更稳定。
4、占地面积小,特别是浸没式MBR,占地更小。
5、传质效率高、对生物处理起促进和强化作用。
6、模块化、易于集成放大、操作简单、易于实现自动控制等。
MBR工艺优势明显,但抗污染、高水通量、高截留率的MBR滤膜制备问题一直是阻碍其应用和发展的瓶颈问题之一。特别是膜污染问题更是MBR可否正常运行的致命问题。
发明内容
本发明所要解决的技术问题是提供一种具有抗污染、高通量和高截留率优势的平片滤膜的制备方法,该滤膜可应用于膜生物反应器,处理市政污水。
为解决上述技术问题,本发明主要从膜材料和膜结构研究入手,通过膜材料亲水性调控和膜孔径分布调控,制备出了抗污染、高水通量、高截留率的平片滤膜。
具体技术方案如下:
一种用于市政污水处理的膜生物反应器平片滤膜的制备方法,包括如下步骤:
1、50~100℃下,将聚合物膜材料溶于溶剂中;50~70℃下,加入添加剂,搅拌均匀;10~40℃下,再加入致孔剂,搅拌均匀,配置成铸膜液;其中,聚合物膜材料、溶剂、添加剂和致孔剂四种组分的质量百分比分别为5~25%、70~90%、2~10%和0.5~3%;
2、步骤1得到的铸膜液经过滤和真空脱泡后,将其刮涂在聚酯无纺布上,在空气中放置一段时间后,将其浸入凝胶浴中,在0~35℃下凝胶固化,制备出平片滤膜。
步骤1中,所述的聚合物膜材料为聚偏氟乙烯和二氮杂萘联苯聚醚酮中的任意一种或任意比例的组合。其中,所述的聚偏氟乙烯的分子量为20~60万,二氮杂萘联苯聚醚酮的分子量为10~30万。
步骤1中,所述的溶剂为N,N-二甲基乙酰胺、N-甲基吡咯烷酮和磷酸三乙酯中的任意一种或两种以上任意比例的组合。
步骤1中,所述的添加剂为吐温80、聚乙烯基吡咯烷酮、聚乙二醇、草酸、甲酸和丙酸中的任意一种或两种以上任意比例的组合。其中,所述的聚乙烯基吡咯烷酮的分子量为1~4万,聚乙二醇的分子量为600~30000。
步骤1中,所述的致孔剂为丙酮和乙醚中的任意一种或任意比例的组合。
步骤2中,所述的在空气中放置时间为10~120秒。
将本发明制得的膜片和隔网片(吸水通道)组合起来,装入一定几何形状的膜框内(如矩形膜框),密封,即可制备出MBR滤膜片,膜片有效膜面积在0.2~2.0平方米之间。MBR滤膜片的组装工艺为本技术领域内的常规技术。
有益效果:本发明的用于市政污水处理的膜生物反应器平片滤膜的制备方法工艺简单,易于实现,制备出的滤膜兼备抗污染、高纯水通量、对γ球蛋白的高截留率等特点。将其制成0.25、1.0、1.5平方米MBR系列膜片,用于市政污水处理,其出水水质优于《城市污水再生利用、城市杂用水水质》标准(GB/Ti8920-2002)。
具体实施方式
根据下述实施例,可以更好地理解本发明。然而,本领域的技术人员容易理解,实施例所描述的具体的物料配比、工艺条件及其结果仅用于说明本发明,而不应当也不会限制权利要求书中所详细描述的本发明。
以下实施例中所提及的物料的质量百分比,即为该物料的质量占铸膜液总质量的百分量。
实施例1:
聚合物膜材料聚偏氟乙烯(分子量分布:35~40万),质量百分比10%;溶剂N-甲基吡咯烷酮,质量百分比82%。将聚合物膜材料置于溶剂中,在80℃下搅拌48h,使其溶解。降温至60℃,加入添加剂聚乙二醇(分子量分布:9000~11000),质量百分比7%,搅匀。降温至30℃,加入致孔剂丙酮,质量百分比1%,搅匀得到铸膜液。铸膜液经过滤和真空脱泡后,均匀刮涂在聚酯无纺布上,在空气中放置35秒后,将其浸入10℃的凝胶浴中凝胶固化,经漂洗和后处理,制备得到滤膜。滤膜孔径分布:0.05~0.25μm。25℃、0.1MPa条件下,纯水通量3960kg/m2h,γ球蛋白截留率73.6%。在洗浴污水中室温浸泡100小时后,其纯水通量和截留率无明显变化。
将膜片和隔网片组合起来,装入膜框内,膜框外形(长×宽):518mm×300mm、1190mm×518mm、1780mm×518mm。密封,制备出MBR滤膜片。组装成MBR浸没式膜组件。将其应用于市政污水(浊度:58NTU;SS:260mg/L;BOD:230mg/L;NH3-N:25mg/L;LAS:25mg/L;COD:160mg/L)处理,测试结果如表1所示。
        表1、实施例1中MBR平片滤膜性能评测结果
 
膜片外框尺寸(mm)(长×宽) 518×300 1190×518 1780×518
有效膜面积(m<sup>2</sup>) 0.25 1.0 1.5
操作温度(℃) 5-35 5-35 5-35
 
抽吸压(kPa) 10 10 10
曝气(气水比) 20:1-30:1 20:1-30:1 20:1-30:1
出水量(升/片.天) 120-160 460-600 690-880
出水浊度(NTU) <1 <1 <1
出水SS(mg/L) <5 <5 <5
出水BOD的浓度(mg/L) <2 <2 <2
出水NH3-N的浓度(mg/L) <1 <1 <1
出水LAS的浓度(mg/L) <1 <1 <1
出水COD的浓度(mg/L) <46 <47 <47
实施例2:
聚合物膜材料聚偏氟乙烯(分子量分布:30~35万),质量百分比10%;聚合物膜材料二氮杂萘联苯聚醚酮(分子量分布:15~20万),质量百分比1.5%;溶剂N-甲基吡咯烷酮,质量百分比80%。将聚合物膜材料置于溶剂中,在80℃下搅拌36h,使其溶解。降温至60℃,加入添加剂聚乙二醇(分子量分布:8000-9000),质量百分比5%;添加剂吐温80,质量百分比3%,搅匀。降温至20℃,加入致孔剂丙酮,质量百分比0.5%,搅匀得到铸膜液。铸膜液经过滤和真空脱泡后,均匀刮涂在聚酯无纺布上,在空气中放置45秒后,将其浸入10℃的凝胶浴中凝胶固化,经漂洗和后处理,制备得到滤膜。滤膜孔径分布:0.05-0.15μm,25℃、0.1MPa条件下,纯水通量2046kg/m2h,γ球蛋白截留率90.1%。在洗浴污水中室温浸泡100小时后,其纯水通量和截留率无明显变化。
将膜片和隔网片组合起来,装入膜框内,膜框外形(长×宽):518mm×300mm、1190mm×518mm、1780mm×518mm。密封,制备出MBR滤膜片。组装成MBR浸没式膜组件。将其应用于市政污水(浊度:60NTU;SS:265mg/L;BOD:232mg/L;NH3-N:26mg/L;LAS:23mg/L;COD:162mg/L)处理,测试结果如表2所示。
        表2、实施例2中MBR平片滤膜性能评测结果
 
膜片外框尺寸(mm)(长×宽) 518×300 1190×518 1780×518
有效膜面积(m<sup>2</sup>) 0.25 1.0 1.5
操作温度(℃) 5-35 5-35 5-35
抽吸压(kPa) 10 10 10
曝气(气水比) 20:1-30:1 20:1-30:1 20:1-30:1
出水量(升/片.天) 100-130 400-480 600-750
出水浊度(NTU) <1 <1 <1
出水SS的浓度(mg/L) <4 <4 <4
出水BOD的浓度(mg/L) <2 <2 <2
出水NH3-N的浓度(mg/L) <1 <1 <1
出水LAS的浓度(mg/L) <1 <1 <1
出水COD的浓度(mg/L) <40 <40 <41
实施例3:
聚合物膜材料聚偏氟乙烯(分子量分布:20-25万),质量百分比9%;聚合物膜材料二氮杂萘联苯聚醚酮(分子量分布:10-15万),质量百分比2.5%;溶剂N-甲基吡咯烷酮,质量百分比42%;溶剂磷酸三乙酯,质量百分比40%。将聚合物膜材料置于溶剂中,在80℃下搅拌36h,使其溶解。降温至60℃,加入添加剂聚乙二醇(分子量分布:6000-7000),质量百分比5%;添加剂草酸,质量百分比1%,搅匀。降温至30℃,加入致孔剂乙醚,质量百分比0.5%,搅匀制得铸膜液。铸膜液经过滤和真空脱泡后,均匀刮涂在聚酯无纺布上,在空气中放置55秒后,将其浸入10℃的凝胶浴中凝胶固化,经漂洗和后处理,制备得到滤膜。滤膜孔径分布:0.05-0.12μm,25℃、0.1MPa条件下,纯水通量1606kg/m2h,γ球蛋白截留率96.0%。在洗浴污水中室温浸泡100小时后,其纯水通量和截留率无明显变化。
将膜片和隔网片组合起来,装入膜框内,膜框外形(长×宽):518mm×300mm、1190mm×518mm、1780mm×518mm。密封,制备出MBR滤膜片。组装成MBR浸没式膜组件。将其应用于市政污水(浊度:55NTU;SS:265mg/L;BOD:215mg/L;NH3-N:21mg/L;LAS:20mg/L;COD:172mg/L)处理,测试结果如表3所示。
表3、实施例3中MBR平片滤膜性能评测结果
 
膜片外框尺寸(mm)(长×宽) 518×300 1190×518 1780×518
有效膜面积(m<sup>2</sup>) 0.25 1.0 1.5
操作温度(℃) 5-35 5-35 5-35
抽吸压(kPa) 10 10 10
曝气(气水比) 20:1-30:1 20:1-30:1 20:1-30:1
出水量(升/片.天) 80-120 320-470 480-700
出水浊度(NTU) <1 <1 <1
出水SS(mg/L) <4 <4 <4
出水BOD的浓度(mg/L) <2 <2 <2
出水NH3-N的浓度(mg/L) <1 <1 <1
出水LAS的浓度(mg/L) <1 <1 <1
出水COD的浓度(mg/L) <34 <35 <35

Claims (4)

1.一种用于市政污水处理的膜生物反应器平片滤膜的制备方法,其特征在于该方法包括如下步骤:
(1)50~100℃下,将聚合物膜材料溶于溶剂中;50~70℃下,加入添加剂,搅拌均匀;10~40℃下,再加入致孔剂,搅拌均匀,配置成铸膜液;其中,聚合物膜材料、溶剂、添加剂和致孔剂四种组分的质量百分比分别为5~25%、70~90%、2~10%和0.5~3%;
(2)步骤(1)得到的铸膜液经过滤和真空脱泡后,将其刮涂在聚酯无纺布上,在空气中放置一段时间后,将其浸入凝胶浴中,在0~35℃下凝胶固化,制备出平片滤膜;
步骤(1)中,所述的聚合物膜材料为聚偏氟乙烯和二氮杂萘联苯聚醚酮中的任意一种或任意比例的组合;
步骤(1)中,所述的溶剂为N,N-二甲基乙酰胺、N-甲基吡咯烷酮和磷酸三乙酯中的任意一种或两种以上任意比例的组合;
步骤(1)中,所述的添加剂为吐温80、聚乙烯基吡咯烷酮、聚乙二醇、草酸、甲酸和丙酸中的任意一种或两种以上任意比例的组合;
步骤(1)中,所述的致孔剂为丙酮和乙醚中的任意一种或任意比例的组合。
2.根据权利要求1所述的用于市政污水处理的膜生物反应器平片滤膜的制备方法,其特征在于所述的聚偏氟乙烯的分子量为20~60万,二氮杂萘联苯聚醚酮的分子量为10~30万。
3.根据权利要求1所述的用于市政污水处理的膜生物反应器平片滤膜的制备方法,其特征在于所述的聚乙烯基吡咯烷酮的分子量为1~4万,聚乙二醇的分子量为600~30000。
4.根据权利要求1所述的用于市政污水处理的膜生物反应器平片滤膜的制备方法,其特征在于步骤(2)中所述的在空气中放置时间为10~120秒。
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