CN101415741A - 单部分型可水分固化组合物 - Google Patents

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CN101415741A CNA2007800126120A CN200780012612A CN101415741A CN 101415741 A CN101415741 A CN 101415741A CN A2007800126120 A CNA2007800126120 A CN A2007800126120A CN 200780012612 A CN200780012612 A CN 200780012612A CN 101415741 A CN101415741 A CN 101415741A
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Abstract

提供了一种表现出优良的粘合性质、耐候性、涂料耐受性和类似性质以及提供了良好可操作性的单部分型可水分固化组合物，其通过空气中的水分固化以形成橡胶形式的弹性材料。该单部分型可水分固化组合物包含：(A)具有脲键、尿烷键、和在链末端或其侧链位置的可水解甲硅烷基的预聚物；以及(B)主链上含有聚醚结构和/或聚丙烯酰基结构，并且在链末端或其侧链位置具有可水解甲硅烷基的聚合物。

Description

单部分型可水分固化组合物
技术领域
本发明涉及一种容易通过水分固化、表现出优良的粘合性质并且在组合物固化之后能够容易地涂覆的单部分型可水分固化组合物。
背景技术
通常，由于其良好的可操作性和良好的粘合性质，改性的硅酮、聚氨酯以及类似物作为可水分固化组合物中的树脂组分在用于密封产品、粘合剂和类似的土木工程和施工工程、汽车以及类似的行业中有广泛的应用。
近来，在土木工程和施工工程、汽车和类似的行业中，存在在很长时间内保持初始行为、换句话说“超乎寻常的-”延长寿命的增长的需求。因此对用于其中的密封产品、粘合剂和类似物有必要保持较长的时间，例如粘合性质、耐候性、涂料耐受性和类似的性质。
用于改性硅酮的含有预聚物的密封产品、粘合剂和类似物具有低的粘度并且提供了良好的可操作性，和在固化之后组合物的模量降低。因为这些原因，它们适合用于密封，但是表现出具有特别是与氨基甲酸酯相比固化速率稍慢，以及显示差的涂料耐受性的缺点。
另一方面，含有聚氨酯用预聚物的密封产品、粘合剂和类似物表现出具有优良的粘合性质、耐水性和涂料耐受性的优点，且它们相对比较便宜。
具有联合了用于改性硅酮的预聚物的性质和用于聚氨酯的预聚物的性质的性质的预聚物、含有多异氰酸酯的预聚物和含有活性氢和可交联甲硅烷基的化合物是已知的，正如EP-A-596360的说明书中描述的。上述预聚物可以相对容易的合成，由这种预聚物形成的密封产品、粘合剂以及类似物具有与改性的硅酮相比涂料的耐受性增加的优点。但是当使用这种预聚物时，预聚物的粘度本质上是高的，且基于这个原因，其表现出差的可操作性。此外，由于固化后组合物的模量增加，特别的，存在难以将预聚物应用于密封的问题。
发明内容
本发明要解决的技术问题
本发明计划解决现有技术中的上述问题。更特别的，本发明的目的在于提供一种单部分型可水分固化组合物，其表现出优良的粘合性质、耐候性、涂料耐受性等，还提供了良好的可操作性，且其通过空气中的水分固化以形成具有合适模量的橡胶的形式的弹性材料。
具体实施方式
本发明的目的通过单部分型可水分固化组合物来实现，其包含：
(A)具有脲键、尿烷键和在链末端或其侧链位置的可水解甲硅烷基的预聚物；以及
(B)主链上含有聚醚结构和/或聚丙烯酰基结构，并且在链末端或其侧链位置具有可水解甲硅烷基的聚合物。
上述预聚物(A)优选为具有位于链末端位置的异氰酸酯基团和尿烷键的第一化合物和具有可水解甲硅烷基和氨基的第二化合物之间的反应产物。上述第一化合物优选包含聚醚结构。
上述聚合物(B)的主链优选兼具有聚醚结构和聚丙烯酰基结构。
上述预聚物(A)以基于组合物总重量的5到40％重量包含于其中。此外，上述聚合物(B)以基于组合物总重量的5到40％重量包含于其中。
本发明的单部分型可水分固化组合物可以用作密封产品或粘合剂的主要组分。
发明效果
本发明的单部分型可水分固化组合物特别表现出优良的粘合性质、耐候性和涂料耐受性。因此，当使用本发明的组合物时，例如其作为土木工程和施工工程、汽车以及类似领域中的密封产品或粘合剂的组分，关于密封和粘合的初始性能可以保持很长的时间。此外，虽然固化的材料含有硅氧烷键，本发明的组合物的固化材料表现出与涂料或油漆强的粘附性。基于这个原因，可以在密封部分和粘合部分实现良好的涂覆或涂漆，且涂覆条件可以保持很长的时间。
特别的，在上述聚合物(B)的主链兼具有聚醚和聚丙烯酰基的情形中，可以进一步的加强粘合性质、耐候性和涂料耐受性。
具体实施方式
上述为根据本发明的组合物的主要组分之一的具有脲键和尿烷键、并且在链末端或其悬垂的位置具有可水解甲硅烷基的预聚物(A)的结构没有特别的限制。优选脲键和尿烷键包含在线型主链上，并且可水解甲硅烷基包含在分子的链末端位置，且特别时在两个链末端位置。
可水解甲硅烷基为具有至少一个直接与硅原子相连的可水解基团的基团。可水解的基团优选为烷氧基，更优选为C1-6的烷氧基，且特别优选为甲氧基。
上述预聚物(A)的合成方法没有限制。例如，可以通过在链末端位置具有异氰酸酯基团并且具有尿烷键的第一化合物与具有可水解甲硅烷基和氨基的第二化合物反应合成该预聚物。
上述第一化合物的结构没有特别的限制。线型主链上具有尿烷键并且在分子的链末端位置且特别是在两个链末端位置具有异氰酸酯基团的化合物是优选的。第一化合物可以通过使多异氰酸酯组分与多元醇组分反应制备。上述多异氰酸酯组分优选含有数量为20％到60％范围内的NCO(异氰酸酯)基团。上述多异氰酸酯可以是脂肪族、脂环族和/或芳香族多异氰酸酯中的任意一种。
作为多异氰酸酯组分优选的实例，可以提及甲苯二异氰酸酯(TDI)；二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)；三苯基甲烷三异氰酸酯；二苯基砜二异氰酸酯；3，3′-二甲基-4，4′-二亚苯基二异氰酸酯；1，4-亚苯基二异氰酸酯；二甲苯二异氰酸酯(XDI)；四甲基二甲苯二异氰酸酯(TMXDI)；亚萘基二异氰酸酯；降冰片烷二异氰酸酯(NBDI)；二-(4-异氰酸根合环己基)甲烷；粗TDI；聚亚甲基/聚苯基异氰酸酯(聚合性MDI)；1-异氰酸酯-3，3，5-三甲基5-异氰酸酯甲基环己烷(异佛尔酮二异氰酸酯＝IPDI)；亚乙基二异氰酸酯；亚丙基二异氰酸酯；六亚甲基二异氰酸酯(HDI)；1，4-四亚甲基二异氰酸酯；1，5-五亚甲基二异氰酸酯；2，2，4-三甲基-1，6-六亚甲基二异氰酸酯；1-异氰酸酯-1-甲基-4(3)-异氰酸酯-甲基环己烷；氢化二甲苯二异氰酸酯；1，3-二异氰酸酯-6-甲基环己烷；1，3-二异氰酸酯-2-甲基环己烷；二环己基甲烷二异氰酸酯；和它们的异构体。此外还可以提及它们的二聚体(例如尿烷二酮(urethodione)二异氰酸酯)或三聚体(例如isocyanulate三异氰酸酯)以及类似物。另外还可以使用它们的isocyanulate产品、碳二亚胺产品和缩二脲产物。此外还可以使用它们的混合物。在这些物质当中，异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)、甲苯二异氰酸酯(TDI)以及它们的混合物是特别优选的。
上述多元醇组分优选具有3000到20000范围内的重均分子量(对应于37.3到5.6的OH值)，优选为4000到150000范围内(对应于28到7.5的OH值)。作为多元醇组分的实例，可以提及乙二醇、丙二醇、丁二醇、己二醇、丙三醇、三羟甲基丙烷、季戊四醇、山梨醇、糖醇和它们的低聚二醇，以及它们的混合物。
上述多元醇组分优选含有聚醚结构。作为具有聚醚结构的多元醇的实例，可以提及例如聚氧化烯二醇。作为聚氧化烯二醇，可以使用聚氨酯化学领域中已知的二醇。例如，聚氧化烯二醇可以通过具有合适起始分子量的二醇的烷氧基化，例如乙氧基化或丙氧基化制备。作为二醇的实例，可以提及乙二醇、丙二醇、1，3-丁二醇、1，4-丁二醇、1，6-己二醇、2-乙基-1，3-己二醇和类似物，以及它们的混合物。作为聚氧化烯二醇，特别优选的是聚乙二醇、聚丙二醇和聚丁二醇。
上述聚氧化烯二醇还可以通过烯化氧的烷氧基化制备。作为优选的烯化氧，可以提及氧化乙烯、氧化丙烯和它们的混合物。作为可以用于烷氧基化的醇的实例，可以提及例如乙二醇、丙二醇、丙三醇、三羟甲基丙烷和多羟基醇例如季戊四醇、山梨醇、蔗糖以及类似物。
上述多元醇组分还可以通过具有至少两个N-H键的脂肪族胺的烷氧基化制备。作为上述脂肪族胺的实例，可以提及乙胺、丁胺和类似物。
此外，上述多元醇组分可以由具有低分子量的醇和多元羧酸，例如己二酸、癸二酸、邻苯二甲酸、间苯二甲酸、四氢邻苯二甲酸、六氢邻苯二甲酸、马来酸、它们的酸酐以及它们的混合物。例如可以提及聚酯多元醇，如聚亚乙基己二酸酯和类似物。作为多元醇组分，具有羟基的聚内酯(特别是聚ε-己内酯多元醇)也是优选的。此外，聚丁二烯多元醇和具有羟基的高级脂肪酸，例如蓖麻油和类似物也可以用作多元醇组分。
此外，作为上述的多元醇组分，也可以使用具有多个羟基的聚合物例如，聚乙烯醇和类似物。作为具有多个羟基的聚合物，还可以使用其中乙烯基单体接枝在聚酯多元醇上的聚合物多元醇和具有羟基的聚碳酸酯。
上述第一化合物可以通过多异氰酸酯组分和多元醇组分在40到120℃范围内，优选在50到100℃的范围内的温度下反应制备，使得NCO/OH当量比的范围为1.3:1到20:1，且优选从1.4:1到10:1。在制备第一化合物期间通过尿烷基团进行链增长的情况中，NCO/OH当量比优选选自1.3:1到2:1的范围。在不期望链增长的情况中，优选使用过量的多异氰酸酯组分，例如NCO/OH当量比在4:1到20:1的范围内，且优选在5:1到10:1的范围内使用。过量的二异氰酸酯可以通过例如反应完成后蒸馏除去。如果必要的话，已知的催化剂例如有机金属催化剂或胺可以用于第一化合物的制备。
具有可水解甲硅烷基和氨基的第二化合物的结构没有特别的限制。可水解甲硅烷基必需具有至少一个直接与硅原子连接的可水解的基团。作为可水解的基团，烷氧基是优选的，更优选C1-6的烷氧基，且特别优选为甲氧基。
优选的第二化合物为用下式(I)表示的化合物：
Figure A200780012612D00081
其中
R和R′表示具有1到8个碳原子和优选具有1到4个碳原子的相同或不同的烷基；
X，Y和Z表示具有1到4个碳原子的相同或不同的烷基或烷氧基，条件是其中至少一个基团表示烷氧基；和
n表示2到4的整数。
具有式(I)的结构的第二化合物可以用EP-A-596360描述的方法获得，例如通过用下式(II)表示的氨基烷基烷氧基硅烷：
Figure A200780012612D00082
其中
X，Y，Z和n具有与上述相同的含义，与用下式(III)表示的马来酸酯和/或富马酸酯反应制备而成：
Figure A200780012612D00083
其中R和R′具有与上述相同的含义。
作为优选氨基烷基烷氧基硅烷的实例，可以提及3-氨基丙基三甲氧基硅烷、3-氨基丙基三乙氧基硅烷和3-氨基丙基甲基二乙氧基硅烷。特别优选是3-氨基丙基三甲氧基硅烷和3-氨基丙基三乙氧基硅烷。
第一化合物和第二化合物可以在0到60℃下反应，且优选在20到50℃下反应。第一化合物的每摩尔NCO基团使用0.95到1.1摩尔的第二化合物。优选第一化合物的每摩尔NCO基团使用1摩尔第二化合物。因此可以获得具有15000到50000范围内平均分子量的预聚物(A)。
基于组合物的总重量，上述预聚物(A)在本发明的组合物中的混合量可以在5到40％重量的范围内，优选为5到30％重量，且更优选为10到20％重量。
是根据本发明的组合物的另一个主要组分的主链含有聚醚结构和/或聚丙烯酰基结构、且在链末端或其侧链位置具有可水解甲硅烷基的聚合物(B)的结构没有特别的限制。优选聚醚结构和/或聚丙烯酰基结构包含在线型主链中，且可水解甲硅烷基包含在链末端位置，特别是在主链的两个链末端位置。可水解甲硅烷基必需具有至少一个直接与硅原子相连的可水解的基团。作为可水解的基团，优选烷氧基，更优选C1-6的烷氧基且特别优选甲氧基。
上述聚合物(B)优选具有实质上由如下部分组成的主链：聚醚、(甲基)丙烯酸和/或(甲基)丙烯酸酯的(共)聚合物、或者(甲基)丙烯酸和/或(甲基)丙烯酸酯的(共)聚合物以及聚醚。
特别的，具有实质上由聚醚组成的主链的聚合物(B)在链末端位置含有可交联的可水解甲硅烷基和含有化学连接的重复单元组成的主链，其由通式(1)表示：
Figure A200780012612D00091
其中
R2表示具有1到4个碳原子的亚烷基；且
n表示从10到10000范围内的整数。
具有实质上由聚醚组成的主链的聚合物(B)可以通过例如在第VIII族过渡金属的存在下使链末端位置具有烯丙基的聚烯化氧与通过下式(2)表示的氢硅烷化合物反应合成：
Figure A200780012612D00092
其中
R5表示单价烃基或卤代单价烃基；
n表示0，1或2的整数；
X表示选自卤素原子、烷氧基、酰氧基和ketoxymate基团的原子或基团。
作为上述聚烯化氧的实例，可以提及例如聚氧化乙烯、聚氧化丙烯、聚氧化丁烯和类似物。由于组合物可以在室温下固化，因此聚氧化丙烯是优选的，固化的产物表现出优良的耐水性，以及可以保证作为密封产物的弹性性质。
当降低聚合物(B)的数均分子量时，就不能获得足够伸长率的固化产物，且以下与接缝表面有关的性能降低。另一方面，当数均分子量增加时，固化前的粘度增加，且在共混步骤中可操作性被破坏。因此，聚合物(B)的数均分子量优选在4000到30000的范围内，更优选在10000到30000的范围内。此外，分子量分布优选为1.6或更小。
作为具有实质上由聚醚组成的主链的上述聚合物(B)，例如产品名称“MS Polymer”系列的产品(Kanegafuchi Chemical IndustriesCo.，Ltd.制造)，如MS Polymer S-203、MS Polymer S-303以及类似物、产品名称“Sylil Polymer”系列的产品(Kanegafuchi ChemicalIndustries Co.，Ltd.制造)，例如Sylil SAT-030、Sylil SAT-200、Sylil SAT-350、Sylil SAT-400以及类似物、产品名称“Excestar”系列的产品(Asahi Glass Co.，Ltd.制造)例如Excestar ESS-3620、Excestar ESS-3430、Excestar ESS-2420、Excestar ESS-2410以及类似物是可商购获得的。
为了进一步增强本发明的组合物的粘合性质、耐候性、涂料耐受性和类似的性质，上述聚合物(B)的主链优选含有聚醚以及(甲基)丙烯酸和/或(甲基)丙烯酸酯的(共)聚合物。作为上述丙烯酰基改性的MS聚合物(下文中指的是“丙烯酰基MS聚合物”)的实例，可以提及Kanegafuchi Chemical Industries Co.，Ltd.制造的MA 903和MA 943以及类似物。
基于组合物的总重量，上述聚合物(B)在本发明的组合物中的混合量为例如5到40％重量的范围，优选5到30％重量的范围，更优选10到20％重量的范围。特别的，上述聚合物(B)和上述预聚物(A)的比例可以在10:1到1:10的范围内，且优选在5:1到1:5的范围内，更优选在3:1到1:3的范围内，进一步优选在2:1到1:2的范围内，且特别优选为1:1。
本发明的单部分型可水分固化组合物除了上述组分之外，可以适当的含有添加剂，例如填料、增塑剂、触变剂、溶剂、颜料、偶合剂、固化催化剂、水分吸收剂(脱水剂)、稳定剂和类似物，它们在不会损害本发明目的的范围内。基于组合物的总重量，添加剂的混合量在例如1到80％重量范围内，优选在1到60％重量的范围内。
作为填料的实例，可以提及例如重质碳酸钙、轻质碳酸钙、胶质碳酸钙、高岭土、滑石、硅石、氧化钛、硅酸铝、氧化镁、氧化锌、碳黑、玻璃球、塑料球、硅藻土、沸石以及类似物。上述填料可以单独使用，或者它们中两种或多种类型联合使用。
作为增塑剂的实例，可以提及例如邻苯二甲酸二辛酯(DOP)，邻苯二甲酸二丁酯(DBP)，邻苯二甲酸二月桂酯(DLP)，邻苯二甲酸丁基苄基酯(BBP)，邻苯二甲酸二异癸酯(DIDP)，邻苯二甲酸二异壬酯(DINP)，己二酸二辛酯(DOA)，己二酸二异壬酯(DINA)，己二酸二异癸酯，磷酸三辛酯，磷酸三(氯乙基)酯，苯三酸三丁酯(TBTM)，烷基磺酸的苯基酯，丙二醇和己二酸的聚酯，丁二醇和己二酸的聚酯，环氧硬脂酸烷基酯，环氧化大豆油以及类似物。上述增塑剂可以单独使用，或者它们中两种或多种类型联合使用。
作为触变剂(用于赋予触变性能的试剂)的实例，可以提及例如胶体氧化硅，氢化蓖麻油，有机膨润土，三亚苄基山梨醇，表面处理的沉淀的碳酸钙，脂肪酸酰胺蜡，聚乙烯蜡，聚脲化合物以及类似物。上述触变剂可以单独使用，或者它们中两种或多种类型联合使用。
可以添加溶剂以调节可操作性。作为它们的实例，可以提及例如芳香族烃，矿物精油，甲乙酮以及类似物。上述溶剂可以单独使用，或者它们中两种或多种类型联合使用。
作为颜料的实例，可以提及氧化铁，碳黑，酞菁蓝，酞菁绿以及类似物。上述颜料可以单独使用，或者它们中两种或多种类型联合使用。
作为偶合剂的实例，可以提及例如N-(β-氨基乙基)-γ-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷，γ-氨基丙基甲基三甲氧基硅烷，γ-氨基丙基甲基三乙氧基硅烷，乙烯基三甲氧基硅烷，γ-缩水甘油氧基丙基甲基三甲氧基硅烷，N-(β-氨基乙基)-γ-氨基丙基甲基三甲氧基硅烷以及类似物。此外，可以提及两种或多种类型的偶合剂例如氨基硅烷、环氧硅烷和类似物的反应产物(例如不同的氨基硅烷和环氧硅烷的反应产物，含有具有烷氧基的两个或多个分子的偶合剂的缩合反应产物)。上述偶合剂可以单独使用，或者它们中两种或多种类型联合使用。
作为用于预聚物(A)的固化催化剂的实例，可以提及例如叔胺，如N-甲基吗啉，三乙胺，N，N，N′，N′-四甲基丙二胺，二(2-二甲基氨基乙基)醚以及类似物，和有机金属化合物，如二月桂酸二丁基锡，辛酸铋以及类似物。作为用于聚合物(B)的固化催化剂的实例，可以提及例如已知的silal缩合催化剂，例如有机锡化合物，有机铋化合物，酸性磷酸酯，酸性磷酸酯和胺之间的反应产物，饱和或不饱和的多羟基羧酸或它们的酸酐，铝螯合物化合物，有机钛酸酯化合物以及类似物。上述固化催化剂可以单独使用，或者它们中两种或多种类型联合使用。作为上述有机锡化合物的实例，可以提及例如月桂酸二丁基锡，苹果酸二辛基锡，乙酸二丁基锡，萘二甲酸二丁基锡，辛酸锡，硫醇二丁基锡，二乙酰基丙酮酸二丁基锡，二丁基锡versatate以及类似物。作为上述有机钛酸酯化合物的实例，可以提及钛酸的酯例如四丁基钛酸酯，四异丙基钛酸酯，四乙醇胺钛酸酯以及类似物。
作为水分吸收剂的实例，可以提及例如硅烷化合物，如乙烯基三甲氧基硅烷，二甲基二甲氧基硅烷，四乙氧基硅烷，甲基三甲氧基硅烷，甲基三乙氧基硅烷以及类似物，还有异氰酸酯化合物，例如十八烷基异氰酸酯，4，4′-二苯基甲烷二异氰酸酯，异佛尔酮二异氰酸酯，4，4′-二环己基甲烷二异氰酸酯，间-四甲基亚二甲苯基二异氰酸酯，对-四甲基亚二甲苯基二异氰酸酯，赖氨酸酯三异氰酸酯，1，8-二异氰酸酯-4-异氰酸根合辛烷以及类似物。上述水分吸收剂可以单独使用，或者它们中两种或多种类型联合使用。
作为稳定剂的实例，可以提及例如已知的UV吸收剂，如苯并三唑型，二苯甲酮型以及类似物，抗氧化剂，受阻胺类光稳定剂，以及其它自由基稳定剂。上述稳定剂可以单独使用，或者它们中两种或多种类型联合使用。
在本发明的单部分型可水分固化组合物中，除了上述组分之外，还可以混合不同的添加剂例如抗氧化剂、抗静电剂、阻燃剂、分散剂以及类似物。
本发明的单部分型可水分固化组合物可以在尽可能控制水分效果的条件下(例如在真空下)通过已知的方法制备。例如，将上述预聚物(A)和聚合物(B)与不同的填料、增塑剂、触变剂以及类似物通过间歇型双轴捏合机或类似的机器一起混合并搅拌；然后，适当的另外加入偶合剂、水分吸收剂、UV吸收剂、溶剂、固化催化剂和其它添加剂；混合物进一步混合并消泡；由此可以制备目标组合物。
本发明的单部分型可水分固化组合物表现出优良的粘合性质，耐候性和涂料耐受性，并且基于这个原因，组合物可以适宜的应用于期望的长时间保持性能的用途中。因此，本发明的单部分型可水分固化组合物优选用作密封产品、粘合剂等的组分，其用于土木工程和施工工程、汽车、轨道交通、航海船舶以及类似的领域中。
实施例
下文中基于实施例和对比例描述本发明。
实施例1
在间歇型双轴捏合机中，在室温下连续加入通过反应通过式(I)的化合物(其中所有的X，Y和Z都表示甲氧基；R和R′都表示甲基，且n＝3)与通过使异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)与具有大约12000的分子量的聚丙二醇反应制备的产物(IPDI预聚物)反应获得的具有甲硅烷基端基的聚合物(下文中指的是“甲硅烷基PU预聚物”)；丙烯酰基MS聚合物(MA903，Kanegafuchi Chemical Industries Co.，Ltd.制造)；重质碳酸钙(NN500，Nitto Funka Kogyo Co.，Ltd.制造)；由聚脲化合物组成的触变剂；氧化钛(TCR-10，SakaiChemicalIndustry Co.，Ltd.制造)以及对苯二甲酸基增塑剂(DIDP，J PlusCo.，Ltd.制造)。之后，在加热时搅拌混合物并且在减压下捏合。然后将混合物中的温度升高到70℃通过连续的搅拌和捏合进行脱水。然后，将氨基硅烷(氨基三甲氧基硅烷/KBE-903，Shin-Etsu ChemicalCo.，Ltd.制造)、脱水剂(甲基三甲氧基硅烷/KBM-13，Shin-EtsuChemical Co.，Ltd.制造)、UV吸收剂(LA-62，Asahi DenkaCorporation制造)和催化剂(ECS-501，Asahi Glass Urethane Co.，Ltd.制造)加入到反应器中。冷却时搅拌混合物并捏合，然后消泡。由此制备得到单部分型可水分固化组合物。
实施例2
用与实施例1中所述相同的方法获得单部分型可水分固化组合物，除了用MS聚合物(Excestar S2420，Asahi Glass Co.，Ltd.制造)替换丙烯酰基MS聚合物。
对比例1
用与实施例1中所述相同的方法获得单部分型可水分固化组合物，除了用MS聚合物替换甲硅烷基PU预聚物。
对比例2
用与实施例1中所述相同的方法获得单部分型可水分固化组合物，除了用甲硅烷基PU预聚物替换丙烯酰基MS聚合物。
对根据实施例和对比例的每一种组合物用“涂膜粘合性质”、“粘附性”、“可操作性(卸料性质)”、“模量强度”和“固化性质/消粘时间”进行评价测试。
涂膜粘合性质
将根据实施例和对比例的每一种组合物应用在锡盘上以使应用的组合物的厚度在2到3mm的范围内。应用8小时和24小时后，将NipponPaint Co.，Ltd.制造的丙烯酰基氨基甲酸酯油漆(产品名称：Superior)应用于其上。油漆在45℃下干燥30分钟后，根据JIS K5400(通用涂料测试方法)评价涂膜的粘合性质。更特别的，通过肉眼观察进行评价，并且在涂膜和组合物之间表现出优良的粘合性质的情形中，将其评定为o(>90％)；在表现出比较好的粘合性质的情形中，将其评定为Δ(30％到75％)；在表现出差的粘合性质的情形中，将其评定为×(<30％)。
粘附性
将根据实施例和对比例的每一种组合物以珠粒的形式应用于铝盘上。然后，通过绞刀切入应用的部分，用肉眼观察与铝盘相关的组合物的粘附性。在观察到良好粘附性的情形中，将其评定为Cf100(Cf：粘结断裂)；在观察到差的粘附性的情形中，将其评价为Af100(Af：界面剥离)；在观察到良好的粘附性和差的粘附性的情形中，将其评价为Cf/Af。在Cf/Af中，Cf和Af值表明了粘结断裂和界面剥离的比例。
可操作性(卸料性质)
根据用弹药筒的JIS A 1439:20045.14测试的挤出测试进行挤出测试，并测量卸出量。在挤出时间为4秒或更少的情形中，将其评定为o，在超过4秒的情形中，将其评定为×。
模量强度
在20℃的温度和65％的湿度的大气中，将根据实施例1和2以及对比例1和2的每一种组合物制备成大约2mm厚度的片。7天后，进行50％模量测量。在0.4MPa或更小的情形中，将其评定为o；在超过0.4MPa的情形中将其评定为×。根据ISO 11600密封产品分级，在等级20LM中，60％模量为0.4MPa或更小。
固化性质/消粘时间
在20℃的温度和65％的湿度的大气中，将根据实施例1和2以及对比例1和2的每一种组合物应用于玻璃盘上，以使应用的组合物的厚度在大约0.1到3.0mm的范围内。通过与手指接触观察表面条件。在直到组合物不胶粘的时间为60分钟或更少的情形中，将其评定为o；在超过60分钟的情形中，将其评定为×。
结果如表1所示。表中组合物的值均基于重量份。[表1]
表1
Figure A200780012612D00161

Claims (7)

1.单部分型可水分固化组合物，其含有：
(A)具有脲键、尿烷键、和在链末端或其侧链位置的可水解甲硅烷基的预聚物；以及
(B)主链上含有聚醚结构和/或聚丙烯酰基结构，并且在链末端或其侧链位置具有可水解甲硅烷基的聚合物。
2.根据权利要求1的组合物，其中预聚物(A)为第一化合物和第二化合物之间反应的产物，
第一化合物具有在链末端位置的异氰酸酯基团，和尿烷键，且
第二化合物具有可水解甲硅烷基和氨基。
3.根据权利要求2的组合物，其中第一化合物含有聚醚结构。
4.根据权利要求1到3任一项的组合物，其中聚合物(B)的主链兼具有聚醚和聚丙烯酰基结构。
5.根据权利要求1到4任一项的组合物，其中预聚物(A)的含量相对于组合物的总重量为5到40wt％。
6.根据权利要求1到5任一项的组合物，其中聚合物(B)的含量相对于组合物的总重量为5到40％ wt％。
7.密封产品或粘合剂，其含有权利要求1到6任一项的组合物。
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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101939356B (zh) * 2007-12-26 2012-10-10 汉高两合股份公司 单组分自交联反应性硅氧烷封端的聚环氧丙烷乳液及其制备方法
CN103003384A (zh) * 2010-05-28 2013-03-27 株式会社大林组 挡水片用止水剂、及挡水片的修补方法

Families Citing this family (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE102008038488A1 (de) * 2008-08-20 2010-02-25 Henkel Ag & Co. Kgaa Feuchtigkeitshärtende wasserfeste Beschichtung
DE102010010598A1 (de) 2010-03-08 2011-09-08 Delo Industrie Klebstoffe Gmbh & Co. Kgaa Dual härtende Masse und deren Verwendung
US10308847B1 (en) 2011-02-03 2019-06-04 Carroll Benford Dickens Pressure sensitive, waterproof adhesive compositions
US9822288B2 (en) 2011-02-03 2017-11-21 Carroll Benford Dickens Waterproof silane-end capped adhesive compositions
US9068103B2 (en) * 2011-02-03 2015-06-30 Carroll Benford Dickens Waterproof silane-endcapped adhesive mixture
US10161140B1 (en) 2011-02-03 2018-12-25 Carroll Benford Dickens Polymeric primer compositions and methods of use in flooring applications to displace gases
JP5972990B2 (ja) 2011-11-10 2016-08-17 モーメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・インク 湿気硬化性オルガノポリシロキサン組成物
EP2791265A4 (en) 2011-12-15 2016-01-13 Momentive Performance Mat Inc HUMIDITY-CURABLE POLYORGANOSILOXANE COMPOSITIONS
CA2859353A1 (en) 2011-12-15 2013-06-20 Sumi Dinkar Moisture curable organopolysiloxane compositions
KR20140116885A (ko) 2011-12-29 2014-10-06 모멘티브 퍼포먼스 머티리얼즈 인크. 수분 경화성 오가노폴리실록산 조성물
US20140213718A1 (en) * 2013-01-30 2014-07-31 Illinois Tool Works, Inc. Hybrid acrylic polyurethane pre-polymer and sealant thereon
TW201434882A (zh) * 2013-03-13 2014-09-16 Momentive Performance Mat Inc 可濕氣固化之有機聚矽氧烷組成物
EP2994501A2 (en) 2013-05-10 2016-03-16 Momentive Performance Materials Inc. Non-metal catalyzed room temperature moisture curable organopolysiloxane compositions
CA2981607A1 (en) * 2014-04-30 2015-11-05 The Sherwin-Williams Company Kit and method for sealing roof penetrations
CN107022335A (zh) * 2017-04-19 2017-08-08 常熟市恒信粘胶有限公司 高强度聚醚改性金属材料专用密封胶

Family Cites Families (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB1207594A (en) * 1967-03-16 1970-10-07 Union Carbide Corp One component room temperature vulcanizable silicon terminated polymers
US3971751A (en) * 1975-06-09 1976-07-27 Kanegafuchi Kagaku Kogyo Kabushiki Kaisha Vulcanizable silylether terminated polymer
US4567107A (en) * 1982-05-05 1986-01-28 Essex Specialty Products, Inc. Acrylic resin having pendant silane groups thereon, and methods of making and using the same
EP0434840B1 (en) * 1989-02-28 1995-02-22 Kanegafuchi Chemical Industry Co., Ltd. Organic polymer, preparation thereof, and curable composition comprising same
DE4029504A1 (de) * 1990-09-18 1992-03-19 Henkel Kgaa Dichtungs- und klebemassen mit speziellen weichmachern
DE4237468A1 (de) * 1992-11-06 1994-05-11 Bayer Ag Alkoxysilan- und Aminogruppen aufweisende Verbindungen
JPH11116686A (ja) * 1997-10-09 1999-04-27 Kanegafuchi Chem Ind Co Ltd 硬化性組成物
US6124387A (en) * 1998-12-22 2000-09-26 Adco Products, Inc. Fast-cure silylated polymer adhesive
EP1152019A1 (de) * 2000-05-02 2001-11-07 Sika AG, vorm. Kaspar Winkler &amp; Co. Thixotropiermittel
US6803412B2 (en) * 2003-03-13 2004-10-12 H.B. Fuller Licensing & Financing Inc. Moisture curable hot melt sealants for glass constructions
JP2006002008A (ja) * 2004-06-16 2006-01-05 Toagosei Co Ltd 湿気硬化性組成物および接着剤組成物

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101939356B (zh) * 2007-12-26 2012-10-10 汉高两合股份公司 单组分自交联反应性硅氧烷封端的聚环氧丙烷乳液及其制备方法
CN103003384A (zh) * 2010-05-28 2013-03-27 株式会社大林组 挡水片用止水剂、及挡水片的修补方法

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