CN101386672B - 一种聚(3-丁基噻吩)嵌段共聚物及其制备方法 - Google Patents

Abstract

本发明涉及一种聚(3-丁基噻吩)嵌段共聚物及其制备方法。通过使用原子转移自由基聚合的方法合成了一种聚(3-丁基噻吩)嵌段共聚物。共聚物的分子量从Mn＝9000～40000。共聚物中两嵌段的含量可通过化学方法调控，共聚物具有良好的分子量分布(1.05<PDI<3)，反应时间为1.5小时～30小时，共聚物中聚苯乙烯，聚甲基丙烯酸酯类和聚异戊二烯的含量为15％～80％。共聚物在机械性能，成膜性等方面，均好于纯的聚3丁基噻吩。在聚合物发光二极管，聚合物太阳能电池，聚合物场效应管，电化学器件等领域具有应用前景。

Description

一种聚(3-丁基噻吩)嵌段共聚物及其制备方法

技术领域

本发明涉及一种聚(3-丁基噻吩)嵌段共聚物及其制备方法及其制备方法，具体涉及一种由一段为聚(3-丁基噻吩)，另一段为绝缘聚合物组成的嵌段共聚物及其制备方法。

背景技术

作为被研究最为广泛的聚噻吩衍生物，聚3烷基噻吩在保持了聚噻吩高电导率，化学稳定性等优点的同时，大大改善了聚噻吩溶解性能不好的缺点，可溶于多种有机溶剂。在各种不同支链长度的噻吩中，又以聚3己基噻吩的迁移率最大，研究得也最活跃。但近年来，人们正逐渐认识到聚3丁基噻吩具有能和聚3己基噻吩相媲美的研究价值，尤其是在2007年，聚3丁基的噻吩被发现能良好的溶解在二硫化碳中之后(Adv.Mater.2007，19，3594)，对其作为光电材料中的研究越来越多。聚3己基噻吩和常用绝缘聚烯烃的嵌段共聚物的研究在本世纪初便已开始(Angew.Chem.2002，41，329)，科学家们发现这种共聚物和纯聚3己基噻吩相比，在改善了其机械性能的同时，其电导率只会轻微降低而电荷迁移率甚至会升高(Adv.Funct.Mater.2007，17，2674-2679)。而最新研究表明聚3丁基噻吩和常用绝缘聚合物的共混物的电导率比纯聚3丁基噻吩高五到六倍(Macromolecules2007，40，6579)，这很可能是因为聚3丁基噻吩较强的结晶性能使其能在纳米尺度形成很长的纳米纤维，而具有较低介电常数绝缘聚合物能有效提高半导体相的载流子迁移率，从而提高电导率。合成聚3丁基噻吩和常用绝缘聚合物的共聚物的意义在于，因为和共混物相比，共聚物更易于在微观尺度上控制聚合物之间的相分离，从而形成更加确定的微观形貌，得到能够预期的宏观光电性能。这使其在聚合物发光二极管，聚合物场效应管，聚合物体异质结太阳能电池，电化学器件等领域具有潜在的应用前景。

发明内容

发明提供一种聚(3-丁基噻吩)嵌段共聚物及其制备方法。本发明使用带有功能型端基的聚3丁基噻吩作为大分子引发剂，通过原子转移自由基聚合合成了一系列聚3丁基噻吩和常用绝缘聚烯烃的嵌段共聚物，这不仅极大降低了这类光电材料成本，而且还提高材料的机械强度和加工性能，并且其电性能(如电荷迁移率等)并没有明显的下降。

本发明的一种聚(3-丁基噻吩)嵌段共聚物，是聚3丁基噻吩和绝缘性聚烯烃的嵌段共聚物，其重复结构单元如下：

式中，R代表苯乙烯、甲基丙烯酸甲酯或异戊二烯；聚合度分别为n＝20～100，m＝20～250。

本发明发明涉及一种聚(3-丁基噻吩)嵌段共聚物的制备方法如下：

1)将Schlenk反应器先烘干再通氩气冷却，在真空度为-0.1Mpa状态下，用煤气灯烘烤10分钟，让其在真空状态下自然冷却，再通入氩气，反应以2-溴-异丁酸乙酯基封端聚3丁基噻吩为大分子引发剂，单体为苯乙烯、甲基丙烯酸甲酯或异戊二烯，1，2，4-三氯苯为反应溶剂，氯化亚铜为催化剂，N，N，N，N，N-五甲基二亚乙基三胺为配体，单体：大分子引发剂的摩尔配比为300∶1至1000∶1；大分子引发剂：催化剂摩尔配比为1∶1至1∶2；大分子引发剂：配体的摩尔配比为1∶2；单体和溶剂的体积比1∶2；

先将除配体外其他原料加入反应器，将反应器的反应体系封闭，用液氮冷却至反应器的反应体系完全凝固为固体，在此条件下将反应器抽真空至-0.1Mpa共10分钟，然后将反应器放入室温条件下解冻，待反应器中固体完全溶化后，通入氩气10分钟，然后再重复循环以上步骤3次，最后加入配体，再将反应器放入80℃～110℃的油浴中搅拌，反应时间为1.5小时至30小时，反应结束，将反应液倒入甲醇中沉降；

2)将步骤1)的沉降于甲醇中的共聚物抽滤，滤得的固体用甲醇常温搅拌洗涤，然后抽滤，将滤得的共聚物在真空度为-0.1Mpa条件下烘干，再将该烘干的共聚物溶于四氢呋喃中，将溶液通过中性氧化铝柱，最后将溶液浓缩后再次沉降在甲醇中，抽滤，在真空度为-0.1Mpa条件下烘干，得到一种聚(3-丁基噻吩)嵌段共聚物。

有益效果：本发明制备的一种聚(3-丁基噻吩)嵌段共聚物，通过使用原子转移自由基聚合的方法合成了聚3丁基噻吩和聚苯乙烯，聚甲基丙烯酸甲酯，聚异戊二烯或聚乙烯等常用绝缘材料的嵌段共聚物。共聚物的分子量从Mn＝9000～40000。共聚物中两嵌段的含量可通过化学方法调控，共聚物具有良好的分子量分布(1.05＜PDI＜3)。本发明制备的一种聚(3-丁基噻吩)嵌段共聚物，所使用的烯烃都是已商品化，价格便宜，极大的降低了光电材料的成本。而且使用的合成的方法，只是通过调整反应时间就可以得到不同绝缘段含量的嵌段共聚物，反应时间为1.5小时～30小时，共聚物中聚苯乙烯，聚异戊二烯，聚1，3丁二烯的摩尔含量为15％～85％。共聚物在机械性能，成膜性等方面，均好于纯的聚3丁基噻吩。一种聚(3-丁基噻吩)嵌段共聚物，其在聚合物发光二极管，聚合物太阳能电池，聚合物场效应管，电化学器件等领域具有潜在的应用前景。

附图说明

图1是一种聚(3-丁基噻吩)嵌段共聚物的一维氢核磁谱。图中，其中聚(3-丁基噻吩)嵌段共聚物的聚3丁基噻吩摩尔百分含量为33％。

图2是一种聚(3-丁基噻吩)嵌段共聚物的凝胶渗透色谱图。图中，其中聚(3-丁基噻吩)嵌段共聚物数均分子量为9000，多分散系数为1.12。

图3是一种聚(3-丁基噻吩)嵌段共聚物的凝胶渗透色谱图。图中，其中聚(3-丁基噻吩)嵌段共聚物数均分子量为14000，多分散系数为1.58。

图4是一种聚(3-丁基噻吩)的嵌段共聚物的凝胶渗透色谱图。图中，其中聚(3-丁基噻吩)嵌段共聚物数均分子量为20858，多分散系数为1.82。

图5是一种聚(3-丁基噻吩)嵌段共聚物的凝胶渗透色谱图。图中，其中聚(3-丁基噻吩)嵌段共聚物数均分子量为39460，多分散系数为2.72。

图6是一种聚(3-丁基噻吩)嵌段共聚物的一维氢核磁谱图。图中，其中聚(3-丁基噻吩)嵌段共聚物的聚3丁基噻吩摩尔百分含量为20％。

图7是一种聚(3-丁基噻吩)嵌段共聚物的凝胶渗透色谱图。图中，其中聚(3-丁基噻吩)嵌段共聚物数均分子量为9103，多分散系数为1.15。

图8是一种聚(3-丁基噻吩)嵌段共聚物的凝胶渗透色谱图。图中，其中聚(3-丁基噻吩)嵌段共聚物数均分子量为14000，多分散系数为1.33。

图9是一种聚(3-丁基噻吩)嵌段共聚物的凝胶渗透色谱图。图中，其中聚(3-丁基噻吩)嵌段共聚物数均分子量为41276，多分散系数为2.88。

图10是一种聚(3-丁基噻吩)嵌段共聚物的一维核磁氢谱图。图中，其中聚(3-丁基噻吩)嵌段共聚物的聚3丁基噻吩摩尔百分含量为85％。

图11是一种聚(3-丁基噻吩)嵌段共聚物的凝胶渗透色谱图。图中，其中聚(3-丁基噻吩)嵌段共聚物数均分子量为10000，多分散系数为1.29。

具体实施方式

实施例1将一个干燥的10ml的Schlenk反应瓶在抽真空的状态下(-0.1Mpa)用煤气灯烤10分钟，然后在真空状态下自然冷却，冷却后通10分钟氩气。然后在通氩气的条件下，再加入50mg(0.01mmol)2—溴—异丁酸乙酯基封端聚3丁基噻吩，0.31ml甲基丙烯酸甲酯，1mg氯化亚铜，0.62ml的1，2，4—三氯苯。将体系封闭，停止通氩气，将体系放置于液氮中冷却，待反应瓶中液体全部固化后，对瓶内体系抽真空10分钟，然后将反应瓶从液氮中取出，让其在室温中自然冷却，待反应瓶内固体完全溶化后，通入氩气10分钟。重复以上步骤3次，最后在通氩气的条件下加入N，N，N，N，N-五甲基二亚乙基三胺5微升，并将反应瓶加入到80℃的油浴中，封闭体系。反应2小时之后，将甲醇倒入到反应瓶中，抽滤，所得固体用冷甲醇搅拌洗涤，再抽滤，滤得固体用四氢呋喃溶解，将溶液通过中性氧化铝柱，最后将溶液浓缩后再次沉降在甲醇中，抽滤，在 真空度为-0.1Mpa条件下烘干24小时，得到一种聚(3-丁基噻吩)嵌段共聚物。

凝胶渗透色谱测试结果(见图2)，共聚物数均分子量为9000，多分散系数为1.12。

实施例2将一个干燥的10ml的Schlenk反应瓶在抽真空的状态下(-0.1Mpa)(-0.1Mpa)用煤气灯烤10分钟，然后在真空状态下自然冷却，冷却后通10分钟氩气。然后在通氩气的条件下，再加入50mg(0.01mmol)2—溴—异丁酸乙酯基封端聚3丁基噻吩，0.31ml甲基丙烯酸甲酯，1mg氯化亚铜，0.62ml1，2，4—三氯苯。将体系封闭，停止通氩气，将体系放置于液氮中冷却，待反应瓶中液体全部固化后，对瓶内体系抽真空10分钟，然后将反应瓶从液氮中取出，让其在室温中自然冷却，待反应瓶内固体完全溶化后，通入氩气10分钟。重复以上步骤3次，最后在通氩气的条件下加入N，N，N，N，N-五甲基二亚乙基三胺5微升，并将反应瓶加入到80℃的油浴中，封闭体系。反应5小时之后，将甲醇倒入到反应瓶中，抽滤，所得固体用冷甲醇搅拌洗涤，再抽滤，滤得固体用四氢呋喃溶解，将溶液通过中性氧化铝柱，最后将溶液浓缩，并再次沉降在甲醇中，抽滤，将滤得固体真空(-0.1Mpa)干燥至恒重。

实施例3将一个干燥的10ml的Schlenk反应瓶在抽真空的状态下(-0.1Mpa)(-0.1Mpa)用煤气灯烤10分钟，然后在真空状态下自然冷却，冷却后通10分钟氩气。然后在通氩气的条件下，再加入50mg(0.01mmol)2—溴—异丁酸乙酯基封端聚3丁基噻吩，0.31ml甲基丙烯酸甲酯，1mg氯化亚铜，0.62ml1，2，4—三氯苯。将体系封闭，停止通氩气，将体系放置于液氮中冷却，待反应瓶中液体全部固化后，对瓶内体系抽真空10分钟，然后将反应瓶从液氮中取出，让其在室温中自然冷却，待反应瓶内固体完全溶化后，通入氩气10分钟。重复以上步骤3次，最后在通氩气的条件下加入N，N，N，N，N-五甲基二亚乙基三胺5微升，并将反应瓶加入到80℃的油浴中，封闭体系。反应10小时之后，将甲醇倒入到反应瓶中，抽滤，所得固体用冷甲醇搅拌洗涤，再抽滤，滤得固体用四氢呋喃溶解，将溶液通过中性氧化铝柱，最后将溶液浓缩，并再次沉降在甲醇中，抽滤，将滤得固体真空(-0.1Mpa)干燥至恒重。

实施例4将一个干燥的10ml的Schlenk反应瓶在抽真空的状态下(-0.1Mpa)用煤气灯烤10分钟，然后在真空状态下自然冷却，冷却后通10分钟氩气。然后在通氩气的条件下，再加入50mg(0.01mmol)2—溴—异丁酸乙酯基封端聚3丁基噻吩，0.31ml甲基丙烯酸甲酯，1mg氯化亚铜，0.62ml1，2，4—三氯苯。将体系封闭，停止通氩气，将体系放置于液氮中冷却，待反应瓶中液体全部固化后，对瓶内体系抽真空10分钟，然后将反应瓶从液氮中取出，让其在室温中自然冷却，待反应瓶内固体完全溶化后，通入氩气10分钟。重复以上 步骤3次，最后在通氩气的条件下加入N，N，N，N，N-五甲基二亚乙基三胺5微升，并将反应瓶加入到80℃的油浴中，封闭体系。反应20小时之后，将甲醇倒入到反应瓶中，抽滤，所得固体用冷甲醇搅拌洗涤，再抽滤，滤得固体用四氢呋喃溶解，将溶液通过中性氧化铝柱，最后将溶液浓缩，并再次沉降在甲醇中，抽滤，将滤得固体真空(-0.1Mpa)干燥至恒重。

实施例5将一个干燥的10ml的Schlenk反应瓶在抽真空的状态下(-0.1Mpa)用煤气灯烤10分钟，然后在真空状态下自然冷却，冷却后通10分钟氩气。然后在通氩气的条件下，再加入50mg(0.01mmol)2—溴—异丁酸乙酯基封端聚3丁基噻吩，0.31ml甲基丙烯酸甲酯，1mg氯化亚铜，0.62ml1，2，4—三氯苯。将体系封闭，停止通氩气，将体系放置于液氮中冷却，待反应瓶中液体全部固化后，对瓶内体系抽真空10分钟，然后将反应瓶从液氮中取出，让其在室温中自然冷却，待反应瓶内固体完全溶化后，通入氩气10分钟。重复以上步骤3次，最后在通氩气的条件下加入N，N，N，N，N-五甲基二亚乙基三胺5微升，并将反应瓶加入到80℃的油浴中，封闭体系。反应30小时之后，将甲醇倒入到反应瓶中，抽滤，所得固体用冷甲醇搅拌洗涤，再抽滤，滤得固体用四氢呋喃溶解，将溶液通过中性氧化铝柱，最后将溶液浓缩，并再次沉降在甲醇中，抽滤，将滤得固体真空(-0.1Mpa)干燥至恒重。

凝胶渗透色谱测试结果(见图4)，共聚物数均分子量为20858，多分散系数为1.82。

实施例6将一个干燥的10ml的Schlenk反应瓶在抽真空的状态下(-0.1Mpa)用煤气灯烤10分钟，然后在真空状态下自然冷却，冷却后通10分钟氩气。然后在通氩气的条件下，再加入50mg(0.01mmol)2—溴—异丁酸乙酯基封端聚3丁基噻吩，0.31ml甲基丙烯酸甲酯，1mg氯化亚铜，0.62ml1，2，4—三氯苯。将体系封闭，停止通氩气，将体系放置于液氮中冷却，待反应瓶中液体全部固化后，对瓶内体系抽真空10分钟，然后将反应瓶从液氮中取出，让其在室温中自然冷却，待反应瓶内固体完全溶化后，通入氩气10分钟。重复以上步骤3次，最后在通氩气的条件下加入N，N，N，N，N-五甲基二亚乙基三胺5微升，并将反应瓶加入到85℃的油浴中，封闭体系。反应2小时之后，将甲醇倒入到反应瓶中，抽滤，所得固体用冷甲醇搅拌洗涤，再抽滤，滤得固体用四氢呋喃溶解，将溶液通过中性氧化铝柱，最后将溶液浓缩，并再次沉降在甲醇中，抽滤，将滤得固体真空(-0.1Mpa)干燥至恒重。

实施例7将一个干燥的10ml的Schlenk反应瓶在抽真空的状态下(-0.1Mpa)用煤气灯烤10分钟，然后在真空状态下自然冷却，冷却后通10分钟氩气。然后在通氩气的条件下，再加入50mg(0.01mmol)2—溴—异丁酸乙酯基 封端聚3丁基噻吩，0.31ml甲基丙烯酸甲酯，1mg氯化亚铜，0.62ml1，2，4—三氯苯。将体系封闭，停止通氩气，将体系放置于液氮中冷却，待反应瓶中液体全部固化后，对瓶内体系抽真空10分钟，然后将反应瓶从液氮中取出，让其在室温中自然冷却，待反应瓶内固体完全溶化后，通入氩气10分钟。重复以上步骤3次，最后在通氩气的条件下加入N，N，N，N，N-五甲基二亚乙基三胺5微升，并将反应瓶加入到85℃的油浴中，封闭体系。反应5小时之后，将甲醇倒入到反应瓶中，抽滤，所得固体用冷甲醇搅拌洗涤，再抽滤，滤得固体用四氢呋喃溶解，将溶液通过中性氧化铝柱，最后将溶液浓缩，并再次沉降在甲醇中，抽滤，将滤得固体真空(-0.1Mpa)干燥至恒重。

实施例8将一个干燥的10ml的Schlenk反应瓶在抽真空的状态下(-0.1Mpa)用煤气灯烤10分钟，然后在真空状态下自然冷却，冷却后通10分钟氩气。然后在通氩气的条件下，再加入50mg(0.01mmol)2—溴—异丁酸乙酯基封端聚3丁基噻吩，0.31ml甲基丙烯酸甲酯，1mg氯化亚铜，0.62ml1，2，4—三氯苯。将体系封闭，停止通氩气，将体系放置于液氮中冷却，待反应瓶中液体全部固化后，对瓶内体系抽真空10分钟，然后将反应瓶从液氮中取出，让其在室温中自然冷却，待反应瓶内固体完全溶化后，通入氩气10分钟。重复以上步骤3次，最后在通氩气的条件下加入N，N，N，N，N-五甲基二亚乙基三胺5微升，并将反应瓶加入到85℃的油浴中，封闭体系。反应10小时之后，将甲醇倒入到反应瓶中，抽滤，所得固体用冷甲醇搅拌洗涤，再抽滤，滤得固体用四氢呋喃溶解，将溶液通过中性氧化铝柱，最后将溶液浓缩，并再次沉降在甲醇中，抽滤，将滤得固体真空(-0.1Mpa)干燥至恒重。

实施例9将一个干燥的10ml的Schlenk反应瓶在抽真空的状态下(-0.1Mpa)用煤气灯烤10分钟，然后在真空状态下自然冷却，冷却后通10分钟氩气。然后在通氩气的条件下，再加入50mg(0.01mmol)2—溴—异丁酸乙酯基封端聚3丁基噻吩，0.31ml甲基丙烯酸甲酯，1mg氯化亚铜，0.62ml1，2，4—三氯苯。将体系封闭，停止通氩气，将体系放置于液氮中冷却，待反应瓶中液体全部固化后，对瓶内体系抽真空10分钟，然后将反应瓶从液氮中取出，让其在室温中自然冷却，待反应瓶内固体完全溶化后，通入氩气10分钟。重复以上步骤3次，最后在通氩气的条件下加入N，N，N，N，N-五甲基二亚乙基三胺5微升，并将反应瓶加入到85℃的油浴中，封闭体系。反应20小时之后，将甲醇倒入到反应瓶中，抽滤，所得固体用冷甲醇搅拌洗涤，再抽滤，滤得固体用四氢呋喃溶解，将溶液通过中性氧化铝柱，最后将溶液浓缩，并再次沉降在甲醇中，抽滤，将滤得固体真空(-0.1Mpa)干燥至恒重。

实施例10将一个干燥的10ml的Schlenk反应瓶在抽真空的状态下 (-0.1Mpa)用煤气灯烤10分钟，然后在真空状态下自然冷却，冷却后通10分钟氩气。然后在通氩气的条件下，再加入50mg(0.01mmol)2—溴—异丁酸乙酯基封端聚3丁基噻吩，0.31ml甲基丙烯酸甲酯，1mg氯化亚铜，0.62ml1，2，4—三氯苯。将体系封闭，停止通氩气，将体系放置于液氮中冷却，待反应瓶中液体全部固化后，对瓶内体系抽真空10分钟，然后将反应瓶从液氮中取出，让其在室温中自然冷却，待反应瓶内固体完全溶化后，通入氩气10分钟。重复以上步骤3次，最后在通氩气的条件下加入N，N，N，N，N-五甲基二亚乙基三胺5微升，并将反应瓶加入到85℃的油浴中，封闭体系。反应30小时之后，将甲醇倒入到反应瓶中，抽滤，所得固体用冷甲醇搅拌洗涤，再抽滤，滤得固体用四氢呋喃溶解，将溶液通过中性氧化铝柱，最后将溶液浓缩，并再次沉降在甲醇中，抽滤，将滤得固体真空(-0.1Mpa)干燥至恒重。

凝胶渗透色谱测试结果(见图5)，共聚物数均分子量为39460，多分散系数为2.72。

实施例11将一个干燥的10ml的Schlenk反应瓶在抽真空的状态下(-0.1Mpa)用煤气灯烤10分钟，然后在真空状态下自然冷却，冷却后通10分钟氩气。然后在通氩气的条件下，再加入50mg(0.01mmol)2—溴—异丁酸乙酯基封端聚3丁基噻吩，0.5ml甲基丙烯酸甲酯，1mg氯化亚铜，1ml1，2，4—三氯苯。将体系封闭，停止通氩气，将体系放置于液氮中冷却，待反应瓶中液体全部固化后，对瓶内体系抽真空10分钟，然后将反应瓶从液氮中取出，让其在室温中自然冷却，待反应瓶内固体完全溶化后，通入氩气10分钟。重复以上步骤3次，最后在通氩气的条件下加入N，N，N，N，N-五甲基二亚乙基三胺5微升，并将反应瓶加入到80℃的油浴中，封闭体系。反应5小时之后，将甲醇倒入到反应瓶中，抽滤，所得固体用冷甲醇搅拌洗涤，再抽滤，滤得固体用四氢呋喃溶解，将溶液通过中性氧化铝柱，最后将溶液浓缩，并再次沉降在甲醇中，抽滤，将滤得固体真空(-0.1Mpa)干燥至恒重。

实施例12将一个干燥的10ml的Schlenk反应瓶在抽真空的状态下(-0.1Mpa)用煤气灯烤10分钟，然后在真空状态下自然冷却，冷却后通10分钟氩气。然后在通氩气的条件下，再加入50mg(0.01mmol)2—溴—异丁酸乙酯基封端聚3丁基噻吩，0.5ml甲基丙烯酸甲酯，1mg氯化亚铜，1ml1，2，4—三氯苯。将体系封闭，停止通氩气，将体系放置于液氮中冷却，待反应瓶中液体全部固化后，对瓶内体系抽真空10分钟，然后将反应瓶从液氮中取出，让其在室温中自然冷却，待反应瓶内固体完全溶化后，通入氩气10分钟。重复以上步骤3次，最后在通氩气的条件下加入N，N，N，N，N-五甲基二亚乙基三胺5微升，并将反应瓶加入到80℃的油浴中，封闭体系。反应10小时之后，将甲醇倒入到反应 瓶中，抽滤，所得固体用冷甲醇搅拌洗涤，再抽滤，滤得固体用四氢呋喃溶解，将溶液通过中性氧化铝柱，最后将溶液浓缩，并再次沉降在甲醇中，抽滤，将滤得固体真空(-0.1Mpa)干燥至恒重。

实施例13将一个干燥的10ml的Schlenk反应瓶在抽真空的状态下(-0.1Mpa)用煤气灯烤10分钟，然后在真空状态下自然冷却，冷却后通10分钟氩气。然后在通氩气的条件下，再加入50mg(0.01mmol)2—溴—异丁酸乙酯基封端聚3丁基噻吩，0.5ml甲基丙烯酸甲酯，1mg氯化亚铜，1ml1，2，4—三氯苯。将体系封闭，停止通氩气，将体系放置干液氮中冷却.待反应瓶中液体全部固化后，对瓶内体系抽真空10分钟，然后将反应瓶从液氮中取出，让其在室温中自然冷却，待反应瓶内固体完全溶化后，通入氩气10分钟。重复以上步骤3次，最后在通氩气的条件下加入N，N，N，N，N-五甲基二亚乙基三胺5微升，并将反应瓶加入到80℃的油浴中，封闭体系。反应20小时之后，将甲醇倒入到反应瓶中，抽滤，所得固体用冷甲醇搅拌洗涤，再抽滤，滤得固体用四氢呋喃溶解，将溶液通过中性氧化铝柱，最后将溶液浓缩，并再次沉降在甲醇中，抽滤，将滤得固体真空(-0.1Mpa)干燥至恒重。

实施例14将一个干燥的10ml的Schlenk反应瓶在抽真空的状态下(-0.1Mpa)用煤气灯烤10分钟，然后在真空状态下自然冷却，冷却后通10分钟氩气。然后在通氩气的条件下，再加入50mg(0.01mmol)2—溴—异丁酸乙酯基封端聚3丁基噻吩，0.5ml甲基丙烯酸甲酯，1mg氯化亚铜，1ml1，2，4—三氯苯。将体系封闭，停止通氩气，将体系放置于液氮中冷却，待反应瓶中液体全部固化后，对瓶内体系抽真空10分钟，然后将反应瓶从液氮中取出，让其在室温中自然冷却，待反应瓶内固体完全溶化后，通入氩气10分钟。重复以上步骤3次，最后在通氩气的条件下加入N，N，N，N，N-五甲基二亚乙基三胺5微升，并将反应瓶加入到80℃的油浴中，封闭体系。反应30小时之后，将甲醇倒入到反应瓶中，抽滤，所得固体用冷甲醇搅拌洗涤，再抽滤，滤得固体用四氢呋喃溶解，将溶液通过中性氧化铝柱，最后将溶液浓缩，并再次沉降在甲醇中，抽滤，将滤得固体真空(-0.1Mpa)干燥至恒重。

实施例15将一个干燥的10ml的Schlenk反应瓶在抽真空的状态下(-0.1Mpa)用煤气灯烤10分钟，然后在真空状态下自然冷却，冷却后通10分钟氩气。然后在通氩气的条件下，再加入50mg(0.01mmol)2—溴—异丁酸乙酯基封端聚3丁基噻吩，0.5ml甲基丙烯酸甲酯，1mg氯化亚铜，1ml1，2，4—三氯苯。将体系封闭，停止通氩气，将体系放置于液氮中冷却，待反应瓶中液体全部固化后，对瓶内体系抽真空10分钟，然后将反应瓶从液氮中取出，让其在室温中自然冷却，待反应瓶内固体完全溶化后，通入氩气10分钟。重复以上步骤3 次，最后在通氩气的条件下加入N，N，N，N，N-五甲基二亚乙基三胺5微升，并将反应瓶加入到85℃的油浴中，封闭体系。反应5小时之后，将甲醇倒入到反应瓶中，抽滤，所得固体用冷甲醇搅拌洗涤，再抽滤，滤得固体用四氢呋喃溶解，将溶液通过中性氧化铝柱，最后将溶液浓缩，并再次沉降在甲醇中，抽滤，将滤得固体真空(-0.1Mpa)干燥至恒重。

实施例16将一个干燥的10ml的Schlenk反应瓶在抽真空的状态下(-0.1Mpa)用煤气灯烤10分钟，然后在真空状态下自然冷却，冷却后通10分钟氩气。然后在通氩气的条件下，再加入50mg(0.01mmol)2—溴—异丁酸乙酯基封端聚3丁基噻吩，0.5ml甲基丙烯酸甲酯，1mg氯化亚铜，1ml1，2，4—三氯苯。将体系封闭，停止通氩气，将体系放置于液氮中冷却，待反应瓶中液体全部固化后，对瓶内体系抽真空10分钟，然后将反应瓶从液氮中取出，让其在室温中自然冷却，待反应瓶内固体完全溶化后，通入氩气10分钟。重复以上步骤3次，最后在通氩气的条件下加入N，N，N，N，N-五甲基二亚乙基三胺5微升，并将反应瓶加入到85℃的油浴中，封闭体系。反应10小时之后，将甲醇倒入到反应瓶中，抽滤，所得固体用冷甲醇搅拌洗涤，再抽滤，滤得固体用四氢呋喃溶解，将溶液通过中性氧化铝柱，最后将溶液浓缩，并再次沉降在甲醇中，抽滤，将滤得固体真空(-0.1Mpa)干燥至恒重。

实施例17将一个干燥的10ml的Schlenk反应瓶在抽真空的状态下(-0.1Mpa)用煤气灯烤10分钟，然后在真空状态下自然冷却，冷却后通10分钟氩气。然后在通氩气的条件下，再加入50mg(0.01mmol)2—溴—异丁酸乙酯基封端聚3丁基噻吩，0.5ml甲基丙烯酸甲酯，1mg氯化亚铜，1ml1，2，4—三氯苯。将体系封闭，停止通氩气，将体系放置于液氮中冷却，待反应瓶中液体全部固化后，对瓶内体系抽真空10分钟，然后将反应瓶从液氮中取出，让其在室温中自然冷却，待反应瓶内固体完全溶化后，通入氩气10分钟。重复以上步骤3次，最后在通氩气的条件下加入N，N，N，N，N-五甲基二亚乙基三胺5微升，并将反应瓶加入到85℃的油浴中，封闭体系。反应20小时之后，将甲醇倒入到反应瓶中，抽滤，所得固体用冷甲醇搅拌洗涤，再抽滤，滤得固体用四氢呋喃溶解，将溶液通过中性氧化铝柱，最后将溶液浓缩，并再次沉降在甲醇中，抽滤，将滤得固体真空(-0.1Mpa)干燥至恒重。

实施例18将一个干燥的10ml的Schlenk反应瓶在抽真空的状态下(-0.1Mpa)用煤气灯烤10分钟，然后在真空状态下自然冷却，冷却后通10分钟氩气。然后在通氩气的条件下，再加入50mg(0.01mmol)2—溴—异丁酸乙酯基封端聚3丁基噻吩，0.5ml甲基丙烯酸甲酯，1mg氯化亚铜，1ml1，2，4—三氯苯。将体系封闭，停止通氩气，将体系放置于液氮中冷却，待反应瓶中液体全部 固化后，对瓶内体系抽真空10分钟，然后将反应瓶从液氮中取出，让其在室温中自然冷却，待反应瓶内固体完全溶化后，通入氩气10分钟。重复以上步骤3次，最后在通氩气的条件下加入N，N，N，N，N-五甲基二亚乙基三胺5微升，并将反应瓶加入到85℃的油浴中，封闭体系。反应30小时之后，将甲醇倒入到反应瓶中，抽滤，所得固体用冷甲醇搅拌洗涤，再抽滤，滤得固体用四氢呋喃溶解，将溶液通过中性氧化铝柱，最后将溶液浓缩，并再次沉降在甲醇中，抽滤，将滤得固体真空(-0.1Mpa)干燥至恒重。

实施例19将一个干燥的10ml的Schlenk反应瓶在抽真空的状态下(-0.1Mpa)用煤气灯烤10分钟，然后在真空状态下自然冷却，冷却后通10分钟氩气。然后在通氩气的条件下，再加入50mg(0.01mmol)2—溴—异丁酸乙酯基封端聚3丁基噻吩，0.5ml甲基丙烯酸甲酯，1mg氯化亚铜，1ml1，2，4—三氯苯。将体系封闭，停止通氩气，将体系放置于液氮中冷却，待反应瓶中液体全部固化后，对瓶内体系抽真空10分钟，然后将反应瓶从液氮中取出，让其在室温中自然冷却，待反应瓶内固体完全溶化后，通入氩气10分钟。重复以上步骤3次，最后在通氩气的条件下加入N，N，N，N，N-五甲基二亚乙基三胺5微升，并将反应瓶加入到90℃的油浴中，封闭体系。反应5小时之后，将甲醇倒入到反应瓶中，抽滤，所得固体用冷甲醇搅拌洗涤，再抽滤，滤得固体用四氢呋喃溶解，将溶液通过中性氧化铝柱，最后将溶液浓缩，并再次沉降在甲醇中，抽滤，将滤得固体真空(-0.1Mpa)干燥至恒重。

实施例20将一个干燥的10ml的Schlenk反应瓶在抽真空的状态下(-0.1Mpa)用煤气灯烤10分钟，然后在真空状态下自然冷却，冷却后通10分钟氩气。然后在通氩气的条件下，再加入50mg(0.01mmol)2—溴—异丁酸乙酯基封端聚3丁基噻吩，0.5ml甲基丙烯酸甲酯，1mg氯化亚铜，1ml1，2，4—三氯苯。将体系封闭，停止通氩气，将体系放置于液氮中冷却，待反应瓶中液体全部固化后，对瓶内体系抽真空10分钟，然后将反应瓶从液氮中取出，让其在室温中自然冷却，待反应瓶内固体完全溶化后，通入氩气10分钟。重复以上步骤3次，最后在通氩气的条件下加入N，N，N，N，N-五甲基二亚乙基三胺5微升，并将反应瓶加入到90℃的油浴中，封闭体系。反应10小时之后，将甲醇倒入到反应瓶中，抽滤，所得固体用冷甲醇搅拌洗涤，再抽滤，滤得固体用四氢呋喃溶解，将溶液通过中性氧化铝柱，最后将溶液浓缩，并再次沉降在甲醇中，抽滤，将滤得固体真空(-0.1Mpa)干燥至恒重。

实施例21将一个干燥的10ml的Schlenk反应瓶在抽真空的状态下(-0.1Mpa)用煤气灯烤10分钟，然后在真空状态下自然冷却，冷却后通10分钟氩气。然后在通氩气的条件下，再加入50mg(0.01mmol)2—溴—异丁酸乙酯基 封端聚3丁基噻吩，0.5ml甲基丙烯酸甲酯，1mg氯化亚铜，1ml1，2，4—三氯苯。将体系封闭，停止通氩气，将体系放置于液氮中冷却，待反应瓶中液体全部固化后，对瓶内体系抽真空10分钟，然后将反应瓶从液氮中取出，让其在室温中自然冷却，待反应瓶内固体完全溶化后，通入氩气10分钟。重复以上步骤3次，最后在通氩气的条件下加入N，N，N，N，N-五甲基二亚乙基三胺5微升，并将反应瓶加入到90℃的油浴中，封闭体系。反应20小时之后，将甲醇倒入到反应瓶中，抽滤，所得固体用冷甲醇搅拌洗涤，再抽滤，滤得固体用四氢呋喃溶解，将溶液通过中性氧化铝柱，最后将溶液浓缩，并再次沉降在甲醇中，抽滤，将滤得固体真空(-0.1Mpa)干燥至恒重。

核磁测试结果(见图1)共聚物中聚3丁基噻吩摩尔百分含量为33％。

实施例22将一个干燥的10ml的Schlenk反应瓶在抽真空的状态下(-0.1Mpa)用煤气灯烤10分钟，然后在真空状态下自然冷却，冷却后通10分钟氩气。然后在通氩气的条件下，再加入50mg(0.01mmol)2—溴—异丁酸乙酯基封端聚3丁基噻吩，0.5ml甲基丙烯酸甲酯，1mg氯化亚铜，1ml1，2，4—三氯苯。将体系封闭，停止通氩气，将体系放置于液氮中冷却，待反应瓶中液体全部固化后，对瓶内体系抽真空10分钟，然后将反应瓶从液氮中取出，让其在室温中自然冷却，待反应瓶内固体完全溶化后，通入氩气10分钟。重复以上步骤3次，最后在通氩气的条件下加入N，N，N，N，N-五甲基二亚乙基三胺5微升，并将反应瓶加入到90℃的油浴中，封闭体系。反应30小时之后，将甲醇倒入到反应瓶中，抽滤，所得固体用冷甲醇搅拌洗涤，再抽滤，滤得固体用四氢呋喃溶解，将溶液通过中性氧化铝柱，最后将溶液浓缩，并再次沉降在甲醇中，抽滤，将滤得固体真空(-0.1Mpa)干燥至恒重。

实施例23将一个干燥的10ml的Schlenk反应瓶在抽真空的状态下(-0.1Mpa)用煤气灯烤10分钟，然后在真空状态下自然冷却，冷却后通10分钟氩气。然后在通氩气的条件下，再加入50mg(0.01mmol)2—溴—异丁酸乙酯基封端聚3丁基噻吩，0.5ml甲基丙烯酸甲酯，2mg氯化亚铜，1ml1，2，4—三氯苯。将体系封闭，停止通氩气，将体系放置于液氮中冷却，待反应瓶中液体全部固化后，对瓶内体系抽真空10分钟，然后将反应瓶从液氮中取出，让其在室温中自然冷却，待反应瓶内固体完全溶化后，通入氩气10分钟。重复以上步骤3次，最后在通氩气的条件下加入N，N，N，N，N-五甲基二亚乙基三胺5微升，并将反应瓶加入到90℃的油浴中，封闭体系。反应5小时之后，将甲醇倒入到反应瓶中，抽滤，所得固体用冷甲醇搅拌洗涤，再抽滤，滤得固体用四氢呋喃溶解，将溶液通过中性氧化铝柱，最后将溶液浓缩，并再次沉降在甲醇中，抽滤，将滤得固体真空(-0.1Mpa)干燥至恒重。

实施例24将一个干燥的10ml的Schlenk反应瓶在抽真空的状态下(-0.1Mpa)用煤气灯烤10分钟，然后在真空状态下自然冷却，冷却后通10分钟氩气。然后在通氩气的条件下，再加入50mg(0.01mmol)2—溴—异丁酸乙酯基封端聚3丁基噻吩，0.5ml甲基丙烯酸甲酯，2mg氯化亚铜，1ml1，2，4—三氯苯。将体系封闭，停止通氩气，将体系放置于液氮中冷却，待反应瓶中液体全部固化后，对瓶内体系抽真空10分钟，然后将反应瓶从液氮中取出，让其在室温中自然冷却，待反应瓶内固体完全溶化后，通入氩气10分钟。重复以上步骤3次，最后在通氩气的条件下加入N，N，N，N，N-五甲基二亚乙基三胺5微升，并将反应瓶加入到90℃的油浴中，封闭体系。反应10小时之后，将甲醇倒入到反应瓶中，抽滤，所得固体用冷甲醇搅拌洗涤，再抽滤，滤得固体用四氢呋喃溶解，将溶液通过中性氧化铝柱，最后将溶液浓缩，并再次沉降在甲醇中，抽滤，将滤得固体真空(-0.1Mpa)干燥至恒重。

实施例25将一个干燥的10ml的Schlenk反应瓶在抽真空的状态下(-0.1Mpa)用煤气灯烤10分钟，然后在真空状态下自然冷却，冷却后通10分钟氩气。然后在通氩气的条件下，再加入50mg(0.01mmol)2—溴—异丁酸乙酯基封端聚3丁基噻吩，0.5ml甲基丙烯酸甲酯，2mg氯化亚铜，1ml1，2，4—三氯苯。将体系封闭，停止通氩气，将体系放置于液氮中冷却，待反应瓶中液体全部固化后，对瓶内体系抽真空10分钟，然后将反应瓶从液氮中取出，让其在室温中自然冷却，待反应瓶内固体完全溶化后，通入氩气10分钟。重复以上步骤3次，最后在通氩气的条件下加入N，N，N，N，N-五甲基二亚乙基三胺5微升，并将反应瓶加入到90℃的油浴中，封闭体系。反应20小时之后，将甲醇倒入到反应瓶中，抽滤，所得固体用冷甲醇搅拌洗涤，再抽滤，滤得固体用四氢呋喃溶解，将溶液通过中性氧化铝柱，最后将溶液浓缩，并再次沉降在甲醇中，抽滤，将滤得固体真空(-0.1Mpa)干燥至恒重。

实施例26将一个干燥的10ml的Schlenk反应瓶在抽真空的状态下(-0.1Mpa)用煤气灯烤10分钟，然后在真空状态下自然冷却，冷却后通10分钟氩气。然后在通氩气的条件下，再加入50mg(0.01mmol)2—溴—异丁酸乙酯基封端聚3丁基噻吩，0.5ml甲基丙烯酸甲酯，2mg氯化亚铜，1ml1，2，4—三氯苯。将体系封闭，停止通氩气，将体系放置于液氮中冷却，待反应瓶中液体全部固化后，对瓶内体系抽真空10分钟，然后将反应瓶从液氮中取出，让其在室温中自然冷却，待反应瓶内固体完全溶化后，通入氩气10分钟。重复以上步骤3次，最后在通氩气的条件下加入N，N，N，N，N-五甲基二亚乙基三胺5微升，并将反应瓶加入到90℃的油浴中，封闭体系。反应30小时之后，将甲醇倒入到反应瓶中，抽滤，所得固体用冷甲醇搅拌洗涤，再抽滤，滤得固体用四氢呋喃溶解， 将溶液通过中性氧化铝柱，最后将溶液浓缩，并再次沉降在甲醇中，抽滤，将滤得固体真空(-0.1Mpa)干燥至恒重。

实施例27将一个干燥的10ml的Schlenk反应瓶在抽真空的状态下(-0.1Mpa)用煤气灯烤10分钟，然后在真空状态下自然冷却，冷却后通10分钟氩气。然后在通氩气的条件下，再加入50mg(0.01mmol)2—溴—异丁酸乙酯基封端聚3丁基噻吩，1ml甲基丙烯酸甲酯，1mg氯化亚铜，2ml1，2，4—三氯苯。将体系封闭，停止通氩气，将体系放置于液氮中冷却，待反应瓶中液体全部固化后，对瓶内体系抽真空10分钟，然后将反应瓶从液氮中取出，让其在室温中自然冷却，待反应瓶内固体完全溶化后，通入氩气10分钟。重复以上步骤3次，最后在通氩气的条件下加入N，N，N，N，N-五甲基二亚乙基三胺5微升，并将反应瓶加入到80℃的油浴中，封闭体系。反应2小时之后，将甲醇倒入到反应瓶中，抽滤，所得固体用冷甲醇搅拌洗涤，再抽滤，滤得固体用四氢呋喃溶解，将溶液通过中性氧化铝柱，最后将溶液浓缩，并再次沉降在甲醇中，抽滤，将滤得固体真空(-0.1Mpa)干燥至恒重。

实施例28将一个干燥的10ml的Schlenk反应瓶在抽真空的状态下(-0.1Mpa)用煤气灯烤10分钟，然后在真空状态下自然冷却，冷却后通10分钟氩气。然后在通氩气的条件下，再加入50mg(0.01mmol)2—溴—异丁酸乙酯基封端聚3丁基噻吩，1ml甲基丙烯酸甲酯，1mg氯化亚铜，2ml1，2，4—三氯苯。将体系封闭，停止通氩气，将体系放置于液氮中冷却，待反应瓶中液体全部固化后，对瓶内体系抽真空10分钟，然后将反应瓶从液氮中取出，让其在室温中自然冷却，待反应瓶内固体完全溶化后，通入氩气10分钟。重复以上步骤3次，最后在通氩气的条件下加入N，N，N，N，N-五甲基二亚乙基三胺5微升，并将反应瓶加入到80℃的油浴中，封闭体系。反应5小时之后，将甲醇倒入到反应瓶中，抽滤，所得固体用冷甲醇搅拌洗涤，再抽滤，滤得固体用四氢呋喃溶解，将溶液通过中性氧化铝柱，最后将溶液浓缩，并再次沉降在甲醇中，抽滤，将滤得固体真空(-0.1Mpa)干燥至恒重。

实施例29将一个干燥的10ml的Schlenk反应瓶在抽真空的状态下(-0.1Mpa)用煤气灯烤10分钟，然后在真空状态下自然冷却，冷却后通10分钟氩气。然后在通氩气的条件下，再加入50mg(0.01mmol)2—溴—异丁酸乙酯基封端聚3丁基噻吩，1ml甲基丙烯酸甲酯，1mg氯化亚铜，2ml1，2，4—三氯苯。将体系封闭，停止通氩气，将体系放置于液氮中冷却，待反应瓶中液体全部固化后，对瓶内体系抽真空10分钟，然后将反应瓶从液氮中取出，让其在室温中自然冷却，待反应瓶内固体完全溶化后，通入氩气10分钟。重复以上步骤3次，最后在通氩气的条件下加入N，N，N，N，N-五甲基二亚乙基三胺5微升，并将反应 瓶加入到80℃的油浴中，封闭体系。反应10小时之后，将甲醇倒入到反应瓶中，抽滤，所得固体用冷甲醇搅拌洗涤，再抽滤，滤得固体用四氢呋喃溶解，将溶液通过中性氧化铝柱，最后将溶液浓缩，并再次沉降在甲醇中，抽滤，将滤得固体真空(-0.1Mpa)干燥至恒重。

实施例30将一个干燥的10ml的Schlenk反应瓶在抽真空的状态下(-0.1Mpa)用煤气灯烤10分钟，然后在真空状态下自然冷却，冷却后通10分钟氩气。然后在通氩气的条件下，再加入50mg(0.01mmol)2—溴—异丁酸乙酯基封端聚3丁基噻吩，1ml甲基丙烯酸甲酯，1mg氯化亚铜，2ml1，2，4—三氯苯。将体系封闭，停止通氩气，将体系放置于液氮中冷却，待反应瓶中液体全部固化后，对瓶内体系抽真空10分钟，然后将反应瓶从液氮中取出，让其在室温中自然冷却，待反应瓶内固体完全溶化后，通入氩气10分钟。重复以上步骤3次，最后在通氩气的条件下加入N，N，N，N，N-五甲基二亚乙基三胺5微升，并将反应瓶加入到80℃的油浴中，封闭体系。反应20小时之后，将甲醇倒入到反应瓶中，抽滤，所得固体用冷甲醇搅拌洗涤，再抽滤，滤得固体用四氢呋喃溶解，将溶液通过中性氧化铝柱，最后将溶液浓缩，并再次沉降在甲醇中，抽滤，将滤得固体真空(-0.1Mpa)干燥至恒重。

凝胶渗透色谱测试结果(见图3)，共聚物数均分子量为14000，多分散系数为1.58。

实施例31将一个干燥的10ml的Schlenk反应瓶在抽真空的状态下(-0.1Mpa)用煤气灯烤10分钟，然后在真空状态下自然冷却，冷却后通10分钟氩气。然后在通氩气的条件下，再加入50mg(0.01mmol)2—溴—异丁酸乙酯基封端聚3丁基噻吩，1ml甲基丙烯酸甲酯，1mg氯化亚铜，2ml1，2，4—三氯苯。将体系封闭，停止通氩气，将体系放置于液氮中冷却，待反应瓶中液体全部固化后，对瓶内体系抽真空10分钟，然后将反应瓶从液氮中取出，让其在室温中自然冷却，待反应瓶内固体完全溶化后，通入氩气10分钟。重复以上步骤3次，最后在通氩气的条件下加入N，N，N，N，N-五甲基二亚乙基三胺5微升，并将反应瓶加入到80℃的油浴中，封闭体系。反应30小时之后，将甲醇倒入到反应瓶中，抽滤，所得固体用冷甲醇搅拌洗涤，再抽滤，滤得固体用四氢呋喃溶解，将溶液通过中性氧化铝柱，最后将溶液浓缩，并再次沉降在甲醇中，抽滤，将滤得固体真空(-0.1Mpa)干燥至恒重。

实施例32将一个干燥的10ml的Schlenk反应瓶在抽真空的状态下(-0.1Mpa)用煤气灯烤10分钟，然后在真空状态下自然冷却，冷却后通10分钟氩气。然后在通氩气的条件下，再加入50mg(0.01mmol)2—溴—异丁酸乙酯基封端聚3丁基噻吩，1ml甲基丙烯酸甲酯，1mg氯化亚铜，2ml1，2，4—三氯苯。 将体系封闭，停止通氩气，将体系放置于液氮中冷却，待反应瓶中液体全部固化后，对瓶内体系抽真空10分钟，然后将反应瓶从液氮中取出，让其在室温中自然冷却，待反应瓶内固体完全溶化后，通入氩气10分钟。重复以上步骤3次，最后在通氩气的条件下加入N，N，N，N，N-五甲基二亚乙基三胺5微升，并将反应瓶加入到85℃的油浴中，封闭体系。反应5小时之后，将甲醇倒入到反应瓶中，抽滤，所得固体用冷甲醇搅拌洗涤，再抽滤，滤得固体用四氢呋喃溶解，将溶液通过中性氧化铝柱，最后将溶液浓缩，并再次沉降在甲醇中，抽滤，将滤得固体真空(-0.1Mpa)干燥至恒重。

实施例33将一个干燥的10ml的Schlenk反应瓶在抽真空的状态下(-0.1Mpa)用煤气灯烤10分钟，然后在真空状态下自然冷却，冷却后通10分钟氩气。然后在通氩气的条件下，再加入50mg(0.01mmol)2—溴—异丁酸乙酯基封端聚3丁基噻吩，1ml甲基丙烯酸甲酯，1mg氯化亚铜，2ml1，2，4—三氯苯。将体系封闭，停止通氩气，将体系放置于液氮中冷却，待反应瓶中液体全部固化后，对瓶内体系抽真空10分钟，然后将反应瓶从液氮中取出，让其在室温中自然冷却，待反应瓶内固体完全溶化后，通入氩气10分钟。重复以上步骤3次，最后在通氩气的条件下加入N，N，N，N，N-五甲基二亚乙基三胺5微升，并将反应瓶加入到85℃的油浴中，封闭体系。反应10小时之后，将甲醇倒入到反应瓶中，抽滤，所得固体用冷甲醇搅拌洗涤，再抽滤，滤得固体用四氢呋喃溶解，将溶液通过中性氧化铝柱，最后将溶液浓缩，并再次沉降在甲醇中，抽滤，将滤得固体真空(-0.1Mpa)干燥至恒重。

实施例34将一个干燥的10ml的Schlenk反应瓶在抽真空的状态下(-0.1Mpa)用煤气灯烤10分钟，然后在真空状态下自然冷却，冷却后通10分钟氩气。然后在通氩气的条件下，再加入50mg(0.01mmol)2—溴—异丁酸乙酯基封端聚3丁基噻吩，1ml甲基丙烯酸甲酯，1mg氯化亚铜，2ml1，2，4—三氯苯。将体系封闭，停止通氩气，将体系放置于液氮中冷却，待反应瓶中液体全部固化后，对瓶内体系抽真空10分钟，然后将反应瓶从液氮中取出，让其在室温中自然冷却，待反应瓶内固体完全溶化后，通入氩气10分钟。重复以上步骤3次，最后在通氩气的条件下加入N，N，N，N，N-五甲基二亚乙基三胺5微升，并将反应瓶加入到85℃的油浴中，封闭体系。反应20小时之后，将甲醇倒入到反应瓶中，抽滤，所得固体用冷甲醇搅拌洗涤，再抽滤，滤得固体用四氢呋喃溶解，将溶液通过中性氧化铝柱，最后将溶液浓缩，并再次沉降在甲醇中，抽滤，将滤得固体真空(-0.1Mpa)干燥至恒重。

实施例35将一个干燥的10ml的Schlenk反应瓶在抽真空的状态下(-0.1Mpa)用煤气灯烤10分钟，然后在真空状态下自然冷却，冷却后通10分钟 氩气。然后在通氩气的条件下，再加入50mg(0.01mmol)2—溴—异丁酸乙酯基封端聚3丁基噻吩，1ml甲基丙烯酸甲酯，1mg氯化亚铜，2ml1，2，4—三氯苯。将体系封闭，停止通氩气，将体系放置于液氮中冷却，待反应瓶中液体全部固化后，对瓶内体系抽真空10分钟，然后将反应瓶从液氮中取出，让其在室温中自然冷却，待反应瓶内固体完全溶化后，通入氩气10分钟。重复以上步骤3次，最后在通氩气的条件下加入N，N，N，N，N-五甲基二亚乙基三胺5微升，并将反应瓶加入到85℃的油浴中，封闭体系。反应30小时之后，将甲醇倒入到反应瓶中，抽滤，所得固体用冷甲醇搅拌洗涤，再抽滤，滤得固体用四氢呋喃溶解，将溶液通过中性氧化铝柱，最后将溶液浓缩，并再次沉降在甲醇中，抽滤，将滤得固体真空(-0.1Mpa)干燥至恒重。

实施例36将一个干燥的10ml的Schlenk反应瓶在抽真空的状态下(-0.1Mpa)用煤气灯烤10分钟，然后在真空状态下自然冷却，冷却后通10分钟氩气。然后在通氩气的条件下，再加入50mg(0.01mmol)2—溴—异丁酸乙酯基封端聚3丁基噻吩，1ml甲基丙烯酸甲酯，1mg氯化亚铜，2ml1，2，4—三氯苯。将体系封闭，停止通氩气，将体系放置于液氮中冷却，待反应瓶中液体全部固化后，对瓶内体系抽真空10分钟，然后将反应瓶从液氮中取出，让其在室温中自然冷却，待反应瓶内固体完全溶化后，通入氩气10分钟。重复以上步骤3次，最后在通氩气的条件下加入N，N，N，N，N-五甲基二亚乙基三胺5微升，并将反应瓶加入到90℃的油浴中，封闭体系。反应5小时之后，将甲醇倒入到反应瓶中，抽滤，所得固体用冷甲醇搅拌洗涤，再抽滤，滤得固体用四氢呋喃溶解，将溶液通过中性氧化铝柱，最后将溶液浓缩，并再次沉降在甲醇中，抽滤，将滤得固体真空(-0.1Mpa)干燥至恒重。

实施例37将一个干燥的10ml的Schlenk反应瓶在抽真空的状态下(-0.1Mpa)用煤气灯烤10分钟，然后在真空状态下自然冷却，冷却后通10分钟氩气。然后在通氩气的条件下，再加入50mg(0.01mmol)2—溴—异丁酸乙酯基封端聚3丁基噻吩，1ml甲基丙烯酸甲酯，1mg氯化亚铜，2ml1，2，4—三氯苯。将体系封闭，停止通氩气，将体系放置于液氮中冷却，待反应瓶中液体全部固化后，对瓶内体系抽真空10分钟，然后将反应瓶从液氮中取出，让其在室温中自然冷却，待反应瓶内固体完全溶化后，通入氩气10分钟。重复以上步骤3次，最后在通氩气的条件下加入N，N，N，N，N-五甲基二亚乙基三胺5微升，并将反应瓶加入到90℃的油浴中，封闭体系。反应10小时之后，将甲醇倒入到反应瓶中，抽滤，所得固体用冷甲醇搅拌洗涤，再抽滤，滤得固体用四氢呋喃溶解，将溶液通过中性氧化铝柱，最后将溶液浓缩，并再次沉降在甲醇中，抽滤，将滤得固体真空(-0.1Mpa)干燥至恒重。

实施例38将一个干燥的10ml的Schlenk反应瓶在抽真空的状态下(-0.1Mpa)用煤气灯烤10分钟，然后在真空状态下自然冷却，冷却后通10分钟氩气。然后在通氩气的条件下，再加入50mg(0.01mmol)2—溴—异丁酸乙酯基封端聚3丁基噻吩，1ml甲基丙烯酸甲酯，1mg氯化亚铜，2ml1，2，4—三氯苯。将体系封闭，停止通氩气，将体系放置于液氮中冷却，待反应瓶中液体全部固化后，对瓶内体系抽真空10分钟，然后将反应瓶从液氮中取出，让其在室温中自然冷却，待反应瓶内固体完全溶化后，通入氩气10分钟。重复以上步骤3次，最后在通氩气的条件下加入N，N，N，N，N-五甲基二亚乙基三胺5微升，并将反应瓶加入到90℃的油浴中，封闭体系。反应20小时之后，将甲醇倒入到反应瓶中，抽滤，所得固体用冷甲醇搅拌洗涤，再抽滤，滤得固体用四氢呋喃溶解，将溶液通过中性氧化铝柱，最后将溶液浓缩，并再次沉降在甲醇中，抽滤，将滤得固体真空(-0.1Mpa)干燥至恒重。

实施例39将一个干燥的10ml的Schlenk反应瓶在抽真空的状态下(-0.1Mpa)用煤气灯烤10分钟，然后在真空状态下自然冷却，冷却后通10分钟氩气。然后在通氩气的条件下，再加入50mg(0.01mmol)2—溴—异丁酸乙酯基封端聚3丁基噻吩，1ml甲基丙烯酸甲酯，1mg氯化亚铜，2ml1，2，4—三氯苯。将体系封闭，停止通氩气，将体系放置于液氮中冷却，待反应瓶中液体全部固化后，对瓶内体系抽真空10分钟，然后将反应瓶从液氮中取出，让其在室温中自然冷却，待反应瓶内固体完全溶化后，通入氩气10分钟。重复以上步骤3次，最后在通氩气的条件下加入N，N，N，N，N-五甲基二亚乙基三胺5微升，并将反应瓶加入到90℃的油浴中，封闭体系。反应30小时之后，将甲醇倒入到反应瓶中，抽滤，所得固体用冷甲醇搅拌洗涤，再抽滤，滤得固体用四氢呋喃溶解，将溶液通过中性氧化铝柱，最后将溶液浓缩，并再次沉降在甲醇中，抽滤，将滤得固体真空(-0.1Mpa)干燥至恒重。

实施例40将一个干燥的10ml的Schlenk反应瓶在抽真空的状态下(-0.1Mpa)用煤气灯烤10分钟，然后在真空状态下自然冷却，冷却后通10分钟氩气。然后在通氩气的条件下，再加入50mg(0.01mmol)2—溴—异丁酸乙酯基封端聚3丁基噻吩，2ml苯乙烯，1mg氯化亚铜2ml甲苯。将体系封闭，停止通氩气，将体系放置于液氮中冷却，待反应瓶中液体全部固化后，对瓶内体系抽真空10分钟，然后将反应瓶从液氮中取出，通入氩气让其在室温中自然冷却，待其完全融化后再通氩气10分钟。重复以上步骤3次，最后在通氩气的条件下加入N，N，N，N，N-五甲基二亚乙基三胺5微升，并将反应瓶放入到90℃的油浴中，封闭体系。反应2小时之后，将甲醇倒入到反应瓶中，抽滤，所得固体用冷甲醇搅拌洗涤，再抽滤，滤得固体用四氢呋喃溶解，将溶液通过中性氧化铝柱，最后将 溶液浓缩，并再次沉降在甲醇中，抽滤，将滤得固体真空(-0.1Mpa)干燥至恒重。

实施例41将一个干燥的10ml的Schlenk反应瓶在抽真空的状态下(-0.1Mpa)用煤气灯烤10分钟，然后在真空状态下自然冷却，冷却后通10分钟氩气。然后在通氩气的条件下，再加入50mg(0.01mmol)2—溴—异丁酸乙酯基封端聚3丁基噻吩，2ml苯乙烯，1mg氯化亚铜2ml甲苯。将体系封闭，停止通氩气，将体系放置于液氮中冷却，待反应瓶中液体全部固化后，对瓶内体系抽真空10分钟，然后将反应瓶从液氮中取出，通入氩气让其在室温中自然冷却，待其完全融化后再通氩气10分钟。重复以上步骤3次，最后在通氩气的条件下加入N，N，N，N，N-五甲基二亚乙基三胺5微升，并将反应瓶放入到90℃的油浴中，封闭体系。反应5小时之后，将甲醇倒入到反应瓶中，抽滤，所得固体用冷甲醇搅拌洗涤，再抽滤，滤得固体用四氢呋喃溶解，将溶液通过中性氧化铝柱，最后将溶液浓缩，并再次沉降在甲醇中，抽滤，将滤得固体真空(-0.1Mpa)干燥至恒重。

凝胶渗透色谱测试结果(见图7)，共聚物数均分子量为9103，多分散系数为1.15。

实施例42将一个干燥的10ml的Schlenk反应瓶在抽真空的状态下(-0.1Mpa)用煤气灯烤10分钟，然后在真空状态下自然冷却，冷却后通10分钟氩气。然后在通氩气的条件下，再加入50mg(0.01mmol)2—溴—异丁酸乙酯基封端聚3丁基噻吩，2ml苯乙烯，1mg氯化亚铜2ml甲苯。将体系封闭，停止通氩气，将体系放置于液氮中冷却，待反应瓶中液体全部固化后，对瓶内体系抽真空10分钟，然后将反应瓶从液氮中取出，通入氩气让其在室温中自然冷却，待其完全融化后再通氩气10分钟。重复以上步骤3次，最后在通氩气的条件下加入N，N，N，N，N-五甲基二亚乙基三胺5微升，并将反应瓶放入到90℃的油浴中，封闭体系。反应10小时之后，将甲醇倒入到反应瓶中，抽滤，所得固体用冷甲醇搅拌洗涤，再抽滤，滤得固体用四氢呋喃溶解，将溶液通过中性氧化铝柱，最后将溶液浓缩，并再次沉降在甲醇中，抽滤，将滤得固体真空(-0.1Mpa)干燥至恒重。

实施例43将一个干燥的10ml的Schlenk反应瓶在抽真空的状态下(-0.1Mpa)用煤气灯烤10分钟，然后在真空状态下自然冷却，冷却后通10分钟氩气。然后在通氩气的条件下，再加入50mg(0.01mmol)2—溴—异丁酸乙酯基封端聚3丁基噻吩，2ml苯乙烯1mg氯化亚铜2ml甲苯。将体系封闭，停止通氩气，将体系放置于液氮中冷却，待反应瓶中液体全部固化后，对瓶内体系抽真空10分钟，然后将反应瓶从液氮中取出，通入氩气让其在室温中自然冷却，待其完全融化后再通氩气10分钟。重复以上步骤3次，最后在通氩气的条件下加入N，N，N，N，N-五甲基二亚乙基三胺5微升，并将反应瓶放入到90℃的油浴中，封 闭体系。反应20小时之后，将甲醇倒入到反应瓶中，抽滤，所得固体用冷甲醇搅拌洗涤，再抽滤，滤得固体用四氢呋喃溶解，将溶液通过中性氧化铝柱，最后将溶液浓缩，并再次沉降在甲醇中，抽滤，将滤得固体真空(-0.1Mpa)干燥至恒重。

实施例44将一个干燥的10ml的Schlenk反应瓶在抽真空的状态下(-0.1Mpa)用煤气灯烤10分钟，然后在真空状态下自然冷却，冷却后通10分钟氩气。然后在通氩气的条件下，再加入50mg(0.01mmol)2—溴—异丁酸乙酯基封端聚3丁基噻吩，2ml苯乙烯，1mg氯化亚铜2ml甲苯。将体系封闭，停止通氩气，将体系放干液氮中冷却，待反应瓶中液体全部固化后，对瓶内体系抽真空10分钟，然后将反应瓶从液氮中取出，通入氩气让其在室温中自然冷却，待其完全融化后再通氩气10分钟。重复以上步骤3次，最后在通氩气的条件下加入N，N，N，N，N-五甲基二亚乙基三胺5微升，并将反应瓶放入到90℃的油浴中，封闭体系。反应30小时之后，将甲醇倒入到反应瓶中，抽滤，所得固体用冷甲醇搅拌洗涤，再抽滤，滤得固体用四氢呋喃溶解，将溶液通过中性氧化铝柱，最后将溶液浓缩，并再次沉降在甲醇中，抽滤，将滤得固体真空(-0.1Mpa)干燥至恒重。

实施例45将一个干燥的10ml的Schlenk反应瓶在抽真空的状态下(-0.1Mpa)用煤气灯烤10分钟，然后在真空状态下自然冷却，冷却后通10分钟氩气。然后在通氩气的条件下，再加入50mg(0.01mmol)2—溴—异丁酸乙酯基封端聚3丁基噻吩，2ml苯乙烯，1mg氯化亚铜2ml甲苯。将体系封闭，停止通氩气，将体系放置于液氮中冷却，待反应瓶中液体全部固化后，对瓶内体系抽真空10分钟，然后将反应瓶从液氮中取出，通入氩气让其在室温中自然冷却，待其完全融化后再通氩气10分钟。重复以上步骤3次，最后在通氩气的条件下加入N，N，N，N，N-五甲基二亚乙基三胺5微升，并将反应瓶放入到100℃的油浴中，封闭体系。反应5小时之后，将甲醇倒入到反应瓶中，抽滤，所得固体用冷甲醇搅拌洗涤，再抽滤，滤得固体用四氢呋喃溶解，将溶液通过中性氧化铝柱，最后将溶液浓缩，并再次沉降在甲醇中，抽滤，将滤得固体真空(-0.1Mpa)干燥至恒重。

实施例46将一个干燥的10ml的Schlenk反应瓶在抽真空的状态下(-0.1Mpa)用煤气灯烤10分钟，然后在真空状态下自然冷却，冷却后通10分钟氩气。然后在通氩气的条件下，再加入50mg(0.01mmol)2—溴—异丁酸乙酯基封端聚3丁基噻吩，2ml苯乙烯，1mg氯化亚铜2ml甲苯。将体系封闭，停止通氩气，将体系放置于液氮中冷却，待反应瓶中液体全部固化后，对瓶内体系抽真空10分钟，然后将反应瓶从液氮中取出，通入氩气让其在室温中自然冷却，待其完全融化后再通氩气10分钟。重复以上步骤3次，最后在通氩气的条件下加入 N，N，N，N，N-五甲基二亚乙基三胺5微升，并将反应瓶放入到100℃的油浴中，封闭体系。反应10小时之后，将甲醇倒入到反应瓶中，抽滤，所得固体用冷甲醇搅拌洗涤，再抽滤，滤得固体用四氢呋喃溶解，将溶液通过中性氧化铝柱，最后将溶液浓缩，并再次沉降在甲醇中，抽滤，将滤得固体真空(-0.1Mpa)干燥至恒重。

实施例47将一个干燥的10ml的Schlenk反应瓶在抽真空的状态下(-0.1Mpa)用煤气灯烤10分钟，然后在真空状态下自然冷却，冷却后通10分钟氩气。然后在通氩气的条件下，再加入50mg(0.01mmol)2—溴—异丁酸乙酯基封端聚3丁基噻吩，2ml苯乙烯，1mg氯化亚铜2ml甲苯。将体系封闭，停止通氩气，将体系放置于液氮中冷却，待反应瓶中液体全部固化后，对瓶内体系抽真空10分钟，然后将反应瓶从液氮中取出，通入氩气让其在室温中自然冷却，待其完全融化后再通氩气10分钟。重复以上步骤3次，最后在通氩气的条件下加入N，N，N，N，N-五甲基二亚乙基三胺5微升，并将反应瓶放入到100℃的油浴中，封闭体系。反应20小时之后，将甲醇倒入到反应瓶中，抽滤，所得固体用冷甲醇搅拌洗涤，再抽滤，滤得固体用四氢呋喃溶解，将溶液通过中性氧化铝柱，最后将溶液浓缩，并再次沉降在甲醇中，抽滤，将滤得固体真空(-0.1Mpa)干燥至恒重。

实施例48将一个干燥的10ml的Schlenk反应瓶在抽真空的状态下(-0.1Mpa)用煤气灯烤10分钟，然后在真空状态下自然冷却，冷却后通10分钟氩气。然后在通氩气的条件下，再加入50mg(0.01mmol)2—溴—异丁酸乙酯基封端聚3丁基噻吩，2ml苯乙烯，1mg氯化亚铜2ml甲苯。将体系封闭，停止通氩气，将体系放置于液氮中冷却，待反应瓶中液体全部固化后，对瓶内体系抽真空10分钟，然后将反应瓶从液氮中取出，通入氩气让其在室温中自然冷却，待其完全融化后再通氩气10分钟。重复以上步骤3次，最后在通氩气的条件下加入N，N，N，N，N-五甲基二亚乙基三胺5微升，并将反应瓶放入到100℃的油浴中，封闭体系。反应30小时之后，将甲醇倒入到反应瓶中，抽滤，所得固体用冷甲醇搅拌洗涤，再抽滤，滤得固体用四氢呋喃溶解，将溶液通过中性氧化铝柱，最后将溶液浓缩，并再次沉降在甲醇中，抽滤，将滤得固体真空(-0.1Mpa)干燥至恒重。

凝胶渗透色谱测试结果(见图8)，共聚物数均分子量为14000，多分散系数为1.33。

实施例49将一个干燥的10ml的Schlenk反应瓶在抽真空的状态下(-0.1Mpa)用煤气灯烤10分钟，然后在真空状态下自然冷却，冷却后通10分钟氩气。然后在通氩气的条件下，再加入50mg(0.01mmol)2—溴—异丁酸乙酯基 封端聚3丁基噻吩，2ml苯乙烯，1mg氯化亚铜2ml甲苯。将体系封闭，停止通氩气，将体系放置于液氮中冷却，待反应瓶中液体全部固化后，对瓶内体系抽真空10分钟，然后将反应瓶从液氮中取出，通入氩气让其在室温中自然冷却，待其完全融化后再通氩气10分钟。重复以上步骤3次，最后在通氩气的条件下加入N，N，N，N，N-五甲基二亚乙基三胺5微升，并将反应瓶放入到110℃的油浴中，封闭体系。反应5小时之后，将甲醇倒入到反应瓶中，抽滤，所得固体用冷甲醇搅拌洗涤，再抽滤，滤得固体用四氢呋喃溶解，将溶液通过中性氧化铝柱，最后将溶液浓缩，并再次沉降在甲醇中，抽滤，将滤得固体真空(-0.1Mpa)干燥至恒重。

实施例50将一个干燥的10ml的Schlenk反应瓶在抽真空的状态下(-0.1Mpa)用煤气灯烤10分钟，然后在真空状态下自然冷却，冷却后通10分钟氩气。然后在通氩气的条件下，再加入50mg(0.01mmol)2—溴—异丁酸乙酯基封端聚3丁基噻吩，2ml苯乙烯，1mg氯化亚铜2ml甲苯。将体系封闭，停止通氩气，将体系放置于液氮中冷却，待反应瓶中液体全部固化后，对瓶内体系抽真空10分钟，然后将反应瓶从液氮中取出，通入氩气让其在室温中自然冷却，待其完全融化后再通氩气10分钟。重复以上步骤3次，最后在通氩气的条件下加入N，N，N，N，N-五甲基二亚乙基三胺5微升，并将反应瓶放入到110℃的油浴中，封闭体系。反应10小时之后，将甲醇倒入到反应瓶中，抽滤，所得固体用冷甲醇搅拌洗涤，再抽滤，滤得固体用四氢呋喃溶解，将溶液通过中性氧化铝柱，最后将溶液浓缩，并再次沉降在甲醇中，抽滤，将滤得固体真空(-0.1Mpa)干燥至恒重。

实施例51将一个干燥的10ml的Schlenk反应瓶在抽真空的状态下(-0.1Mpa)用煤气灯烤10分钟，然后在真空状态下自然冷却，冷却后通10分钟氩气。然后在通氩气的条件下，再加入50mg(0.01mmol)2—溴—异丁酸乙酯基封端聚3丁基噻吩，2ml苯乙烯，1mg氯化亚铜2ml甲苯。将体系封闭，停止通氩气，将体系放置于液氮中冷却，待反应瓶中液体全部固化后，对瓶内体系抽真空10分钟，然后将反应瓶从液氮中取出，通入氩气让其在室温中自然冷却，待其完全融化后再通氩气10分钟。重复以上步骤3次，最后在通氩气的条件下加入N，N，N，N，N-五甲基二亚乙基三胺5微升，并将反应瓶放入到110℃的油浴中，封闭体系。反应20小时之后，将甲醇倒入到反应瓶中，抽滤，所得固体用冷甲醇搅拌洗涤，再抽滤，滤得固体用四氢呋喃溶解，将溶液通过中性氧化铝柱，最后将溶液浓缩，并再次沉降在甲醇中，抽滤，将滤得固体真空(-0.1Mpa)干燥至恒重。

实施例52将一个干燥的10ml的Schlenk反应瓶在抽真空的状态下(-0.1Mpa)用煤气灯烤10分钟，然后在真空状态下自然冷却，冷却后通10分钟 氩气。然后在通氩气的条件下，再加入50mg(0.01mmol)2—溴—异丁酸乙酯基封端聚3丁基噻吩，2ml苯乙烯，1mg氯化亚铜2ml甲苯。将体系封闭，停止通氩气，将体系放置于液氮中冷却，待反应瓶中液体全部固化后，对瓶内体系抽真空10分钟，然后将反应瓶从液氮中取出，通入氩气让其在室温中自然冷却，待其完全融化后再通氩气10分钟。重复以上步骤3次，最后在通氩气的条件下加入N，N，N，N，N-五甲基二亚乙基三胺5微升，并将反应瓶放入到110℃的油浴中，封闭体系。反应30小时之后，将甲醇倒入到反应瓶中，抽滤，所得固体用冷甲醇搅拌洗涤，再抽滤，滤得固体用四氢呋喃溶解，将溶液通过中性氧化铝柱，最后将溶液浓缩，并再次沉降在甲醇中，抽滤，将滤得固体真空(-0.1Mpa)干燥至恒重。

实施例53将一个干燥的10ml的Schlenk反应瓶在抽真空的状态下(-0.1Mpa)用煤气灯烤10分钟，然后在真空状态下自然冷却，冷却后通10分钟氩气。然后在通氩气的条件下，再加入50mg(0.01mmol)2—溴—异丁酸乙酯基封端聚3丁基噻吩，1ml苯乙烯，2mg氯化亚铜1ml甲苯。将体系封闭，停止通氩气，将体系放置于液氮中冷却，待反应瓶中液体全部固化后，对瓶内体系抽真空10分钟，然后将反应瓶从液氮中取出，通入氩气让其在室温中自然冷却，待其完全融化后再通氩气10分钟。重复以上步骤3次，最后在通氩气的条件下加入N，N，N，N，N-五甲基二亚乙基三胺5微升，并将反应瓶放入到90℃的油浴中，封闭体系。反应5小时之后，将甲醇倒入到反应瓶中，抽滤，所得固体用冷甲醇搅拌洗涤，再抽滤，滤得固体用四氢呋喃溶解，将溶液通过中性氧化铝柱，最后将溶液浓缩，并再次沉降在甲醇中，抽滤，将滤得固体真空(-0.1Mpa)干燥至恒重。

实施例54将一个干燥的10ml的Schlenk反应瓶在抽真空的状态下(-0.1Mpa)用煤气灯烤10分钟，然后在真空状态下自然冷却，冷却后通10分钟氩气。然后在通氩气的条件下，再加入50mg(0.01mmol)2—溴—异丁酸乙酯基封端聚3丁基噻吩，1ml苯乙烯，2mg氯化亚铜1ml甲苯。将体系封闭，停止通氩气，将体系放置于液氮中冷却，待反应瓶中液体全部固化后，对瓶内体系抽真空10分钟，然后将反应瓶从液氮中取出，通入氩气让其在室温中自然冷却，待其完全融化后再通氩气10分钟。重复以上步骤3次，最后在通氩气的条件下加入N，N，N，N，N-五甲基二亚乙基三胺5微升，并将反应瓶放入到90℃的油浴中，封闭体系。反应10小时之后，将甲醇倒入到反应瓶中，抽滤，所得固体用冷甲醇搅拌洗涤，再抽滤，滤得固体用四氢呋喃溶解，将溶液通过中性氧化铝柱，最后将溶液浓缩，并再次沉降在甲醇中，抽滤，将滤得固体真空(-0.1Mpa)干燥至恒重。

实施例55将一个干燥的10ml的Schlenk反应瓶在抽真空的状态下 (-0.1Mpa)用煤气灯烤10分钟，然后在真空状态下自然冷却，冷却后通10分钟氩气。然后在通氩气的条件下，再加入50mg(0.01mmol)2—溴—异丁酸乙酯基封端聚3丁基噻吩，1ml苯乙烯，2mg氯化亚铜1ml甲苯。将体系封闭，停止通氩气，将体系放置于液氮中冷却，待反应瓶中液体全部固化后，对瓶内体系抽真空10分钟，然后将反应瓶从液氮中取出，通入氩气让其在室温中自然冷却，待其完全融化后再通氩气10分钟。重复以上步骤3次，最后在通氩气的条件下加入N，N，N，N，N-五甲基二亚乙基三胺5微升，并将反应瓶放入到90℃的油浴中，封闭体系。反应20小时之后，将甲醇倒入到反应瓶中，抽滤，所得固体用冷甲醇搅拌洗涤，再抽滤，滤得固体用四氢呋喃溶解，将溶液通过中性氧化铝柱，最后将溶液浓缩，并再次沉降在甲醇中，抽滤，将滤得固体真空(-0.1Mpa)干燥至恒重。

实施例56将一个干燥的10ml的Schlenk反应瓶在抽真空的状态下(-0.1Mpa)用煤气灯烤10分钟，然后在真空状态下自然冷却，冷却后通10分钟氩气。然后在通氩气的条件下，再加入50mg(0.01mmol)2—溴—异丁酸乙酯基封端聚3丁基噻吩，1ml苯乙烯，2mg氯化亚铜1ml甲苯。将体系封闭，停止通氩气，将体系放置于液氮中冷却，待反应瓶中液体全部固化后，对瓶内体系抽真空10分钟，然后将反应瓶从液氮中取出，通入氩气让其在室温中自然冷却，待其完全融化后再通氩气10分钟。重复以上步骤3次，最后在通氩气的条件下加入N，N，N，N，N-五甲基二亚乙基三胺5微升，并将反应瓶放入到90℃的油浴中，封闭体系。反应30小时之后，将甲醇倒入到反应瓶中，抽滤，所得固体用冷甲醇搅拌洗涤，再抽滤，滤得固体用四氢呋喃溶解，将溶液通过中性氧化铝柱，最后将溶液浓缩，并再次沉降在甲醇中，抽滤，将滤得固体真空(-0.1Mpa)干燥至恒重。

实施例57将一个干燥的10ml的Schlenk反应瓶在抽真空的状态下(-0.1Mpa)用煤气灯烤10分钟，然后在真空状态下自然冷却，冷却后通10分钟氩气。然后在通氩气的条件下，再加入50mg(0.01mmol)2—溴—异丁酸乙酯基封端聚3丁基噻吩，1ml苯乙烯，2mg氯化亚铜1ml甲苯。将体系封闭，停止通氩气，将体系放置于液氮中冷却，待反应瓶中液体全部固化后，对瓶内体系抽真空10分钟，然后将反应瓶从液氮中取出，通入氩气让其在室温中自然冷却，待其完全融化后再通氩气10分钟。重复以上步骤3次，最后在通氩气的条件下加入N，N，N，N，N-五甲基二亚乙基三胺5微升，并将反应瓶放入到100℃的油浴中，封闭体系。反应5小时之后，将甲醇倒入到反应瓶中，抽滤，所得固体用冷甲醇搅拌洗涤，再抽滤，滤得固体用四氢呋喃溶解，将溶液通过中性氧化铝柱，最后将溶液浓缩，并再次沉降在甲醇中，抽滤，将滤得固体真空(-0.1Mpa)干燥至恒重。

实施例58将一个干燥的10ml的Schlenk反应瓶在抽真空的状态下(-0.1Mpa)用煤气灯烤10分钟，然后在真空状态下自然冷却，冷却后通10分钟氩气。然后在通氩气的条件下，再加入50mg(0.01mmol)2—溴—异丁酸乙酯基封端聚3丁基噻吩，1ml苯乙烯，2mg氯化亚铜1ml甲苯。将体系封闭，停止通氩气，将体系放置于液氮中冷却，待反应瓶中液体全部固化后，对瓶内体系抽真空10分钟，然后将反应瓶从液氮中取出，通入氩气让其在室温中自然冷却，待其完全融化后再通氩气10分钟。重复以上步骤3次，最后在通氩气的条件下加入N，N，N，N，N-五甲基二亚乙基三胺5微升，并将反应瓶放入到100℃的油浴中，封闭体系。反应10小时之后，将甲醇倒入到反应瓶中，抽滤，所得固体用冷甲醇搅拌洗涤，再抽滤，滤得固体用四氢呋喃溶解，将溶液通过中性氧化铝柱，最后将溶液浓缩，并再次沉降在甲醇中，抽滤，将滤得固体真空(-0.1Mpa)干燥至恒重。

实施例59将一个干燥的10ml的Schlenk反应瓶在抽真空的状态下(-0.1Mpa)用煤气灯烤10分钟，然后在真空状态下自然冷却，冷却后通10分钟氩气。然后在通氩气的条件下，再加入50mg(0.01mmol)2—溴—异丁酸乙酯基封端聚3丁基噻吩，1ml苯乙烯，2mg氯化亚铜1ml甲苯。将体系封闭，停止通氩气，将体系放置于液氮中冷却，待反应瓶中液体全部固化后，对瓶内体系抽真空10分钟，然后将反应瓶从液氮中取出，通入氩气让其在室温中自然冷却，待其完全融化后再通氩气10分钟。重复以上步骤3次，最后在通氩气的条件下加入N，N，N，N，N-五甲基二亚乙基三胺5微升，并将反应瓶放入到100℃的油浴中，封闭体系。反应20小时之后，将甲醇倒入到反应瓶中，抽滤，所得固体用冷甲醇搅拌洗涤，再抽滤，滤得固体用四氢呋喃溶解，将溶液通过中性氧化铝柱，最后将溶液浓缩，并再次沉降在甲醇中，抽滤，将滤得固体真空(-0.1Mpa)干燥至恒重。

实施例60将一个干燥的10ml的Schlenk反应瓶在抽真空的状态下(-0.1Mpa)用煤气灯烤10分钟，然后在真空状态下自然冷却，冷却后通10分钟氩气。然后在通氩气的条件下，再加入50mg(0.01mmol)2—溴—异丁酸乙酯基封端聚3丁基噻吩，1ml苯乙烯，2mg氯化亚铜1ml甲苯。将体系封闭，停止通氩气，将体系放置于液氮中冷却，待反应瓶中液体全部固化后，对瓶内体系抽真空10分钟，然后将反应瓶从液氮中取出，通入氩气让其在室温中自然冷却，待其完全融化后再通氩气10分钟。重复以上步骤3次，最后在通氩气的条件下加入N，N，N，N，N-五甲基二亚乙基三胺5微升，并将反应瓶放入到100℃的油浴中，封闭体系。反应30小时之后，将甲醇倒入到反应瓶中，抽滤，所得固体用冷甲醇搅拌洗涤，再抽滤，滤得固体用四氢呋喃溶解，将溶液通过中性氧化铝柱，最后 将溶液浓缩，并再次沉降在甲醇中，抽滤，将滤得固体真空(-0.1Mpa)干燥至恒重。

实施例60将一个干燥的10ml的Schlenk反应瓶在抽真空的状态下(-0.1Mpa)用煤气灯烤10分钟，然后在真空状态下自然冷却，冷却后通10分钟氩气。然后在通氩气的条件下，再加入50mg(0.01mmol)2—溴—异丁酸乙酯基封端聚3丁基噻吩，1ml苯乙烯，2mg氯化亚铜1ml甲苯。将体系封闭，停止通氩气，将体系放置于液氮中冷却，待反应瓶中液体全部固化后，对瓶内体系抽真空10分钟，然后将反应瓶从液氮中取出，通入氩气让其在室温中自然冷却，待其完全融化后再通氩气10分钟。重复以上步骤3次，最后在通氩气的条件下加入N，N，N，N，N-五甲基二亚乙基三胺5微升，并将反应瓶放入到110℃的油浴中，封闭体系。反应5小时之后，将甲醇倒入到反应瓶中，抽滤，所得固体用冷甲醇搅拌洗涤，再抽滤，滤得固体用四氢呋喃溶解，将溶液通过中性氧化铝柱，最后将溶液浓缩，并再次沉降在甲醇中，抽滤，将滤得固体真空(-0.1Mpa)干燥至恒重。

实施例61将一个干燥的10ml的Schlenk反应瓶在抽真空的状态下(-0.1Mpa)用煤气灯烤10分钟，然后在真空状态下自然冷却，冷却后通10分钟氩气。然后在通氩气的条件下，再加入50mg(0.01mmol)2—溴—异丁酸乙酯基封端聚3丁基噻吩，1ml苯乙烯，2mg氯化亚铜1ml甲苯。将体系封闭，停止通氩气，将体系放置于液氮中冷却，待反应瓶中液体全部固化后，对瓶内体系抽真空10分钟，然后将反应瓶从液氮中取出，通入氩气让其在室温中自然冷却，待其完全融化后再通氩气10分钟。重复以上步骤3次，最后在通氩气的条件下加入N，N，N，N，N-五甲基二亚乙基三胺5微升，并将反应瓶放入到110℃的油浴中，封闭体系。反应10小时之后，将甲醇倒入到反应瓶中，抽滤，所得固体用冷甲醇搅拌洗涤，再抽滤，滤得固体用四氢呋喃溶解，将溶液通过中性氧化铝柱，最后将溶液浓缩，并再次沉降在甲醇中，抽滤，将滤得固体真空(-0.1Mpa)干燥至恒重。

实施例62将一个干燥的10ml的Schlenk反应瓶在抽真空的状态下(-0.1Mpa)用煤气灯烤10分钟，然后在真空状态下自然冷却，冷却后通10分钟氩气。然后在通氩气的条件下，再加入50mg(0.01mmol)2—溴—异丁酸乙酯基封端聚3丁基噻吩，1ml苯乙烯，2mg氯化亚铜1ml甲苯。将体系封闭，停止通氩气，将体系放置于液氮中冷却，待反应瓶中液体全部固化后，对瓶内体系抽真空10分钟，然后将反应瓶从液氮中取出，通入氩气让其在室温中自然冷却，待其完全融化后再通氩气10分钟。重复以上步骤3次，最后在通氩气的条件下加入N，N，N，N，N-五甲基二亚乙基三胺5微升，并将反应瓶放入到110℃的油浴中，封闭体系。反应20小时之后，将甲醇倒入到反应瓶中，抽滤，所得固体用冷甲醇 搅拌洗涤，再抽滤，滤得固体用四氢呋喃溶解，将溶液通过中性氧化铝柱，最后将溶液浓缩，并再次沉降在甲醇中，抽滤，将滤得固体真空(-0.1Mpa)干燥至恒重。

实施例63将一个干燥的10ml的Schlenk反应瓶在抽真空的状态下(-0.1Mpa)用煤气灯烤10分钟，然后在真空状态下自然冷却，冷却后通10分钟氩气。然后在通氩气的条件下，再加入50mg(0.01mmol)2—溴—异丁酸乙酯基封端聚3丁基噻吩，1ml苯乙烯，2mg氯化亚铜1ml甲苯。将体系封闭，停止通氩气，将体系放置于液氮中冷却，待反应瓶中液体全部固化后，对瓶内体系抽真空10分钟，然后将反应瓶从液氮中取出，通入氩气让其在室温中自然冷却，待其完全融化后再通氩气10分钟。重复以上步骤3次，最后在通氩气的条件下加入N，N，N，N，N-五甲基二亚乙基三胺5微升，并将反应瓶放入到110℃的油浴中，封闭体系。反应30小时之后，将甲醇倒入到反应瓶中，抽滤，所得固体用冷甲醇搅拌洗涤，再抽滤，滤得固体用四氢呋喃溶解，将溶液通过中性氧化铝柱，最后将溶液浓缩，并再次沉降在甲醇中，抽滤，将滤得固体真空(-0.1Mpa)干燥至恒重。

实施例64将一个干燥的10ml的Schlenk反应瓶在抽真空的状态下(-0.1Mpa)用煤气灯烤10分钟，然后在真空状态下自然冷却，冷却后通10分钟氩气。然后在通氩气的条件下，再加入50mg(0.01mmol)2—溴—异丁酸乙酯基封端聚3丁基噻吩，1ml苯乙烯，2mg氯化亚铜1ml甲苯。将体系封闭，停止通氩气，将体系放置于液氮中冷却，待反应瓶中液体全部固化后，对瓶内体系抽真空10分钟，然后将反应瓶从液氮中取出，通入氩气让其在室温中自然冷却，待其完全融化后再通氩气10分钟。重复以上步骤3次，最后在通氩气的条件下加入N，N，N，N，N-五甲基二亚乙基三胺5微升，并将反应瓶放入到110℃的油浴中，封闭体系。反应30小时之后，将甲醇倒入到反应瓶中，抽滤，所得固体用冷甲醇搅拌洗涤，再抽滤，滤得固体用四氢呋喃溶解，将溶液通过中性氧化铝柱，最后将溶液浓缩，并再次沉降在甲醇中，抽滤，将滤得固体真空(-0.1Mpa)干燥至恒重。

核磁测试结果(见图6)共聚物中聚3丁基噻吩摩尔百分含量为20％。

实施例65将一个干燥的10ml的Schlenk反应瓶在抽真空的状态下(-0.1Mpa)用煤气灯烤10分钟，然后在真空状态下自然冷却，冷却后通10分钟氩气。然后在通氩气的条件下，再加入50mg(0.01mmol)2—溴—异丁酸乙酯基封端聚3丁基噻吩，0.5ml苯乙烯，2mg(0.01mmol)氯化亚铜，0.5ml甲苯。将体系封闭，停止通氩气，将体系放置于液氮中冷却，待反应瓶中液体全部固化后，对瓶内体系抽真空10分钟，然后将反应瓶从液氮中取出，通入氩气让其在室温 中自然冷却，待其完全融化后再通氩气10分钟。重复以上步骤3次，最后在通氩气的条件下加入N，N，N，N，N-五甲基二亚乙基三胺5微升(0.02mmol)，并将反应瓶放入到110℃的油浴中，封闭体系。反应5小时之后，将甲醇倒入到反应瓶中，抽滤，所得固体用冷甲醇搅拌洗涤，再抽滤，滤得固体用四氢呋喃溶解，将溶液通过中性氧化铝柱，最后将溶液浓缩，并再次沉降在甲醇中，抽滤，将滤得固体真空(-0.1Mpa)干燥至恒重。

实施例66将一个干燥的10ml的Schlenk反应瓶在抽真空的状态下(-0.1Mpa)用煤气灯烤10分钟，然后在真空状态下自然冷却，冷却后通10分钟氩气。然后在通氩气的条件下，再加入50mg(0.01mmol)2—溴—异丁酸乙酯基封端聚3丁基噻吩，0.5ml苯乙烯，2mg(0.01mmol)氯化亚铜，0.5ml甲苯。将体系封闭，停止通氩气，将体系放置于液氮中冷却，待反应瓶中液体全部固化后，对瓶内体系抽真空10分钟，然后将反应瓶从液氮中取出，通入氩气让其在室温中自然冷却，待其完全融化后再通氩气10分钟。重复以上步骤3次，最后在通氩气的条件下加入N，N，N，N，N-五甲基二亚乙基三胺5微升(0.02mmol)，并将反应瓶放入到110℃的油浴中，封闭体系。反应10小时之后，将甲醇倒入到反应瓶中，抽滤，所得固体用冷甲醇搅拌洗涤，再抽滤，滤得固体用四氢呋喃溶解，将溶液通过中性氧化铝柱，最后将溶液浓缩，并再次沉降在甲醇中，抽滤，将滤得固体真空(-0.1Mpa)干燥至恒重。

实施例67将一个干燥的10ml的Schlenk反应瓶在抽真空的状态下(-0.1Mpa)用煤气灯烤10分钟，然后在真空状态下自然冷却，冷却后通10分钟氩气。然后在通氩气的条件下，再加入50mg(0.01mmol)2—溴—异丁酸乙酯基封端聚3丁基噻吩，0.5ml苯乙烯，2mg(0.01mmol)氯化亚铜，0.5ml甲苯。将体系封闭，停止通氩气，将体系放置于液氮中冷却，待反应瓶中液体全部固化后，对瓶内体系抽真空10分钟，然后将反应瓶从液氮中取出，通入氩气让其在室温中自然冷却，待其完全融化后再通氩气10分钟。重复以上步骤3次，最后在通氩气的条件下加入N，N，N，N，N-五甲基二亚乙基三胺5微升(0.02mmol)，并将反应瓶放入到110℃的油浴中，封闭体系。反应20小时之后，将甲醇倒入到反应瓶中，抽滤，所得固体用冷甲醇搅拌洗涤，再抽滤，滤得固体用四氢呋喃溶解，将溶液通过中性氧化铝柱，最后将溶液浓缩，并再次沉降在甲醇中，抽滤，将滤得固体真空(-0.1Mpa)干燥至恒重。

实施例68将一个干燥的10ml的Schlenk反应瓶在抽真空的状态下(-0.1Mpa)用煤气灯烤10分钟，然后在真空状态下自然冷却，冷却后通10分钟氩气。然后在通氩气的条件下，再加入50mg(0.01mmol)2—溴—异丁酸乙酯基封端聚3丁基噻吩，0.5ml苯乙烯，2mg(0.01mmol)氯化亚铜，0.5ml甲苯。将 体系封闭，停止通氩气，将体系放置于液氮中冷却，待反应瓶中液体全部固化后，对瓶内体系抽真空10分钟，然后将反应瓶从液氮中取出，通入氩气让其在室温中自然冷却，待其完全融化后再通氩气10分钟。重复以上步骤3次，最后在通氩气的条件下加入N，N，N，N，N-五甲基二亚乙基三胺5微升(0.02mmol)，并将反应瓶放入到110℃的油浴中，封闭体系。反应30小时之后，将甲醇倒入到反应瓶中，抽滤，所得固体用冷甲醇搅拌洗涤，再抽滤，滤得固体用四氢呋喃溶解，将溶液通过中性氧化铝柱，最后将溶液浓缩，并再次沉降在甲醇中，抽滤，将滤得固体真空(-0.1Mpa)干燥至恒重。

凝胶渗透色谱测试结果(见图9)，共聚物数均分子量为41276，多分散系数为2.88。

实施例69将一个干燥的10ml的Schlenk反应瓶在抽真空的状态下(-0.1Mpa)用煤气灯烤10分钟，然后在真空状态下自然冷却，冷却后通10分钟氩气。然后在通氩气的条件下，再加入50mg(0.01mmol)2—溴—异丁酸乙酯基封端聚3丁基噻吩，1.1ml异戊二烯，1mg氯化亚铜，2ml甲苯。将体系封闭，停止通氩气，将体系放置于液氮中冷却，待反应瓶中液体全部固化后，对瓶内体系抽真空10分钟，然后将反应瓶从液氮中取出，通入氩气让其在室温中自然冷却，待其完全融化后再通氩气10分钟。重复以上步骤3次，最后在通氩气的条件下加入N，N，N，N，N-五甲基二亚乙基三胺5微升(0.02mmol)，并将反应瓶放入到110℃的油浴中，封闭体系。反应24小时之后，将甲醇倒入到反应瓶中，抽滤，所得固体用冷甲醇搅拌洗涤，再抽滤，滤得固体用四氢呋喃溶解，将溶液通过中性氧化铝柱，最后将溶液浓缩，并再次沉降在甲醇中，抽滤，将滤得固体真空(-0.1Mpa)干燥至恒重。

核磁测试结果共聚物中聚3丁基噻吩摩尔百分含量为85％(见图5)，凝胶渗透色谱测试结果，共聚物数均分子量为10000，多分散系数为1.29(见图6)。

实施例70将一个干燥的10ml的Schlenk反应瓶在抽真空的状态下(-0.1Mpa)用煤气灯烤10分钟，然后在真空状态下自然冷却，冷却后通10分钟氩气。然后在通氩气的条件下，再加入50mg(0.01mmol)2—溴—异丁酸乙酯基封端聚3丁基噻吩，1.1ml异戊二烯，1mg氯化亚铜，2ml甲苯。将体系封闭，停止通氩气，将体系放置于液氮中冷却，待反应瓶中液体全部固化后，对瓶内体系抽真空10分钟，然后将反应瓶从液氮中取出，通入氩气让其在室温中自然冷却，待其完全融化后再通氩气10分钟。重复以上步骤3次，最后在通氩气的条件下加入N，N，N，N，N-五甲基二亚乙基三胺5微升(0.02mmol)，并将反应瓶放入到110℃的油浴中，封闭体系。反应48小时之后，将甲醇倒入到反应瓶中，抽滤，所得固体用冷甲醇搅拌洗涤，再抽滤，滤得固体用四氢呋喃溶解，将溶液通过中性 氧化铝柱，最后将溶液浓缩，并再次沉降在甲醇中，抽滤，将滤得固体真空(-0.1Mpa)干燥至恒重。

实施例71将一个干燥的10ml的Schlenk反应瓶在抽真空的状态下(-0.1Mpa)用煤气灯烤10分钟，然后在真空状态下自然冷却，冷却后通10分钟氩气。然后在通氩气的条件下，再加入50mg(0.01mmol)2—溴—异丁酸乙酯基封端聚3丁基噻吩，2.2ml异戊二烯，1mg氯化亚铜，4ml甲苯。将体系封闭，停止通氩气，将体系放置于液氮中冷却，待反应瓶中液体全部固化后，对瓶内体系抽真空10分钟，然后将反应瓶从液氮中取出，通入氩气让其在室温中自然冷却，待其完全融化后再通氩气10分钟。重复以上步骤3次，最后在通氩气的条件下加入N，N，N，N，N-五甲基二亚乙基三胺5微升(0.02mmol)，并将反应瓶放入到110℃的油浴中，封闭体系。反应24小时之后，将甲醇倒入到反应瓶中，抽滤，所得固体用冷甲醇搅拌洗涤，再抽滤，滤得固体用四氢呋喃溶解，将溶液通过中性氧化铝柱，最后将溶液浓缩，并再次沉降在甲醇中，抽滤，将滤得固体真空(-0.1Mpa)干燥至恒重。

实施例72将一个干燥的10ml的Schlenk反应瓶在抽真空的状态下(-0.1Mpa)用煤气灯烤10分钟，然后在真空状态下自然冷却，冷却后通10分钟氩气。然后在通氩气的条件下，再加入50mg(0.01mmol)2—溴—异丁酸乙酯基封端聚3丁基噻吩，2.2ml异戊二烯，1mg氯化亚铜，4ml甲苯。将体系封闭，停止通氩气，将体系放置于液氮中冷却，待反应瓶中液体全部固化后，对瓶内体系抽真空10分钟，然后将反应瓶从液氮中取出，通入氩气让其在室温中自然冷却，待其完全融化后再通氩气10分钟。重复以上步骤3次，最后在通氩气的条件下加入N，N，N，N，N-五甲基二亚乙基三胺5微升(0.02mmol)，并将反应瓶放入到110℃的油浴中，封闭体系。反应48小时之后，将甲醇倒入到反应瓶中，抽滤，所得固体用冷甲醇搅拌洗涤，再抽滤，滤得固体用四氢呋喃溶解，将溶液通过中性氧化铝柱，最后将溶液浓缩，并再次沉降在甲醇中，抽滤，将滤得固体真空(-0.1Mpa)干燥至恒重。

Claims (2)

1.一种基于聚(3-丁基噻吩)的嵌段共聚物，其特征在于，其重复结构单元如下：

式中，R代表苯乙烯、甲基丙烯酸甲酯或异戊二烯；聚合度分别为n＝20～100，m＝10～250。

2.如权利要求所述的一种聚(3-丁基噻吩)的嵌段共聚物的制备方法，其特征在于，步骤和条件如下：

1)将Schlenk反应器先烘干再通氩气冷却，在真空度为-0.1Mpa状态下，用煤气灯烘烤10分钟，让其在真空状态下自然冷却，再通入氩气，反应以2-溴-异丁酸乙酯基封端聚3丁基噻吩为大分子引发剂，以苯乙烯、甲基丙烯酸甲酯或异戊二烯为单体，1，2，4-三氯苯为反应溶剂，氯化亚铜为催化剂，N，N，N，N，N-五甲基二亚乙基三胺为配体，单体∶大分子引发剂的摩尔配比为300∶1至1000∶1；大分子引发剂∶催化剂摩尔配比为1∶1至1∶2；大分子引发剂∶配体的摩尔配比为1∶2；单体和溶剂的体积比1∶2；

先将除配体外其他原料加入反应器，将反应器的反应体系封闭，用液氮冷却至反应器的反应体系完全凝固为固体，在此条件下将反应器抽真空至-0.1Mpa共10分钟，然后将反应器放入室温条件下解冻，待反应器中固体完全溶化后，通入氩气10分钟，然后再重复循环以上步骤3次，最后加入配体，再将反应器放入80℃～110℃的油浴中搅拌，反应时间为1.5小时至30小时，反应结束，将反应液倒入甲醇中沉降；

2)将步骤1)的沉降于甲醇中的共聚物抽滤，滤得的固体用甲醇常温搅拌洗涤，然后抽滤，将滤得的共聚物在真空度为-0.1Mpa条件下烘干，再将该烘干的共聚物溶于四氢呋喃中，将溶液通过中性氧化铝柱，最后将溶液浓缩后再次沉降在甲醇中，抽滤，在真空度为-0.1Mpa条件下烘干，得到一种聚(3-丁基噻吩)嵌段共聚物。

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