CN101371990B - 一种外表面改性内表面嫁接膦配体sba-15功能材料的制备方法 - Google Patents

一种外表面改性内表面嫁接膦配体sba-15功能材料的制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN101371990B
CN101371990B CN2008100124210A CN200810012421A CN101371990B CN 101371990 B CN101371990 B CN 101371990B CN 2008100124210 A CN2008100124210 A CN 2008100124210A CN 200810012421 A CN200810012421 A CN 200810012421A CN 101371990 B CN101371990 B CN 101371990B
Authority
CN
China
Prior art keywords
sba
modification
grafting
catalyst
external surface
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN2008100124210A
Other languages
English (en)
Other versions
CN101371990A (zh
Inventor
冯秀娟
包明
张涛
颜美
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Jinkai (Liaoning) Life Technology Co.,Ltd.
Original Assignee
Dalian University of Technology
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Dalian University of Technology filed Critical Dalian University of Technology
Priority to CN2008100124210A priority Critical patent/CN101371990B/zh
Publication of CN101371990A publication Critical patent/CN101371990A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN101371990B publication Critical patent/CN101371990B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Images

Landscapes

  • Catalysts (AREA)

Abstract

本发明属于有机无机杂化材料技术领域，涉及一种外表面被三甲氧基苯基硅烷改性、内表面被(MeO)3Si(CH2)nSCH2C6H4PRR’修饰的SBA-15介孔材料的的制备方法。其特征是首先合成未去除内部模板剂的SBA-15；然后，使其与三甲氧基苯基硅烷反应，得到外表面改性的SBA-15，再通过乙醇索式提取的方法去除其孔道内的模板剂，使得外表面改性的SBA-15的孔道内的硅羟基裸露；再向其孔道内嫁接(MeO)3Si(CH2)nSCH2C6H4PRR’，就可以得到外表面改性内表面嫁接膦配体的SBA-15功能材料。本发明的效果和益处是避免催化剂于孔道外配位，只可配位于孔道内，有利于催化剂的稳定性，于反应中不易流失。

Description

一种外表面改性内表面嫁接膦配体SBA-15功能材料的制备方法
技术领域
本发明属于有机无机杂化材料技术领域，涉及到制备负载催化剂的载体介孔材料SBA-15，并且其外表面被改性、内表面嫁接膦配体。具体地说是一种外表面被三甲氧基苯基硅烷改性、内表面被(MeO)3Si(CH2)nSCH2C6H4PRR’修饰的SBA-15介孔材料的制备方法。
背景技术
由于MCM-41和SBA-15等介孔材料的表面易于进行化学修饰，为制备具有特定性能的复合材料提供了有效途径。正由于MCM-41和SBA-15等介孔材料优良的结构特性，使其广泛用作载体应用于负载催化剂的制备[Sherrington，D.C.；Kybett，A.P.eds.：Supported Catalysts and Their Applications，The Royal Societyof Chemistry 2001；赵刚：“无机高分子固载催化剂在有机合成中的应用”，赵刚等编著，绿色有机催化，北京：中国石化出版社，2005，112.]。SBA-15介孔材料比起MCM-41，其壁厚、孔大、水热稳定性好，表现出更优良的特性，引起人们的关注[Zhao，D.；Feng，J.；Huo，Q.；Melosh，N.；Fredrickson，G.H.；Chmelka，B.F.；Stucky，G.D.Science，1998，279，548.]。Kang等报道了表面使用(CH3O)3Si(CH2)3SH进行修饰的介孔分子筛材料SBA-15-SH选择性吸附Pd和Pt离子[Kang，T.；Park，Y.；Park，J.C.；Cho，Y.S.；Yi，J.Stud.Furf.Sci.Catal.，2003，146，527；Kang，T.；Park，Y.；Yi，J.Ind.Eng.Chem.Res.，2004，43，1478.]。最近，Crudden等报道SBA-15-SH是很好的载体，用于制备负载钯催化剂，制得的负载钯催化剂对于水中进行的Susuki偶联反应，表现出活性高、稳定性好，重复使用5次后仍能保持原有的催化活性[Crudden，C.M.；Sateesh，M.；Lewis，R.J.Am.Chem.Soc.，2005，127，10045.]。但是，这种负载钯催化剂对于超临界二氧化碳介质中进行的Suzuki偶联反应，表现出较低的催化活性。
发明内容
本发明要解决的技术问题是提供一种稳定性好、具有规则有序孔道、外表面被改性、内表面嫁接膦配体的SBA-15介孔材料及其制备方法，这种催化剂载体既可应用于水中进行有机催化反应，又可应用于超临界二氧化碳介质中进行的有机催化反应。通过SBA-15介孔材料孔道内膦配体的多点可配位作用，稳定催化剂活性物种，解决催化剂的流失问题。
本发明采用的技术方案：
一种外表面被三甲氧基苯基硅烷改性、内表面被(MeO)3Si(CH2)nSCH2C6H4PRR’修饰的SBA-15介孔材料的制备方法。在合成SBA-15的过程中，首先合成内部未去模板剂的SBA-15。然后，使其与三甲氧基苯基硅烷反应，得到外表面改性的SBA-15，再通过乙醇索氏提取的方法去除其孔道内的模板剂，使得外表面改性的SBA-15的孔道内的硅羟基裸露；再向其孔道内嫁接(MeO)3Si(CH2)nSCH2C6H4PRR’，就可以得到外表面改性内表面嫁接膦配体的SBA-15功能材料。
具体操作过程：
1)制备外表面改性的SBA-15
以P123(EO20PO70EO20)为模板剂，2M的盐酸为催化剂，加入正硅酸乙酯为硅源，于40℃搅拌24h，再转移到含有聚四氟内衬的高压釜中100℃静置陈化24h。然后，再通过过滤、干燥之后，就可以得到内部未去除模板剂的SBA-15介孔材料。
以甲苯为溶剂，吡啶为缚酸剂，三甲氧基苯基硅烷为偶联剂与内部未去除模板剂的SBA-15反应，115℃搅拌2-4h，就可以达到外表面硅羟基被覆盖的目的。然后，再通过乙醇索式提取的方法去除其孔道内的模板剂，使得孔道内的硅羟基裸露。将得到的材料干燥之后，就得到外表面改性的SBA-15介孔材料。
2)以合成(MeO)3SiCH2CH2CH2SCH2C6H4(p-PPh2)为例来说明一下(MeO)3Si(CH2)nSCH2C6H4PRR’的合成方法。
(1)化合物1的合成
Figure S2008100124210D00031
Scheme 1化合物1的合成
对溴苯甲醛10g和乙二醇10mL(过量)，加入对甲基苯磺酸为催化剂(催化量)，甲苯为溶剂，氮气保护下，于130℃搅拌回流反应24h。反应结束后，用碳酸氢钠水溶液和饱和食盐水清洗油层，无水硫酸镁干燥后，浓缩油层，减压蒸馏出产物1(106℃-107℃/2mm Hg)。性状为：无色透明液体，室温下放置会凝结为白色固体，产率82％。
(2)化合物2和3的合成
Figure S2008100124210D00032
Scheme 2化合物2和3的合成
氮气保护下，加入镁条2.5g和少许碘到三口瓶中，待镁条被碘覆盖之后，滴加化合物1的四氢呋喃溶液0.1mol/100mL，室温搅拌反应4h，得到化合物2的四氢呋喃溶液。然后，氮气保护下，加入氯化二苯基膦的四氢呋喃溶液0.1mol/50mL，搅拌反应3h，用氯化铵水溶液中止反应。用乙醚萃取油层，将得到的油层合并后用饱和的食盐水洗涤，无水硫酸镁干燥后，浓缩油层，用无水乙醇重结晶得到产物。产物为白色粉沫状固体，收率45％。
(3)化合物4、5和6的合成
氮气保护下，加入化合物38g、四氢呋喃80mL和去离子水20mL，催化剂甲基苯磺酸(催化量)，于90℃的油浴中，搅拌回流6h。用乙醚萃取油层，合并油层后，依次用饱和碳酸氢钠水溶液和饱和食盐水洗涤，无水硫酸镁干燥
Figure S2008100124210D00041
Scheme 3化合物4、5和6的合成
后，浓缩油层，过短硅胶柱分离产物4。产物为淡黄色固体，收率：91％。然后，化合物4经还原之后，得到化合物5。产物为无色粘稠状液体，收率：93％。化合物再经氯代之后，得到化合物6，产物为白色固体，收率：74％。
(4)化合物B的合成
Figure S2008100124210D00042
氮气保护下，3-巯丙基三甲氧基硅烷1.8mL、化合物63.7g，加入2g的无水碳酸钾，于30mL四氢呋喃中，70℃的油浴中搅拌反应18h。反应结束后，抽滤出碳酸钾，滤液浓缩后，过硅胶柱得到产物B。产物为无色粘稠状液体，产率40％。
3)制备外表面改性内表面膦配体功能化的SBA-15
氮气保护下，加入外表面修饰过的SBA-15(去除内部模板剂)1.5g，50mL的甲苯，1.5mL的吡啶，以及化合物B 1.5g，于115℃搅拌24h。停止反应后，将混合的悬浊液冷却到室温，抽滤固体，并依次用少量的甲醇，乙醚，丙酮，正己烷冲洗。然后，再用二氯甲烷做溶剂用索氏提取装置，氮气保护下清洗孔道内的杂质12h，然后真空下干燥，即可得到外表面改性内表面膦配体功能化的SBA-15介孔材料。
4)分别采用Varian-400型核磁共振仪(1H 400MHz；13C 100MHz)CDCl3为溶剂；分析化合物B的结构。
5)分别采用日本分光公司Jasco V-550型紫外/可见光光度计：光谱带宽5nm，扫描速度100nm/min，仪器自带白板做参比，扫描范围800～190nm，用于固体粉末紫外-可见吸收光谱的分析；JEOL JSM-5600LV型扫描电子显微镜(SEM)和JEM-2000EX型透射电子显微镜(TEM)，考察得到的外表面改性内表面嫁接膦配体SBA-15介孔材料的形貌和规则有序的孔道结构。
6)分别采用RIGAKU D/Max 3400X-射线衍射仪：Cu-Kα/40KV/100mA，扫描速度1度/分钟，测定外表面改性内表面嫁接膦配体SBA-15介孔材料的二维六方结构；采用美国Micromeritics公司的ASAP2020型比表面测定仪：脱气温度，90℃；脱气时间，8h。测定外表面改性内表面嫁接膦配体SBA-15介孔材料的介孔结构及其孔径分布。
本发明的效果和益处是：
本发明利用三甲氧基苯基硅烷覆盖SBA-15外表面的硅羟基，从而避免催化剂于孔道外配位，只可配位于孔道内，而孔道内由于多点配位，从而更有利于催化剂的稳定性，于反应中不易流失。
附图说明
图1是外表面改性的SBA-15的固体紫外可见光谱分析谱图。
图2是外表面改性内表面嫁接膦配体的SBA-15的扫描电子显微镜图。
图3是外表面改性内表面嫁接膦配体的SBA-15的透射电子显微镜图。
图4是外表面改性内表面嫁接膦配体的SBA-15的制备过程中所做X-射线衍射分析。
图5是外表面改性内表面嫁接膦配体的SBA-15的氮气吸附与脱附曲线。
图6是外表面改性内表面嫁接膦配体的SBA-15的孔径分布曲线。
具体实施方式
以下结合技术方案和附图详细本发明的具体实施例。
实施例1：
在500mL的单口瓶中，依次加入4.0g P123(EO20PO70EO20)、120g 2M的稀盐酸和30g的去离子水，在室温下搅拌2h。待P123完全溶解后，将反应温度升高至40℃，滴加8.4g正硅酸乙酯并继续搅拌24h。于烘箱内100℃静置陈化24h。冷却到室温后抽滤。滤饼依次用100mL去离子水和25mL无水乙醇洗涤，干燥6h得到SBA-15。将2.0g SBA-15于80℃真空干燥2h后，加入到干燥的100mL三口瓶中，在氮气保护下依次加入50mL的除水除氧甲苯、2mL的除水除氧吡啶、以及2mL的三甲氧基苯基硅烷，115℃下搅拌2h。冷却到室温后抽滤，滤饼依次用少量的无水乙醇、乙醚和丙酮洗涤，真空干燥6h，制得外表面改性的SBA-15(PE-SBA-15)。以乙醇为萃取剂，使用索氏提取器萃取上述PE-SBA-15内部的模板剂。加热回流48h后，烘干6h得到外表面修饰内部去除模板剂的SBA-15。将外表面修饰内部去除模板剂的SBA-15 1.5g加入到内有搅拌子的250mL的三口瓶中，在80℃下干燥2h后用氮气置换三次，加入50mL的除水除氧甲苯，1.5mL的除水除氧吡啶及1.5g(MeO)3SiCH2CH2CH2SCH2C6H4(p-PPh2)，在115℃搅拌24h。将反应混合液冷却到室温，抽滤，滤饼依次用少量的甲醇，乙醚，丙酮，正己烷洗涤后，将它置入索式提取器中，在氮气保护下，用二氯甲烷萃取孔道内的杂质12h。真空干燥6小时，得到白色固体(PE-SBA-15-PPh3)。将1.0g PE-SBA-15-PPh3加入到内有搅拌磁子的100mL的三口瓶中，80℃干燥2h后用氮气置换三次，加入50mL的除水除氧二氯甲烷、0.1000g Pd2(dba)3催化剂，室温下搅拌24h。抽滤，滤饼用少量的二氯甲烷清洗，滤液浓缩后回收催化剂。将得到的灰黑色固体用滤纸包好放于索氏提取装置，二氯甲烷作溶剂在氮气保护下清洗孔道内的杂质12h，真空下干燥6小时，得到的SBA-15负载钯催化剂(PE-SBA-15-PPh3-Pd)。
实施例2：
在500mL的单口瓶中，依次加入4.0g P123(EO20PO70EO20)、120g 2M的稀盐酸和30g的去离子水，在室温下搅拌2h。待P123完全溶解后，将反应温度升高至40℃，滴加8.4g正硅酸乙酯并继续搅拌24h。于烘箱内100℃静置陈化24h。冷却到室温后抽滤。滤饼依次用100mL去离子水和25mL无水乙醇洗涤，干燥6h得到SBA-15。将2.0g SBA-15于80℃真空干燥2h后，加入到干燥的100mL三口瓶中，在氮气保护下依次加入50mL的除水除氧甲苯、2mL的除水除氧吡啶、以及2mL的三甲氧基苯基硅烷，115℃下搅拌2h。冷却到室温后抽滤，滤饼依次用少量的无水乙醇、乙醚和丙酮洗涤，真空干燥6h，制得外表面改性的SBA-15(PE-SBA-15)。以乙醇为萃取剂，使用索氏提取器萃取上述PE-SBA-15内部的模板剂。加热回流48h后，烘干6h得到外表面修饰内部去除模板剂的SBA-15。将外表面修饰内部去除模板剂的SBA-15 1.5g加入到内有搅拌子的250mL的三口瓶中，在80℃下干燥2h后用氮气置换三次，加入50mL的除水除氧甲苯，1.5mL的除水除氧吡啶及1.5g(MeO)3SiCH2CH2CH2SCH2C6H4(o-PPh2)，在115℃搅拌24h。将反应混合液冷却到室温，抽滤，滤饼依次用少量的甲醇，乙醚，丙酮，正己烷洗涤后，将它置入索式提取器中，在氮气保护下，用二氯甲烷萃取孔道内的杂质12h。真空干燥6小时，得到白色固体(PE-SBA-15-PPh3)。将1.0g PE-SBA-15-PPh3加入到内有搅拌磁子的100mL的三口瓶中，80℃干燥2h后用氮气置换三次，加入50mL的除水除氧二氯甲烷、0.1000g Pd2(dba)3催化剂，室温下搅拌24h。抽滤，滤饼用少量的二氯甲烷清洗，滤液浓缩后回收催化剂。将得到的灰黑色固体用滤纸包好放于索氏提取装置，二氯甲烷作溶剂在氮气保护下清洗孔道内的杂质12h，真空下干燥6小时，得到的SBA-15负载钯催化剂(PE-SBA-15-PPh3-Pd)。
实施例3：
在500mL的单口瓶中，依次加入4.0g P123(EO20PO70EO20)、120g 2M的稀盐酸和30g的去离子水，在室温下搅拌2h。待P123完全溶解后，将反应温度升高至40℃，滴加8.4g正硅酸乙酯并继续搅拌24h。于烘箱内100℃静置陈化24h。冷却到室温后抽滤。滤饼依次用100mL去离子水和25mL无水乙醇洗涤，干燥6h得到SBA-15。将2.0g SBA-15于80℃真空干燥2h后，加入到干燥的100mL三口瓶中，在氮气保护下依次加入50mL的除水除氧甲苯、2mL的除水除氧吡啶、以及2mL的三甲氧基苯基硅烷，115℃下搅拌2h。冷却到室温后抽滤，滤饼依次用少量的无水乙醇、乙醚和丙酮洗涤，真空干燥6h，制得外表面改性的SBA-15(PE-SBA-15)。以乙醇为萃取剂，使用索氏提取器萃取上述PE-SBA-15内部的模板剂。加热回流48h后，烘干6h得到外表面修饰内部去除模板剂的SBA-15。将外表面修饰内部去除模板剂的SBA-15 1.5g加入到内有搅拌子的250mL的三口瓶中，在80℃下干燥2h后用氮气置换三次，加入50mL的除水除氧甲苯，1.5mL的除水除氧吡啶及1.5g(MeO)3SiCH2CH2CH2SCH2C6H4(m-PPh2)，在115℃搅拌24h。将反应混合液冷却到室温，抽滤，滤饼依次用少量的甲醇，乙醚，丙酮，正己烷洗涤后，将它置入索式提取器中，在氮气保护下，用二氯甲烷萃取孔道内的杂质12h。真空干燥6小时，得到白色固体(PE-SBA-15-PPh3)。将1.0g PE-SBA-15-PPh3加入到内有搅拌磁子的100mL的三口瓶中，80℃干燥2h后用氮气置换三次，加入50mL的除水除氧二氯甲烷、0.1000g Pd2(dba)3催化剂，室温下搅拌24h。抽滤，滤饼用少量的二氯甲烷清洗，滤液浓缩后回收催化剂。将得到的灰黑色固体用滤纸包好放于索氏提取装置，二氯甲烷作溶剂在氮气保护下清洗孔道内的杂质12h，真空下干燥6小时，得到的SBA-15负载钯催化剂(PE-SBA-15-PPh3-Pd)。
实施例4：
在500mL的单口瓶中，依次加入4.0g P123(EO20PO70EO20)、120g 2M的稀盐酸和30g的去离子水，在室温下搅拌2h。待P123完全溶解后，将反应温度升高至40℃，滴加8.4g正硅酸乙酯并继续搅拌24h。于烘箱内100℃静置陈化24h。冷却到室温后抽滤。滤饼依次用100mL去离子水和25mL无水乙醇洗涤，干燥6h得到SBA-15。将2.0g SBA-15于80℃真空干燥2h后，加入到干燥的100mL三口瓶中，在氮气保护下依次加入50mL的除水除氧甲苯、2mL的除水除氧吡啶、以及2mL的三甲氧基苯基硅烷，115℃下搅拌2h。冷却到室温后抽滤，滤饼依次用少量的无水乙醇、乙醚和丙酮洗涤，真空干燥6h，制得外表面改性的SBA-15(PE-SBA-15)。以乙醇为萃取剂，使用索氏提取器萃取上述PE-SBA-15内部的模板剂。加热回流48h后，烘干6h得到外表面修饰内部去除模板剂的SBA-15。将外表面修饰内部去除模板剂的SBA-15 1.5g加入到内有搅拌子的250mL的三口瓶中，在80℃下干燥2h后用氮气置换三次，加入50mL的除水除氧甲苯，1.5mL的除水除氧吡啶及1.5g(MeO)3SiCH2CH2CH2CH2CH2CH2SCH2C6H4(p-PPh2)，在115℃搅拌24h。将反应混合液冷却到室温，抽滤，滤饼依次用少量的甲醇，乙醚，丙酮，正己烷洗涤后，将它置入索式提取器中，在氮气保护下，用二氯甲烷萃取孔道内的杂质12h。真空干燥6小时，得到白色固体(PE-SBA-15-PPh3)。将1.0g PE-SBA-15-PPh3加入到内有搅拌磁子的100mL的三口瓶中，80℃干燥2h后用氮气置换三次，加入50mL的除水除氧二氯甲烷、0.1000g Pd2(dba)3催化剂，室温下搅拌24h。抽滤，滤饼用少量的二氯甲烷清洗，滤液浓缩后回收催化剂。将得到的灰黑色固体用滤纸包好放于索氏提取装置，二氯甲烷作溶剂在氮气保护下清洗孔道内的杂质12h，真空下干燥6小时，得到的SBA-15负载钯催化剂(PE-SBA-15-PPh3-Pd)。
实施例5：
在500mL的单口瓶中，依次加入4.0g P123(EO20PO70EO20)、120g 2M的稀盐酸和30g的去离子水，在室温下搅拌2h。待P123完全溶解后，将反应温度升高至40℃，滴加8.4g正硅酸乙酯并继续搅拌24h。于烘箱内100℃静置陈化24h。冷却到室温后抽滤。滤饼依次用100mL去离子水和25mL无水乙醇洗涤，干燥6h得到SBA-15。将2.0g SBA-15于80℃真空干燥2h后，加入到干燥的100mL三口瓶中，在氮气保护下依次加入50mL的除水除氧甲苯、2mL的除水除氧吡啶、以及2mL的三甲氧基苯基硅烷，115℃下搅拌2h。冷却到室温后抽滤，滤饼依次用少量的无水乙醇、乙醚和丙酮洗涤，真空干燥6h，制得外表面改性的SBA-15(PE-SBA-15)。以乙醇为萃取剂，使用索氏提取器萃取上述PE-SBA-15内部的模板剂。加热回流48h后，烘干6h得到外表面修饰内部去除模板剂的SBA-15。将外表面修饰内部去除模板剂的SBA-151.5g加入到内有搅拌子的250mL的三口瓶中，在80℃下干燥2h后用氮气置换三次，加入50mL的除水除氧甲苯，1.5mL的除水除氧吡啶及1.5g(MeO)3SiCH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2SCH2C6H4(p-PPh2)，在115℃搅拌24h。将反应混合液冷却到室温，抽滤，滤饼依次用少量的甲醇，乙醚，丙酮，正己烷洗涤后，将它置入索式提取器中，在氮气保护下，用二氯甲烷萃取孔道内的杂质12h。真空干燥6小时，得到白色固体(PE-SBA-15-PPh3)。将1.0g PE-SBA-15-PPh3加入到内有搅拌磁子的100mL的三口瓶中，80℃干燥2h后用氮气置换三次，加入50mL的除水除氧二氯甲烷、0.1000g Pd2(dba)3催化剂，室温下搅拌24h。抽滤，滤饼用少量的二氯甲烷清洗，滤液浓缩后回收催化剂。将得到的灰黑色固体用滤纸包好放于索氏提取装置，二氯甲烷作溶剂在氮气保护下清洗孔道内的杂质12h，真空下干燥6小时，得到的SBA-15负载钯催化剂(PE-SBA-15-PPh3-Pd)。

Claims (2)

1.一种外表面改性内表面嫁接膦配体的SBA-15功能材料的制备方法，其特征在于：
(1)合成内部未去模板剂的SBA-15；
(2)前面得到的SBA-15与三甲氧基苯基硅烷反应，得到外表面改性的SBA-15；
(3)通过乙醇索氏提取的方法去除其孔道内的模板剂，使得外表面改性的SBA-15的孔道内的硅羟基裸露；
(4)向其孔道内嫁接(MeO)3Si(CH2)nSCH2C6H4PRR’，得到外表面改性内表面嫁接膦配体的SBA-15功能材料；
所述的SBA-15是以P123为模板剂，2M的盐酸为催化剂，正硅酸乙酯为硅源，采用水热合成法制备的；所述的(MeO)3Si(CH2)nSCH2C6H4PRR’采用以下方案合成：
Figure FSB00000122368500011
上述-Br为邻、间或对位；-PRR’为邻、间或对位；MBH4为硼氢化钠或硼氢化钾；(MeO)3Si(CH2)nSCH2C6H4PRR’中n＝1-12，R和R’为对称的和不对称的H、直链烷烃和芳烃；所采用的base为无水碳酸钾或无水磷酸钾。
2.根据权利要求1所述的一种外表面改性内表面嫁接膦配体的SBA-15功能材料的制备方法，其特征是SBA-15外表面的改性是以除水甲苯作溶剂、除水吡啶作缚酸剂、三甲氧基苯基硅烷作偶联剂制备的；SBA-15内表面的嫁接是以除水甲苯作溶剂、除水吡啶作缚酸剂、(MeO)3Si(CH2)nSCH2C6H4PRR’为内表面修饰剂。
CN2008100124210A 2008-07-15 2008-07-15 一种外表面改性内表面嫁接膦配体sba-15功能材料的制备方法 Active CN101371990B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN2008100124210A CN101371990B (zh) 2008-07-15 2008-07-15 一种外表面改性内表面嫁接膦配体sba-15功能材料的制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN2008100124210A CN101371990B (zh) 2008-07-15 2008-07-15 一种外表面改性内表面嫁接膦配体sba-15功能材料的制备方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN101371990A CN101371990A (zh) 2009-02-25
CN101371990B true CN101371990B (zh) 2010-09-29

Family

ID=40446481

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN2008100124210A Active CN101371990B (zh) 2008-07-15 2008-07-15 一种外表面改性内表面嫁接膦配体sba-15功能材料的制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN101371990B (zh)

Families Citing this family (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102039176B (zh) * 2009-10-20 2013-07-03 中国石油化工股份有限公司 含芳烃磺基-铜离子的sba-16介孔材料、制法及应用
CN102039178B (zh) * 2009-10-23 2013-06-05 中国石油化工股份有限公司 一种在大孔介孔材料上负载三氟甲磺酸锌的催化剂、制法及应用
CN102139227B (zh) * 2011-02-25 2013-04-10 华东理工大学 一种丙烯液相环氧化反应制环氧丙烷的催化剂及其制备方法
CN102688608A (zh) * 2011-03-23 2012-09-26 中国石油天然气股份有限公司 一种介孔分子筛有机模板剂的回收方法
CN105964297B (zh) * 2016-05-13 2018-07-13 浙江师范大学 用于合成肟基苯并呋喃衍生物的固载化催化剂的制备方法
CN108201897A (zh) * 2018-02-01 2018-06-26 黑龙江省科学院石油化学研究院 超声辅助原位还原法制备sba-15负载纳米钯催化剂的方法
CN110627086B (zh) * 2018-06-25 2021-12-21 中国石油化工股份有限公司 一种有机官能团功能化sba分子筛的制备方法

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1736598A (zh) * 2005-06-07 2006-02-22 中国科学院山西煤炭化学研究所 一种sba－15表面磺酸基改性的介孔分子筛制备方法

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1736598A (zh) * 2005-06-07 2006-02-22 中国科学院山西煤炭化学研究所 一种sba－15表面磺酸基改性的介孔分子筛制备方法

Non-Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
Shohreh Saffarzadeh-Matin,et al..Poly(dimethylsiloxane)-Derived Phosphine and Phosphinite Ligands:Synthesis,Characterization,Sulubility in Supercritical Carbon Dioxide,and Sequestration on Silica.《Organometallics》.2004,第23卷(第22期),5176-5181. *
ShohrehSaffarzadeh-Matin et al..Poly(dimethylsiloxane)-Derived Phosphine and Phosphinite Ligands:Synthesis
张涛等.SBA-15负载钯催化剂的制备及其在超临界二氧化钛介质中催化Suzuki偶联反应的研究.《分子科学学报》.2008,第24卷(第1期),1-5. *
王林芳等.氨基硅烷修饰的SBA-15用于CO2的吸附.《催化学报》.2007,第28卷(第9期),805-810. *

Also Published As

Publication number Publication date
CN101371990A (zh) 2009-02-25

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN101371990B (zh) 一种外表面改性内表面嫁接膦配体sba-15功能材料的制备方法
Lazar et al. Chiral VIVO-Sal-Indanol complex over modified SBA-15: An efficient, reusable enantioselective catalyst for asymmetric sulfoxidation reaction
Jiang et al. Periodic mesoporous organosilicas with trans-(1R, 2R)-diaminocyclohexane in the framework: A potential catalytic material for asymmetric reactions
Song et al. Highly efficient Meerwein–Ponndorf–Verley reductions over a robust zirconium-organoboronic acid hybrid
Sun et al. Mesoporogen‐free synthesis of hierarchical SAPO‐34 with low template consumption and excellent methanol‐to‐olefin conversion
Tayebee et al. H5PW10V2O40/pyridino-SBA-15 as a highly recyclable, robust and efficient inorganic–organic hybrid material for the catalytic preparation of bis (indolyl) methanes
Gao et al. Flower-like mesoporous silica: a bifunctionalized catalyst for rhodium-catalyzed asymmetric transfer hydrogenation of aromatic ketones in aqueous medium
Xing et al. Mesopolymer solid base catalysts with variable basicity: preparation and catalytic properties
CN112280052B (zh) 一种多级孔zif-8材料及其制备方法与应用
Ting et al. The role of inorganic oxide supports in synthesis of cyclic carbonates from carbon dioxide and epoxides
Liu et al. Mesoporous silica-supported iridium catalysts for asymmetric hydrogenation reactions
de OliveiraMaia et al. Catalytic pyrolysis of glycerol in the presence of Nickel (II) Schiff base complex supported in SBA-15: Kinetic and products (TG-FTIR and PY-CG/MS)
Wang et al. Chiral mesoporous organosilicas with R-(+)-Binol integrated in the framework
Venkatesan et al. Synthesis and characterization of carbometallated palladacycles over 3-hydroxypropyltriethoxysilyl-functionalized MCM-41
Lee et al. Emerging trends in mesoporous silica nanoparticle-based catalysts for CO2 utilization reactions
Lazar et al. Correlating the role of hydrophilic/hydrophobic nature of Rh (I) and Ru (II) supported organosilica/silica catalysts in organotransformation reactions
Jadav et al. Immobilization of a Zn 4 complex on functionalized layered HUS-7: synthesis, structural investigation and catalytic activity
CN106276964B (zh) 一种晶内含磷的zsm-5分子筛及其制备方法
Cauvel et al. Functionalization of Y zeolites with organosilane reagents
Do Van et al. A heterogeneous mesoporous silica-supported cyclopentadienyl ruthenium (II) complex catalyst for selective hydrosilylation of 1-hexyne at room temperature
Zhang et al. Mesoporous silica with multiple catalytic functionalities
CN109678174A (zh) 一种多级孔zsm-5分子筛及制备方法和应用
TWI500453B (zh) 製備芳香磺酸基修飾之固體酸
Qi et al. DBU-assisted expeditious synthesis of highly stable IL@ ZIFs intergrowth composite: A nanocatalyst for EMC production
CN100471568C (zh) 一种三维介孔结构非均相有机金属催化剂及其制备方法和应用

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant
ASS Succession or assignment of patent right

Owner name: KINGCHEM (LIAONING) CHEMICAL CO., LTD.

Free format text: FORMER OWNER: DALIAN UNIVERSITY OF TECHNOLOGY

Effective date: 20120827

C41 Transfer of patent application or patent right or utility model
COR Change of bibliographic data

Free format text: CORRECT: ADDRESS; FROM: 116024 DALIAN, LIAONING PROVINCE TO: FUXIN, LIAONING PROVINCE

TR01 Transfer of patent right

Effective date of registration: 20120827

Address after: Fluorine chemical industry park, Fuxin, Liaoning

Patentee after: Kingchem (Liaoning) LLC

Address before: 116024 Liaoning, Dalian, Ganjingzi Ling Road, No. 2

Patentee before: Dalian University of Technology

CP03 Change of name, title or address
CP03 Change of name, title or address

Address after: 123129 yimatou fluorine chemical industry park, Fuxin City, Liaoning Province

Patentee after: Jinkai (Liaoning) Life Technology Co.,Ltd.

Address before: Fluorine chemical industry park, Fuxin, Liaoning

Patentee before: KINGCHEM LIAONING CHEMICAL Co.,Ltd.