CN101365761B

CN101365761B - 喷墨记录用油墨、喷墨记录用油墨组、喷墨记录用喷墨介质组、墨盒、喷墨记录方法和喷墨记录装置

Info

Publication number: CN101365761B
Application number: CN2007800019504A
Authority: CN
Inventors: 南场通彦; 松山彰彦; 诸星直哉; 大嶋亨; 小谷野正行; 后藤明彦; 永井希世文
Original assignee: Ricoh Co Ltd
Current assignee: Ricoh Co Ltd
Priority date: 2006-09-15
Filing date: 2007-08-30
Publication date: 2011-12-14
Anticipated expiration: 2027-08-30
Also published as: CN101365761A; JP2008069327A; JP5453708B2

Abstract

提供了一种喷墨记录用油墨，其含有水、水溶性有机溶剂、水分散性树脂、含氟化学表面活性剂或其衍生物、和含有颜料的着色剂，其中该油墨的表面张力为20～35mN/m且25℃下的粘度为5mPa·s或更大，该油墨中水分散性树脂和着色剂的总量为5～40质量％，且该水分散性树脂A与着色剂B的质量比A/B为0.5～4，其中该油墨施用于喷墨记录用记录介质，该喷墨记录用记录介质包括含有纤维素纸浆的支持体、和置于该支持体的至少一个表面上的一个或多个阻隔层，且其中该阻隔层含有30质量％或更多的折射率为1.5或更高的除氢氧化铝以外的无机颜料，和10质量％或更少的折射率小于1.5的无机颜料。

Description

喷墨记录用油墨、喷墨记录用油墨组、喷墨记录用喷墨介质组、墨盒、喷墨记录方法和喷墨记录装置

技术领域

本发明涉及喷墨记录用油墨、喷墨记录用油墨组、喷墨记录用油墨介质组、墨盒、喷墨记录方法和喷墨记录装置，其通过喷墨系统实现了高品质图像的记录，并且其图像品质接近于商业印刷如胶印的图像品质。

背景技术

喷墨记录已公知为优异的记录方法，其中可以应用基本上任意记录介质(下文中，记录介质也可以称作“记录媒介”、“喷墨纸”、“喷墨记录用记录介质”或“介质”)，且其已在记录装置、记录方法、和其记录介质方面得到广泛研究和改进。本领域中，广泛使用的喷墨记录用油墨为含有水作为主要组分的油墨和水性染料。对这种油墨的巨大需求的原因在于，这种油墨使用容易获得的染料，该染料具有高吸收系数和高的色纯度，当出于拓宽其色调范围的目的制成多种颜色的油墨时这种油墨的处理非常容易，且该油墨可以制成为具有良好的长期储存稳定性和高的耐热稳定性，且特别是防止由于油墨长期经受加热器中的热而导致的热头劣化或堵塞。

常规的喷墨纸，特别是喷墨打印用光泽介质，主要分为两种类型，溶胀型和多孔型。近来，多孔型介质已得到广泛使用，因为它们在油墨的干燥速率方面优异。典型多孔介质的结构是在支持体上设置具有孔的油墨吸收层以便吸取其中的油墨，且任选地在该油墨吸收层上设置多孔光泽层。例如，专利文献1和2公开了多孔介质，其获得如下：通过在支持体上涂布其中分散有二氧化硅和氢氧化铝的涂覆液体以形成一个或多个层，且任选地涂布含有胶体二氧化硅的涂覆液体以便形成含有大量胶体二氧化硅的光泽层。将这种介质设计成匹配目前在喷墨记录中主要使用的染料油墨，且其广泛地用作喷墨打印用介质，特别是光泽纸。这种纸实现了具有高光泽和极精确细节的输出图像。但是，其也存在缺陷如其原材料非常昂贵，且这类纸的生产工艺非常复杂。因此，相对于普通商业印刷用光泽涂覆纸，该纸的生产成本极高。出于该原因，这种纸的使用限于需要高品质输出图像的情形，如输出照片等，且其几乎不用于需要低成本大量输出的商业印刷领域，如印刷传单、目录册、小册子等的领域中。另外，对改进油墨吸收能力存在需求，因为使用的油墨颜色的数量正变得更大以获得更高品质的图像。为了改进油墨吸收能力，需要增加油墨接受层即涂层的厚度。但是，如果增加厚度，需要更大量的昂贵材料。由此，存在的问题是，增加了制备各种介质所需的成本。

油墨吸收层即油墨接受层中使用的颜料，需要具有低折射率和蔽光性(opacity)以容许保持油墨吸收层的高透明性，且其需要具有大的吸油量或比表面积。因此，必须加入大量具有低折射率和高吸油量的昂贵颜料，如二氧化硅和氢氧化铝，并不便宜的白色颜料如碳酸钙、高岭土等。当油墨吸收层含有具有低透明性和高蔽光性的颜料时，吸收在油墨吸收层中的油墨中含有的着色材料被这种颜料隐蔽，且由此不能获得高的颜色密度。在通过使用含有这种高蔽光性的颜料的纸和含有染料的油墨进行喷墨记录的情形中，即使增加油墨的喷射量，所获得的图像的颜色密度也仅对应于该纸表面积中存在的着色材料。因此，所获图像具有整体上低的颜色密度，且具有低的对比度。在纸中使用具有低的吸油量的颜料的情形中，不能充分地进行油墨的吸收，且由此趋于发生渗墨(bleeding)。

为了解决上述问题，专利文献3提出了使用具有低折射率的细有机颗粒以便实现期望的折射率和白度两者。但是，该有机细颗粒仍导致高生产成本，且由此仍难以以低成本获得为含染料的油墨所设计的记录介质。

另外，作为用于改进打印图像的长期稳定性的设计，主流观点是使染料尽可能深地渗入油墨接受层中，以便尽可能多地阻挡来自空气或紫外线的影响，且通过使用最初存在于油墨接受层内的抗氧剂、或稳定剂来保护该染料，因为染料分子对紫外线和臭氧的抵抗力差。因此，通过使用大量的具有较低含量着色剂的油墨实现了深度渗透，以便保持图像可靠性。为此，自动增加了输出图像所必须的油墨的量。因此，墨盒的小型化难以实现，并且增加了记录成本。

在这些情形下，在喷墨记录中，仍难以提供以低成本输出高品质图像的喷墨记录用记录介质和记录方法。

近年来，已关注于喷墨记录用颜料油墨。该颜料不溶于水，且由此该颜料通常以细颗粒的形式分散在溶剂中。鉴于安全性，本领域中主要使用其中颜料分散于水中的颜料油墨。但是，这种颜料油墨存在如下文中所述的缺陷。与染料油墨相比，该水性颜料油墨趋于导致颜料颗粒更多的聚集或沉淀。为了将长期储存稳定性改进到与染料油墨相同的程度，需要对分散进行各种调节或添加剂。但是，该分散稳定剂成为导致热头由于油墨长期经受加热器的热量而堵塞的因素。因此，这种油墨不适于与热头一起使用。另外，颜料油墨在着色剂的色别标志范围方面次于染料油墨。虽然颜料油墨存在这些缺陷，但是鉴于记录后的储存稳定性、耐水性、以及图像可靠性，从而可以获得高的黑色颜色密度，其已是受欢迎的。认为采用颜料油墨的喷墨打印机能够实现具有质地改进到商业印刷水平的印刷物，因为其中使用的着色剂接近于通常的商业印刷的着色剂。但是，当通过使用常规的颜料油墨在用于商业印刷的涂覆纸上实际进行印刷时，油墨的干燥速度并不足够高。这种差的干燥性能导致如下问题，如图像扩散或模糊、干燥之后颜料根本未固定、发生磨损等。因此，实际上，颜料油墨仅可用于印刷具有高的油墨吸收的介质，如普通纸、喷墨记录用记录纸等。这是因为采用颜料油墨的喷墨图像的设计理念未从采用染料油墨的喷墨图像的设计理念中转变过来，颜料着色剂被仅认为是具有高耐光性的染料，且忽视了颜料油墨的特性。

另外，含有氨基酸等的喷墨记录用油墨已是本领域中已知的。但是，尚未尝试通过使用这种油墨来改进在用于商业印刷的涂覆纸上印刷的图像的品质。例如，专利文献4公开了氨基酸(包括二肽)和两性表面活性剂作为油墨组分的基本组合，以及使用这种油墨以便降低油墨对普通纸的渗透性等，从而改进在普通纸上的耐水性、渗墨、羽化等(这些对染料油墨仍是挑战)，并且其还提出在油墨中使用氨基酸等以获得优异的光学密度。

专利文献5提出含有蛋白质或二肽的油墨，该油墨进一步含有氨基酸和特定表面活性剂的组合，以改进防止热头堵塞的可靠性。关于防止堵塞的可靠性，该文献公开了：油墨中含有的蛋白质或肽由于其结构在与热头一起使用时分解，分解的产物沉积在热头区域上，导致热头堵塞，且因此显著降低了可靠性。其进一步公开了防止上述防堵塞可靠性下降，且通过进一步在油墨中组合加入氨基酸和特定的表面活性剂来保持防堵塞可靠性。

专利文献6提出了将糖类、还原糖、氧化糖等加到油墨中以改进防堵塞可靠性，并且还公开了通过使用这种油墨防止堵塞，因为抑制了喷嘴周围油墨的水蒸发。但是，该文献中公开的油墨并非颜料油墨，其中降低了油墨的水分含量且加入了二肽，以便在与具有低油墨吸收的商用介质一起使用时实现防堵塞可靠性以及防止成珠(beading)和起皱的介质传送和图像可靠性两者。此时，术语“图像可靠性”表示印刷在介质上的字符或图像的耐光性、耐水性和固定能力。

另外，该文献中还列出了脲等作为固体保湿剂，但是相对于二肽，脲存在的问题是，其在加入量与肽相同时趋于轻微地增加油墨的粘度，且由于其在高温下储存时分解可能增加油墨的粘度或导致着色剂聚集。

[专利文献1]日本专利申请公开(JP-A)No.2005-212327

[专利文献2]JP-A No.11-78225

[专利文献3]JP-A No.2003-25717

[专利文献4]JP-A No.2005-15795

[专利文献5]JP-ANo.2006-117634

[专利文献6]JP-A No.2006-122900

发明内容

首先，本发明旨在提供喷墨记录用油墨、喷墨记录用油墨组、喷墨记录用油墨介质组、墨盒、喷墨记录方法和喷墨记录装置，其通过选择性地组合使用特定的喷墨记录用记录介质和特定的喷墨记录用颜料油墨，制得了与商业印刷类似的具有高印刷品质、优异密度、光泽、和图像可靠性的印刷品，但是成本低，并且还实现了优异的可靠性如高喷射稳定性和高储存稳定性。

其次，本发明旨在提供喷墨记录用油墨、喷墨记录用油墨组、喷墨记录用油墨介质组、墨盒、喷墨记录方法和喷墨记录装置，其通过选择性地组合使用特定的喷墨记录用记录介质和特定的喷墨记录用颜料油墨，制得了与商业印刷类似的具有在防止相邻点成珠和记录介质起皱方面高的介质传送能力、优异密度、光泽、和图像可靠性的印刷品，但是成本低，并且还实现了优异的可靠性如在防止喷嘴堵塞方面的稳定性和高储存稳定性。

用于解决上述问题的途径如下。

<1>一种喷墨记录用油墨，包括：

水；

水溶性有机溶剂；

水分散性树脂；

含氟化学表面活性剂或其衍生物；和

含有颜料的着色剂，

其中该喷墨记录用油墨的表面张力在25℃下为20～35mN/m，且25℃下的粘度为5mPa·s或更大，该喷墨记录用油墨中水分散性树脂和着色剂的总量为5质量％～40质量％，且该水分散性树脂A与着色剂B的质量比A/B为0.5～4，

其中将该喷墨记录用油墨施用于喷墨记录用记录介质，该喷墨记录用记录介质包括含有纤维素纸浆(cellulose pulp)的支持体、和置于该支持体的至少一个表面上的一个或多个阻隔层(barrier layer)，并且

其中该阻隔层包括30质量％或更多的折射率为1.5或更高的除氢氧化铝以外的无机颜料，和10质量％或更少的折射率小于1.5的无机颜料。

<2>根据<1>的喷墨记录用油墨，其中该水分散性树脂为选自阴离子自乳化的聚氨酯醚树脂乳液和丙烯酰基-有机硅树脂乳液的至少一种。

<3>根据<1>或<2>的喷墨记录用油墨，其中该表面活性剂为下列结构式1所示的化合物：

结构式1

在结构式1中，R₁和R₃各自表示氢原子或含有氟原子的基团，R₂和R₄各自表示含有氟原子的基团，且m、n、p、q和r各自表示整数。

<4>一种喷墨记录用油墨，包括：

水；

水溶性有机溶剂；

水分散性树脂；

着色剂；和

含有二肽的固体保湿剂，

其中该喷墨记录用油墨的表面张力在25℃下为20～35mN/m，且25℃下的粘度为5mPa·s或更大，

其中将该喷墨记录用油墨施用于喷墨记录用记录介质，该喷墨记录用记录介质包括含有纤维素纸浆的支持体、和置于该支持体的至少一个表面上的一个或多个阻隔层，并且

<5>根据<4>的喷墨记录用油墨，其中该二肽为选自丙氨酰谷氨酰胺、甘氨酰谷氨酰胺、双丙氨酰半胱氨酸、和双甘氨酰半胱氨酸的至少一种。

<6>根据<1>～<5>中任一项的喷墨记录用油墨，其中该水溶性有机溶剂为选自甘油、三羟甲基丙烷、乙二醇、二甘醇、三甘醇、丙二醇、一缩二丙二醇、二缩三丙二醇、2-甲基-1，3-丙二醇、1，3-丁二醇、2，3-丁二醇、1，4-丁二醇、2-甲基-1，3-丁二醇、3-甲基-1，3-丁二醇、1，5-戊二醇、1，6-己二醇、2-甲基-2，4-己二醇、2-吡咯烷酮、N-甲基-2-吡咯烷酮、N-羟乙基-2-吡咯烷酮、四甲基脲、和脲的至少一种。

<7>一种喷墨记录用油墨组，包括：

黑色油墨；和

彩色油墨，

其中该黑色油墨和彩色油墨中的每一个为根据<1>～<6>中任一项的喷墨记录用油墨。

<8>一种喷墨记录用油墨介质组，包括：

根据<1>～<6>中任一项的喷墨记录用油墨；和

喷墨记录用记录介质，

其中该油墨包括含有颜料的着色剂，其含有总量为5质量％～40质量％的水分散性树脂和着色剂，且该水分散性树脂A与着色剂B的质量比A/B为0.5～4，

其中该喷墨记录用记录介质包括含有纤维素纸浆的支持体、和置于该支持体的至少一个表面上的一个或多个阻隔层，并且

<9>根据<8>的喷墨记录用油墨介质组，其中该阻隔层的厚度为10μm或更小。

<10>根据<8>或<9>的喷墨记录用油墨介质组，其中该阻隔层具有直径为1μm或更小的孔，且该孔占该喷墨记录用记录介质表面的面积比例为40％或更小。

<11>一种墨盒，包括：

容器；和

容纳在该容器中的根据<1>～<6>中任一项的喷墨记录用油墨。

<12>一种喷墨记录方法，包括：

施加刺激给根据<8>～<10>中任一项的油墨介质组的油墨并使该油墨喷出，由此在根据<8>～<10>中任一项的油墨介质组的记录介质上记录图像。

<13>根据<12>的喷墨记录方法，其中该刺激为选自热、压力、振动、和光的至少一种。

<14>根据<12>或<13>的喷墨记录方法，其中使该油墨喷出，使得以15g/m²或更小的油墨沉积量来记录图像。

<15>一种喷墨记录装置，包括：

根据<8>～<10>中任一项的喷墨记录用油墨介质组；和

配置用于施加刺激给油墨、并使油墨喷出以在记录介质上记录图像的油墨喷射单元。

<16>根据<15>的喷墨记录装置，其中该刺激为选自热、压力、振动、和光的至少一种。

<17>根据<15>或<16>的喷墨记录装置，其中该油墨喷射单元使油墨喷射在记录介质上，使得记录介质上的油墨沉积量为15g/m²或更小。

<18>根据<15>～<17>中任一项的喷墨记录装置，其进一步包括配置用于使记录介质的侧面翻转以使得能够进行双面打印的部件。

根据本发明，首先，提供了喷墨记录用油墨、喷墨记录用油墨组、喷墨记录用油墨介质组、墨盒、喷墨记录方法和喷墨记录装置，其通过选择性地组合使用特定的喷墨记录用记录介质和特定的喷墨记录用颜料油墨，制得了与商业印刷类似的具有高印刷质量、优异密度、光泽和图像可靠性的印刷品，但是成本低，并且还实现了优异的可靠性如高喷射稳定性和高储存稳定性。

根据本发明，其次，提供了喷墨记录用油墨、喷墨记录用油墨组、喷墨记录用油墨介质组、墨盒、喷墨记录方法和喷墨记录装置，其通过选择性地组合使用特定的喷墨记录用记录介质和特定的喷墨记录用颜料油墨，制得了与商业印刷类似的具有在防止相邻点的成珠和记录介质的起皱方面高的介质传送能力、优异密度、光泽、和图像可靠性的印刷品，但是成本低，并且还实现了优异的可靠性如在防止喷嘴堵塞方面的稳定性和高储存稳定性。

附图说明

图1示意地显示了本发明的墨盒的实例。

图2示意地显示了包括其外壳的图1的墨盒的外部。

图3显示了喷墨记录装置的透视图，其中在其盖子打开的情况下显示了装有墨盒的部分。

图4示意地显示了喷墨记录装置的整个结构的实例。

图5示意地显示了适合用于本发明的喷墨记录装置的喷墨头的实例的放大图。

图6显示了适合用于本发明的喷墨记录装置的喷墨头的实例的放大图。

图7显示了适合用于本发明的喷墨记录装置的喷墨头的实例的放大截面图。

具体实施方式

(喷墨记录用油墨，喷墨记录用油墨介质组和喷墨记录用油墨组)

本发明的喷墨记录用油墨设计成通过喷墨记录系统在喷墨记录用记录介质上进行记录，该喷墨记录用记录介质包括含有纤维素纸浆的支持体、置于该支持体的至少一个表面上的一个或多个阻隔层。

本发明第一种实施方式的油墨含有水、水溶性有机溶剂、水分散性树脂、含氟化学表面活性剂、和着色剂，且如果需要任选地含有其它物质。

本发明第二种实施方式的油墨含有水、水溶性有机溶剂、着色剂、和固体保湿剂，且如果需要任选地含有其它物质。

本发明喷墨记录用油墨介质组含有该第一种或第二种实施方式的油墨以及喷墨记录用记录介质，其包括含有纤维素纸浆的支持体、置于该支持体的至少一个表面上的一个或多个阻隔层，其中该阻隔层含有30质量％或更多的折射率为1.5或更高的除氢氧化铝以外的无机颜料，和10质量％或更少的折射率小于1.5的无机颜料。

本发明的喷墨记录用油墨组含有黑色油墨和彩色油墨，其中黑色油墨和彩色油墨均各自选自第一种和第二种实施方式的油墨。

彩色油墨的实例为黄色油墨、品红色油墨、青色油墨等。如果采用选自黑色油墨、黄色油墨、品红色油墨、和青色油墨的两种或多种油墨组合地进行记录，可以形成多色图像。如果采用所有颜色的油墨组合地进行记录，可以形成全色图像。

[喷墨记录用记录介质]

作为用于喷墨记录的常规记录介质的实例，广泛地使用喷墨记录用涂覆纸，且通常认为产生高品质图像。涂覆纸设计成将油墨吸收或渗透到置于支持体表面上、或与支持体表面相邻的油墨接受层中，由此形成图像。这种设计与喷墨记录技术中对油墨开发的焦点主要涉及染料油墨的事实密切相关。

液体中的染料通常渗透到对染料具有亲合力的材料中，且通过共价键合、离子键合、范德华力等结合到该材料，由此使该材料着色。另一方面，颜料不具有或者仅仅具有很小的自结合力，且由此颜料需要胶粘剂或粘合剂与另一材料结合。在染料油墨用于喷墨记录的情形中，通过使接受层中的材料“染色”来进行记录。由于本领域人员需要考虑这种染色过程，因此存在待解决的技术问题，如如何通过使用喷墨记录用油墨使接受层均匀染色，以及如何进行改进以便采用喷墨记录用油墨使接受层中使用的各种材料染色。为了解决这些问题并获得高密度和品质的图像，已开发出了在接受层中吸收更多油墨的技术、将油墨更强地结合到接受层中的材料的技术和获得油墨吸收与着色品质两者的良好平衡的技术。

如前所述，用于目前的喷墨记录用纸的主流为具有吸收层的纸，该吸收层具有高孔隙率和透明性。为了获得这样的层，必须使用具有低折射率和大比表面积的材料，且目前的情形是需要使用昂贵的材料，例如二氧化硅或氢氧化铝，且需要非常复杂的生产方法。因此，印刷成本自然变高，且由此由于其成本而难以采用该技术进行大规模印刷等。

鉴于本领域中的上述问题，本发明者为了实现较低成本的喷墨记录方法进行了坚持不懈的研究，并且通过使用具有高渗透能力的特定颜料油墨和具有低油墨吸收能力的记录介质得到了所发明的低廉的成像方法，这与本领域中的趋势相反，是基于新的设计理念。

具体地，在记录介质上进行印刷，该记录介质通过使用少量具有极高渗透能力的颜料油墨控制为尽可能少地吸收油墨中含有的作为着色材料的颜料。通过这种方式，油墨中含有的溶剂选择性地在支持体中吸收，油墨中的着色材料，即颜料有效地保持在记录介质的表面上，且由此可以采用少量的油墨获得足够的着色密度和干燥速度两者。

采用油墨吸收量控制的本发明的记录介质，可以例如通过在含有纤维素纸浆作为主要组分的支持体，即纸支持体上施用或涂覆特定颜料着色剂的吸收抑制层，即阻隔层来获得。该阻隔层配置成外观近似印刷纸的外观，且由此也可以获得质地接近常规的商业印刷的印刷品。可以通过控制阻隔层中孔的大小和直径、阻隔层的厚度等来获得期望的阻隔层渗透性，即阻隔性能。

为了促使颜料着色剂与油墨的溶剂分离，该阻隔层优选具有一定值以下的厚度。该厚度优选为10μm或更小，且更优选为5μm或更小。如果阻隔层的厚度大于该范围，渗透油墨溶剂所需的时间延长，且由此图像品质可能由于出现成珠、破碎等而降低，且在干燥能力降低时趋于发生反印等。另外，由于必须使该阻隔层薄，因此与常规的喷墨记录用介质中使用的阻隔层相反，该阻隔层设计成含有大量的具有高折射率和高蔽光性的无机颜料，由此抑制了着色剂透印(blotting)到介质的底面，即抑制了从介质的底面看到着色剂的印刷颜色的现象。因此，要求阻隔层含有30质量％或更多的折射率为1.5或更高的无机颜料，优选为40质量％或更多，且进一步更优选为从50质量％或更多到小于90质量％。该阻隔层可以任选地含有具有低蔽光性和低折射率的、常规的喷墨记录用记录介质所使用的二氧化硅，但是其含量需要为10质量％或更少，因为在加入大量的高透明颜料时，油墨的上述透印增加且成本增加。总之，通过在阻隔层中使用具有高折射率的白色颜料，可以获得变薄的阻隔层，同时减少油墨的透印和成本。

而且，一些氢氧化铝通常被列作具有高折射率的颜料。如果在阻隔层中加入大量的该颜料如具有高吸油能力的氢氧化铝，油墨的溶剂不容易从阻隔层转移到支持体中。吸收大量溶剂的氢氧化铝在长期储存期间由于颜料的变色或迁移而导致图像的涂污(smear)，且由此是本发明中不可接受的。

阻隔层所需的功能是使颜料与油墨中的溶剂分离，并仅使溶剂渗透到支持体中。为此，优选地该阻隔层中具有细小的空腔，即孔。在阻隔层中不存在孔的情形中，油墨中溶剂的渗透被延迟，或者油墨难以干燥。但是，如果孔的直径过大或者阻隔层中存在过多数目的孔，使颜料与油墨中的溶剂分离的功能降低，且由此可降低图像密度，或者印刷后记录介质表面上存在的颜料随时间开始迁移到记录介质中，导致颜色变化。因此，孔直径优选为1μm或更小，且该孔占记录介质表面的面积优选为40％或更小。

可以通过观察由扫描电子显微镜(SEM)的方式获得的照片上记录介质的表面，对孔的直径和孔占记录介质表面的面积进行测量。基于表面图片，将孔区域的图像转换为2位，且可以获得其直径和面积比例。本发明中，使用JEOL Ltd.制造的场发射扫描电子显微镜HSM-7400F作为SEM仪器，且将Digital Being Kids Limited生产的Pop Imaging Ver.3.51用于图象处理。

用于本发明的无机颜料的实例为：碳酸镁、滑石、高岭土、伊利石、粘土、碳酸钙、硫酸钙、钛白、碳酸镁、二氧化钛等。通过从这些颜料中选择和使用具有较高折射率的颜料，可以使阻隔层的厚度变薄。但是，鉴于成本，优选其中的碳酸钙和高岭土。这些颜料可以组合使用，前提是它们不会不利地影响本发明的效果。而且，这些颜料也可以与未在上面列出的其它颜料组合使用。优选使用高岭土，因为高岭土获得优异的光泽，且实现了具有接近于胶印用介质的质地的记录介质。高岭土包括分层高岭土、熔融高岭土、表面处理过的工程高岭土等。鉴于光泽度，高岭土优选具有50质量％或更多的粒度分布如下的高岭土颗粒，其中直径为2μm或更小的颗粒相对于高岭土颗粒的总量为80质量％或更多。高岭土的含量优选为50质量份或更多。如果含量小于50质量份，不能充分显示在光泽度方面的效果。对高岭土的加入量没有上限，但是，在考虑到高岭土流动性的情况下，鉴于涂覆施用性，特别是高剪切力下增加的粘度，其优选小于90质量份。

而且，这种具有高折射率的颜料可以与具有低折射率的二氧化硅或有机颜料一起使用。有机颜料的实例包括诸如苯乙烯-丙烯酰基共聚物颗粒、苯乙烯-丁二烯共聚物颗粒、聚苯乙烯颗粒、聚乙烯颗粒等的颗粒的水性分散体。这些有机颜料的两种或多种可以组合使用。由于有机颜料给予优异的光泽且其与无机颜料相比相对质量更小，因此可以获得期望膨松度、高光泽、和优异涂覆能力的涂层。但是，如果有机颜料的含量小于2质量份，则不能获得上述效果。另一方面，如果含量大于5质量份，则可能发生油墨反印且在成本方面也并非有效。该有机颜料具有诸如实心、中空、环形等的构型。考虑到光泽显示、表面涂覆能力、和涂覆液体的流动性之间的平衡，优选地该有机颜料的平均粒径为0.2μm～3.0μm，且更优选地使用空隙率为40％或更大的中空有机颜料。

对用于本发明的阻隔层的粘合剂无任何特定限制地进行选择，前提是其为水溶性树脂、乳液等，其不会导致粘连。水溶性树脂的实例包括聚乙烯醇，淀粉如氧化淀粉、酯化淀粉、酶改性淀粉、阳离子化淀粉等，纤维素衍生物如酪蛋白、大豆蛋白、羧甲基纤维素、羟乙基纤维素等，苯乙烯-丙烯酰基共聚物，异丁烯-马来酸酐，丙烯酸类乳液，聚乙酸乙烯酯乳液，偏二氯乙烯乳液，聚酯乳液，苯乙烯-丁二烯共聚物胶乳，丙烯腈-丁二烯共聚物胶乳等。其中，鉴于成本，优选使用淀粉和苯乙烯-丁二烯共聚物胶乳。

苯乙烯-丁二烯共聚物胶乳为通常用于涂覆纸的共聚物胶乳，其含有作为单体的苯乙烯和丁二烯，任选地含有其它单体进行共聚，且任选地为通过化学反应改性的共聚物。其它单体的实例包括丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酸或甲基丙烯酸的烷基酯、丙烯腈、马来酸、富马酸、乙烯基单体如乙酸乙烯酯等。此外，该苯乙烯-丁二烯共聚物胶乳任选地含有交联剂如羟甲基蜜胺、羟甲基脲、羟甲基羟基丙二脲、异氰酸酯等，或者含有可自交联的含诸如N-羟甲基丙烯酰胺的单元的共聚物。在苯乙烯-丁二烯共聚物胶乳中可以使用它们中的一种，或者组合使用它们中的两种或多种。

相对于阻隔层的总固体，水溶性粘合剂的固体含量优选为50质量％～70质量％，更优选为55质量％～60质量％。

在固体含量小的情形中，粘合能力变得不足，由此降低了油墨接受层的强度和该层内组分之间的粘合强度，从而导致脱落。

如果需要，可以将其它组分加到阻隔层中，前提是这些组分不会不利地影响本发明的目的和效果。这些组分的实例包括经常与用于涂覆的颜料一起混合的各种试剂，如表面活性剂、分散剂、增稠剂、保湿剂、消泡剂、防水剂等，以及添加剂如pH控制剂、防腐剂、抗氧剂、阳离子有机化合物等。

用于该阻隔层的表面活性剂可以根据目的选自阴离子表面活性剂、阳离子表面活性剂、两性表面活性剂和非离子型表面活性剂而无任何限制。上面所列的表面活性剂之中，特别优选非离子型表面活性剂。

非离子型表面活性剂的实例包括高级醇环氧乙烷加合物、烷基酚环氧乙烷加合物、脂肪酸环氧乙烷加合物、多羟基醇脂肪酸酯环氧乙烷加合物、高级脂肪族胺环氧乙烷加合物、脂肪酸酰胺环氧乙烷加合物、油和脂肪的环氧乙烷加合物、聚丙二醇环氧乙烷加合物、甘油的脂肪酸酯、季戊四醇的脂肪酸酯、山梨糖醇和脱水山梨糖醇的脂肪酸酯、蔗糖的脂肪酸酯、多羟基醇的烷基醚、烷醇酰胺的脂肪酸酰胺等。作为非离子型表面活性剂，可以使用它们中的一种，或者可以组合地使用它们中的两种或多种。

多羟基醇可以适宜地选择而无任何限制。其适宜实例为甘油、三羟甲基丙烷、季戊四醇、山梨糖醇、蔗糖等。环氧乙烷加合物的适宜实例包括乙烯，其一部分被环氧烷烃如环氧丙烷或环氧丁烷替代，前提是保持其水溶性。替代率优选为50％或更小。非离子型表面活性剂的亲水-亲油平衡值(HLB)优选为4～15，更优选为7～13。

并非必须加入阳离子有机化合物，但是可以根据目的适当地加入阳离子有机化合物而无任何限制。

阳离子有机化合物的实例包括二甲胺和表氯醇的缩合产物，二甲胺、氨、和表氯醇的缩合产物，聚(甲基丙烯酸三乙基氨基乙酯-硫酸甲酯)，聚丙烯酸胺和二丙烯酰胺的共聚物，聚乙烯基胺的共聚物，双氰胺，双氰胺、氯化铵、脲、和甲醛的缩合产物，聚亚烷基多胺和双氰胺铵的缩合产物，二甲基二芳基氯化铵，聚二芳基甲胺盐酸盐，聚(二芳基二甲基氯化铵)，聚(二芳基二甲基氯化铵-二氧化硫)，聚(二芳基二甲基氯化铵-二芳胺盐酸盐衍生物)，丙烯胺和二芳基二甲基氯化铵的共聚物，丙烯酸酯、丙烯酰胺、和二芳胺盐酸盐的共聚物，聚乙烯亚胺，乙烯亚胺衍生物如丙烯胺聚合物等，聚乙烯亚胺环氧烷烃的改性产物等。作为阳离子有机化合物，可以使用它们中的一种，或者可以组合地使用它们中的两种或多种。

-支持体-

用于本发明的支持体是如下制得的：通过将化学纸浆、机械纸浆、再生纸浆等以预定比例混合，任选地在其中加入内部加入的施胶剂、助留剂、纸强度添加剂等，并通过长网造纸机成形设备、间隙型夹网成形设备、或者混合成形设备(其为具有用夹网改型的后部的长网造纸机)由该混合物造纸。

用于该支持体的纸浆含有：通过化学处理木材和其纤维材料获得的原生化学纸浆(CP)，如漂白硬木牛皮纸浆、漂白软木牛皮纸浆、未漂白硬木牛皮纸浆、未漂白软木牛皮纸浆、漂白硬木亚硫酸盐纸浆、漂白软木亚硫酸盐纸浆、未漂白硬木亚硫酸盐纸浆、未漂白软木亚硫酸盐纸浆等；以及通过机械处理木材和其纤维材料获得的原生机械纸浆(MP)，如磨木浆、化学-磨木浆、化学-机械纸浆、半化学纸浆等。

再生纸浆也可以用于该支持体，且再生纸浆的原材料为，例如，在PaperRecycling Promotion Center(其为日本非营利机构)制定的再生纸标准表(下述定义可在该表中找到)中定义为术语“高度白”、“线白”、“乳白”、“卡片”、“特殊白”、“低度白”、“仿制品”、“色高”、“Kent”、“白色艺术”、“特殊高度切割”、“单独高度切割”、“新闻纸”、“杂志”等的纸。具体实例包括：印刷纸如用于个人电脑的非涂覆纸、其为用于信息技术等的纸，热敏纸，压敏纸等；再生OA纸如PPC用纸；美术纸，涂覆纸，微涂覆纸，无光泽纸等；高质量纸的、高质量彩纸的、笔记本纸的、信笺纸的、抛光纸的、彩色纸的、中等质量纸的、新闻纸的、银行纸的、用于超市的抛光纸的、模仿纸的、纯白卷纸的、非涂覆纸如奶瓶用纸板等的再生纸或纸板，并且上面列出的那些实例为含有化学纸浆的纸、含有高产量纸浆的纸等。作为再生纸浆，可以使用这些中的一种，或者可以组合地使用它们中的两种或多种。

再生纸浆通常通过下列四个步骤的组合来制备。

(1)通过打浆机用机械力或化学品对纸进行处理，进行再生纸的分解，以便分解成纤维，并从该纤维中分离印刷油墨。

(2)通过筛子或清洁器除去再生纸中获得的杂质和灰尘进行灰尘的去除。

(3)依据浮选法或洗涤法，通过使用表面活性剂从纤维中除去分离的油墨，由此从该体系中除去，进行油墨的去除。

(4)通过采用氧化反应或还原反应进行漂白，由此增加纤维的白度。

在将再生纸浆加到用于支持体的纸浆的情形中，再生纸浆的混合量优选为40％或更小，基于该纸浆的总量计，以防止支持体在记录之后卷曲。

作为用于该支持体的添加剂，碳酸钙是有效的，但是可以将碳酸钙与无机添加剂和有机颜料等组合使用，所述无机添加剂如高岭土、煅烧粘土、叶蜡石、绢云母、硅酸如滑石等、缎光白、硫酸钡、硫酸钙、硫酸锌，所述有机颜料如塑料颜料、脲树脂。

用于该支持体的内部加入的施胶剂适宜选自用于喷墨记录介质的常规内部加入的施胶剂而无任何特定限制。适宜的内部加入的施胶剂为，例如，松香乳液施胶剂等。在制备支持体片时使用的内部加入的施胶剂为，例如，用于制备中性纸的中性松香施胶剂、链烯基琥珀酸酐(ASA)、烷基烯酮二聚体(AKD)、石油树脂施胶剂等。其中，特别适宜的是中性松香施胶剂或链烯基琥珀酸酐。在使用烷基烯酮二聚体的情形中，其加入量可以少，因为烷基烯酮二聚体具有高的上浆效果。但是，烷基烯酮二聚体降低记录介质表面的摩擦系数，且由此记录介质的表面变得容易滑动。因此，烷基烯酮二聚体的使用在喷墨记录时记录介质的传送性能方面不是优选的。内部加入的施胶剂的加入量为0.1质量份～0.7质量份，相对于100质量份的完全干燥的纸浆，但是其可以根据目的来调整。

用于该支持体的内部添加剂为，例如，作为白色颜料的常规颜料。白色颜料的实例包括：无机白色颜料如沉淀的碳酸钙、重质碳酸钙(石灰石粉)、高岭土、粘土、滑石、硫酸钙、硫酸钡、二氧化钛、氧化锌、硫化锌、碳酸锌、缎光白、硅酸铝、硅土、硅酸钙、硅酸镁、合成二氧化硅、氢氧化铝、氧化铝、锌钡白、沸石、碳酸镁、氢氧化镁等；有机颜料如苯乙烯塑料颜料、丙烯酸类塑料颜料、聚乙烯、微胶囊、脲树脂、蜜胺树脂等。作为内部添加剂，可以使用这些中的一种，或者可以组合地使用这些中的两种或多种。

-形成阻隔层的方法-

在支持体上形成阻隔层的方法并无限制，但是可以选自直接涂覆方法，在临时基材上涂覆、并随后转移到支持体上的方法，和采用喷雾的雾化方法等。直接涂覆方法的实例包括辊式涂覆机法、气刀涂覆机法、门-辊涂覆机法、施胶机法、垫片上胶机法、膜转移体系如杆-金属化施胶涂布机，使用喷洒器或辊涂布的刮刀涂覆机体系等。

阻隔层的干燥处理可以通过，例如，采用热干燥炉床或热鼓来进行。另外，可以通过使用砑光设备使阻隔层进一步进行表面处理，所述砑光设备即超级砑光机、软砑光机、光泽砑光机等，以平整表面、或增加表面强度。

如前所述，可以通过涂覆来布置用于本发明的阻隔层。本发明者在进行了大量的研究之后发现，通过抛光用于印刷的常规涂覆纸的表面可以获得阻隔层的功能。这可能是因为常规涂覆纸的涂层的厚度通过抛光降低到适用于本发明的阻隔的厚度，且由于通过抛光除去涂层最外表面上存在的树脂层并使内部存在的孔暴露于表面表现出作为阻隔层的功能。

常规涂覆纸的具体实例包括：用于商业印刷的涂覆纸，即胶印、照相凹版印刷等的涂覆纸，如美术纸(A0尺寸、A1尺寸)、A2尺寸涂覆纸、A3尺寸涂覆纸、B2尺寸涂覆纸、轻质涂覆纸、精细涂覆纸等。

美术纸商品的具体实例为：Oji Paper Co.，Ltd.生产的Golden Cask Gloss N、Golden Cask Gloss-R40N、Golden Cask Super Art N、Golden Cask Satin N、Golden Cask Satin-R40N、Golden Cask Ultra Satin N、Ultra Golden Cask GlossN、和1/2 Side Golden Cask Gloss；Nippon Paper Group，Inc.生产的NPi SpecialArt、NPi Super Art、NPi Super Dull和NPi Dull Art；Daio Paper Corporation生产的Utrillo Super Art、Utrillo Super Dull和Utrillo Premium；MitsubishiPaper Mills Limited生产的高质量Art A、Special Mitsubishi Art、Super Mat ArtA和高质量Dull Art A；Chuetsu Pulp & Paper Co.，Ltd.生产的Snow GrouseSuper Art A、Snow Grouse Super Art MN、Snow Grouse Special Art和SnowGrouse Dull Art N等。

A2尺寸涂覆纸商品的具体实例为：Oji Paper Co.Ltd.生产的OK Top Coat+(Plus)、OK Top Coat S、OK Casablanca、OK Casablanca V、OK Trinity、OK Trinity NaVi、New Age、New Age W、OK Topcoat Matt N、OK Royal Coat、OK Topcoat Dull、Z Coat、OK Kasahime、OK Ksao、OK Ksao Satin、OKTopcoat+、OK Non-wrinkle、OK Coat V、OK Coat N Green 100、OK Mat CoatGreen 100、New Age Green 100和Z Coat Green 100；Nippon Paper Group Inc.生产的Aurora Coat、Sea Roar Mat、Imperial Mat、Silver Diamond、Recycle Coat100和Recycle Mat 100；Hokuetu Paper Mills，Ltd.生产的Mu Coat、Mu CoatWhite、Mu Mat和White Mue Mat；Chuetsu Pulp & Paper Co.，Ltd.生产的SnowGrouse Coat N、Regina Snow Grouse Coat 100、Snow Grouse Mat Coat N和Regina Snow Grouse Mat 100；Mitsubishi Paper Mills Limited生产的PealCoat、White Peal Coat N、New V Mat、White New V Mat、Peal Coat REW、White Peal Coat NREW、New V Mat REW和White New V Mat REW等。

A3尺寸涂覆(轻质涂覆)纸商品的具体实例为：Oji Paper Co.，Ltd.生产的OK Coat L、OK Royal Coat L、OK Coat LR、OK White L、OK Royal Coat LR、OK Coat L Green 100和OK Mat Coat L Green 100；Nippon Paper Group，Inc.生产的Easter DX、Recycle Coat L100、Aurora L、Recycle Mat L100和<SSS>Energy White；Daio Paper Corporation生产的Utrillo Coat L和 Matisse Coat；Hokuetu Paper Mills，Ltd.生产的Hi-α、αMat、(N)Kinmari L和Kinmari HiL；Mitsubishi Paper Mills Limited生产的N Peal Coat L、N Peal Coat LREW和Swing Mat REW；Chuetsu Pulp & Paper Co.，Ltd.生产的Super Emine、Emine和Shaton等。

B2尺寸涂覆(中质涂覆)纸商品的具体实例为：Oji Paper Co.，Ltd.生产的OK Middleweight Coat、(F)MCOP、OK Astro Gloss、OK Astro Dull和OK AstroMat；Nippon Paper Group，Inc.生产的King O等。

精细涂覆纸商品的具体实例为：Oji Paper Co.，Ltd.生产的OK Royal LightS Green 100、OK Ever Light Coat、OK Ever Light R、OK Ever Green、Clean HitMG、OK Fine Coating Super Eco G、Eco Green Dull、OK Fine Coating Mat EcoG100、OK Star Light Coat、OK Soft Royal、OK Bright、Clean Hit G、YamayuriBright、Yamariyu Bright G、OK Aqua Light Coat、OK Royal Light S Green 100、OK Bright(Rough/Gloss)、Snow Mat、Snow Mat DX、OK Kasahime和OKKasayuri；Nippon Paper Group，Inc.生产的Pirene DX、Pegasus Hyper 8、AuroraS、Andes DX、Super Andes DX、Space DX、Seine DX、Special Gravure DX、Pegasus、Silver Pegasus、Pegasus Harmony、Green Land DX 100、Super GreenLand DX100、<SSS>Energy Soft、<SSS>Energy Light和EE Henry；DaioPaper Corporation生产的Kant Excel、Excel Super B、Excel Super C、Kant ExcelBal、Utrillo Excel、Heine Excel和Dante Excel；Nippon Daishowa PaperboardCo.，Ltd.生产的Cosmo Ace；Hokuetu Paper Mills，Ltd.生产的Semi-Upper L、High-β、High-γ、Shiromari L、Hamming、White Hamming、Semi-Upper HiL和Shiromari HiL；Mitsubishi Paper Mills Limited生产的Ruby Light HREW、Peal Soft和Ruby Light H；Chuetsu Pulp & Paper Co.，Ltd.生产的Shaton、Ariso和Smash；Marusumi Paper Co.，Ltd.生产的Star Cherry和Cherry Super等。

多种文献中通常所示的用于商业记录纸的涂层的常规配方为，例如，将10份～15份粘合剂，例如树脂、乳液、淀粉等，与100份无机颜料，例如高岭土、碳酸钙等混合。分析涂层中存在的颜料的状态，具体而言该涂层内颜料的密度偏差，可以考虑下列可能的问题：(1)在使用涂覆液体时，涂覆膜的最外层上形成的透明层，和(2)粘合剂组分渗透到原纸中，且由此密度分布在上层和底层之间是不对称的。关于问题(1)，本发明者研究了该领域的出版物(与涂覆纸的光泽度等相关的出版物)。但是，似乎该问题尚未在本领域中得到积极的讨论。假设与普通涂覆液体相比，该涂层的涂覆液体含有低混合比例的树脂，所包含的树脂的量不足以在表面中沉淀，且由此不容易形成透明层等。

在与商业涂覆纸领域中其他工程人员讨论的场合中，人们认为用于商业涂覆纸的粘合剂需要以最小量加入，因为一些人认为粘合剂的作用是防止印刷时层的剥离并保持正好足够的强度以防止切割纸时粉末的剥落，且如果树脂的加入量增加，涂覆过程有可能受到影响。

关于问题(2)，虽然存在在涂覆液体的树脂渗透到原纸中的过程中实际涂层中树脂的比例变得低于涂覆液体中树脂的比例且在涂层和基层之间形成层的现象，但未认识到(甚至在出版物中)在层本身内的偏差产生的情形。但是，存在在涂层和原纸之间的界面上形成富含树脂的层的情形。在此情形中，设想底层具有更高密度的树脂。

用于抛光涂层的最外表面的方法为，例如，使用用于抛光的砂纸或包装纸的方法，使用用于抛光的钢丝刷的方法，使用用于抛光的抛光辊、或抛光环形带的方法，使用用于抛光的喷砂设备的方法等。但是，抛光方法的实例并不限于上面列出的那些。

在制备涂覆纸的过程中，可以刚好在干燥之前，或是在进行砑光处理之前或之后进行抛光处理。或者，可以通过在涂覆过程之后适当地安排抛光过程来进行抛光处理，例如，在切口过程之后，或在包装过程之后。而且，可以通过使用者在进行印刷之前使用抛光设备来进行抛光处理。也可能将抛光设备集成到印刷机中，且在每次进行印刷时进行抛光处理。

对于抛光处理，可以将记录介质的整个表面抛光，或者可以选择性地仅对其中进行喷墨记录的区域抛光。

例如，在上面示例的普通记录介质上预先进行胶印或照相凹版印刷，随后使记录介质在其中进行喷墨记录的地方进行抛光处理，且实际上在其中预先抛光的一部分记录介质上进行喷墨记录。

根据该方法，通常采用喷墨记录介质和普通记录介质二者来进行的混合印刷可以通过仅使用普通记录介质来进行，且可以在普通印刷和喷墨印刷之间实现记录介质的统一。此外，可以通过喷墨印刷进行普通印刷难以进行的寻址印刷。

可以将抛光设备集成到印刷机单元中，或者作为单独单元独立地制备。

而且，本发明的记录介质可以替换为特殊涂覆纸，前提是该涂覆纸满足本发明中定义的要求。特别地，自身具有高透气性涂层的涂覆纸可以用于本发明。这种具有高透气性的涂覆纸的实例为：一些用于电子照相的涂覆纸，用于照相凹版印刷的涂覆纸等。其具体实例包括Oji Paper Co.，Ltd.生产的 POD Gloss Coat、Nippon Paper Group，Inc.生产的FL Gravure、Nippon PaperGroup，Inc.生产的Ace等。这些涂覆纸的涂层具有大量孔，且由此这些涂覆纸可以用作本发明的具有阻隔层的记录介质的替代品。

[喷墨记录用油墨]

喷墨记录用油墨具有极高的渗透性，且表面张力为25℃下20mN/m～35mN/m，优选为25℃下23mN/m～33mN/m。如果油墨的表面张力小于20mN/m，附着在喷嘴头表面的油墨不能在擦拭头的操作之后完全除去，且由此其可能在长时间闲置之后不利地影响头的可靠性。如果油墨的表面张力大于35mN/m，油墨对记录介质的渗透性可能降低。结果，由墨滴形成的点不可能具有足够的湿铺展性，且可能降低减少成珠发生的效果。

而且，喷墨记录用油墨在25℃下的粘度为5mPa·s或更大，且优选地范围为5mPa·s～20mPa·s。如果粘度小于5mPa·s，其可能在发生成珠、或者传送能力如发生起皱的方面不利地影响到介质。如果粘度大于20mPa·s，低温如10℃下粘度大大增加，且其可能不利地影响头的喷射可靠性、对喷嘴堵塞的可靠性。

-着色剂-

用于本发明油墨的着色剂为，例如，疏水性染料、颜料等。疏水性染料为不溶于或微溶于水，但可溶于有机溶剂的染料。疏水性染料的实例包括油溶性染料、可分散的染料等。这些疏水性染料可以用作聚合物乳液，其中该疏水性染料包含在聚合物中。考虑其吸收性和/或包封的容易性，优选使用油溶性染料和可分散的染料，但是在所获图像的耐光性方面特别优选颜料。

上述表述“疏水性染料包含在聚合物中”表示疏水性染料包封在聚合物细颗粒中、和疏水性染料附着于聚合物细颗粒的表面上两种情形。本文中，并非所有油墨中含有的着色剂需要包封在或者附着于聚合物细颗粒。着色剂可以分散在乳液中，前提是其不会不利地影响本发明的效果。可以选择着色剂而无任何限制，只要其不溶于或者微溶于水，且被聚合物吸收。本说明书中，术语“不溶于水”或“微溶于水”定义为100质量份的20℃水溶解不超过0.1质量份着色剂的情形。本文中，术语“溶解”表示在溶液的表面或底部用肉眼观察不到着色剂的分离或沉淀。

颜料的实例包括黑色颜料和彩色颜料。黑色颜料的实例包括炭黑等。彩色颜料的实例包括蒽醌、酞菁蓝、酞菁绿、重氮、单偶氮、皮蒽酮、二萘嵌苯、杂环黄、喹吖啶酮、(硫)靛等。酞菁蓝的实例包括铜酞菁蓝及其衍生物(包括C.I.颜料蓝14)。喹吖啶酮的实例包括：C.I颜料橙48和49；C.I.颜料红122、192、202、206、207和209；以及C.I.颜料紫19和42。蒽醌的实例包括颜料红43、194(皮蒽酮红)、216(溴化皮蒽酮红)和226(皮蒽酮红)。二萘嵌苯的实例包括：C.I.颜料红123(朱红)、149(猩红)、179(栗色)和190(红)；C.I.颜料紫；C.I.颜料红189(黄阴红)和224。硫靛的实例包括：C.I.颜料红86、87、88、181和198；C.I.颜料紫36和38。杂环黄的实例包括C.I.颜料黄117和138。其它颜料的适宜实例列于“The Color Index，The Society ofDyers and Colorists，1982”中。

用于本发明油墨的颜料可以是在其表面上直接或者通过另一原子基团具有至少一个亲水性基团的颜料。这种颜料可以稳定地分散，无需分散剂的帮助。其中将亲水性基团引入到其表面上的颜料优选为离子颜料，更优选为带阴离子或阳离子电荷的颜料。

阴离子亲水性基团的实例包括如下表示的基团：-COOM、-SO₃M、-PO₃HM、-PO₃M₂、-SO₂NH₂和-SO₂NHCOR(注：M表示选自氢原子、碱金属、铵、和有机铵的基团，且R表示选自C1～C12烷基、取代的或未取代的苯基、和取代的或未取代的萘基的基团)。其中，优选其表面上键合有-COOM或-SO₃M的颜料。用于获得带阴离子电荷的颜料的方法为，例如，其中采用次氯酸钠使颜料进行氧化处理的方法，其中使颜料进行磺化处理的方法，其中使颜料与重氮盐反应的方法等。但是并不限于此。

键合于带阴离子电荷的彩色颜料的亲水基团为，例如，季铵基团等。

作为用于本发明油墨的颜料，具有借助于分散剂分散在水性介质中的颜料的分散体。该分散剂优选选自用于控制颜料分散体的常规分散剂。

分散剂的具体实例包括聚丙烯酸、聚甲基丙烯酸、丙烯酸-丙烯腈共聚物、乙酸乙烯酯-丙烯酸酯共聚物、丙烯酸-丙烯酸烷基酯共聚物、苯乙烯-丙烯酸共聚物、苯乙烯-甲基丙烯酸共聚物、苯乙烯-丙烯酸-丙烯酸烷基酯共聚物、苯乙烯-甲基丙烯酸-丙烯酸烷基酯共聚物、苯乙烯-α-甲基苯乙烯-丙烯酸共聚物、苯乙烯-α-甲基苯乙烯-丙烯酸-丙烯酸烷基酯共聚物、苯乙烯-马来酸共聚物、乙烯基萘-马来酸共聚物、乙酸乙烯酯-乙烯共聚物、乙酸乙烯酯-脂肪酸乙烯基乙烯共聚物、乙酸乙烯酯-马来酸酯共聚物、乙酸乙烯酯-巴豆酸共聚物、乙酸乙烯酯-丙烯酸共聚物等。

用于分散颜料的非离子或阴离子活化分散剂可以适宜地根据使用的颜料或油墨的组分来选择。作为分散剂的非离子型表面活性剂的实例包括：聚氧乙烯烷基醚如聚氧乙烯月桂基醚、聚氧乙烯肉豆蔻基醚、聚氧乙烯鲸蜡基醚、聚氧乙烯硬脂基醚、聚氧乙烯油烯基醚等；聚氧乙烯烷基苯基醚如聚氧乙烯辛基苯基醚、聚氧乙烯壬基苯基醚等；下列通式1所示的聚氧乙烯-α-萘基醚；聚氧乙烯单硬脂基苯基醚；聚氧乙烯二苯乙烯基苯基醚；聚氧乙烯烷基萘基醚；聚氧乙烯单苯乙烯基萘基醚；聚氧乙烯二苯乙烯基萘基醚；聚氧乙烯-聚氧丙烯嵌段聚合物等。其它实例包括选自其中一部分聚氧乙烯被聚氧丙烯所替代的上面所列的表面活性剂中的至少一种，作为具有芳环的化合物，例如聚氧乙烯烷基苯基醚，与甲醛缩合的表面活性剂。

通式1

在通式1中，R¹表示C1-20烷基、芳基、或芳烷基。L表示0或整数1～7。n表示整数20～200，优选为20～100，更优选为30～50。

R^L的C1-20烷基的实例包括甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、叔丁基、正戊基、异戊基、环戊基、正己基、异己基、环己基、正庚基、异庚基、正辛基、异辛基、正壬基、异壬基、正癸基、异癸基、正十一烷基、异十一烷基、正十二烷基、异十二烷基、环丙基、环丁基、环戊基、环庚基、环辛基等。

R^L的芳烷基的实例包括苄基、苯乙基、2-甲基苄基、3-甲基苄基、4-甲基苄基等。

非离子型表面活性剂的HLB值范围优选为12或更大但为19.5或更小，更优选范围为13或更大但为19或更小。如果非离子型表面活性剂的HLB值小于12，该表面活性剂与分散介质不具有良好相容性，且由此降低了分散体稳定性。如果非离子型表面活性剂的HLB值大于19.5，该表面活性剂与颜料不具有良好相容性，且由此降低分散体稳定性。

非离子型表面活性剂的实例包括聚氧乙烯烷基醚硫酸盐、聚氧乙烯烷基苯基醚硫酸盐、聚氧乙烯单苯乙烯基苯基醚硫酸盐、聚氧乙烯二苯乙烯基苯基醚硫酸盐、聚氧乙烯烷基醚磷酸盐、聚氧乙烯烷基苯基醚磷酸盐、聚氧乙烯单苯乙烯基苯基醚磷酸盐、聚氧乙烯二苯乙烯基苯基醚磷酸盐、聚氧乙烯烷基醚碳酸盐、聚氧乙烯烷基苯基醚碳酸盐、聚氧乙烯单苯乙烯基苯基醚碳酸盐、聚氧乙烯二苯乙烯基苯基醚碳酸盐、萘磺酸盐-甲醛缩合产物、蜜胺磺酸盐-甲醛缩合产物、二烷基磺基琥珀酸盐、烷基二磺基琥珀酸盐、聚氧乙烯烷基二磺基琥珀酸盐、烷基磺基乙酸盐、α-烯烃磺酸盐、烷基苯磺酸盐、烷基萘磺酸盐、烷基磺酸盐、N-酰基氨基酸盐、酰基肽、皂等。其中，特别优选聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯烷基苯基醚、和聚氧乙烯二苯乙烯基苯基醚的硫酸盐或磷酸盐。

作为分散剂的表面活性剂的含量相对于颜料的量优选为10质量％～50质量％。如果分散剂的含量小于10质量％，分散的颜料和油墨的储存稳定性降低，或者分散颜料需要极长的时间。如果分散剂的含量大于50质量％，油墨粘度变得过高，且由此喷射稳定性变低。

而且，树脂涂覆的着色剂也用作该着色剂。下文中明确地解释该树脂涂覆的着色剂。

该树脂涂覆的着色剂是由包括含有不溶于或微溶于水的着色剂的聚合物细颗粒的聚合物乳液形成的。表述“含有着色剂的聚合物细颗粒”表示着色剂包封在聚合物细颗粒中和着色剂附着于聚合物细颗粒的表面两种情形。本文中，并非油墨中含有的全部着色剂都需要包封在或者附着于聚合物细颗粒。着色剂可以分散在乳液中，前提是其不会不利地影响本发明的效果。可以选择着色剂而无任何限制，只要其不溶于或者微溶于水，且被聚合物吸收。本说明书中，术语“不溶于水”或“微溶于水”定义为100质量份的20℃水溶解不超过0.1质量份着色剂的情形。本文中，术语“溶解”表示在溶液的表明或底部用肉眼观察不到着色剂的分离或沉淀。

着色剂的实例包括疏水性染料如油溶性染料、可分散染料等，颜料等。考虑到其吸收性和/或包封的容易性，优选使用油溶性染料和可分散染料，但是在所获图像的耐光性方面特别优选颜料。

下面列出了疏水性染料的实例。

油溶性染料的实例包括各产品编号的C.I.溶剂黑色、C.I.溶剂黄色、C.I.溶剂红色、C.I.溶剂紫色、C.I.溶剂蓝色、C.I.溶剂绿色和C.I.溶剂橙色。这些可从Orient Chemical Industries，Ltd.，BASF Japan Ltd.等获得。

可分散染料的实例包括各产品编号的C.I.分散黄色、C.I.分散橙色、C.I.分散红色、C.I.分散紫色、C.I.分散蓝色和C.I.分散绿色。其中，优选的染料对于黄色为C.I.溶剂黄色29和30，对于青色为C.I.溶剂蓝色79，对于品红色为C.I.溶剂红色18和49，对于黑色为C.I.溶剂黑色3和7以及苯胺黑染料。注意，疏水性染料的实例并非必须地限于上面列出的这些。

鉴于有效地浸渍到聚合物细颗粒中，用于本发明的着色剂优选地以2g/L或更高的比率、更优选以20g/L～600g/L的比率，溶解于有机溶剂如酮溶剂中。构成该聚合物乳液的聚合物的实例包括乙烯基聚合物、聚酯聚合物、聚氨酯聚合物等。特别地，优选使用乙烯基聚合物和聚酯聚合物，且它们的具体实例为JP-A No.2000-53897和2001-139849中所公开的聚合物。

着色剂的含量相对于100质量份的聚合物优选为10质量份～200质量份，更优选为25质量份～150质量份。油墨中含有着色剂的聚合物细颗粒的平均粒径优选为0.16μm或更小。

油墨中聚合物细颗粒的固体含量优选为8质量％～20质量％，更优选为8质量％～12质量％。

-表面活性剂-

本发明通过加入表面活性剂、特别是具有一定结构的含氟化学表面活性剂，实现了对记录介质的润湿性和渗透性的显著改进。这种具有一定结构的特定含氟化学表面活性剂具有不同于常规的含氟化学表面活性剂的特性。常规的含氟化学表面活性剂趋于具有高发泡性，且大多数可获得的常规含氟化学表面活性剂容易形成气泡。本领域中已知，这种发泡性不利地影响油墨的填充能力或油墨的喷射稳定性。但是，用于本发明的具有一定结构的含氟化学表面活性剂保持其发泡性极低，且由此获得的油墨具有优异的填充能力、喷射稳定性和安全性。另外，获得的油墨在用于本发明的喷墨记录用记录介质上具有高着色能力和着色剂的均匀分散性。由于在渗透性方面的这种特殊效果，防止了成珠的发生，且由此可以形成优异图像。其精确机理尚未完全发现，但是认为具有一定结构的含氟化学表面活性剂由于其结构而具有优异的均化性能，并且在空气和液体之间的界面上表现出高的均化表面张力的效果。而且，认为这种特性带来了高的防止形成气泡的效果，且这种在记录介质上的高均化性能带来均匀分散着色剂和均匀润湿与扩展像素直径的效果，且由此，显著地抑制了成珠的发生。基于这些理解，认为通过将本说明书中描述的喷墨记录用记录介质与本说明书中描述的喷墨记录用颜料油墨组合，可以以低成本获得类似于商业印刷的高品质、优异密度、光泽度和图像可靠性的印刷品。而且，基于相同原因，可以提供期望的喷墨记录用油墨、喷墨记录用油墨组、喷墨记录用油墨介质组、墨盒、喷墨记录方法和喷墨记录装置，其具有防止堵塞的可靠性和储存稳定性。

下列结构式1所示的化合物为特别适合用于本发明的表面活性剂。

结构式1

在结构式1中，R₁和R₂各自表示氢原子或含有氟原子的基团，R₃和R₄ 各自表示含有氟原子的基团，且e、m、p、q和r各自表示整数。

除了单独地使用结构式1所示的含氟化学表面活性剂之外，可以将结构式1所示的含氟化学表面活性剂与本发明中的下列含氟化学表面活性剂组合使用。这种含氟化学表面活性剂的实例包括全氟烷基磺酸盐、全氟烷基羧酸盐、全氟烷基磷酸盐、全氟烷基环氧乙烷加合物、全氟烷基甜菜碱、全氟烷基氧化胺化合物等。这种含氟化学表面活性剂的可商购获得的产品的实例包括：Surflon S-111、S-112、S-113、S-121、S-131、S-132、S-141和S-145(AsahiGlass Co.，Ltd.生产)；FLUORAD FC-93、FC-95、FC-98、FC-129、FC-135、FC-170C、FC-430、FC-431和FC4430(Sumitomo 3M Limited生产)；MegafackF-470、F-1405和F-474(Dainippon Ink & Chemicals Inc.生产)；Zonyl FS-300、FSN、FSN-100、FSO(DuPont Kabushiki Kaisha生产)；EFTOP EF-351、EF-352、EF-801和EF-802(JEMCO Inc生产)。其中，鉴于优异的可靠性和改进的发色性，特别优选Zonyl FS-300、FSN、FSN-100和FSO (DuPont KabushikiKaisha生产)。

可以与上述含氟化学表面活性剂组合使用的表面活性剂的其它实例包括表面活性剂如聚氧乙烯烷基醚乙酸酯、二烷基磺基琥珀酸盐、聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯烷基苯基醚、聚氧乙烯-聚氧丙烯嵌段共聚物、聚氧乙烯烷基酯、聚氧乙烯脱水山梨糖醇脂肪酸酯、乙炔二醇等。具体地，通过使用具有C5～7支化烷基链的聚氧乙烯烷基醚乙酸酯和/或二烷基磺基琥珀酸盐，改进了对普通纸的润湿性。上面列出的这些表面活性剂可以稳定地存在于本发明的油墨中，而不会不利地影响油墨的分散状态。

-渗透剂-

用于本发明的渗透剂为C7-11多元醇等。C7-11多元醇的实例包括2-乙基-1，3-己二醇、2，2，4-三甲基-1，3-戊二醇等。渗透剂的含量优选为0.1质量％～20质量％，更优选为0.5质量％～10质量％。在渗透剂的含量小于上述范围的情形中，油墨对纸的渗透可能降低，且由于在传送纸时辊引起的摩擦，这可能导致纸上污染，或者在为了双面印刷而将纸翻面时可能导致传送带上污染。因此，这种油墨不能用于高速印刷，或者双面印刷。在含量大于上述范围的情形中，印刷点的直径变得过大，且由此字符的线宽变宽或者图像清晰度降低。

-固体保湿剂-

本发明第二种实施方式的油墨含有作为固体保湿剂的二肽，且通过在油墨中加入选自丙氨酰谷氨酰胺、甘氨酰谷氨酰胺、双丙氨酰半胱氨酸、和双甘氨酰半胱氨酸的至少一种二肽，同时获得了全部的防止堵塞的可靠性、传送记录介质的可靠性，例如防止成珠或起皱，和图像可靠性。

该固体保湿剂定义为具有水分保持功能的化合物，其在25℃的室温下为固体水溶性化合物，其溶解或者部分溶解于油墨的载体中，且不会不利地影响油墨中含有的颜料的分散稳定性(不会导致颜料的聚集)。

在用作固体保湿剂的二肽之中，丙氨酰谷氨酰胺相对于常规的氨基酸在20℃以下具有极高的水溶性，且在加到油墨中时不会不利地影响颜料的分散稳定性。而且，丙氨酰谷氨酰胺可以以1质量份～20质量份、优选3质量份～10质量份的固体含量加到油墨中。在油墨中固体含量小于1质量份的情形中，不能获得防止堵塞的效果。在固体含量大于20质量份的情形中，油墨的粘度变得过高，且由此其影响了防止堵塞的稳定性。在本发明中，二肽有助于防止堵塞的油墨稳定性。这可能是因为二肽具有高水溶性，由于其水溶性而稳定地溶解在油墨中，且由此不会不利地影响作为着色剂的颜料的分散稳定性。而且，二肽存在于油墨中，同时与颜料具有弱的相容性，且由此认为二肽在油墨中还起到分散稳定剂的作用。二肽还具有保持水分的作用。例如，丙氨酸为人角质层中存在的天然水分保持物质，谷氨酰胺为人细胞中容易吸收的物质，且由丙胺酸和谷氨酰胺二者构成的丙氨酰谷氨酰胺是广泛用于化妆品和外用皮肤药的高度安全的水分保持物质。认为二肽的这些高水分保持能力与促进颜料分散的水溶性一起有助于油墨防止堵塞的稳定性。具体地，即使油墨存在于喷嘴附近也保持了油墨的水分保持能力，且在干燥时防止颜料的聚集。结果，可以表现出极高的防止堵塞的油墨可靠性。关于图像可靠性，二肽有助于改进本发明具有低吸收能力的油墨对记录介质的固定能力，并且有助于减少成珠的发生，且防止在印刷时由于油墨的水分含量相对降低而卷曲或起皱。这是因为可以将二肽以大量固体含量加到油墨中，而不会不利地影响颜料的分散状态和油墨对低价记录介质的渗透性，且可以相对地降低油墨的含水量。认为本发明中通过组合地使用特定油墨和特定记录介质而对本发明中待解决的问题显示出显著的效果。

上述表述“相对地降低油墨的含水量”表示通过在油墨中加入二肽，以与加入的二肽的固体含量成反比例地降低不包括二肽的油墨的相对含水量。

-水分散性树脂-

用于本发明第一种实施方式的油墨的水分散性树脂优选地为选自聚氨酯树脂乳液和丙烯酰基-有机硅树脂乳液的至少一种。这些可以组合使用。在制备油墨的过程中使用水分散性树脂作为原材料时，或者在制备油墨之后，该水分散性树脂以油的形式存在于水乳液中。

在使用至少一种上面所列的水分散性树脂的情形中，油墨中乳液的固体含量为1质量％～40质量％，优选为1质量％～20质量％。

聚氨酯树脂乳液的实例包括其中在相对亲水性聚氨酯树脂中外部加入乳化剂由此乳化的乳液以及其中通过共聚在树脂中引入作为乳化剂的官能团的自乳化乳液等。考虑到与选择用于本发明的颜料相组合，阴离子自乳化聚氨酯树脂乳液经常具有优异的分散稳定性。在固定到颜料的能力和分散稳定性方面，该阴离子自乳化聚氨酯树脂乳液优选地具有醚型聚氨酯树脂，而不是其聚酯或聚碳酸酯型。虽然具体原因仍不清楚，但其非醚型趋于具有弱的耐溶剂性，且油墨在高温下储存时趋于导致聚集或粘度增加。

醚型聚氨酯树脂乳液的平均粒径为300nm或更小，优选为100nm或更小，更优选为80nm或更小。通过控制平均粒径具体地为100nm或更小，改进了喷墨记录装置的可靠性，例如长期储存之后的油墨喷射稳定性。

醚型聚氨酯树脂乳液的玻璃化转变温度优选范围为-50℃～150℃，更优选范围为-10℃～100℃。在其玻璃化转变温度大于150℃的情形中，采用醚型聚氨酯树脂乳液形成的膜变硬，类似玻璃，而颜料颗粒和醚型聚氨酯树脂乳液在印刷时开始同时撞击记录介质，且由此获得的图像具有较低的耐磨性。在玻璃化转变温度为150℃或更低的情形中，采用醚型聚氨酯树脂乳液形成的膜是软的，且为橡胶状，但具有优异的耐磨性。如果玻璃化转变温度小于-50℃，而膜变得太软，且耐磨性降低。因此，发现鉴于印刷品的耐磨性，玻璃化转变温度的优选范围为-50℃～150℃。在本发明中，树脂的玻璃化转变温度可以通过差示扫描量热计(DSC)或热动力学分析(TMA)来测量。

醚型聚氨酯树脂乳液的最低成膜温度优选地为温度或更低，更优选为25℃或更低。优选地，醚型聚氨酯树脂乳液的成膜在室温以下进行，特别是在25℃以下，因为对纸中纤维的结合自动进行，而不进行任何特殊处理如加热或干燥。

最低成膜温度(MFT)定义为将通过使醚型聚氨酯乳液颗粒分散在水中获得的水性乳液颗粒薄薄地涂覆到金属板如铝上且升高温度以便形成透明连续膜时的形成透明连续膜的温度。

下面解释用于本发明的丙烯酰基-有机硅树脂乳液。

丙烯酰基-有机硅树脂乳液的实例包括有机硅改性的丙烯酸类树脂乳液，其通过在乳化剂的存在下使丙烯酸类单体和硅烷化合物聚合而获得。

丙烯酸类单体的实例包括：丙烯酸酯单体如丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸2-羟基乙酯、丙烯酰基吗啉、丙烯酸N，N’-二甲基氨基乙酯等；甲基丙烯酸酯单体如甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丁酯、丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸2-羟基乙酯、甲基丙烯酸N，N’-二甲基氨基乙酯等；丙烯酸酰胺如N-羟甲基丙烯酰胺、甲氧基甲基丙烯酰胺等；含羧酸的单体如马来酸、富马酸、衣康酸、丙烯酸、甲基丙烯酸等。

乳化剂的实例包括烷基苯磺酸和它们的盐、二烷基磺基琥珀酸酯和它们的盐、烷基萘磺酸和它们的盐、烷基萘磺酸盐福尔马林缩合物、高级脂肪酸盐、高级脂肪酸酯磺酸盐、乙二胺聚氧丙烯-聚氧乙烯缩合物、脱水山梨糖醇脂肪酸酯和它们的盐、芳族和脂肪族磷酸酯和它们的盐、十二烷基苯磺酸盐、十二烷基硫酸盐、月桂基硫酸盐、二烷基磺基琥珀酸盐、聚氧乙烯烷基苯基醚硫酸盐、聚氧乙烯烷基丙烯基苯基醚硫酸盐、烷基苯基醚二磺酸盐、聚氧乙烯烷基磷酸盐、聚氧乙烯烷基醚乙酸盐、聚氧乙烯羊毛脂醇醚、聚氧乙烯羊毛脂脂肪酸酯、月桂醇乙氧基化物、月桂基醚硫酸酯盐、月桂基醚磷酸酯、脱水山梨糖醇脂肪酯、脂肪二乙醇酰胺、萘磺酸福尔马林缩合物等。盐的实例包括钠盐、铵盐等。

作为乳化剂，具有不饱和双键的反应性乳化剂可以用于本发明。反应性乳化剂的实例包括可商购获得的Adekalia皂SE、NE、PP(Adeka Corporation生产)、LATEMUL S-180(Kao Corporation生产)、ELEMINOL JS-2、ELEMINOL RS-30(Sanyo Chemical Industries，Ltd.生产)和Aquaron RN-20(Dai-ichi Kogyo Seiyaku Co.，Ltd.生产)。

硅烷化合物的实例包括四甲氧基硅烷、甲基三甲氧基硅烷、二甲基二甲氧基硅烷、苯基三甲氧基硅烷、二苯基二甲氧基硅烷、四乙氧基硅烷、甲基三乙氧基硅烷、二甲基二乙氧基硅烷、苯基三乙氧基硅烷、二苯基二乙氧基硅烷、己基三甲氧基硅烷、己基三乙氧基硅烷、癸基三甲氧基硅烷、癸基三乙氧基硅烷、三氟丙基三甲氧基硅烷等。

通常公知的作为硅烷偶联剂的单体可以用作该硅烷化合物，其单体实例包括乙烯基三氯硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、对苯乙烯基三甲氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧基丙基甲基二甲氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧基丙基甲基二乙氧基硅烷、甲基丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷、3-丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、N-2(氨基乙基)3-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷、N-2(氨基乙基)3-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-2(氨基乙基)3-氨基丙基三乙氧基硅烷、3-氨基丙基三甲氧基硅烷、3-氨基丙基三乙氧基硅烷、3-三乙氧基甲硅烷基-N-(1，3-二甲基-亚丁基)丙胺、N-苯基-3-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-(乙烯基苄基)-2-氨基乙基-3-氨基丙基三甲氧基硅烷盐酸盐、3-脲基丙基三乙氧基硅烷、3-氯丙基三甲氧基硅烷、3-巯基丙基甲基二甲氧基硅烷、3-巯基丙基三甲氧基硅烷、双(三乙氧基甲硅烷基丙基)四硫化物、3-异氰酸酯丙基三乙氧基硅烷等。

本发明中可水解的甲硅烷基表示含有可水解基团的甲硅烷基。可水解基团的实例包括烷氧基、巯基、卤素、酰胺、乙酰氧基、氨基、异丙氧基等。

甲硅烷基水解并变成硅烷醇基团，其脱水和缩合，产生硅氧烷键。本发明中，有机硅改性的丙烯酸类树脂中可水解的甲硅烷基通过聚合反应水解并消失，由此在有机硅改性的丙烯酸类树脂中不存在可水解的甲硅烷基。如果残留有可水解的甲硅烷基，其在用于制备记录油墨时，储存性能可能恶化。

树脂细颗粒的体均粒径优选为10nm～300nm，更优选为40nm～200nm。如果体均粒径小于10nm，树脂乳液具有较高的粘度。因此，有时难以在喷墨印刷机中获得可排出的油墨粘度。如果平均粒径大于300nm，印刷机的喷嘴可能被颗粒堵塞，导致喷射故障。

另外，对于在记录油墨中由有机硅改性的丙烯酸类树脂产生的有机硅的量，优选为100ppm～400ppm，且更优选为100ppm～300ppm。如果有机硅的量小于100ppm，可能无法获得具有优异的摩擦性能和耐标记性的涂层，且如果其大于400ppm，疏水性趋势变得更大且由此水性油墨中的稳定性可能恶化。

对于不含可水解甲硅烷基的有机硅改性的丙烯酸类树脂的最低成膜温度(MFT)，优选为20℃或更低，且更优选为0℃或更低。如果最低成膜温度大于20℃，可能无法获得足够的固定，且当用标记笔摩擦或描绘印刷部分时，颜料被移除且记录介质可能被涂污。

在本发明中，优选的是油墨中水分散性树脂和作为着色剂的颜料的总量为5质量％～40质量％，且水分散性树脂A与颜料B的质量比A/B为0.5～4，优选为1～2.5。通过组合本说明书中描述的油墨和记录介质，可以在用于本发明的低价记录介质上获得具有接近商业印刷的高固定能力和质地的印刷品。

在本发明第二种实施方式的油墨中，油墨中二肽的固体质量优选为1质量份～20质量份，更优选为3质量份～10质量份。而且，为了满足本发明的目的，该油墨需要进一步满足水分散性树脂和作为着色剂的颜料的上述相对于油墨总固体含量的量和比例。

具体而言，水分散性树脂和作为着色剂的颜料的固体含量相对于油墨的总固体含量需要为5质量％～40质量％。如果固体含量小于5质量％，对用于本发明的记录介质的固定能力等变得不足。如果固体含量大于40质量％，油墨的粘度过度增加，且由此可能不利地影响诸如对油墨喷射的可靠性。固体含量更优选为5质量％～20质量％。而且，根据着色剂的选择，树脂分散体和树脂涂覆的颜料可以用于该油墨。在这种情形中，树脂分散体和树脂涂覆的颗粒的树脂组分与水分散性树脂一起记作油墨的树脂组分。

如上所述，A/B比例为0.5～4。如果该比例小于0.5，对用于本发明的记录介质的固定能力等变得不足。如果该比例大于4，相对于该树脂，着色剂的密度过低，且由此其可能降低图像品质，如降低图像的密度、均匀性等。因此，本发明油墨的重要构成要求是，将固体含量1质量份～20质量份、优选3质量份～10质量份的二肽作为固体保湿剂加到油墨中，以满足水分散性树脂和作为着色剂的颜料的总量范围相对于油墨的总固体为5质量％～40质量％，且具有水分散性树脂A与作为着色剂的颜料B的质量比A/B。

-水溶性有机溶剂-

用于本发明的水溶性有机溶剂的具体实例如下：多元醇如乙二醇、二甘醇、三甘醇、丙二醇、一缩二丙二醇、二缩三丙二醇、四甘醇、聚乙二醇、聚丙二醇、1，3-丁二醇、2-甲基-1，3-丁二醇、3-甲基-1，3-丁二醇、2，3-丁二醇、1，4-丁二醇、1，5-戊二醇、1，6-己二醇、甘油、1，2，6-己三醇、1，2，4-丁三醇、1，2，3-丁三醇、2-甲基-2，4-戊二醇、戊三醇、3-甲氧基-3-甲基-1-丁二醇等；多元醇烷基醚如乙二醇单乙基醚、乙二醇单丁基醚、二甘醇单甲基醚、二甘醇单乙基醚、二甘醇单丁基醚、四甘醇单甲基醚、丙二醇单乙基醚等；多元醇芳基醚如乙二醇单苯基醚、乙二醇单苄基醚、一缩二丙二醇单丁基醚、二缩三丙二醇单丁基醚、二甘醇异丁基醚、三甘醇异丁基醚、二甘醇异丙基醚等；含氮的杂环化合物如2-吡咯烷酮、N-甲基-2-吡咯烷酮、N-羟基乙基-2-吡咯烷酮、1，3-二甲基咪唑烷酮、ε-己内酰胺、γ-丁内酯等；酰胺如甲酰胺、N-甲基甲酰胺、甲酰胺、N，N-二甲基甲酰胺等；胺如单乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、单乙胺、二乙胺、三乙胺等；含硫化合物如二甲基亚砜、环丁砜、硫代二乙醇、硫代二甘醇等；碳酸丙二酯、碳酸乙二酯等。

其中，根据在防止由于溶解性和水分蒸发而导致的喷射特性失效方面获得优异效力的观点，甘油、乙二醇、二甘醇、三甘醇、丙二醇、一缩二丙二醇、二缩三丙二醇、1，3-丁二醇、2-甲基-1，3-丁二醇、3-甲基-1，3-丁二醇、2，3-丁二醇、1，4-丁二醇、1，5-戊二醇、四甘醇、1，6-己二醇、2-甲基-2，4-戊二醇、聚乙二醇、1，2，4-丁三醇、1，2，6-己三醇、硫代二甘醇、2-吡咯烷酮、N-甲基-2-吡咯烷酮、N-羟基乙基-2-吡咯烷酮或1，3-二甲基-2-咪唑烷酮是适宜的。

其它组分并无特别限制且可以根据目的适宜地选择。例如，可以使用杀真菌剂、防锈剂、pH调节剂等。通过使用1，2-苯并异噻唑啉-3-酮作为杀真菌剂，可以提供具有优异杀真菌性能的油墨，同时保持可靠性如储存稳定性、喷射稳定性等。特别是将上述杀真菌剂与本说明书中提到的固体保湿剂组合使用时，在通常认为是不足以防止细菌或真菌产生的量的加入量下该杀真菌剂可以显示足够的效果。通过保持杀真菌剂的加入量在最小值，可以防止诸如颗粒聚集或油墨粘度增加的现象。因此，这种油墨能够显示作为长期用油墨的优异性能。1，2-苯并异噻唑啉-3-酮的含量，作为活性成分的含量，相对于油墨的总量优选为0.01质量份～0.04质量份。如果含量小于0.01，不能充分显示杀真菌剂的效果。如果含量大于0.04质量份，在长期储存稳定性方面可能发生问题，如在油墨长期储存例如在室温下两年后，或者在50～60℃下1～3个月后导致颜料聚集或者油墨粘度相对于其初始粘度增加50％～100％，且不能保持初始印刷性能。

pH调节剂并无特别限制且可根据目的使用任何物质，只要它们可以用于调节pH到7或更高，且对将制备的油墨无不利影响。

pH调节剂的实例包括胺如二乙醇胺和三乙醇胺，碱金属氢氧化物如氢氧化锂、氢氧化钠、和氢氧化钾；氢氧化铵、氢氧化季铵、氢氧化季鏻，碱金属碳酸盐如碳酸锂、碳酸钠、碳酸钾等。

防锈剂的实例包括酸性亚硫酸盐、硫代硫酸钠、巯基乙酸铵、二异丙基亚硝酸铵、四硝酸季戊四醇酯、二环己基亚硝酸铵等。

根据目的，可以进一步加入水溶性紫外线吸收剂、水溶性红外线吸收剂。

[喷墨记录]

在本发明中，出于保持油墨的干燥性能、同时防止油墨的颜料渗透到记录介质中的目的，精确地限制油墨的总量，以便使颜料有效地位于与记录介质表面相邻的区域。在其中使用大量油墨的常规喷墨印刷的情形中，不能充分地执行阻隔层将颜料着色剂与油墨分离的功能，且由此颜料着色剂与油墨的溶剂一起渗透，或者油墨的溶剂不能以足够速率干燥且由此降低了干燥性能。为了充分显示阻隔层的功能，油墨的最大总量为15g/m²或更小，优选为12g/m²或更小。可以容易地控制油墨量。通过降低印刷所需的油墨总量，墨盒的尺寸可以相对于常规喷墨印刷机中墨盒的尺寸降低。因此，有可能缩小喷墨记录装置。在其中使用常规墨盒尺寸的墨盒的情形中，降低了更换墨盒的频率。因此，在这种情形中可以以低成本进行印刷。作为普遍原则，当油墨的总量较小时，更有效地显示阻隔层将颜料与油墨分离的功能。但是，如果油墨的总量极小，存在印刷之后图像点变小的缺陷。因此，根据待获得的图像，优选地调节油墨总量在上述范围之内。

本发明中，根据称重法测量油墨的总量。具体地，在作为复印机用普通纸(PPC)的Type 6200(Ricoh Company Limited生产)上印刷5cm×20cm矩形。测量刚印刷之后纸的质量，并从由此获得的值中减去印刷之前纸的质量。将所获值的100倍定义为油墨的总量。

本发明具有高渗透性的油墨可以用于在常规的喷墨印刷用多孔记录介质上印刷。但是，在这种情形中，相对于在用于本发明的记录介质上进行印刷的情形，油墨的吸收速率过高。因此，在墨滴滴到纸表面上之后，油墨的溶剂在液滴在表面上铺展之前渗透到油墨中，且由此点的直径变小。结果，趋于导致降低的密度或增加的粒状质地(granular texture)。为了在PPC上获得高品质图像，与在用于本发明的记录介质上进行印刷时的情形相比，必须通过降低分辨率来进行印刷。但是，如果降低分辨率，印刷速率变慢，或者油墨的消耗增加。因此，更优选一起使用用于本发明的记录介质与本发明的喷墨印刷用油墨。

本发明的油墨介质组的油墨适合用于装有任何类型的喷墨头的印刷机，该喷墨头包括压电型，其中使用压电元件来加压油墨通道中的油墨，使形成油墨通道壁的振动板变形以改变油墨通道的内部体积，由此排出墨滴(日本专利申请公开(JP-A)No.02-51734)；热能型，其中使用发热电阻器加热油墨通道中的油墨以产生气泡(日本专利申请公开(JP-A)No.61-59911)；和静电型，其中将形成油墨通道壁的振动板和电极置于相对位置且在振动板和电极之间形成静电力以使振动板变形并改变油墨通道的内部体积，由此排出墨滴(日本专利申请公开(JP-A)No.1994-71882)。

如上所述，本发明的油墨介质组的记录介质与本发明的油墨介质组的油墨一起使用。这种记录介质和油墨的组合适合用于各种领域，且适合用于喷墨记录用图像记录装置，例如印刷机。例如，这种记录介质和油墨的组合适合用于下面将描述的本发明的墨盒、喷墨印刷品、喷墨记录装置和喷墨记录方法。

(墨盒)

本发明的墨盒包括其中含有本发明的油墨的容器，且根据需要进一步包括其它适当选择的部件。

该容器并无特别限制且可以根据目的适当地选择其形状、结构、尺寸和材料。优选实施方式包括至少具有由铝层压膜或树脂膜形成的墨袋的那些。

下文中参照图1和2描述该墨盒。图1为显示本发明墨盒的实施方式的示意图。图2为包括外壳(外部)的图1的墨盒的示意图。

在墨盒200中，如图1中所示，通过油墨入口242填充墨袋241。在排出空气之后通过熔着封闭油墨入口242。为了使用，通过装置主体上的针刺穿由橡胶材料制成的油墨出口243，由此将油墨供给到装置。墨袋241通过包装部件如不可渗透的铝层压膜形成。将墨袋241容纳在通常由塑料制成的盒壳244中，如图2中所示，并可拆卸地安装在各种类型的喷墨记录装置上。

本发明的墨盒含有本发明的油墨介质组的油墨。本发明的墨盒可拆卸地安装在各种类型的喷墨记录装置上，且特别优选地，本发明的墨盒可拆卸地安装在下面描述的本发明的喷墨记录装置上。

(喷墨记录装置和喷墨记录方法)

本发明的喷墨记录装置含有本发明的喷墨记录用油墨介质组和油墨喷射单元，且可以进一步含有适当选择的其它单元，如刺激施加单元、控制单元等。

本发明的喷墨记录方法使用本发明的喷墨记录用油墨介质组，且含有喷射油墨的步骤。本发明的喷墨记录方法如果需要可以进一步含有适当选择的其它步骤，如施加刺激的步骤、控制步骤等。

本发明的喷墨记录方法适宜地通过本发明的喷墨记录装置来进行，且适宜地通过油墨喷射单元进行喷射油墨的步骤。而且，上述其它步骤适宜地通过上述其它单元来进行。

如上所述，喷墨记录方法含有喷射油墨的步骤，其施加刺激到喷墨记录用油墨，以便喷射油墨。

喷射油墨的步骤是施加刺激到本发明的油墨介质组的油墨并喷射该油墨到本发明的油墨介质组的记录介质，以便形成图像。

配置油墨喷射单元以施加刺激到本发明的油墨介质组的油墨并喷射油墨以便在本发明的油墨介质组的记录介质上形成图像。油墨喷射单元并无特别限制，且其实例包括用于喷射油墨的各种喷嘴等。

优选地，液室、流体牵引部分、振动板和喷嘴头部分的喷嘴部件至少部分地由至少含有硅或镍的材料制成。

喷嘴头部分的喷嘴直径优选为30μm或更小，更优选为1μm～20μm。

优选地，在喷墨头上设置用于供给油墨的副槽，且借助于供给管将油墨从墨盒供给到该副槽中。

在本发明的喷墨记录方法中，油墨的最大沉积量在300dpi或更大的分辨率下优选为8g/m²～20g/m²。

例如，通过刺激施加单元产生刺激。该刺激根据目的适当选择而无任何限制。刺激的实例包括热、压力、振动、光等。可以仅使用它们中的一种，或者可以组合使用它们中的两种或多种。其中，特别适宜的是热和压力。

刺激施加单元的实例为加热装置、加压装置、压电元件、振动产生装置、超声振荡器、光等。其具体实例包括压电驱动器如压电元件，使用电热转换元件如发热电阻器以使膜沸腾且由此引起液体相变的热能驱动器，使用由于温度变化引起的金属相变的形状记忆合金驱动器，使用静电力的静电驱动器等。

根据施加的刺激，适当地选择油墨介质组的油墨的喷射实施方式而无任何限制。例如，在刺激为“热”的情形中，采用例如热能头将对应于记录信号的热能施加到记录头中的油墨，热能使油墨起泡，且气泡压力促使油墨从记录头的喷嘴孔中作为墨滴喷射。在刺激为“压力”的情形中，例如，将电压施加到记录头的油墨通道内称作压力室的位置处所附的压电元件，该压电元件弯曲，减小了压力室的体积，且由此将油墨作为液滴从记录头的喷嘴孔中喷射。

待喷射的油墨的液滴优选地尺寸为1pl～40pl，油墨的喷射速率优选为5m/sec～20m/sec，驱动频率优选为1kHz或更高，且分辨率优选为300dpi或更高。

适当地选择控制单元而无任何限制，前提是其能够控制上述每个单元的运动。控制单元的实例包括诸如序列发生器、计算机等的设备。

下文中参照附图描述使用本发明的喷墨记录装置的本发明喷墨记录方法的实施方式。图3中所示的喷墨记录装置含有装置主体101、附着于装置主体101上用于进纸的进纸盘102、附着于装置主体101上用于接收其上记录(形成)有图像的纸张的出纸盘103和墨盒安装部分104。在墨盒安装部分104的上表面上设置具有操作键和指示器的操作部分105。墨盒安装部件104 具有可以开启和/或关闭的前盖115以除去和/或放置墨盒200。

如图4和5中所示，通过导杆131(其为横跨未显示的左右侧板放置的导向构件)和支柱132在扫描方向上可滑动地支撑有滑架133，且其通过主电动机(未显示)在图5中箭头所示方向上移动以在装置主体101内扫描。

由分别喷射黄色(Y)、青色(C)、品红色(M)、和黑色(B)记录墨滴的四个喷墨记录头组成的记录头134，具有在与主扫描方向相交的方向上布置的油墨喷射端口且它们置于滑架133内，它们的油墨喷射方向朝下。

构成记录头134的喷墨记录头上装有用于喷射油墨的能量发生单元，例如压电驱动器如压电元件，使用电热转换元件如发热电阻器以使膜沸腾且由此引起液体相变的热驱动器，使用由于温度变化引起的金属相变的形状记忆合金驱动器，使用静电力的静电驱动器。

滑架133上装有用于将每种颜色油墨供给记录头134的副槽135。副槽135借助于未显示的记录油墨供给管填充来自安装在墨盒安装部分105中的本发明墨盒201的本发明记录油墨。

用于供给粘在进纸盘102的纸加载部分(压板)141上的纸张142的进纸部分142，包括将纸142从纸加载部分141中逐一分开并供给的半月形辊(进纸辊143)和面对该进纸辊143且由高摩擦系数材料制成的分离垫144。分离垫144偏向进纸辊143。

用于在记录头134下传送从进纸部分中供给的纸142的传送部分，包括用于静电吸引和传送纸142的传送带151，用于通过与传送带151一起将借助导杆145从进纸部分中送来的纸142夹住来对其进行传送的反压辊152，用于将接近垂直地送来的纸142翻转90°以便使其置于传送带151上的传送导杆153，以及通过挤压部件154偏向传送带151的先端压力辊155。还设置充电辊156，其为用于使传送带151的表面带电的充电单元。

传送带151为环形带，其置于传送辊157和张力辊158之上，且在带传送方向上运行。例如，传送带151具有：正面层，其为由阻力未控制的树脂制成的吸纸表面，所述阻力未控制的树脂例如四氟乙烯和乙烯的共聚物(ETFE)，厚度为40μm，以及背面层(中等阻力层或接地层)，其由与正面层相同的材料制成，但是采用碳控制阻力。导向部件161设置在传送带151的后面，与记录头134的印刷区域向对应的位置。用于排出其上通过记录头134进行了记录的纸142的输出部分包括用于将纸142从传送带151分离的分离爪171、纸输出辊172和纸输出辊173。出纸盘103置于纸输出辊172下面。

双面进纸单元181可拆卸地安装在装置主体101的背面。双面进纸单元181接收传送带151在相反方向上旋转时向后运动的纸142，使其翻转，并将其再次供应到反压辊152和传送带151之间。在双面进纸单元181的上表面上设置手动进纸器182。

在这种喷墨记录装置中，将纸142从进纸部分逐一分离和进纸。垂直供给的纸142通过导杆145引导并在传送带151和反压辊152之间传送。随后，其在先端通过传送导杆153引导并通过先端压力辊155使其向传送带151挤压，以改变传送方向约90°。

同时，传送带151通过充电辊156充电，且将纸142静电吸附并通过传送带151传送。随后，根据图像信号驱动记录头134，同时移动滑架133。使墨滴喷射在暂停的纸142上以记录一行。随后，通过一定速率传送纸142以记录下一行。在接收到记录终止信号或者表明纸142的尾端已达到记录区域的信号时，停止记录操作并将纸142喷射到出纸盘103中。

当检测到副槽135中记录油墨的剩余量接近底端时，将一定量的记录油墨从墨盒200供给到副槽135中。

在这种喷墨记录装置中，当本发明的墨盒200中的记录油墨用尽时，拆除该墨盒200的外壳，并且可以仅更换其中含有的墨袋。即使在立式和前侧安装的结构中，该墨盒200也容许稳定的记录油墨供给。因此，当该装置主体101安装有被某物挡住的顶板时，例如，可以将该墨盒200容纳在支架中。即使将某物置于装置主体101的上表面上，也可以容易地更换该墨盒200。

本文中，参照串联型(梭型)喷墨记录装置中的应用进行了解释，其中描述了滑架扫描。具有行式头的行式喷墨记录装置也是可适用的。

本发明的喷墨记录装置和喷墨记录方法可适用于喷墨记录体系中的各种记录。例如，本发明的喷墨记录装置和喷墨记录方法特别优选地应用于喷墨记录印刷机、传真机、复印机、和打印机/传真机/复印机一体机。

下文中描述应用本发明的喷墨头。

图6为根据本发明实施方式的喷墨头的核心部分的放大图。图7为相同头的核心部分在通道内方向上的放大截面图。

该喷墨头包括具有作为油墨供给端口(未显示)和公共液室1b的切口的框架10，具有作为液体阻力部分2a和加压液室2b以及与喷嘴3a连通的连通端口2c的切口的通道板20，具有凸起部分6a、振动板部分6b和油墨流入端口6c的振动板60，通过粘结层70连接于振动板60的层压压电元件50，和其上固定有层压压电元件50的基座40。该基座40由钛酸钡陶瓷制成，其上排列和连接有两行层压压电元件50。

压电元件50由交替层压的每层厚度为10μm～50μm的锆钛酸铅(PZT)压电层和每层厚度为几个μm的银钯(AgPd)内电极层组成。内电极层52在两端连接于外电极53。

通过半切断切割将层压压电元件50分隔成蜂窝状，每隔一个分隔具有驱动部分56和支撑部分(非驱动部分)57。

由于长度的限制，对两个外电极53(在图中表面或背面方向上连接于内电极层的一端)中的一个的外部进行加工，例如开槽，由此通过半切断切割分开。形成多个单独的电极54。未通过切割分开的另一个为导电的且作为公共电极55。

将FPC(80)焊接到驱动部分的各个电极54上。公共电极55转向层压压电层的端部设置的电极层且连接于FPC(80)的Gnd电极。在FPC(80)上安装未显示的驱动器IC，以控制驱动电压施加到驱动部分56。

对于振动板60，通过电铸两个镀镍膜形成薄膜振动板部分62、形成在振动板部分62的中心且连接于作为驱动部分56的层压压电元件50的岛状凸起部分(岛部分)61、包括将连接于支撑部分的桁条的厚部分、以及作为油墨流入端口63的开口。振动板的厚度为3μm且宽度(一侧)为35μm。

振动板60的岛部分61与层压压电元件50的可活动部分56之间的连接以及振动板60与框架10之间的连接是通过将包括间隙材料的粘结层70图案化而形成的。

通道板20由硅单晶基板制成，其中通过蚀刻图案化作为液体阻力部分21和加压液室22的切口以及设置在与喷嘴31对应的位置且作为连通端口23的通孔。

蚀刻之后的剩余部分作为加压液室22的分隔壁24。在这种头中，以更小宽度蚀刻的部分作为液体阻力部分21。

喷嘴板30由金属材料制成，如通过电铸形成的镀镍膜，且具有许多作为用于排出墨滴的细喷射开口的喷嘴31。喷嘴31具有喇叭状(略为圆柱形或略为截锥形)内部形状(内形状)。喷嘴31在墨滴喷射侧的直径为约20μm～ 35μm。每行中喷嘴节距为150dpi。

喷嘴板30的油墨排出表面(喷嘴前面)设有拒水处理层，其具有未显示的拒水处理表面。可以设置根据油墨的物理性能选择的拒水处理层，如PTFE-Ni共析电镀和电沉积氟树脂，沉积挥发性氟树脂，有机硅树脂和氟树脂溶剂涂布并烘烤，以稳定墨滴形状和喷射性能且，由此，确保高的图像品质。其中，例如许多氟树脂是已知的；通过沉积改性的全氟聚氧乙烷(Daikin Industies，Ltd，商品名：Optool DSX)到厚度30

～100 可以获得优异的拒水性。

通过模塑树脂制得框架10，其中形成有作为油墨供给入口和公共液室12的切口。

在具有上述结构的喷墨头中，根据记录信号将驱动波形(10V～50V脉冲电压)施加到驱动部分56。使驱动部分56在层压方向上移动。通过振动板30给加压液室22加压并提高压力，由此将墨滴从喷嘴31中喷出。

在墨滴喷射完成之后，使加压液室22中的油墨压力降低。惯性油墨流动和驱动脉冲喷射过程导致加压液室22内的负压，使油墨供给停止。同时，从油墨槽中供给的油墨进入公共液室12并进一步通过油墨流入端口63和流体阻力部分21从该公共液室12填充到加压液室22中。

该流体阻力部分21有效地削弱残余压力波动，同时其抵抗由于表面张力导致的再充入(再填充)。适当选择的阻力部分平衡残余压力随再填充时间的衰减，并缩短到下一次墨滴喷射操作的过渡时间(驱动循环)。

实施例

参照下面给出的实施例详细地阐述本发明，但是这些并不构成对本发明的限制。

(制备实施例1)

-表面处理的炭黑颜料分散体的制备-

在3000mL 2.5N规定的硫酸钠溶液中，加入90g CTAB表面积为150m²/g、且DBP吸油量为100ml/100g的炭黑，并将混合物在60℃下以300rpm搅拌10小时，由此使混合物反应并进行氧化处理。将获得的反应液体过滤，并通过使用氢氧化钠将从滤液中获得的炭黑中和，并随后进行超滤。将由此获得的炭黑用水洗涤，随后干燥，并随后分散在纯水中，由此分散体中为20质量％的炭黑。

(制备实施例2)

-表面处理的黄色颜料分散体的制备-

使C.I.颜料黄128进行低温等离子体处理以便制得其中引入羧酸基团的颜料，作为黄色颜料。将由此获得的颜料分散在离子交换水中，并通过使用超滤膜使该分散体进行脱盐浓缩，由此制得颜料浓度为15％的黄色颜料分散体。

(制备实施例3)

-表面处理的品红色颜料分散体的制备-

以与制备实施例2中相同的方式制备表面处理的品红色颜料，前提是使用C.I.颜料红122代替C.I.颜料黄128。类似于制备实施例2的情形，该表面处理的颜料在搅拌时容易分散于水性介质中，且通过使用超滤膜使该分散体进行脱盐浓缩，由此制得颜料浓度为15％的品红色颜料分散体。

(制备实施例4)

-表面处理的青色颜料分散体的制备-

以与制备实施例2中相同的方式制备表面处理的青色颜料，前提是使用C.I.颜料青15:3代替C.I.颜料黄128。类似于制备实施例2的情形，该表面处理的颜料在搅拌时容易分散于水性介质中，且通过使用超滤膜使该分散体进行脱盐浓缩，由此制得颜料浓度为15％的青色颜料分散体。

(合成实施例1)

-聚合物分散体的制备-

在将装有机械搅拌器、温度计、氮气入口管、回流管和滴液漏斗的1L烧瓶内的空气用氮气充分置换之后，装入11.2g苯乙烯、2.8g丙烯酸、1.20g甲基丙烯酸月桂酯、4.0g聚乙二醇甲基丙烯酸酯、4.0g苯乙烯大分子单体(产品名：AS-6，生产商：Toagosei Co.，Ltd.)和0.4g巯基乙醇，并将温度升高到65℃。独立地，通过将100.8g苯乙烯、25.2g丙烯酸、108.0g甲基丙烯酸月桂酯、36.0g聚乙二醇甲基丙烯酸酯、60.0g甲基丙烯酸羟乙酯、36.0g苯乙烯大分子单体(产品名：AS-6，生产商：Toagosei Co.，Ltd.)、3.6g巯基乙醇、2.4g偶氮双二甲基戊腈和18.0g甲乙酮混合制得的混合溶液，并将该混合溶液在2.5小时内滴入烧瓶中。滴加完成之后，将由0.8g偶氮双二甲基戊腈和18.0g甲乙酮组成的混合溶液在0.5小时内滴入烧瓶中。将烧瓶中的混合物在65℃下熟化1小时。然后，将0.8g偶氮双二甲基戊腈加入其中，并将该混合物再熟化1小时。反应完成之后，将364g甲乙酮加入烧瓶中，由此制得800g浓度为50％的聚合物溶液。

(制备实施例5)

-含有酞菁颜料的聚合物颗粒的分散体的制备-

将28g合成实施例1中获得的聚合物溶液、26g酞菁颜料、13.6g 1mol/L的氢氧化钾溶液、20g甲乙酮和30g离子交换水充分混合和搅拌之后，通过三辊磨将该混合物捏合。将由此获得的膏料加到200g离子交换水中，并将该混合物充分搅拌。然后，采用蒸发器处理该混合物以便蒸发甲乙酮和水，由此获得青色的聚合物颗粒的分散体。

(制备实施例6)

-含有二甲基喹吖啶酮颜料的聚合物颗粒的分散体的制备-

采用与制备实施例5中相同的方式制备品红色的聚合物颗粒的分散体，前提是用C.I.颜料红122代替制备实施例5中的酞菁颜料。

(制备实施例7)

-含有单偶氮黄色颜料的聚合物颗粒的分散体的制备-

采用与制备实施例5中相同的方式制备黄色的聚合物颗粒的分散体，前提是用C.I.颜料黄74代替制备实施例5中的酞菁颜料。

(制备实施例8)

-含有炭黑颜料的聚合物颗粒的分散体的制备-

以与制备实施例5中相同的方式制备黑色的聚合物颗粒的分散体，前提是用炭黑代替制备实施例5中的酞菁颜料。

(制备实施例9)

-酞菁颜料分散体的制备-

通过将150g C.I.颜料青15:3、110g下面通式1(该式中R¹＝1-20，L＝10，n＝40)所示的聚氧乙烯β萘基醚颜料分散剂、2g PIONIN A-51-B(生产商：Takemoto Oil & Fat Co.，Ltd)、和738g蒸馏水混合获得混合物。将由此获得的混合物分散，并随后通过盘式球磨机(产品型号：KDL，生产商：ShinmaruEnterprises Corporation，使用的介质：直径为0.3mm的氧化锆球)进一步分散，同时通过该球磨机循环20小时，由此获得酞菁颜料分散体。

通式1

(制备实施例10)

-二甲基喹吖啶酮颜料分散体的制备-

以与制备实施例9中相同的方式制备二甲基喹吖啶酮颜料分散体，前提是使用C.I.颜料红122代替C.I.颜料青15:3。

-单偶氮黄色颜料分散体的制备-

以与制备实施例9中相同的方式制备单偶氮黄色颜料分散体，前提是使用C.I.颜料黄74代替C.I.颜料青15:3。

下文中，丙烯酰基-有机硅树脂乳液的合成实施例作为适合用于本发明的水分散性树脂的实例。

(合成实施例2)

-由不包括反应性甲硅烷基的有机硅改性丙烯酸类树脂制成的颗粒的合成1-

在将装有机械搅拌器、温度计、氮气入口管、回流管和滴液漏斗的1L烧瓶内的空气用氮气充分置换之后，装入10g Dai-ichi Kogyo Seiyaku Co.，Ltd.生产的AQUARON RN-20、10g过亚硫酸钾和286g纯水，并将温度升高到65℃。独立地，通过混合150g甲基丙烯酸甲酯、100g丙烯酸2-乙基己酯、20g丙烯酸、20g乙烯基三乙氧基硅烷、10g Dai-ichi Kogyo Seiyaku Co.，Ltd.生产的AQUARON RN-20、4g过亚硫酸钾和398.3g纯水制得混合溶液，并将该混合溶液在2.5小时内滴入烧瓶中。将烧瓶中的混合物加热以在80℃下熟化3小时，并随后冷却。然后，通过使用氢氧化钾控制混合物的pH值范围为7～8。通过Nikkiso Co.，Ltd.生产的MICROTTAC UPA对由此获得的颗粒进行测量，发现其平均粒径为130nm。另外，最低成膜温度为0℃。

(合成实施例3)

-由不包括反应性甲硅烷基的有机硅改性丙烯酸类树脂制成的颗粒的合成2-

在将装有机械搅拌器、温度计、氮气入口管、回流管和滴液漏斗的1L烧瓶内的空气用氮气充分置换之后，装入10g Dai-ichi Kogyo Seiyaku Co.，Ltd. 生产的AQUARON RN-20、10g过亚硫酸钾和286g纯水，并将温度升高到65℃。独立地，通过混合150g甲基丙烯酸甲酯、100g丙烯酸2-乙基己酯、20g丙烯酸、40g己基三乙氧基硅烷、10g Dai-ichi Kogyo Seiyaku Co.，Ltd.生产的AQUARON RN-20、4g过亚硫酸钾、和398.3g纯水制得混合溶液，并将该混合溶液在3小时内滴入烧瓶中。将烧瓶中的混合物加热以在80℃下熟化3小时，并随后冷却。然后，通过使用氢氧化钾控制混合物的pH值范围为7～8。通过Nikkiso Co.，Ltd.生产的MICROTTAC UPA对由此获得的颗粒进行测量，且发现其平均粒径为148nm。另外，最低成膜温度为0℃。

(合成实施例4)

-由含有反应性甲硅烷基的有机硅改性丙烯酸类树脂制成的颗粒的合成-

根据JP-A 1994-157861的实施例中描述的方法，进行含有反应性甲硅烷基的有机硅改性的丙烯酸类树脂颗粒的合成。

在将装有机械搅拌器、温度计、氮气入口管、回流管和滴液漏斗的1L烧瓶内的空气用氮气充分置换之后，装入100g纯水、3g十二烷基苯磺酸钠和1g聚乙二醇壬基苯基醚，进一步加入1g过亚硫酸铵和0.2g过亚硫酸氢钠，并将温度升高到60℃。独立地，通过混合30g丙烯酸丁酯、40g甲基丙烯酸甲酯、19g甲基丙烯酸丁酯、10g乙烯基硅烷三醇的钾盐、和1g3-甲基丙烯酰氧基丙基甲基二甲氧基硅烷制得混合溶液，并将该混合溶液在3小时内滴入烧瓶中。然后，通过使用氨溶液控制混合物的pH值到7。通过Nikkiso Co.，Ltd.生产的MICROTTAC UPA对由此获得的颗粒进行测量，且发现其平均粒径为160nm。

根据下列配方制备油墨溶液，且通过使用10质量％氢氧化锂水溶液控制它们的pH值到9。然后，将每种溶液用平均孔径为0.8μm的膜过滤，由此获得每种油墨。

(生产实施例A-1)

-黑色油墨A-1-

制备实施例1的炭黑 8质量％(固体含量)

合成实施例2的丙烯酰基-有机硅树脂乳液 4质量％(固体含量)

二甘醇 18质量％

甘油 6质量％

2-吡咯烷酮 2质量％

下式所示的化合物 1质量％

2，2，4-三甲基-1，3-戊二醇 2质量％

离子交换水余量

总计 100质量％

上式中，R₁、R₂、R₃、和R₄各自表示CF₃，p和r各自表示4，q表示1，且m和n各自表示10。

(生产实施例A-2)

-黄色油墨A-1-

制备实施例2的黄色颜料分散体 5质量％(固体含量)

合成实施例1的丙烯酰基-有机硅树脂乳液 10质量％(固体含量)

1，3-丁二醇 20质量％

甘油 8质量％

2-吡咯烷酮 2质量％

下式所示的化合物 1质量％

2，2，4-三甲基-1，3-戊二醇 2质量％

离子交换水余量

总计 100质量％

(生产实施例A-3)

-品红色油墨A-1-

制备实施例3的品红色颜料分散体 5质量％(固体含量)

合成实施例3的丙烯酰基-有机硅树脂乳液 15质量％(固体含量)

三甘醇异丁基醚 4质量％

甘油 15质量％

下式所示的化合物 2质量％

2-乙基-1，3-己二醇 2质量％

离子交换水余量

总计 100质量％

上式中，R₁和R₃各自表示H，R₂和R₄各自表示CF₃，p和r各自表示4，q表示1，m表示21，且n为0。

(生产实施例A-4)

-青色油墨A-1-

制备实施例4的青色颜料分散体 5质量％(固体含量)

合成实施例4的丙烯酰基-有机硅树脂乳液 15质量％(固体含量)

3-甲基-1，3-丁二醇 15质量％

甘油 15质量％

下式所示的化合物 2质量％

2-乙基-1，3-己二醇 2质量％

离子交换水余量

总计 100质量％

(生产实施例A-5)

-青色油墨A-2-

制备实施例5的青色颜料分散体 5质量％(固体含量)

聚氨酯树脂乳液W-5025 10质量％(固体含量)

(生产商：Mitui Takeda Chemicals Inc.)

1，6-己二醇 20质量％

甘油 8质量％

下式所示的化合物 0.5质量％

含氟表面活性剂，ZONYL FS-300 0.3质量％

(生产商：Dupont Japan Limited)

2-乙基-1，3-己二醇 2质量％

离子交换水余量

总计 100质量％

上式中，R₁、R₂、R₃、和R₄各自表示CF₃，p和r各自表示4，q表示1，

且m和n各自表示10。

(生产实施例A-6)

-品红色油墨A-2-

制备实施例6的品红色颜料分散体 5质量％(固体含量)

聚氨酯树脂乳液W-5661 10质量％(固体含量)

(生产商：Mitui Takeda Chemicals Inc.)

一缩二丙二醇 15质量％

甘油 15质量％

下式所示的化合物 1质量％

2-乙基-1，3-己二醇 2质量％

离子交换水余量

总计 100质量％

(生产实施例A-7)

-黄色油墨A-2-

制备实施例7的黄色颜料分散体 4质量％(固体含量)

合成实施例3的丙烯酰基-有机硅树脂乳液 15质量％(固体含量)

2-甲基-2，4-戊二醇 10质量％

甘油 10质量％

下式所示的化合物 1质量％

2，2，4-三甲基-1，3-戊二醇 3质量％

离子交换水余量

总计 100质量％

(生产实施例A-8)

-黑色油墨A-2-

制备实施例8的黑色颜料分散体 8质量％(固体含量)

合成实施例2的丙烯酰基-有机硅树脂乳液 12质量％(固体含量)

1，6-己二醇 20质量％

甘油 8质量％

下式所示的化合物 1质量％

2-乙基-1，3-己二醇 2质量％

离子交换水余量

总计 100质量％

(生产实施例A-9)

-青色油墨A-3-

制备实施例9的青色颜料分散体 4质量％(固体含量)

聚氨酯树脂乳液W-5025 10质量％(固体含量)

(生产商：Mitui Takeda Chemicals Inc.)

1，3-丁二醇 20质量％

甘油 8质量％

下式所示的化合物 1.5质量％

2-乙基-1，3-己二醇 2质量％

离子交换水余量

总计 100质量％

(生产实施例A-10)

-品红色油墨A-3-

制备实施例6的品红色颜料分散体 7质量％(固体含量)

聚氨酯树脂乳液W-5661 10质量％(固体含量)

(生产商：Mitui Takeda Chemicals Inc.)

1，5-戊二醇 15质量％

甘油 15质量％

下式所示的化合物 1质量％

2-乙基-1，3-己二醇 2质量％

离子交换水余量

总计 100质量％

(生产实施例A-11)

-黄色油墨A-3-

制备实施例7的黄色颜料分散体 6质量％(固体含量)

合成实施例3的丙烯酰基-有机硅树脂乳液 15质量％(固体含量)

2-甲基-2，4-戊二醇 10质量％

甘油 10质量％

下式所示的化合物 1质量％

2，2，4-三甲基-1，3-戊二醇 3质量％

离子交换水余量

总计 100质量％

(对比生产实施例A-1)

-对比青色颜料油墨A-1-

以与生产实施例A-5中相同的方式获得青色油墨，前提是此时不加入W-5025。

(对比生产实施例A-2)

-对比品红色颜料油墨-

以与生产实施例A-6中相同的方式获得品红色油墨，前提是此时不加入W-5661。

(对比生产实施例A-3)

-对比黄色颜料油墨-

以与生产实施例A-7中相同的方式获得黄色油墨，前提是此时不加入合成实施例3的丙烯酰基-有机硅树脂乳液。

(对比生产实施例A-4)

-对比黑色颜料油墨-

以与生产实施例A-8中相同的方式获得黑色油墨，前提是此时不加入合成实施例2的丙烯酰基-有机硅树脂乳液，且用Dainippon Ink and Chemicals，Inc.生产的表面活性剂F470代替上式所示的化合物。

(对比生产实施例A-5～A-8)

-染料油墨的制备-

在将下列物质混合和充分搅拌以使其溶解之后，通过使用SumitomoElectric Industries，Ltd.生产的多孔氟滤纸使混合物进行加压过滤，由此制得染料油墨组。

染料油墨的组成：

(染料类型)

对比生产实施例A-5 黄色 C.I.直接黄86

对比生产实施例A-6 青色 C.I.直接蓝199

对比生产实施例A-7 品红色 C.I.酸红285

对比生产实施例A-8 黑色 C.I.直接黑154

(油墨配方)

上面所列的各种染料 4质量％

甘油 7质量％

硫代二甘醇 7质量％

脲 7质量％

表面活性剂，F470 1质量％

(生产商：Dainippon Ink and Chemicals，Inc.)

离子交换水余量

总计 100质量％

表1A中示出了生产实施例和对比生产实施例中每种油墨的组成。

表1A中，给出了每种油墨的表面张力、粘度、着色剂B与水分散性树脂A的质量比A/B。

注，通过R型粘度计(生产商：Toki Sangyo Co.，Ltd.)在25℃下测量每种油墨的粘度。

[表1A]

生产实施例	油墨	表面张力(mN/m)	粘度(mPa·s)	A/B
					实施例A-1	黑色油墨A-1	24.6	8.85	0.5
实施例A-2	黄色油墨A-1	25.5	9.50	2.0
					实施例A-3	品红色油墨A-1	26.6	8.41	3.0
实施例A-4	青色油墨A-1	26.4	9.32	3.0
					实施例A-5	青色油墨A-2	28.8	8.00	2.0
实施例A-6	品红色油墨A-2	28.6	8.52	2.0
					实施例A-7	黄色油墨A-2	23.4	8.71	3.75
实施例A-8	黑色油墨A-2	28.6	9.22	1.5
					实施例A-9	青色油墨A-3	26.1	7.39	2.5
实施例A-10	品红色油墨A-3	28.5	8.89	1.73
					实施例A-11	黄色油墨A-3	24.0	9.59	2.5
对比例A-1	颜料青色A-1	28.2	5.87	0
					对比例A-2	颜料品红色A-1	28.0	6.32	0
对比例A-3	颜料黄色A-1	21.6	5.80	0
					对比例A-4	颜料黑色A-1	27.9	6.77	0
对比例A-5	染料黄色A-1	23.4	3.24	0
					对比例A-6	染料青色A-1	23.4	3.28	0

对比例A-7	染料品红色A-1	23.7	3.33	0
					对比例A-8	染料黑色A-1	23.2	3.25	0

下面，表2A示出了实施例和对比例的油墨组。

[表2A]

	油墨组	黑色油墨	青色油墨	品红色油墨	黄色油墨
						实施例1	油墨组A-1	生产实施例1	生产实施例4	生产实施例3	生产实施例2
实施例2	油墨组A-2	生产实施例8	生产实施例5	生产实施例6	生产实施例7
						实施例3	油墨组A-3	生产实施例1	生产实施例9	生产实施例 10	生产实施例 11
实施例4	油墨组A-4	生产实施例8	生产实施例9	生产实施例6	生产实施例2
						实施例5	油墨组A-5	生产实施例8	生产实施例4	生产实施例3	生产实施例7
对比例1	对比组A-1	对比例4	对比例1	对比例2	对比例3
						对比例2	对比组A-2	对比例8	对比例6	对比例7	对比例5

(生产实施例B-1)

-黑色油墨B-1-

制备实施例1的炭黑 5质量％(固体含量)

二肽(丙氨酰谷氨酰胺) 3质量％

合成实施例2的丙烯酰基-有机硅树脂乳液 4质量％(固体含量)

二甘醇 10质量％

甘油 20质量％

2-吡咯烷酮 2质量％

下式所示的化合物 1质量％

2，2，4-三甲基-1，3-戊二醇 2质量％

离子交换水余量

总计 100质量％

(生产实施例B-2)

-黄色油墨B-1-

制备实施例2的黄色颜料分散体 4.5质量％(固体含量)

二肽(丙氨酰谷氨酰胺) 10质量％

合成实施例1的丙烯酰基-有机硅树脂乳液 10质量％(固体含量)

1，3-丁二醇 10质量％

甘油 20质量％

2-吡咯烷酮 2质量％

下式所示的化合物 1质量％

2，2，4-三甲基-1，3-戊二醇 2质量％

离子交换水余量

总计 100质量％

且m和n各自表示10。

(生产实施例B-3)

-品红色油墨B-1-

制备实施例3的品红色颜料分散体 5质量％(固体含量)

二肽(双丙氨酰半胱氨酸) 10质量％

合成实施例3的丙烯酰基-有机硅树脂乳液 12质量％(固体含量)

三甘醇异丁基醚 4质量％

甘油 25质量％

下式所示的化合物 2质量％

2-乙基-1，3-己二醇 2质量％

离子交换水余量

总计 100质量％

(生产实施例B-4)

-青色油墨B-1-

制备实施例4的青色颜料分散体 4质量％(固体含量)

二肽(丙氨酰谷氨酰胺) 18质量％

合成实施例4的丙烯酰基-有机硅树脂乳液 15质量％(固体含量)

3-甲基-1，3-丁二醇 10质量％

甘油 20质量％

下式所示的化合物 2质量％

2-乙基-1，3-己二醇 2质量％

离子交换水余量

总计 100质量％

(生产实施例B-5)

-青色油墨B-2-

制备实施例5的青色颜料分散体 3.5质量％(固体含量)

二肽(丙氨酰谷氨酰胺) 18质量％

聚氨酯树脂乳液W-5025 10质量％(固体含量)

(生产商：Mitui Takeda Chemicals Inc.)

1，6-己二醇 10质量％

甘油 20质量％

下式所示的化合物 0.5质量％

含氟表面活性剂，ZONYL FS-300 0.3质量％

(生产商：Dupont Japan Limited)

2-乙基-1，3-己二醇 2质量％

离子交换水余量

总计 100质量％

(生产实施例B-6)

-品红色油墨B-2-

制备实施例6的品红色颜料分散体 4.5质量％(固体含量)

二肽(丙氨酰谷氨酰胺) 18质量％

聚氨酯树脂乳液W-5661 10质量％(固体含量)

(生产商：Mitui Takeda Chemicals Inc.)

一缩二丙二醇 15质量％

甘油 25质量％

下式所示的化合物 1质量％

2-乙基-1，3-己二醇 2质量％

离子交换水余量

总计 100质量％

(生产实施例B-7)

-黄色油墨B-2-

制备实施例7的黄色颜料分散体 3.5质量％(固体含量)

二肽(丙氨酰谷氨酰胺) 10质量％

合成实施例3的丙烯酰基-有机硅树脂乳液 15质量％(固体含量)

2-甲基-2，4-戊二醇 10质量％

甘油 25质量％

下式所示的化合物 1质量％

2，2，4-三甲基-1，3-戊二醇 3质量％

离子交换水余量

总计 100质量％

(生产实施例B-8)

-黑色油墨B-2-

制备实施例8的黑色颜料分散体 6.5质量％(固体含量)

二肽(丙氨酰谷氨酰胺) 18质量％

合成实施例2的丙烯酰基-有机硅树脂乳液 12质量％(固体含量)

1，6-己二醇 15质量％

甘油 20质量％

下式所示的化合物 1质量％

2-乙基-1，3-己二醇 2质量％

离子交换水余量

总计 100质量％

(生产实施例B-9)

-青色油墨B-3-

制备实施例9的青色颜料分散体 4质量％(固体含量)

二肽(双甘氨酰谷氨酰胺) 8质量％

聚氨酯树脂乳液W-5025 10质量％(固体含量)

(生产商：Mitui Takeda Chemicals Inc.)

1，3-丁二醇 10质量％

甘油 20质量％

下式所示的化合物 1.5质量％

2-乙基-1，3-己二醇 2质量％

离子交换水余量

总计 100质量％

(生产实施例B-10)

-品红色油墨B-3-

制备实施例6的品红色颜料分散体 7质量％(固体含量)

二肽(丙氨酰谷氨酰胺) 15质量％

聚氨酯树脂乳液W-5661 10质量％(固体含量)

(生产商：Mitui Takeda Chemicals Inc.)

1，5-戊二醇 15质量％

甘油 25质量％

下式所示的化合物 1质量％

2-乙基-1，3-己二醇 2质量％

离子交换水余量

总计 100质量％

(生产实施例B-11)

-黄色油墨B-3-

制备实施例7的黄色颜料分散体 6质量％(固体含量)

二肽(丙氨酰谷氨酰胺) 8质量％

合成实施例3的丙烯酰基-有机硅树脂乳液 15质量％(固体含量)

2-甲基-2，4-戊二醇 8质量％

甘油 20质量％

下式所示的化合物 1质量％

2，2，4-三甲基-1，3-戊二醇 3质量％

离子交换水余量

总计 100质量％

(对比生产实施例B-1)

-对比青色颜料油墨B-1-

以与生产实施例B-5中相同的方式获得青色油墨，前提是此时不加入二肽(丙氨酰谷氨酰胺)。

(对比生产实施例B-2)

-对比品红色颜料油墨B-1-

以与生产实施例B-6中相同的方式获得品红色油墨，前提是此时不加入二肽(丙氨酰谷氨酰胺)。

(对比生产实施例B-3)

-对比黄色油墨B-1-

以与生产实施例B-7中相同的方式获得黄色油墨，前提是此时不加入二肽(丙氨酰谷氨酰胺)。

(对比生产实施例B-4)

-对比黑色颜料油墨B-1-

以与生产实施例B-8中相同的方式获得黑色油墨，前提是此时不加入二肽(丙氨酰谷氨酰胺)。

(对比生产实施例B-5～B-8)

-染料油墨的制备-

染料油墨的组成：

(染料类型)

对比生产实施例B-5 黄色 C.I.直接黄86

对比生产实施例B-6 青色 C.I.直接蓝199

对比生产实施例B-7 品红色 C.I.酸性红285

对比生产实施例B-8 黑色 C.I.直接黑154

(油墨配方)

上面所列的每种染料 4质量％

甘油 7质量％

硫代二甘醇 7质量％

脲 7质量％

表面活性剂，F470 1质量％

(生产商：Dainippon Ink and Chemicals，Inc.)

离子交换水余量

总计 100质量％

(对比生产实施例B-9)

以与生产实施例B-1中相同的方式获得油墨，前提是用5质量％脲代替二肽。

(对比生产实施例B-10)

以与生产实施例B-2中相同的方式获得油墨，前提是用5质量％脲代替二肽。

(对比生产实施例B-11)

以与生产实施例B-3中相同的方式获得油墨，前提是用5质量％脲代替二肽。

(对比生产实施例B-12)

以与生产实施例B-4中相同的方式获得油墨，前提是用5质量％脲代替二肽。

表1B示出了生产实施例和对比生产实施例中每种油墨的组成。

在表1B中，给出了油墨的表面张力、油墨粘度、油墨中二肽的固体质量(质量％)。

[表1B]

制备实施例	油墨	表面张力 (mN/m)	粘度 (mPa·s)	二肽固体质量 (质量％)
					实施例B-1	黑色油墨B-1	26.8	9.2	3.0
实施例B-2	黄色油墨B-1	26.2	9.74	10.0
					实施例B-3	品红色油墨B-1	27.6	9.41	10.0
实施例B-4	青色油墨B-1	26.9	10.02	18.0
					实施例B-5	青色油墨B-2	25.2	9.78	18.0
实施例B-6	品红色油墨B-2	28.4	11.52	18.0
					实施例B-7	黄色油墨B-2	26.5	8.91	10.0
实施例B-8	黑色油墨B-2	28.6	9.64	18.0
					实施例B-9	青色油墨B-3	27.1	7.87	8.0
实施例B-10	品红色油墨B-3	28.8	9.89	15.0
					实施例B-11	黄色油墨B-3	26.2	9.79	8.0
对比例B-1	颜料青色B-1	25.0	6.87	0
					对比例B-2	颜料品红色B-1	28.1	9.38	0
对比例B-3	颜料黄色B-1	26.2	7.80	0

对比例B-4	颜料黑色B-1	28.4	7.79	0
					对比例B-5	染料黄色B-1	23.4	3.24	0
对比例B-6	染料青色B-1	23.4	3.28	0
					对比例B-7	染料品红色B-1	23.7	3.33	0
对比例B-8	染料黑色B-1	23.2	3.25	0
					对比例B-9	染料黑色B-1	26.9	9.78	0
对比例B-10	染料黄色B-1	26.5	10.20	0
					对比例B-11	染料品红色B-1	28.0	10.98	0
对比例B-12	染料青色B-1	27.4	9.98	0

下面，表2B示出了实施例和对比例的油墨组。

[表2B]

	油墨组	黑色油墨	青色油墨	品红色油墨	黄色油墨
						实施例1	油墨组B-1	生产实施例1	生产实施例4	生产实施例3	生产实施例2
实施例2	油墨组B-2	生产实施例8	生产实施例5	生产实施例6	生产实施例7
						实施例3	油墨组B-3	生产实施例1	生产实施例9	生产实施例 10	生产实施例 11
实施例4	油墨组B-4	生产实施例8	生产实施例9	生产实施例6	生产实施例2
						实施例5	油墨组B-5	生产实施例8	生产实施例4	生产实施例3	生产实施例7
对比例1	对比组B-1	对比例4	对比例1	对比例2	对比例3
						对比例2	对比组B-2	对比例8	对比例6	对比例7	对比例5
对比例3	对比组B-3	对比例9	对比例12	对比例11	对比例10

下面将阐述喷墨记录用记录介质的生产。

<原纸的生产>

(原纸的生产实施例1)

-支持体1的制备-

LBKP 71.23质量％

NBKP 17.81质量％

沉淀碳酸钙，TP121 8.90质量％

(生产商：Okutama Kogyo Co.，Ltd，)

硫酸铝 0.89质量％

两性淀粉，Cato 3210 0.89质量％

(生产商：Nippon NSC Ltd.)

中性松香施胶剂，NeuSize M-10 0.27质量％

(生产商：Harima Chemicals，Inc.)

助留剂，NR-11LS 0.01质量％

(生产商：Hymo Co.，Ltd.)

通过长网造纸机加工上述配方的0.3％浆料，并使由此获得的片材进行机械砑光处理，由此获得纸张定量为79g/m²的支持体1。注，在将该浆料加工以制成片材时，进行施胶压榨处理，并将氧化淀粉的水溶液涂布到各片材表面上，以干燥情况计为1.0g/m²。

(记录介质的实施方式1)

将作为颜料的70质量份高岭土(折射率：1.6，产品名：Ultra White 90，生产商：Engelhard Corporation)(其粒径分布使得97质量％的颗粒具有2μm或更小的粒径)、和30质量份的重质碳酸钙(石灰石粉)(其平均粒径为1.1μm)，作为粘合剂的8质量份苯乙烯-丁二烯共聚物乳液(其玻璃化转变温度为-5℃)、和1质量份磷酸酯淀粉，以及作为助剂的0.5质量份硬脂酸钙混合，并将水加到该混合物，由此获得固体含量为60质量％的涂覆液体。

将由此获得的涂覆液体涂布到原纸的生产实施例1中制得的支持体的两个表面上，以使每个表面具有1μm的涂层厚度。然后，通过热风将涂覆的支持体干燥，并随后进行超级砑光处理，由此获得记录介质1。

(记录介质的实施方式2)

以与记录介质的实施方式1中相同的方式制备记录介质2，前提是将涂层厚度变为每个表面10μm。

(记录介质的实施方式3)

以与记录介质的实施方式1中相同的方式制备记录介质3，前提是将涂覆液体中含有的无机颜料变为100质量份(固体含量)的TA-100(锐钛矿型二氧化钛，折射率：2.5，生产商：Fuji Titanium Industry Co.，Ltd.)。

(记录介质的实施方式4)

以与记录介质的实施方式1中相同的方式制备记录介质4，前提是将涂覆液体中含有的无机颜料变为100质量份的TP-221(沉淀碳酸钙，折射率：1.6(1.59)，生产商：Okutama Kogyo Co.，Ltd.)。

(记录介质的实施方式5)

使用照相凹版印刷用涂覆纸，Space DX(含有折射率为1.6的高岭土和折射率为1.6的碳酸钙，生产商：Nippon Paper Group，Inc.)作为记录介质5。

(记录介质的实施方式6)

使用电子照相用涂覆纸，POD Gloss(含有折射率为1.6的高岭土和折射率为1.6的碳酸钙，生产商：Oji Paper Co.，Ltd.)作为记录介质6。

(记录介质的实施方式7)

将电子照相用涂覆纸，POD Gloss(含有折射率为1.6的高岭土和折射率为1.6的碳酸钙，生产商：Oji Paper Co.，Ltd.)的表面用包装纸抛光20次，由此将该涂层的厚度降低到5.1μm。以这种方式制备记录介质7。

接下来，在扫描电子显微镜(FE-SEM S-4200，Hitachi，Ltd.制造)下观察由此获得的记录介质1-7，将观察的图像转化为2位。从观察的图像中，证实孔的直径为1μm或更小，且孔占记录介质表面的面积为40％或更小。即，全部记录介质1-7满足阻隔层的孔所要求的条件。

(实施例A-1～A-6和对比例A-1～A-2)

如表3A中所示，通过使用表1A和表2A中所示的油墨和油墨组，以及记录介质，通过具有喷嘴分辨率384的喷嘴的原型按需供墨(drop-on-demand)印刷机，以600dpi的分辨率进行印刷。通过设置最大液滴尺寸为18pl，且第二色的总量为140％，控制油墨沉积量。以下列方式印刷实地图像和字符，前提是在印刷实地图像时300点平方的油墨总量不超过15g/m²。以下列方式评价由此获得的图像的品质和可靠性。结果示于表3A中。

(1)图像品质

1.透印

对实施例和对比例的绿色实地图像的背面进行图像密度的测量，且通过所获值中减去背景密度的值确定透印密度。

[评价标准]

A：0.1以下的透印密度，且图像均匀印刷，而未导致任何微小的透印。

B：0.15以下的透印密度，且图像均匀印刷，而未导致任何微小的透印。

C：0.15以下的透印密度，但观察到微小的透印。

D：观察到明显的透印。

注，评价标准“D”的图像对喷墨印刷图像来说是不可接受的质量。

2.成珠

裸眼观察实施例和对比例的绿色实地图像中成珠的存在和程度，并随后基于下列标准来评价。

[评价标准]

5：图像均匀印刷，而不存在任何成珠。

4：观察到轻微的成珠出现，但成珠的程度并不明显。

3：观察到成珠的出现，但成珠程度并非不利地影响图像品质。

2：清楚地观察到成珠的出现。

1：观察到明显的成珠出现。

3.图像密度的评价

通过X-Rite 932对实施例和对比例的品红色实地图像进行光学密度的测量，并通过下列标准进行评价。

[评价标准]

A：1.6以上的品红色图像密度。

B：1.3以上的品红色图像密度。

C：1.0以上的品红色图像密度。

D：小于1.0的品红色图像密度。

注，评价标准“D”的图像对于喷墨印刷图像来说是不可接受的质量。

4.光泽度的评价

裸眼观察实施例和对比例图像的光泽度，随后基于下列标准进行评价。

[评价标准]

A：观察到高光泽度。

B：观察到光泽度。

C：未观察到光泽度。

注，评价标准“C”的图像对于喷墨印刷图像来说是不可接受的质量。

(2)图像可靠性

<耐磨性的评价>

作为用于评价的样品，以黑色、青色、品红色、黄色、红色、绿色和蓝色中的每种颜色制备正方形图像(3cm×3cm)。从印刷起24小时之后，使用双面涂覆的聚氨酯胶带4016(生产商：Sumitomo 3M Limited，t＝1.6)将白色棉布(JIS L 0803，Cotton No.3)附着于样品，并通过Clock Meter(CM-1型)用该白色棉布摩擦样品5次。然后，通过光密度计(X-RITE，型号-938)测量附着于白色棉布的着色剂的颜色密度。

[评价标准]

A：附着于棉布的着色剂的颜色密度小于0.05。

B：附着于棉布的着色剂的颜色密度为0.05以上，但小于0.1。

C：附着于棉布的着色剂的颜色密度为0.1以上。

[表3A]

油墨组

着色剂

介质

透印

成珠

密度

光泽度

耐磨性

实施例A-1

A-1

颜料

介质1

B

4.5(A)

B

实施例A-2

A-2

颜料

介质3

A

4.5(A)

B

实施例A-3

A-3

颜料

介质5

A

4.0(B)

B

实施例A-4

A-4

颜料

介质6

A

4.0(B)

B

实施例A-5

A-5

颜料

介质7

A

4.0(B)

B

对比例A-1

颜料

介质6

C

2.0(C)

D

C

D

对比例A-2

染料

介质7

C

1.0(D)

C

D

C

实施例A-6

A-5

颜料

介质2

B

4.0(B)

B

(实施例B-1～B-6和对比例B-1～B-3)

如表3B中所示，使用表1B和表2B中所示的油墨和油墨组，以及记录介质，通过具有喷嘴分辨率384的喷嘴的原型按需供墨印刷机，以600dpi的分辨率进行印刷。通过设置最大液滴尺寸为18pl，且第二色的总量为140％，控制油墨沉积量。以与实施例A-1～A-6以及对比例A-1和A-2中相同的方式印刷实地图像和字符，使得在印刷实地图像时300点平方的油墨总量不超过15g/m²，。以下列方式评价由此获得的图像的品质和可靠性。结果示于表3B中。

[表3B]

油墨组

着色剂

介质

透印

成珠

密度

光泽度

耐磨性

实施例B-1

B-1

颜料

介质1

A

4.5(A)

A

B

A

实施例B-2

B-2

颜料

介质3

A

4.5(A)

A

实施例B-3

B-3

颜料

介质5

A

4.0(B)

A

B

实施例B-4

B-4

颜料

介质6

A

4.0(B)

A

实施例B-5

B-5

颜料

介质7

A

4.0(B)

A

对比例B-1

颜料

介质6

C

2.0(C)

C

D

C

对比例B-2

染料

介质7

C

1.0(D)

D

C

对比例B-3

颜料

介质5

B

3.0(C)

C

实施例B-6

B-5

颜料

介质2

B

4.0(B)

B

(3)对于堵塞的可靠性(喷射稳定性)

<评价1>评价间隔印刷时对于堵塞的可靠性

通过图3所示的印刷机，在NBS Ricoh Co.，Ltd.生产的MYPAPER上进行印刷。通过使用黄色油墨、品红色油墨、青色油墨和黑色油墨中的每一种且使用在纸的总面积内对每种油墨具有5％的印刷面积的图表作为印刷图案在100％印刷负载下进行印刷。印刷条件为在360dpi的记录浓度下一次印刷。

通过使用实施例B1～B5和对比例B1～B3的油墨介质组，依次进行评价1和评价2。

以下述方式进行间隔印刷：将上述图表连续印刷20张，并随后使印刷机在无喷射的情况下休息20小时。将该过程重复50次，且在总共1000次印刷之后，再印刷该图表一次，并随后用裸眼评价该印刷品图表中5％的实地图像部分，在该实地图像中是否存在线、白化(whiteout)、或喷射紊乱。

[评价标准]

A：在实地图像中未观察到线、白化、或喷射紊乱。

B：在实地图像中轻微地观察到线、白化、或喷射紊乱。

C：首次扫描时就轻微地观察到线、白化、或喷射紊乱。

[表4B]

	对于堵塞的可靠性
		实施例B-1	A
实施例B-2	A
		实施例B-3	A
实施例B-4	A
		实施例B-5	A
对比例B-1	C
		对比例B-2	C
对比例B-3	B

<评价2>在连续印刷后静置时对于堵塞的可靠性

通过使用实施例B1～B5和对比例B1～B3的油墨介质组，评价对于堵塞的可靠性。结果示于表5B、6B和7B中。

通过图3中所示的印刷机在NBS Ricoh Co.，Ltd.生产的MY PAPER上进行印刷，在各种环境下，即在环境1(23℃，50％RH)、环境2(10℃，15％RH)、和环境3(27℃，80％RH)下，进行评价。作为印刷图案，采用日本电子工业发展协会(Japanese Electron Industry Development Association)(JEIDA)制定的标准测试图案J6图表，并在500张纸上以一次印刷以360dpi的记录密度连续进行印刷。然后，使其静置20小时，并随后以静置20小时之前相同的方式进行印刷。裸眼评价获得的图像，在该实地图像中是否存在线、白化、或喷射紊乱。

[评价标准]

A：在实地图像中未观察到线、白化、或喷射紊乱。

B：在实地图像中轻微地观察到线、白化、或喷射紊乱。

C：首次扫描时就轻微地观察到线、白化、或喷射紊乱。

[表5B]

环境1(23℃，50％RH)	对于堵塞的可靠性
		实施例B-1	A
实施例B-2	A
		实施例B-3	A
实施例B-4	A
		实施例B-5	A
对比例B-1	C
		对比例B-2	C
对比例B-3	B

[表6B]

环境2(10℃，15％RH)	对于堵塞的可靠性
		实施例B-1	A
实施例B-2	A
		实施例B-3	A
实施例B-4	A

实施例B-5	A
		对比例B-1	C
对比例B-2	C
		对比例B-3	B

[表7B]

环境3(27℃，80％RH)	对于堵塞的可靠性
		实施例B-1	A
实施例B-2	A
		实施例B-3	A
实施例B-4	A
		实施例B-5	A
对比例B-1	C
		对比例B-2	C
对比例B-3	B

工业实用性

本发明的喷墨记录用油墨通过与其质地接近于商业印刷用记录介质的质地的记录介质组合使用，提供高光学密度的记录图像，提供高度均匀的图像而未在实地图像中导致成珠等，且具有优异的堵塞可靠性和长期储存稳定性。因此，本发明的喷墨记录用油墨可以适合应用于喷墨记录用油墨组、喷墨记录用油墨介质组、墨盒、喷墨记录装置和喷墨记录方法。

本发明的喷墨记录装置和喷墨记录方法可以合适地用于根据喷墨记录的各种记录，例如，喷墨记录印刷机，传真设备，影印机，发挥印刷机、传真机、和影印机的作用的一体机等。

Claims

1.一种喷墨记录用油墨，包括：

水；

水溶性有机溶剂；

水分散性树脂；

含氟化学表面活性剂；和

含有颜料的着色剂，

其中该阻隔层包括30质量％或更多的折射率为1.5或更高的除氢氧化铝以外的无机颜料，和10质量％或更少的折射率小于1.5的无机颜料，

其中该水分散性树脂为阴离子自乳化的聚氨酯醚树脂乳液。

2.权利要求1的喷墨记录用油墨，其中该表面活性剂为下列结构式1所示的化合物：

结构式1

3.一种喷墨记录用油墨，包括：

水；

水溶性有机溶剂；

水分散性树脂；

着色剂；和

含有二肽的固体保湿剂，

其中该水分散性树脂为阴离子自乳化的聚氨酯醚树脂乳液。

4.权利要求3的喷墨记录用油墨，其中该二肽为选自丙氨酰谷氨酰胺、甘氨酰谷氨酰胺、双丙氨酰半胱氨酸、和双甘氨酰半胱氨酸的至少一种。

5.权利要求1的喷墨记录用油墨，其中该水溶性有机溶剂为选自甘油、三羟甲基丙烷、乙二醇、二甘醇、三甘醇、丙二醇、一缩二丙二醇、二缩三丙二醇、2-甲基-1，3-丙二醇、1，3-丁二醇、2，3-丁二醇、1，4-丁二醇、2-甲基-1，3-丁二醇、3-甲基-1，3-丁二醇、1，5-戊二醇、1，6-己二醇、2-甲基-2，4-己二醇、2-吡咯烷酮、N-甲基-2-吡咯烷酮、N-羟乙基-2-吡咯烷酮、四甲基脲、和脲的至少一种。

6.一种喷墨记录用油墨组，包括：

黑色油墨；和

彩色油墨，

其中该黑色油墨和彩色油墨中的每一个为喷墨记录用油墨，该喷墨记录用油墨包括：

水；

水溶性有机溶剂；

水分散性树脂；

含氟化学表面活性剂；和

含有颜料的着色剂，

其中该水分散性树脂为阴离子自乳化的聚氨酯醚树脂乳液。

7.一种喷墨记录用油墨介质组，包括：

喷墨记录用记录介质；和

喷墨记录用油墨，该喷墨记录用油墨包括：

水；

水溶性有机溶剂；

水分散性树脂；

含氟化学表面活性剂；和

含有颜料的着色剂，

其中将该喷墨记录用油墨施用于所述喷墨记录用记录介质，该喷墨记录用记录介质包括含有纤维素纸浆的支持体、和置于该支持体的至少一个表面上的一个或多个阻隔层，并且

其中该水分散性树脂为阴离子自乳化的聚氨酯醚树脂乳液。

8.权利要求7的喷墨记录用油墨介质组，其中该阻隔层的厚度为10μm或更小。

9.权利要求7的喷墨记录用油墨介质组，其中该阻隔层具有直径为1μm或更小的孔，且该孔占该喷墨记录用记录介质表面的面积比例为40％或更小。

10.一种喷墨记录方法，包括：

施加刺激给喷墨记录用油墨介质组的油墨，并使该油墨喷出，由此在该油墨介质组的记录介质上记录图像，

其中该油墨介质组包括：

喷墨记录用记录介质；和

喷墨记录用油墨，该喷墨记录用油墨包括：

水；

水溶性有机溶剂；

水分散性树脂；

含氟化学表面活性剂；和

含有颜料的着色剂，

其中该水分散性树脂为阴离子自乳化的聚氨酯醚树脂乳液。

11.权利要求10的喷墨记录方法，其中该刺激为选自热、压力、振动、和光的至少一种。

12.权利要求10的喷墨记录方法，其中使该油墨喷出，使得以15g/m²或更小的油墨沉积量来记录图像。