CN101343132B - 一种聚氯乙烯(pvc)离心母液废水的处理方法 - Google Patents
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Abstract
本发明提供了一种聚氯乙烯(PVC)离心母液废水的处理方法，它依次包括以下处理步骤：1)自清洗滤器处理，并对自清洗滤器的反洗液进行PVC粒料回收，2)降温处理，3)混凝沉降处理，4)臭氧氧化，5)曝气生物滤池处理，6)超滤处理，7)反渗透处理，8)离子交换处理。本发明通过对母液的次序处理，实现母液的综合处理，可实现PVC母液的高品质回收，有效控制了处理成本，而且处理效果也得到改善，极大程度地减少了COD的排放量和工厂取水量，有效增加PVC生产企业的效益。
Description
技术领域
本发明涉及一种聚氯乙烯(PVC)离心母液的处理方法。
背景技术
由于PVC母液水中含有聚合过程添加的引发剂、分散剂、终止剂等难降解的有机物，所以，处理难度很大。PVC离心母液废水的特征为：
(1)水量大。每生产1吨PVC产生离心母液废水约3--4吨。
(2)硬度、氯根低。工艺用水为去离子水，工艺过程中也没有增加水质硬度的环节，其硬度和含盐均较低。
(3)浊度高。悬浮物(SS)质量浓度为30～300mg/L，主要是PVC颗粒。
(4)有机物浓度低。CODcr一般为100～400mg/L，属低浓度化工废水。
(5)有机物降解难。作为分散剂使用的聚乙烯醇(PVA)，85％左右吸附在PVC颗粒表面进入产品，15％随离心母液排放，是离心母液中主要污染物。母液中还含有反应过程中残留的氯乙烯单体、少量其他添加剂(双酚A、对苯二酚、甲醇)以及这些物质反应或衰变后的产物。这些物质具有毒性和难生物降解性。
(6)温度高。一般在70℃左右。
目前，PVC离心母液主要的处理方式有：
(1)混凝法
该方法可以去除母液废水中少量的PVC悬浮颗粒，但对于可溶性COD的去除率却很低，母液废水COD仅能从200mg/L降到170mg/L。
(2)生化法
采用常规生物处理工艺时，PVA降解菌的生长速率较低.在传统的活性污泥法处理中容易被洗出，从而使该类废水的处理较为困难。离心母液中主要有机物 为PVA.因此这也可以成为离心母液废水不宜采用活性污泥法处理的理由。
(3)超滤膜法
采用孔径为1.5μm的超滤膜对母液废水进行过滤处理。在运行初期，效果较好。经过超滤，母液废水的CODcr从200mg/L左右降至20mg/L以下，达到了回用水的标准。但一段时间后，PVA胶体堵塞过滤孔，滤膜无法反洗再生，最终导致失败。
(4)混凝一臭氧法
该法对CODcr有很好的去除效果，但投入生产实践后，处理效果很不稳定，难以生产性运行。由于PVA是一种亲水性非离子聚合物，铝盐、铁盐等絮凝剂对其作用甚微，混凝后的母液废水COD依然较高。后续的臭氧单元负担过重。臭氧单元成本过高，难以生产应用。
发明内容
本发明所要解决的技术问题是提供一种聚氯乙烯(PVC)离心母液废水的处理方法，通过有序综合组合，使聚氯乙烯(PVC)离心母液废水得到低成本和环保处理。
为此，本发明采用以下技术方案：它依次包括以下处理步骤：
1)、自清洗滤器处理，并对自清洗滤器的反洗液进行PVC粒料回收，
2)、降温处理，
3)、混凝沉降处理，
4)、臭氧氧化，
5)、曝气生物滤池处理，
6)、超滤处理，
7)、反渗透处理，
8)、离子交换处理。
由于采用本发明的技术方案，通过对母液的次序处理，实现母液的综合处理， 可实现PVC母液的高品质回收。更为突出的是，通过臭氧与曝气生物滤池的优化组合，克服了单纯加臭氧处理时量大成本高的缺点，有效控制了处理成本，而且处理效果也得到改善。经测算，它还具有以下突出的技术效果：
3、极大程度地减少了COD的排放量。
按一条年产20万吨PVC的生产线计，每小时排出母液量为80吨，每年母液量为64万吨，COD值按300mg/l计，一年的排出COD总量为20万千克。因此每上一条本发明的PVC母液回收线，每年就可以减少外排COD量20万千克。
若以全国计算，目前的PVC母液年产生总量为0.5亿吨。PVC母液被高品质回用后，全国每年减少COD的排放量为0.15亿千克，极大地减少了COD的排放量，大大减轻对环境造成的污染；
4、极大减少工厂取水量。
全国每年0.5亿吨的PVC母液水回收利用后，可以减少当地的外部取水量，缓解许多地方尤其是北方地区的水资源紧张的状况。
3、有效增加PVC生产企业的效益
经测算，本发明提供的回收工艺路线，每吨PVC母液处理成本不到4元；而PVC聚合用水的原综合成本每吨为7-8元，按8元计。由此可计算，全国的PVC母液水回收后，可增加效益1.2亿元。因此效益明显。
附图说明
图1为本发明的工艺流程图。
具体实施方式
参照附图。本发明所提供的PVC离心母液废水的回收工艺，它对PVC离心母液废水的处理，依次包括以下处理步骤：
1)、运用自清洗滤器处理PVC离心母液废水，并对自清洗滤器的反洗液进行PVC粒料的有效回收，回收后的PVC粒料液回至原生产线离心机前。设备 中可配备加强清洗装置，必要时可对系统进行超强的反洗，保证滤器完全恢复性能。无论来水的浊度高低，自清洗滤器出水的浊度最好保持在20NTU以下，这样对后续系统有很好的保障作用。
反洗液在回收PVC粒料后去所述混凝沉降前与母液废水合并处理。
2)、采用冷却塔或热交换器冷却自清洗滤器出水，将温度降至40℃以下，更利于后续工艺的稳定运行。
3)、针对PVC等物质，采用加药絮凝沉淀处理，将残留的PVC颗粒和胶体沉淀下来，保证后级系统的运行，可采用聚铝类絮凝剂或聚丙烯酰胺类助凝剂。
经加药沉淀池处理后，CODcr的去除率在10-20％之间，平均去除率为15％；浊度的去除率10-50％之间，平均去除率为30％。
4)针对微量残余的PVC胶体以及PVA，进一步采用高级氧化技术对其进行降解处理，使废水中的粘性物质去除彻底，同时可降低CODcr，可以有效降解PVA等高分子物质，使得废水的B/C比得到提高，一般都有0.1-0.25的增加，对PVC母液水可生化性的增加作用十分明显，为后级曝气生物滤池的运行创造良好的条件；而且臭氧本身分解后只产生水和氧气，不引入其它杂质。
5)采用曝气生物滤池(BAF)进一步降低SS、NH3-N、CODcr指标，保证后续工艺运行良好。曝气生物滤池是在生物接触氧化工艺的基础上引入饮用水处理中过滤的思想而产生的一种好氧废水处理工艺，它采用陶粒等填料，具有更大的比表面积和微生物容量，因而较之通常接触池有更高的效率，有除去SS、除去COD、除去BOD、硝化、脱氮、除磷、除去AOX(有害物质)的作用。为周期运行，从开始过滤至反冲洗完毕为一完整周期。具体过程如下：经前处理的污水通过滤池进水管进入滤池底部，与来自曝气管的空气一起上升流通过填料层。填料上的微生物利用气泡中转移到水中的溶解氧降解BOD及少量有害物质，同时，SS也通过一系列复杂的物化过程被填料及其上面的生物膜吸附截留在滤床内。因此，曝气生物滤池可使SS、COD、NH3-N均得到不同程度的降低。
BAF对有机物的去除作用是十分明显的。由于还原池出水已经前级臭氧氧 化处理，其可生化性已大大改善，B/C比一般稳定在0.335-0.52之间，再经BAF处理时，其中大部分的有机物得到了去除，去除率在60-80％之间。为顺利实现PVC母液的高品质回收打下良好的基础。
由于BAF对悬浮物有良好的去除作用，因此无论臭氧还原池出水的浊度如何波动，BAF的出水浊度能够保持稳定。BAF的出水浊度最好保持在10NTU以下。
曝气生物滤池的反冲洗水回到所述混凝沉降前与母液废水合并处理。
6)、经过上述预处理的PVC离心母液水通过输送泵被输入超滤系统进行超滤处理，利用超滤膜的筛分机理，对不同分子量和不同粒径的有机物进行分离，PVC母液水在超滤处理后，去除大量的悬浮物质和胶体，作为反渗透的进水。
超滤系统采用中空纤维超滤器，所有中空纤维膜都直接用聚胺脂胶封装在膜管内，有高的装填密度，拥有极高的比表面积，而且结构简单，有效减少细菌污染的可能性，简化清洗操作，检漏修补方便，截留率稳定，使用寿命长。所采用的膜材料可以是聚砜、聚醚砜、聚氯乙烯、聚丙烯、聚偏氟乙烯等高分子材料。
超滤对废水中的悬浮物质和胶体有超强的去除能力，无论进水的浊度怎样变化，其出水浊度始终可以保持在0.2NTU以下，去除率达到95％以上。这样的出水进入后级RO系统，其保护作用是极其明显的。
超滤的浓缩液回到所述混凝沉降前与母液废水合并处理。
超滤对有机物有一定的去除作用，运行显示：针对BAF的出水，经超滤处理后，CODcr的去除率在10-20％之间，平均去除率约为15％。废水的电导率和pH值在超滤处理前后变化不大。由于前级预处理的作用，加上汽水加强清洗，使得超滤的运行十分稳定。流量稳定。近一个月的运行中，只化学清洗一次，而且清洗完毕后，性能得到了完全的恢复。化学清洗的周期约在15天左右。经试验，采用偏碱性复配清洗剂可使超滤装置的性能得到了完全恢复。
7)、反渗透处理所采用的膜元件材料为卷式膜元件，反渗透膜材料可根据废水水温选择能耐受相应温度的反渗透膜，一般可选择最高耐温45℃，pH范围2-11 的反渗透膜，本发明中所采用的膜材料为聚酰胺类的高分子材料，抗污染性好且水通量大，对处理PVC母液水是最佳的选择。利用致密反渗透膜的高截留性能，截留超滤透过液中大部分的无机盐和小分子有机物，从而使反渗透的透过液的电导率在30μs/cm以下，反渗透系统的脱盐率92-95％。由于小分子有机物的存在，反渗透系统对母液废水中有机物的去除率较盐分的去除率为低，CODcr去除率在75-88％之间。
反渗透处理的浓缩液回流作为聚氯乙烯(PVC)聚合釜循环冷却水补充水回用。
由于PVC母液水总硬度在10mg/l以下，无需加入阻垢剂就可进入反渗透装置运行，反渗透系统的出水通量十分稳定。经反渗透装置处理后，出水的浊度十分稳定，在0.4NTU以下。
8)、将反渗透处理处理出水进行离子交换处理，离子交换处理的设备可以采用阳床+阴床的组合或采用混床设备。经处理后，各项指标可达到直接回釜利用，作为聚氯乙烯聚合生产工序用水的要求，电导率小于2μs/cm，具体指标见下表。
| 技术指标名称 | 检测数值 |
| 电导率 | 1.0μs/cm |
| Fe | 0.75μg/L |
| 溶解性SiO2 | 5.0μg/L |
| CODMn | 1.5mg/L |
采用上述方法可使纯水回收率达60％以上。
上述实施例的数值范围及各具体选择是建立在充分中试基础上的优选方案，在保证处理效果的前提下，废水处理最经济最有效率。
Claims (9)
1.一种聚氯乙烯(PVC)离心母液废水的处理方法，其特征在于它依次包括以下处理步骤：
1)、自清洗滤器处理，并对自清洗滤器的反洗液进行PVC粒料回收，
2)、降温处理，
3)、混凝沉降处理，
4)、臭氧氧化，
5)、曝气生物滤池处理，
6)、超滤处理，
7)、反渗透处理，
8)、离子交换处理。
2.如权利要求1所述的一种聚氯乙烯(PVC)离心母液废水的处理方法，其特征在于超滤处理采用中空纤维超滤器，所采用的膜材料可采用聚砜、聚醚砜、聚氯乙烯、聚丙烯、聚偏氟乙烯中任意一种高分子材料。
3.如权利要求1所述的一种聚氯乙烯(PVC)离心母液废水的处理方法，其特征在于反渗透处理所采用的膜元件材料为卷式膜元件，所采用的膜材料为聚酰胺类的高分子材料。
4.如权利要求1所述的一种聚氯乙烯(PVC)离心母液废水的处理方法，其特征在于离子交换处理的设备可以采用阳床+阴床的组合或采用混床设备。
5.如权利要求1所述的一种聚氯乙烯(PVC)离心母液废水的处理方法，其特征在于反渗透处理的浓缩液回流作为聚氯乙烯(PVC)聚合釜循环冷却水补充水回用。
6.如权利要求1所述的一种聚氯乙烯(PVC)离心母液废水的处理方法，其特征在于经离子交换处理后的透过水回流至聚氯乙烯聚合生产工序作为聚氯乙烯聚合生产用水回用。
7.如权利要求1所述的一种聚氯乙烯(PVC)离心母液废水的处理方法，其特征在于步骤1)中的反洗液在回收PVC粒料后去所述混凝沉降前与母液废水合并处理。
8.如权利要求1所述的一种聚氯乙烯(PVC)离心母液废水的处理方法，其特征在于曝气生物滤池的反冲洗水回到所述混凝沉降前与母液废水合并处理。
9.如权利要求1所述的一种聚氯乙烯(PVC)离心母液废水的处理方法，其特征在于超滤的浓缩液回到所述混凝沉降前与母液废水合并处理。
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