CN101407489B

CN101407489B - 2-烷基丙烯酸酯类化合物及其应用

Info

Publication number: CN101407489B
Application number: CN2007101756251A
Authority: CN
Inventors: 李斌; 于海波; 崔东亮; 白丽萍; 李志念; 张勇
Original assignee: Shenyang Research Institute of Chemical Industry Co Ltd; Sinochem Corp
Current assignee: Shenyang Research Institute of Chemical Industry Co Ltd; Sinochem Corp
Priority date: 2007-10-09
Filing date: 2007-10-09
Publication date: 2011-06-01
Anticipated expiration: 2027-10-09
Also published as: CN101407489A

Abstract

本发明公开了一种结构新颖的含苯甲酸或苯氧(硫)基团的2-烷基丙烯酸酯类化合物，如通式I所示：

其中：Q选自多种含氮杂环基团；X选自H或F；P选自键或CO；V选自O或S；R₁选自H或C₁-C₆烷基；R₂选自C₁-C₆烷基、C₃-C₆烯基或C₃-C₆炔基；及其立体异构体。通式I化合物具有苗后除草活性，对大豆和花生安全。

Description

2-烷基丙烯酸酯类化合物及其应用

技术领域

本发明属于除草剂领域，具体地涉及一种2-烷基丙烯酸酯类化合物及其应用。

背景技术

由于杂草种群的演替、变迁以及对化学农药抗药性的产生和迅速发展；人们对生态环境保护意识的加强和对化学农药污染、农药对非靶标生物影响以及在农药生态环境中归宿问题的重视；世界耕地面积减少而人口增长对粮食需求量加大；农业生产技术的迅速发展与耕作制度的不断改进等原因，需要不断发明新型的和改进的除草化合物和组合物。

某些2-(取代芳基)烷基丙烯酸酯类化合物作为除草剂(JP83-6110，CN1749236A)已有报道。但如本发明所示的含苯甲酸或苯氧(硫)基团的烷基丙烯酸酯类化合物未见公开。

发明内容

经过对丙烯酸酯结构的改造和变化，我们发现了如本发明所示的新型的含苯甲酸或苯氧(硫)基团的2-烷基丙烯酸酯类化合物具有令人满意的除草活性效果，同时对大豆和花生安全，从而完成了本发明。

本发明的技术方案如下：

本发明提供了一种结构新颖的含苯甲酸或苯氧(硫)基团的2-烷基丙烯酸酯类化合物，如通式I所示：

其中：

Q选自如下所示的基团之一：

X选自H或F；

P选自键或CO；

V选自O或S；

R₁选自H或C₁-C₆烷基；

R₂选自C₁-C₆烷基、C₃-C₆烯基或C₃-C₆炔基；

及其立体异构体。

本发明中较为优选的化合物为通式I中：

Q选自Q1、Q2或Q3；

X选自H或F；

P选自键或CO；

V选自O或S；

R₁选自H或CH₃；

R₂选自C₁-C₆烷基。

通式I中所指的烷基包括直链或支链烷基。烯基是指直链或支链形式，有1到2个碳碳双键的基团，例如，丙烯基、烯丙基等。炔基是指直链或支链形式，有1到2个碳碳三键的基团，例如，丙炔基、炔丙基等。所述的立体异构体是指：当R₁不为H时，与其相连的标*的碳原子为R型或S型；或二者不同比例的混合物。

本发明的通式I化合物可由如下方法制备，反应式中各基团定义同前。

方法一：

当Q＝Q1时：

氨基化合物II与四氢苯酐在适宜的溶剂中，温度为-10℃到沸点下反应0.5-48小时制得目标化合物I-1。溶剂可选自乙酸、氯仿、四氯化碳、己烷、苯、甲苯、乙酸乙酯、DMF、THF或二氧六环。

当Q＝Q2时：

苯基异氰酸酯III(按已知通用的方法，以氨基化合物II为起始原料制备，参见MarchJ，Advanced Organic Chemistry，4^th Ed，John Wiley&sons，1992)与2-哌啶甲酸甲酯反应(参见Boger，P；Wakabayashi，K.Peroxidizing Herbicides，Springer，1999中描述的方法)，在适宜的溶剂中，温度为-10℃到沸点下反应0.5-48小时制得目标化合物I-2。溶剂可选自氯仿、二氯甲烷、四氯化碳、己烷、苯、甲苯、乙酸乙酯、DMF、THF或二氧六环等。加入碱类物质，如三乙胺、吡啶、氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸钠、碳酸钾或碳酸氢钠等对反应有利。

当Q＝Q3时：

苯基异氰酸酯III与六氢哒嗪反应(参见Boger，P；Wakabayashi，K.PeroxidizingHerbicides，Springer，1999中描述的方法)，在适宜的溶剂中，温度为-10℃到沸点下反应0.5-48小时制得化合物IV。溶剂可选自氯仿、二氯甲烷、四氯化碳、己烷、苯、甲苯、乙酸乙酯、DMF、THF或二氧六环等。

化合物IV与光气、双光气或三光气在适宜的溶剂中、温度为-10℃到沸点下反应0.5-48小时，制得目标化合物I-3。适宜的溶剂选自二氯甲烷、氯仿、四氯化碳、己烷、苯、甲苯、乙酸乙酯、乙腈、THF、二氧六环或二甲基亚砜等。加入适宜的碱类物质对反应有利，适宜的碱选自有机碱如DMF、三乙胺、N，N-二甲基苯胺或吡啶等。

氨基化合物II可由相应的硝基化合物V按下式制得：

硝基化合物V与还原剂如铁、锌或氢等反应(参见专利EPA0083055A2中描述的方法)，在适宜的溶剂中，温度为-10℃到沸点下反应0.5-48小时制得苯胺化合物II。溶剂可选自水、乙酸、丙酮、二氯甲烷、氯仿、四氯化碳、己烷、苯、甲苯、乙酸乙酯、乙醇、DMF、THF或二氧六环；也可以选用由上述两种或三种溶剂组成的混合溶剂等。

硝基化合物V可由如下方法制备：

化合物VI(有市售)与化合物VII(按照文献Org.Synth.1983，61，56-9中所述的方法制备)在适宜的溶剂中，温度为-10℃到沸点下反应0.5-48小时制得硝基化合物V。溶剂可为氯仿，二氯甲烷，四氯化碳，己烷，苯，甲苯，乙酸乙酯，丙酮，二甲基甲酰胺，四氢呋喃，乙腈，二甲基亚砜或二氧六环等。加入碱类物质，如三乙胺，吡啶，氢化钠，氢氧化钠，氢氧化钾，碳酸钠，碳酸钾，碳酸氢钠等对反应有利。化合物VII中，L可为氯、溴、碘、苯磺酸酯等离去基团。

某些硝基化合物V也可由如下另一种方法制备：

将化合物VIII(有市售)与SOCl₂，草酰氯或PCl₃溶于适宜的溶剂、例如氯仿，二氯甲烷，四氯化碳，正己烷，苯，甲苯，乙酸乙酯，THF或二氧六环中，以有机碱如三乙胺，吡啶或DMF作催化剂，温度为-10℃到沸点下反应0.5-48小时制得酰氯IX。

酰氯IX与化合物X(制备方法参见DE2155113、US3742669中所述方法，由相应的醛与丙烯酸酯通过Baylis-Hillman反应得到)在适宜的溶剂中，温度为-10℃到沸点下反应0.5-48小时制得产物V-1。溶剂可为氯仿，二氯甲烷，四氯化碳，己烷，苯，甲苯，乙酸乙酯，丙酮，二甲基甲酰胺，四氢呋喃，乙腈，二甲基亚砜或二氧六环等。加入碱类物质，如三乙胺，吡啶，氢化钠，氢氧化钠，氢氧化钾，碳酸钠，碳酸钾，碳酸氢钠等对反应有利。

方法二：当Q＝Q1时，也可以采用以下方法制备通式I-1化合物：

将化合物XI(制备方法参见EP68822和JP59128371)与化合物VII在适宜的溶剂中，温度为-10℃到沸点下反应0.5-48小时制得产物I-1。溶剂可为氯仿，二氯甲烷，四氯化碳，己烷，苯，甲苯，乙酸乙酯，丙酮，二甲基甲酰胺，四氢呋喃，乙腈，二甲基亚砜或二氧六环等。加入碱类物质，如三乙胺，吡啶，氢化钠，氢氧化钠，氢氧化钾，碳酸钠，碳酸钾，碳酸氢钠等对反应有利。化合物VII中，L可为氯、溴、碘、苯磺酸酯等离去基团。

方法三：当Q＝Q1时，还可以采用以下方法制备某些通式I-1化合物：

将化合物XII(制备方法参见EP68822和JP59128371)与SOCl₂，草酰氯或PCl₃溶于适宜的溶剂、例如氯仿，二氯甲烷，四氯化碳，正己烷，苯，甲苯，乙酸乙酯，THF或二氧六环中，以有机碱如三乙胺，吡啶或DMF作催化剂，温度为-10℃到沸点下反应0.5-48小时制得酰氯XIII。

酰氯XIII与化合物X在适宜的溶剂中，温度为-10℃到沸点下反应0.5-48小时制得产物I-1-1。溶剂可为氯仿，二氯甲烷，四氯化碳，己烷，苯，甲苯，乙酸乙酯，丙酮，二甲基甲酰胺，四氢呋喃，乙腈，二甲基亚砜或二氧六环等。加入碱类物质，如三乙胺，吡啶，氢化钠，氢氧化钠，氢氧化钾，碳酸钠，碳酸钾，碳酸氢钠等对反应有利。

表1：部分如通式I所示的本发明化合物

化合物

Q

X

P

V

R₁

R₂

外观(熔点℃)

1

Q1

氟

键

氧

氢

甲基

白色固体(124-126)

2

Q1

氟

键

氧

氢

烯丙基

白色固体(109-110)

3

Q1

氟

键

氧

氢

正丙基

黄色油

4

Q1

氟

键

氧

氢

炔丙基

白色固体(124-125)

5

Q1

氟

键

氧

氢

乙基

黄色油

6

Q1

氟

键

硫

氢

乙基

黄色油

7

Q1

氟

羰基

氧

氢

乙基

黄色油

8

Q1

氟

羰基

氧

氢

烯丙基

黄色油

9

Q1

氢

羰基

氧

氢

烯丙基

黄色固体(79-81)

10

Q1

氟

羰基

氧

氢

正丙基

黄色油

11

Q1

氢

羰基

氧

氢

正丙基

黄色固体(67-69)

12

Q1

氟

羰基

氧

甲基

乙基

黄色油

13

Q2

氟

键

氧

氢

乙基

白色固体(113-116)

14

Q2

氟

羰基

氧

氢

乙基

黄色油

15

Q3

氟

键

硫

氢

乙基

黄色油

表1中化合物的¹H NMR(CDCl₃，300MHz)δ(ppm)数据如下：

化合物1

1.813-1.852(m，4H，CH₂)，2.420-2.459(m，4H，CH₂)，3.807(s，3H，CH₃)，4.756-4.767(m，2H，CH₂)，6.132(d，1H，J＝1.2Hz，C＝CH)，6.458(d，1H，J＝1.5Hz，C＝CH)，6.822(d，1H，J＝6.6Hz，Ar-H)，7.295(d，1H，J＝8.7Hz，Ar-H).

化合物2

1.814-1.853(m，4H，CH₂)，2.421-2.441(m，4H，CH₂)，4.701-4.724(m，2H，CH₂)，4.769-4.780(m，2H，CH₂)，5.255-5.387(m，2H，C＝CH₂)，5.896-5.973(m，1H，C＝CH)，6.153(s，1H，C＝CH)，6.489-6.492(d，J＝0.09Hz，1H，C＝CH)，6.814-6.835(d，J＝6.3Hz，1H，Ar-H)，7.281-7.310(d，J＝8.7Hz，1H，Ar-H).

化合物3

0.948-0.998(t，J＝7.5Hz，3H)，1.707-1.732(m，2H，CH₂)，1.825-1.841(m，4H，CH₂)，2.432-2.441(m，4H，CH₂)，4.142-4.187(t，J＝6.9Hz，2H，CH₂)，4.760-4.771(m，2H，CH₂)，6.113-6.117(d，1H，J＝1.2 Hz，C＝CH)，6.449-6.453(d，1H，J＝1.2Hz，C＝CH)，6.812-6.833(d，J＝6.3Hz，1H，Ar-H)，7.264-7.309(d，J＝9.0Hz，1H，Ar-H).

化合物4

1.814-1.853(m，4H，CH₂)，2.433-2.462(m，4H，CH₂)，2.498-2.515(t，J＝2.7Hz，1H，C≡CH)，4768(s，2H，CH₂)，4.775-4.817(m，J＝3.0Hz，2H，CH₂)，6.208(s，1H，C＝CH)，6.530(s，1H，C＝CH)，6.821-6.843(d，J＝6.6Hz，1H，Ar-H)，7.265-7.311(d，J＝9.0Hz，1H，Ar-H).

化合物5

1.326(t，J＝7.2Hz，3H)，2.440(s，4H)，1.833(s，4H)，4.265(q，J＝7.2Hz，2H)，4.762(s，2H)，6.115(s，1H)，6.450(s，1H)，6.823(d，J＝9.6Hz，1H)，7.297(d，J＝8.7Hz，1H).

化合物6

1.314(t，J＝7.5Hz，3H)，1.823-1.831(m，4H)，2.434(s，4H)，3.767(s，2H)，4.246(q，J＝7.5Hz，2H)，5.606(s，1H)，6.229(s，1H)，7.215-7.333(m，2H).

化合物7

1.313(t，J＝7.5Hz，3H)，1.818-1.857(m，4H)，2.427-2.466(m，4H)，4.260(q，J＝7.5Hz，2H)，5.066(s，2H)，5.958(s，1H)，6.439(s，1H)，7.365(d，J＝9.3Hz，1H)，7.875(d，J＝7.8Hz，1H).

化合物8

1.829-1.856(m，4H，CH₂)，2.438-2.446(m，4H，CH₂)，4.4.696-4.714(m，2H，C＝CH₂)，5.077(d，J＝1.5Hz，2H，CH₂)，5.241-5.373(m，1H，C＝CH)，5.996(s，2H，CH₂)，6.473(s，2H，CH₂)，7.352-7.382(d，J＝9Hz，1H，Ar-H)，7.873(d，J＝8Hz，1H，Ar-H).

化合物9

1.812-1.852(m，4H，CH₂)，2.416-2.456(m，4H，CH₂)，4.699-4.727(m，2H，CH₂)，5.089-5.093(d，J＝1.2Hz，2H，CH₂)，5.239-5.278(m，2H，C＝CH₂)，6.006-6.015(s，1H，C＝CH)，6.473(s，2H)，7.468-7.554(m，2H，Ar-H)，7.935(d，J＝2.4Hz，1H，Ar-H).

化合物10

0.937-0.987(t，J＝7.5Hz，3H，CH₃)，1.672-1.743(m，2H，CH₂)，1.819-1.858(m，4H，CH₂)，2.427-2.466(m，4H，CH₂)，4.139-4.184(t，J＝6.9Hz，2H，CH₂)，5.069(s，2H，CH₂)，5.962-5.965(d，J＝0.9Hz，1H，C＝CH)，6.443-6.445(d，J＝0.6Hz，1H，C＝CH)，7.357-7.387(d，J＝9.0Hz，1H，Ar-H)，7.867-7.893(d，J＝7.8Hz，1H，Ar-H).

化合物11

0.942-0.992(t，J＝7.5Hz，3H，CH₃)，1.680-1.749(m，2H，CH₂)，1.806-1.834(m，4H，CH₂)，2.410-2.449(m，4H，CH₂)，4.145-4.189(t，J＝6.6Hz，2H，CH₂)，5.084(s，2H，CH₂)，5.984-5.987(d，1H，J＝0.9Hz，C＝CH)，6.442-6.445(d，J＝0.9Hz，1H，C＝CH)，7.504-7.558(m，2H，Ar-H)，7.943(d，J＝2.7Hz，1H，Ar-H).

化合物12

1.283-1.329(t，J＝6.9Hz，3H，CH₃)，1.531-1.553(d，3H，CH₃)，1.830-1.857(m，4H，CH₂)，2.448(m，4H，CH₂)，4.213-4.284(q，J＝6.9Hz，2H，CH₂)，5.914(s，1H，C＝CH)，5.953-5.975(m，1H，CH)，6.361(s，1H，C＝CH)，7.363(d，J＝9Hz，1H，Ar-H)，7.848(d，J＝7.5Hz，1H，Ar-H).

化合物13

1.240-1.316(t，J＝7.2Hz，3H，CH₃)，1.340-1.563(m，2H，CH₂)，1.803-1.826(m，2H，CH₂)，2.052(m，2H，CH₂)，2.258(m，2H，CH₂)，2.963(m，1H，CH)，4.252-4.299(m，2H，CH₂)，5.069(s，2H，CH₂)，5.959-5.963(d，1H，C＝CH)，6.440-6.444(d，1H，C＝CH)，7.267-7.389(d，J＝9.3Hz，1H，Ar-H)，7.927-7.95 1(d，J＝7.2Hz，1H，Ar-H).

化合物14

1.292-1.340(t，3H，J＝7.2Hz，CH₃)，1.874-1.894(m，4H，CH₂)，3.647(m，4H，CH₂)，3.780-3.783(d，2H，CH₂)，4.240-4.264(d，2H，CH₂)，5.624-5.627(d，1H，C＝CH)，6.231-6.233(d，1H，C＝CH)，7.321-7.366(m，2H，Ar-H).

化合物15

1.305-1.352(t，J＝7.2Hz，3H，CH₃)，1.478-1.523(m，3H，CH₂)，1.827(m，1H，CH₂)，2.065(m，1H，CH₂)，2.331(m，1H，CH₂)，2.937(m，1H，CH₂)，3.966-4.005(m，1H，CH₂)，4.233-4.304(q，J＝7.2Hz，2H，CH₂)，4.771(s，2H，CH₂)，6.123-6.126(d，1H，C＝CH)，6.449-6.453(d，1H，C＝CH)，6.881-6.902(d，J＝6.3Hz，1H，Ar-H)，7.287-7.317(d，J＝9.0Hz，1H，Ar-H).

本发明的通式I化合物具有除草活性，在苗后使用可有效控制单双子叶杂草。因此本发明的技术方案包括通式I化合物用于控制杂草的用途。

本发明的通式I化合物不但具有优异的除阔叶草活性，而且对阔叶作物大豆、花生具有安全性。

本发明还包括以通式I化合物为活性组分的除草组合物。该除草组合物中活性组分的重量百分含量为5-90％。该除草组合物中还包括农业上可接受的载体。

本发明的除草组合物可以多种制剂的形式施用。通常将本发明的化合物溶解或分散于载体中配制成制剂以便作为除草剂使用时更易于分散。例如：这些化学制剂可被制成可湿性粉剂或乳油。因此，在这些组合物中，至少加入一种液体或固体载体，并且通常需要加入适当的表面活性剂。

本发明另外的实施方案为防治杂草的方法，该方法包括将本发明的除草组合物施于所述杂草或所述杂草生长的场所或其生长介质的表面上。通常选择的较为适宜有效量为每公顷5克到5000克，优选有效量为每公顷10克到1000克。对于某些应用，可在本发明的除草组合物中加入一种或多种其它的除草剂，由此可产生附加的优点和效果。

本发明的化合物既可以单独使用也可以和其它已知的杀虫剂、杀菌剂、植物生长调节剂或肥料等一起混合使用。

应明确的是，在本发明的权利要求所限定的范围内，可进行各种变换和改动。

具体实施方式

下列实施例和生测试验结果可用来进一步说明本发明，但不意味着限制本发明。

合成实例

实施例1：化合物1的合成

在100毫升的反应瓶中依次加入取代苯酚2.2克(6.0毫摩尔，参考EP68822提供的操作方法制得)、10毫升N，N-二甲基甲酰胺和氢化钠0.24克(6.0毫摩尔)，2-(溴甲基)丙烯酸甲酯1.0g(5.0毫摩尔)，室温搅拌1小时。将反应液倾入20毫升水中，用100毫升乙酸乙酯萃取，有机层依次用饱和碳酸钠溶液、水、饱和食盐水洗涤，无水硫酸镁干燥，减压浓缩，残余物柱层析提纯(淋洗液：乙酸乙酯∶石油醚＝1∶10)，得0.70克白色固体化合物1，收率：36％。

实施例2：化合物12的合成

在50毫升的反应瓶中依次加入取代苯甲酸0.62克(2.0毫摩尔，参考EP68822提供的操作方法制得)、10毫升二氯甲烷和草酰氯0.38克(3.0毫摩尔)以及1滴N，N-二甲基甲酰胺，室温搅拌1小时。将反应液减压浓缩得0.67克黄色固体(简称苯甲酰氯)，收率：99％。

在50毫升的反应瓶中依次加入2-(1-羟基乙基)丙烯酸乙酯0.36克(2.0毫摩尔，参考US3742669提供的方法制得)、10毫升二氯甲烷和三乙胺0.31克(3.0毫摩尔)，滴加上述苯甲酰氯0.67克(2.0毫摩尔)的二氯甲烷(10毫升)溶液，滴加完再室温搅拌1小时。将反应液倾入20毫升水中，用100毫升乙酸乙酯萃取，有机层依次用1％盐酸、饱和碳酸钠溶液、水、饱和食盐水洗涤，无水硫酸镁干燥，减压浓缩，残余物柱层析提纯(淋洗液：乙酸乙酯∶石油醚＝1∶10)，得0.40克黄色油状化合物12，收率：45％。

实施例3：化合物13的合成

在50毫升的反应瓶中依次加入2-氯-4-氟-5-硝基苯酚2.40克(10.0毫摩尔)、20毫升N，N-二甲基甲酰胺、碳酸钾1.70克(12.0毫摩尔)和2-(溴甲基)丙烯酸乙酯2.90克(10.0毫摩尔)，60℃搅拌5小时。将反应液倾入20毫升水中，用100毫升乙酸乙酯萃取，有机层依次用饱和碳酸钠溶液、水、饱和食盐水洗涤，无水硫酸镁干燥，减压浓缩，残余物柱层析提纯(淋洗液：乙酸乙酯∶石油醚＝1∶12)，得2.37克白色固体2-{2-氯-4-氟-5-硝基苯氧甲基}丙烯酸乙酯(简称硝基物)，收率：78％。

在50毫升的反应瓶中依次加入上述硝基物2.37克(7.0毫摩尔)、20毫升乙酸、铁粉1.6克(2.89毫摩尔)，60℃搅拌4小时。将反应液倾入20毫升水中，用150毫升乙酸乙酯萃取，有机层依次用水、饱和碳酸钠溶液、饱和碳酸氢钠溶液、饱和食盐水洗涤，无水硫酸镁干燥，减压浓缩，残余物柱层析提纯(淋洗液：乙酸乙酯∶石油醚＝1∶5)，得1.69克2-[(2-氯-4-氟-5-氨基)苯氧甲基]丙烯酸乙酯、褐色固体，收率：88％。

在50毫升的反应瓶中依次加入2-[(2-氯-4-氟-5-氨基)苯氧甲基]丙烯酸乙酯1.69克(5.9毫摩尔)，三光气(2.9克，30毫摩尔)，甲苯15毫升，加热回流4小时。将反应液减压浓缩，得1.60克异氰酸酯、黄色固体，收率：90％。

在100毫升的反应瓶中依次加入2-哌啶甲酸甲酯0.37克(2.0毫摩尔)、5毫升甲苯、三乙胺0.4克(4.0毫摩尔)，搅拌0.5小时，然后滴加异氰酸酯0.60克(2.0毫摩尔)的甲苯(10毫升)溶液，滴加完室温搅拌8小时。将反应液倾入20毫升水中，用150毫升乙酸乙酯萃取，有机层依次用饱和碳酸钠溶液、水、饱和食盐水洗涤，无水硫酸镁干燥，减压浓缩，残余物柱层析提纯(淋洗液：乙酸乙酯∶石油醚＝1∶4)，得0.40克白色固体化合物13，收率：49％。

实施例4：化合物15的合成

在100毫升的反应瓶中依次加入六氢哒嗪0.13克(1.5毫摩尔)、15毫升甲苯、异氰酸酯0.40克(1.3毫摩尔。制备方法参见实施例3)，室温搅拌4小时。将反应液倾入20毫升水中，用100毫升乙酸乙酯萃取，有机层依次用饱和碳酸钠溶液、水、饱和食盐水洗涤，无水硫酸镁干燥，减压浓缩，残余物柱层析提纯(淋洗液：乙酸乙酯∶石油醚＝1∶7)，得0.50克淡黄色固体(简称脲)，收率：96％。

在100毫升的反应瓶中依次加入脲0.50克(1.2毫摩尔)、20毫升二氯甲烷、三光气0.3克(2.4毫摩尔)、吡啶0.2克(2.4毫摩尔)，室温搅拌5小时。将反应液倾入20毫升水中，用150毫升乙酸乙酯萃取，有机层依次用1％盐酸、饱和碳酸钠溶液、水、饱和食盐水洗涤，无水硫酸镁干燥，减压浓缩，残余物柱层析提纯(淋洗液：乙酸乙酯∶石油醚＝1∶5)，得0.50克黄色油状化合物15，收率：97％。

表1中的其他化合物可通过以上类似的方法制得。

生测实例

根据待测化合物的溶解性，原药用丙酮或二甲亚砜溶解，然后用1‰的吐温80溶液配制成所需浓度的待测液50ml，丙酮或二甲亚砜在总溶液中的含量不超过10％。

用履带式作物喷雾机(英国Engineer Research Ltd.设计生产)进行喷雾处理(喷雾压力1.95kg/cm²，喷液量50ml/m²，履带速度30cm/s，喷嘴为扇形喷嘴)。苗后试验，将定量的杂草(苘麻、稗草、马唐、狗尾草)以及作物(大豆、花生)种子分别播于截面积为100cm²的培养钵中，播后覆土1cm，镇压、淋水后在温室按常规方法培养。待禾本科杂草长至1.5叶期，苘麻2-3叶期；大豆、花生2-3叶期，选取生长均匀一致的试材进行苗后茎叶喷雾处理，以1‰的吐温80静置自来水处理作为对照。试材处理后放在干燥通风处，待药液自然风干后，置于温室内按常规方法管理，处理后48小时内采用从底部灌水的方法，避免药液被冲刷。未用化合物处理的试材作对照。试验设3次重复。

处理后15天进行调查。抑制率为各种损害如失绿、枯斑、生长阻滞或叶角灼烧的与对照相比的抑制或防除效果，部分测试结果见表2、3。

表2：部分通式I中化合物的除草活性(苗后)

化合物	剂量克/公顷	防效(％)
						苘麻	稗草	马唐	狗尾草
		1	1000	100	45					--	45
200	90					30	--	5
			40	80	10				--	10
2	1000					100	55	--			30

	200	100	30	--	15
						40	75	15	--	10
	3	1000	100	40	--						15
200						100	20	--	5
		40	55	20	--					5
4						1000	100	75	--		25
	200	100	60	--	20
						40	98	55	--	5
	6	1000	98	60	80						--
200						85	40	70	--
		40	60	30	50					--
8						1000	100	30	--		10
	200	90	10	--	0
						40	20	5	--	0
	9	1000	60	5	--						10
200						85	5	--	0
		40	5	0	--					0
10						1000	100	35	--		20

200	98	30	--	10
					40	98	5	--	5
11	1000	100	10	--						10
					200	95	5	--	5
	40	90	5	--						5
					12	1000	100	98	--		65
200	100	90	--	55
						40	95	35	--	40
13	1000	100	70	--							10
					200	90	0	--	0
	40	85	5	--						0
					15	1000	100	70	65		--
200	90	40	70	--
						40	75	20	50	--

注：“--”表示未测

表3：部分通式I中化合物的除草活性及安全性(苗后)

化合物	剂量克/公顷	抑制率％
					苘麻	大豆	花生
		6	640	100				75	75
160	100				30	20
			40	98			15	10
13	640				100	15			10
		160	95	8			6
	40				90	5		5

15	640	100	50	25
					160	100	20	15
	40	98	5	10

Claims

1. 一种2-烷基丙烯酸酯类化合物，如通式I所示：

其中：

Q选自如下所示的基团之一：

X选自H或F；

P选自键或CO；

V选自O或S；

R₁选自H或C₁-C₆烷基；

R₂选自C₁-C₆烷基、C₃-C₆烯基或C₃-C₆炔基；

及其立体异构体。

2. 按照权利要求1所述的化合物，其特征在于，通式I中：

Q选自Q1、Q2或Q3；

X选自H或F；

P选自键或CO；

V选自O或S；

R₁选自H或CH₃；

R₂选自C₁-C₆烷基。

3. 权利要求1所述的通式I化合物用于控制杂草的用途。

4. 一种除草组合物，含有如权利要求1所述的作为活性组分的通式I化合物和农业上可接受的载体，组合物中活性组分的重量百分含量为5-90％。

5. 一种控制杂草的方法，其特征在于：向杂草或杂草的生长介质或地点上施用除草有效剂量的如权利要求4所述的除草组合物。