CN101323458A - 综合处理石油酸渣、碱渣的方法 - Google Patents
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Abstract
综合处理石油酸渣、碱渣的方法：首先将石油酸渣、碱渣与一类破乳剂直接加入反应釜中，加入碱溶液在搅拌下充分作用，直至中和反应后剩余渣的pH值为7～9；经过沉降分离，分离出的酸性油经干石灰粉处理后精制生产防锈剂；沉降分离后分出的水相用活性白土脱色、过滤，进入干燥塔喷雾干燥后浓缩得到成品固体硫酸钠，用于生产芒硝；剩余渣中在反应釜中加入二类破乳剂和酸溶液，搅拌；进一步沉降分离，分离出的有机相作为燃料油；分离出的水相经中和后循环再用；分离出的剩余渣趁热加入碱溶液中和反应后制得膏状磺化沥青。本发明使酸渣、碱渣两种较难处理的废物综合治理，达到以废治废的目标，可以广泛用于炼油厂、化工厂中酸渣、碱渣的治理。
Description
技术领域
本发明属于化学工程类，提供一种综合处理石油酸渣、碱渣的方法。
技术背景
当前世界上各大炼油厂每年有数百万吨酸渣、碱渣产生。这些酸渣、碱渣不仅存放及运输十分困难，而且难以利用，同时还污染环境，对周围农田及水体造成严重危害。因此，对酸渣、碱渣治理的研究不仅必要而且迫切。目前，现有技术对于酸渣、碱渣主要采用焚烧法或热解法加以处理，这些方法不仅成本高，而且只能满足于处理，并不能真正做到综合利用。中国国内尚无好的酸渣、碱渣综合利用的方法，主要采用掩埋或者坑贮。这样处理会造成环境污染。因此，深入开展综合处理石油酸渣、碱渣的方法研究是本领域技术人员的重要研究课题。
发明内容
本发明的目的在于克服背景技术的缺点，提供一种综合处理石油酸渣、碱渣的方法，新方法将解决石油酸渣、碱渣存放及运输困难，和污染环境、危害周围农田、水体的问题。
完成上述发明任务的方案是，一种综合处理石油酸渣、碱渣的方法，其特征在于，步骤如下：
首先将石油酸渣、碱渣与一类破乳剂直接加入反应釜中，加入碱溶液在搅拌下充分作用，直至中和反应后剩余渣的pH值为7～9；
经过沉降分离，分离出的酸性油经干石灰粉处理后可精制生产防锈剂；沉降分离后分出的水相用活性白土脱色、过滤，进入干燥塔喷雾干燥后浓缩得到成品固体硫酸钠，用于生产造纸用芒硝；
分离出的剩余渣中在反应釜中加入二类破乳剂和酸溶液，在搅拌下充分作用；
经过进一步的沉降分离，分离出的有机相可以作为燃料油；沉降分离后分出的水相经中和后可循环再用；分离出的剩余渣趁热加入碱溶液中和反应后制得膏状磺化沥青。
本发明采用的一类破乳剂为无机破乳剂与有机破乳剂的混合物；其中，无机破乳剂占一类破乳剂总量的60％～90％，有机破乳剂占一类破乳剂总量的10％～40％。其中的无机破乳剂可以是氯化钠、磷酸钠、碳酸氢钠等同时使用或任意比例构成的无机破乳剂的多元混合物；其中的有机破乳剂可以是醇胺、磺化油、醇酸树脂等同时使用或任意比例构成的有机破乳剂的多元混合物；一类破乳剂的总加入量为酸渣和碱渣总重量的1％～5％。所述的二类破乳剂为聚醚、乙醇和硬脂酸及脂肪酸衍生物等同时使用或任意比例的多元混合物，二类破乳剂的加入量为剩余渣重量的0.6％～5％。所述的碱溶液为质量含量30～45％的氢氧化钠溶液。所述的酸溶液为质量含量90％～98％的浓硫酸溶液。
以上所述的无机破乳剂、有机破乳剂、二类破乳剂的加入比例的优化方案是：所述的一类破乳剂中，无机破乳剂中氯化钠、磷酸钠、碳酸氢钠的重量比分别为60％～70％、20％～30％、10％～20％。所述一类破乳剂中，有机破乳剂中醇胺、磺化油、醇酸树脂的重量比分别为40％～50％、30％～40％、10％～30％。一类破乳剂的总加入量为酸渣和碱渣总重量的3％～4％。其中，无机破乳剂占破乳剂总量的70％～80％，有机破乳剂占破乳剂总量的20％～30％。所述的二类破乳剂中聚醚、乙醇和硬脂酸及脂肪酸衍生物的重量比分别为60％～70％、20％～30％、10％～20％。二类破乳剂的加入量为剩余渣重量的3％～4％。
本发明与背景技术相比有如下优点：使酸渣、碱渣两种较难处理的废物综合治理，达到以废治废的目标，可以广泛用于炼油厂、化工厂中酸渣、碱渣的治理。
具体实施方式
一种综合处理石油酸渣、碱渣的方法，包括以下步骤：首先将石油酸渣、碱渣、一类破乳剂直接加入反应釜中，加入碱溶液在搅拌下充分作用，直至中和反应后剩余渣的pH值为7～9，经过沉降分离。分离出的酸性油经干石灰粉处理后可精制生产防锈剂。沉降分离后分出的水相用活性白土脱色、过滤、进入干燥塔喷雾干燥后浓缩得到纯度为70％～90％的成品固体硫酸钠，用于生产造纸用芒硝。分离出的剩余渣中在反应釜中加入二类破乳剂，加入酸溶液在搅拌下充分作用，直至中和反应后剩余渣的pH值为5～6，经过进一步的沉降分离。分离出的有机相可以作为燃料油。沉降分离后分出的水相经中和后可循环再用。分离出的剩余渣趁热加入碱溶液中和反应后制得膏状磺化沥青。
实施例1
将酸渣900kg、碱渣100kg、一类破乳剂加入50kg，加入质量含量为45％的氢氧化钠溶液并使中和反应后剩余渣的pH值为9，经过沉降分离。分离出的酸性油经石灰粉干燥浓缩后可精制生产150kg防锈剂。沉降分离后分出的水相用活性白土脱色、过滤、进入干燥喷雾塔干燥后浓缩得到90％成品硫酸钠500kg，用于生产造纸用芒硝。分离出的剩余渣中在反应釜中加入二类破乳剂(聚醚、乙醇和硬脂酸及脂肪酸衍生物等的多元复配物)30kg，加入质量含量为98％的强硫酸溶液在搅拌下充分作用，直至中和反应后剩余渣的pH值为5，经过进一步的沉降分离。分离出的有机相可以作为燃料油。沉降分离后分出的水相经碳酸氢钠中和后可循环再用。分离出的剩余渣趁热加入碱溶液中和反应后制得500kg膏状磺化沥青。
其中，无机破乳剂占一类破乳剂总量的60％，有机破乳剂占一类破乳剂总量的40％。无机破乳剂是氯化钠、磷酸钠、碳酸氢钠任意比例构成的多元混合物；其中的有机破乳剂是醇胺、磺化油、醇酸树脂等任意比例构成的多元混合物；所述的二类破乳剂为聚醚、乙醇和硬脂酸及脂肪酸衍生物等任意比例的多元混合物。
实施例2
将酸渣850kg、碱渣150kg、一类破乳剂加入40kg，加入质量含量为45％的氢氧化钠溶液并使中和反应后剩余渣的pH值为8.5，经过沉降分离。分离出的酸性油经石灰粉干燥浓缩后可精制生产140kg防锈剂。沉降分离后分出的水相用活性白土脱色、过滤、进入干燥喷雾塔干燥后浓缩得到85％成品硫酸钠450kg，用于生产造纸用芒硝。分离出的剩余渣中在反应釜中加入二类破乳剂(聚醚、乙醇和硬脂酸及脂肪酸衍生物等的多元复配物)24kg，加入质量含量为98％的强硫酸溶液在搅拌下充分作用，直至中和反应后剩余渣的pH值为5，经过进一步的沉降分离。分离出的有机相可以作为燃料油。沉降分离后分出的水相经碳酸氢钠中和后可循环再用。分离出的剩余渣趁热加入碱溶液中和反应后制得550kg膏状磺化沥青。
其中，无机破乳剂占一类破乳剂总量的90％，有机破乳剂占一类破乳剂总量的10％。无机破乳剂是氯化钠、磷酸钠、碳酸氢钠任意比例构成的多元混合物；其中的有机破乳剂是醇胺、磺化油、醇酸树脂等任意比例构成的多元混合物；所述的二类破乳剂为聚醚、乙醇和硬脂酸及脂肪酸衍生物等任意比例的多元混合物。
实施例3
将酸渣800kg、碱渣200kg、一类破乳剂加入35kg，加入质量含量为40％的氢氧化钠溶液并使中和反应后剩余渣的pH值为8，经过沉降分离。分离出的酸性油经石灰粉干燥浓缩后可精制生产130kg防锈剂。沉降分离后分出的水相用活性白土脱色、过滤、进入干燥喷雾塔干燥后浓缩得到85％成品硫酸钠450kg，用于生产造纸用芒硝。分离出的剩余渣中在反应釜中加入二类破乳剂(聚醚、乙醇和硬脂酸及脂肪酸衍生物等的多元复配物)24kg，加入质量含量为95％的强硫酸溶液在搅拌下充分作用，直至中和反应后剩余渣的pH值为5.5，经过进一步的沉降分离。分离出的有机相可以作为燃料油。沉降分离后分出的水相经碳酸氢钠中和后可循环再用。分离出的剩余渣趁热加入碱溶液中和反应后制得600kg膏状磺化沥青。
其中，无机破乳剂占一类破乳剂总量的80％，有机破乳剂占一类破乳剂总量的20％。无机破乳剂是氯化钠、磷酸钠、碳酸氢钠任意比例构成的多元混合物；其中的有机破乳剂是醇胺、磺化油、醇酸树脂等任意比例构成的多元混合物；所述的二类破乳剂为聚醚、乙醇和硬脂酸及脂肪酸衍生物等任意比例的多元混合物。
实施例4
将酸渣750kg、碱渣250kg、一类破乳剂加入30kg，加入质量含量为35％的氢氧化钠溶液并使中和反应后剩余渣的pH值为7.5，经过沉降分离。分离出的酸性油经石灰粉干燥浓缩后可精制生产120kg防锈剂。沉降分离后分出的水相用活性白土脱色、过滤、进入干燥喷雾塔干燥后浓缩得到80％成品硫酸钠400kg，用于生产造纸用芒硝。分离出的剩余渣中在反应釜中加入二类破乳剂(聚醚、乙醇和硬脂酸及脂肪酸衍生物等的多元复配物)12kg，加入质量含量为95％的强硫酸溶液在搅拌下充分作用，直至中和反应后剩余渣的pH值为5.5，经过进一步的沉降分离。分离出的有机相可以作为燃料油。沉降分离后分出的水相经碳酸氢钠中和后可循环再用。分离出的剩余渣趁热加入碱溶液中和反应后制得650kg膏状磺化沥青。
其中，无机破乳剂占一类破乳剂总量的60％～90％，有机破乳剂占一类破乳剂总量的10％～40％。无机破乳剂是氯化钠、磷酸钠、碳酸氢钠任意比例构成的多元混合物；其中的有机破乳剂是醇胺、磺化油、醇酸树脂等任意比例构成的多元混合物；所述的二类破乳剂为聚醚、乙醇和硬脂酸及脂肪酸衍生物等任意比例的多元混合物。
实施例5
将酸渣700kg、碱渣300kg、一类破乳剂加入20kg，加入质量含量为30％的氢氧化钠溶液并使中和反应后剩余渣的pH值为7，经过沉降分离。分离出的酸性油经石灰粉干燥浓缩后可精制生产110kg防锈剂。沉降分离后分出的水相用活性白土脱色、过滤、进入干燥喷雾塔干燥后浓缩得到75％成品硫酸钠350kg，用于生产造纸用芒硝。分离出的剩余渣中在反应釜中加入二类破乳剂(聚醚、乙醇和硬脂酸及脂肪酸衍生物等的多元复配物)6kg，加入质量含量为90％的强硫酸溶液在搅拌下充分作用，直至中和反应后剩余渣的pH值为6，经过进一步的沉降分离。分离出的有机相可以作为燃料油。沉降分离后分出的水相经碳酸氢钠中和后可循环再用。分离出的剩余渣趁热加入碱溶液中和反应后制得700kg膏状磺化沥青。
实施例6
将酸渣650kg、碱渣350kg、一类破乳剂加入10kg，加入质量含量为30％的氢氧化钠溶液并使中和反应后剩余渣的pH值为7，经过沉降分离。分离出的酸性油经石灰粉干燥浓缩后可精制生产100kg防锈剂。沉降分离后分出的水相用活性白土脱色、过滤、进入干燥喷雾塔干燥后浓缩得到70％成品硫酸钠300kg，用于生产造纸用芒硝。分离出的剩余渣中在反应釜中加入二类破乳剂(聚醚、乙醇和硬脂酸及脂肪酸衍生物等的多元复配物)6kg，加入质量含量为90％的强硫酸溶液在搅拌下充分作用，直至中和反应后剩余渣的pH值为6，经过进一步的沉降分离。分离出的有机相可以作为燃料油。沉降分离后分出的水相经碳酸氢钠中和后可循环再用。分离出的剩余渣趁热加入碱溶液中和反应后制得750kg膏状磺化沥青。
实施例7
将酸渣900kg、碱渣100kg、一类破乳剂加入45kg，加入质量含量为40％的氢氧化钠溶液并使中和反应后剩余渣的pH值为7，经过沉降分离。分离出的酸性油经石灰粉干燥浓缩后可精制生产140kg防锈剂。沉降分离后分出的水相用活性白土脱色、过滤、进入干燥喷雾塔干燥后浓缩得到80％成品硫酸钠400kg，用于生产造纸用芒硝。分离出的剩余渣中在反应釜中加入二类破乳剂(聚醚、乙醇和硬脂酸及脂肪酸衍生物等的多元复配物)24kg，加入质量含量为98％的强硫酸溶液在搅拌下充分作用，直至中和反应后剩余渣的pH值为5.5，经过进一步的沉降分离。分离出的有机相可以作为燃料油。沉降分离后分出的水相经碳酸氢钠中和后可循环再用。分离出的剩余渣趁热加入碱溶液中和反应后制得550kg膏状磺化沥青。
实施例8
将酸渣850kg、碱渣150kg、一类破乳剂加入50kg，加入质量含量为45％的氢氧化钠溶液并使中和反应后剩余渣的pH值为7，经过沉降分离。分离出的酸性油经石灰粉干燥浓缩后可精制生产150kg防锈剂。沉降分离后分出的水相用活性白土脱色、过滤、进入干燥喷雾塔干燥后浓缩得到90％成品硫酸钠500kg，用于生产造纸用芒硝。分离出的剩余渣中在反应釜中加入二类破乳剂(聚醚、乙醇和硬脂酸及脂肪酸衍生物等的多元复配物)30kg，加入质量含量为98％的强硫酸溶液在搅拌下充分作用，直至中和反应后剩余渣的pH值为5.5，经过进一步的沉降分离。分离出的有机相可以作为燃料油。沉降分离后分出的水相经碳酸氢钠中和后可循环再用。分离出的剩余渣趁热加入碱溶液中和反应后制得500kg膏状磺化沥青。
实施例9
将酸渣900kg、碱渣100kg、一类破乳剂加入25kg，加入质量含量为35％的氢氧化钠溶液并使中和反应后剩余渣的pH值为9，经过沉降分离。分离出的酸性油经石灰粉干燥浓缩后可精制生产120kg防锈剂。沉降分离后分出的水相用活性白土脱色、过滤、进入干燥喷雾塔干燥后浓缩得到75％成品硫酸钠350kg，用于生产造纸用芒硝。分离出的剩余渣中在反应釜中加入二类破乳剂(聚醚、乙醇和硬脂酸及脂肪酸衍生物等的多元复配物)12kg，加入质量含量为95％的强硫酸溶液在搅拌下充分作用，直至中和反应后剩余渣的pH值为6，经过进一步的沉降分离。分离出的有机相可以作为燃料油。沉降分离后分出的水相经碳酸氢钠中和后可循环再用。分离出的剩余渣趁热加入碱溶液中和反应后制得650kg膏状磺化沥青。
实施例10
将酸渣750kg、碱渣250kg、一类破乳剂加入35kg，加入质量含量为40％的氢氧化钠溶液并使中和反应后剩余渣的pH值为8，经过沉降分离。分离出的酸性油经石灰粉干燥浓缩后可精制生产130kg防锈剂。沉降分离后分出的水相用活性白土脱色、过滤、进入干燥喷雾塔干燥后浓缩得到80％成品硫酸钠400kg，用于生产造纸用芒硝。分离出的剩余渣中在反应釜中加入二类破乳剂(聚醚、乙醇和硬脂酸及脂肪酸衍生物等的多元复配物)18kg，加入质量含量为95％的强硫酸溶液在搅拌下充分作用，直至中和反应后剩余渣的pH值为6，经过进一步的沉降分离。分离出的有机相可以作为燃料油。沉降分离后分出的水相经碳酸氢钠中和后可循环再用。分离出的剩余渣趁热加入碱溶液中和反应后制得600kg膏状磺化沥青。
实施例11
将酸渣700kg、碱渣300kg、一类破乳剂加入10kg，加入质量含量为30％的氢氧化钠溶液并使中和反应后剩余渣的pH值为8，经过沉降分离。分离出的酸性油经石灰粉干燥浓缩后可精制生产100kg防锈剂。沉降分离后分出的水相用活性白土脱色、过滤、进入干燥喷雾塔干燥后浓缩得到70％成品硫酸钠300kg，用于生产造纸用芒硝。分离出的剩余渣中在反应釜中加入二类破乳剂(聚醚、乙醇和硬脂酸及脂肪酸衍生物等的多元复配物)6kg，加入质量含量为90％的强硫酸溶液在搅拌下充分作用，直至中和反应后剩余渣的pH值为5，经过进一步的沉降分离。分离出的有机相可以作为燃料油。沉降分离后分出的水相经碳酸氢钠中和后可循环再用。分离出的剩余渣趁热加入碱溶液中和反应后制得750kg膏状磺化沥青。
实施例12
将酸渣650kg、碱渣350kg、一类破乳剂加入15kg，加入质量含量为35％的氢氧化钠溶液并使中和反应后剩余渣的pH值为8，经过沉降分离。分离出的酸性油经石灰粉干燥浓缩后可精制生产110kg防锈剂。沉降分离后分出的水相用活性白土脱色、过滤、进入干燥喷雾塔干燥后浓缩得到70％成品硫酸钠300kg，用于生产造纸用芒硝。分离出的剩余渣中在反应釜中加入二类破乳剂(聚醚、乙醇和硬脂酸及脂肪酸衍生物等的多元复配物)12kg，加入质量含量为90％的强硫酸溶液在搅拌下充分作用，直至中和反应后剩余渣的pH值为5，经过进一步的沉降分离。分离出的有机相可以作为燃料油。沉降分离后分出的水相经碳酸氢钠中和后可循环再用。分离出的剩余渣趁热加入碱溶液中和反应后制得700kg膏状磺化沥青。
Claims (3)
1、一种综合处理石油酸渣、碱渣的方法，其特征在于，步骤如下：
首先将石油酸渣、碱渣与一类破乳剂直接加入反应釜中，加入碱溶液在搅拌下充分作用，直至中和反应后剩余渣的pH值为7～9；
其中，所述的一类破乳剂为无机破乳剂与有机破乳剂的混合物；一类破乳剂的总加入量为酸渣和碱渣总重量的1％～5％；
经过沉降分离，分离出的酸性油经干石灰粉处理后可精制生产防锈剂；沉降分离后分出的水相用活性白土脱色、过滤，进入干燥塔喷雾干燥后浓缩得到成品固体硫酸钠，用于生产造纸用芒硝；
分离出的剩余渣中在反应釜中加入二类破乳剂和酸溶液，在搅拌下充分作用；
其中，二类破乳剂的加入量为剩余渣重量的0.6％～5％；
经过进一步的沉降分离，分离出的有机相可以作为燃料油；沉降分离后分出的水相经中和后可循环再用；分离出的剩余渣趁热加入碱溶液中和反应后制得膏状磺化沥青。
2、根据权利要求1所述的综合处理石油酸渣、碱渣的方法，其特征在于，所述的一类破乳剂中，无机破乳剂占一类破乳剂总量的60％～90％，有机破乳剂占一类破乳剂总量的10％～40％；
所述的二类破乳剂为聚醚、乙醇和硬脂酸及脂肪酸衍生物任意比例的多元混合物；
所述的碱溶液为质量含量30～45％的氢氧化钠溶液；
所述的酸溶液为质量含量90％～98％的浓硫酸溶液。
3、根据权利要求1或2所述的综合处理石油酸渣、碱渣的方法，其特征在于，所述的无机破乳剂是氯化钠、磷酸钠、碳酸氢钠任意比例构成的多元混合物；所述的有机破乳剂是醇胺、磺化油、醇酸树脂任意比例构成的多元混合物。
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