CN101296964A - 制备聚乳酸的新方法 - Google Patents

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CN101296964A CNA2005800517267A CN200580051726A CN101296964A CN 101296964 A CN101296964 A CN 101296964A CN A2005800517267 A CNA2005800517267 A CN A2005800517267A CN 200580051726 A CN200580051726 A CN 200580051726A CN 101296964 A CN101296964 A CN 101296964A
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Abstract

本发明描述了一种具有双峰型或多峰型摩尔质量分布的聚羟基羧酸；用于制备该聚羟基羧酸的方法；具有单苯环的芳族二醇用于制备聚羟基羧酸、特别是具有双峰型或多峰型摩尔质量分布的聚羟基羧酸的用途；以及使用所述聚羟基羧酸制备注塑制品或吹膜、聚合物共混物、复合材料或纳米复合材料的方法。

Description

制备聚乳酸的新方法
本发明涉及一种具有双峰型或多峰型摩尔质量分布的聚羟基羧酸；用于制备该聚羟基羧酸的方法；具有单苯环的芳族二醇用于制备聚羟基羧酸、特别是具有双峰型或多峰型摩尔质量分布的聚羟基羧酸的用途；以及使用所述聚羟基羧酸制备注塑制品或吹膜、聚合物共混物、复合材料或纳米复合材料的方法。
衍生自羟基羧酸的聚合物例如聚乳酸(PLA)在由可再生资源制成的最有前途种类的聚合物之中。除可再生、可堆肥和可生物相容之外，衍生自羟基羧酸的聚合物例如聚乳酸还可使用标准加工设备加工。
聚羟基羧酸用于例如医学应用的多种应用，例如缝合、涂敷等。通常，对于以上目的，高分子量的聚羟基羧酸是最需要的，因为具有相对低的分子量的聚羟基羧酸导致不适于大多数应用的差的机械性质。然而，每一种应用都需要具有特定性质的聚羟基羧酸。因而，在技术上，存在着对有助于各种应用所需的多样性的新的聚羟基羧酸组合物的持续需求。
在聚羟基羧酸的常规制备时，通常得到具有单峰型摩尔质量分布的聚羟基羧酸。Shyamroy等人公开了具有双峰型摩尔质量分布的聚羟基羧酸(Shyamroy S.，Garnaik B.和Sivaram S.，聚合物科学杂志：A部分：聚合物化学(J.Polymer Sci.：Part A：Polymer Chem.)2005，43卷：2164-2177)。摩尔质量被限制到低分子量级分，一个级分分别具有3400或2600的数均分子量，而第二级分分别具有600或500的数均分子量。
本发明人现在已经发现，当芳族二醇仅具有单苯环时，羟基羧酸在催化剂/芳族二醇体系的存在下缩聚，可以得到具有更高分子量的双峰型和/或多峰型摩尔质量分布的聚羟基羧酸。除低分子量级分之外，具有双峰型摩尔质量分布的聚羟基羧酸还具有高分子量级分，当在脂族二醇而非具有单苯环的芳族二醇的存在下聚合时，也发现了低分子量级分。
因而，本发明涉及具有双峰型或多峰型摩尔质量分布的聚羟基羧酸，所述聚羟基羧酸至少包含摩尔质量在1-200kDa范围内的第一级分，以及摩尔质量为大于200kDa的第二级分。这样的聚羟基羧酸之前还未得到过，并且提供了一种新的组合物，所述新的组合物可以为例如关于加工性能的特定应用提供新的机会。而且，在一个实施方案中，可以随后使所述聚羟基羧酸进一步连接，从而得到在应用上进一步使用的高分子量聚羟基羧酸。
双峰型或多峰型摩尔质量分布优选借助于凝胶渗透色谱(GPC)测定。可以例如使用基于法玛西亚(Pharmacia)LKB-HPLC泵2248；TSK-凝胶G3000、G2500和G1500HXL柱；和LKB 2142RI检测器的系统进行GPC测量。优选将单分散聚苯乙烯标准物用于校准。样品在THF中的浓度可以优选为1.5-2mg/ml，THF还可以在GPC系统中用作流动相。
优选地，第二级分具有在200-1500kDa范围内的摩尔质量，因为具有更高摩尔质量的聚合物极为粘滞，并且难以操作。
优选地，第一级分具有在1-100kDa范围内、更优选1-50kDa的摩尔质量。优选地，第二级分具有在250-1200kDa范围内、更优选300-100kDa的摩尔质量。
迄今为止，已知两种用于制备聚羟基羧酸的主要方法：羟基羧酸的成环环状(二)酯的缩聚或开环聚合。已知后者导致具有更高分子量的聚合物，但是还比羟基羧酸的简单缩聚也更费力和昂贵。
由于具有高分子量的聚羟基羧酸主要用于工业应用，因而在技术上存在着对制备这样的聚羟基羧酸的简单方法的持续需求。而且，试图提高可以获得的分子量。这些方法中的一种是在经常作为增链剂的二醇或二酸共聚单体的存在下进行聚合。然后这样的聚合导致形成这样的预聚物，所述预聚物具有两个羟基或两个羧酸的末端基团，而非一个羟基末端基团和一个羧酸末端基团。随后可以使用化学化合物例如异氰酸酯或双环氧化合物将得到的预聚物交联，以得到高分子量的聚羟基羧酸。
Hiltunen和
Figure A20058005172600071
(应用聚合物科学杂志(J.Appl.Polymer Sci.)1998，67卷：1011-1016)公开了将不同催化剂和二醇的组合应用于制备乳酸-基预聚物，所述预聚物被进一步进行交联反应，以得到具有高分子量的聚合物。作为二醇，试验了脂族二醇或具有2个以上的苯环的芳族二醇，并且在芳族二醇的情况下，可以得到最大平均分子量为约25,000g/mol的聚乳酸。
本发明人现在已经发现，当羟基羧酸在催化剂/芳族二醇体系的存在下进行缩聚时，可以得到具有双峰型或多峰型摩尔质量的聚羟基羧酸，其中所述芳族二醇具有单苯环。当使用具有2个以上苯环的芳族二醇时，或当使用脂族二醇时，没有得到这样的双峰型或多峰型摩尔质量分布。
因而，本发明涉及用于制备聚羟基羧酸的方法，所述方法包括在催化剂和芳族二醇的存在下，羟基羧酸和/或羟基羧酸的环状(二)酯进行聚合的步骤，其特征在于所述芳族二醇具有单苯环。
据发现，在作为催化剂的合适的金属催化剂例如辛酸锡和如上所讨论的芳族二醇的存在下，乳酸的缩聚对得到的聚合物的摩尔质量分布具有令人吃惊的影响。摩尔质量分布显示双峰型峰。相反，通过在同样的条件下，在作为催化剂的辛酸锡和脂族二醇的存在下的乳酸的缩聚所得到的聚乳酸的GPC曲线显示单个的峰，而缺乏在单苯环芳族二醇的存在下缩聚时所另外发现的另外的高分子量的聚乳酸级分。
从在减压下进行的实验注意到，芳族二醇中仅较少量的羟基与羟基羧酸和/或聚合物的羧基反应，因而芳族二醇的存在似乎没有将聚合物链的长度限制到计算的程度。因而，似乎仅很少的聚合物链连接到芳族二醇上。因而，得到主要具有羟基和羧酸末端基团的聚羟基羧酸，并且仅具有很少的酚末端基团。因而，与在聚羟基羧酸的制备中作为真正的引发剂/链终止剂的脂族二醇相比，根据本发明的芳族二醇仅辅助催化剂作用，从而导致具有双酚摩尔质量分布的聚羟基羧酸。除当在脂族二醇的存在下聚合时发现的级分之外，此聚羟基羧酸包含高分子量级分。
术语“羟基羧酸”在本领域中是众所周知的。在根据本发明的聚羟基羧酸的制备中被用作起始材料的羟基羧酸的合适实例为乳酸、羟基乙酸(glycolic acid)、羟基丁酸、羟基戊酸和羟基己酸。当羟基羧酸为手性化合物时，它可以具有任意的D-、L-或DL-构型。
如这里所使用的术语“羟基羧酸的环状(二)酯”在本领域中也是众所周知的。该术语包括羟基羧酸的环状二酯，例如丙交酯、乙交酯和苯乙交酯(mandelide)，以及羟基羧酸的环状酯，例如ε-己内酯、丁内酯和戊内酯。
术语“聚合”在本领域中是众所周知的。聚合方法的非限制性实例包括缩聚，即，聚合物借助于将两种以上分子结合、随后释放水或一些其它的简单物质的化学反应而形成，并且还包括羟基羧酸的环状(二)酯的开环聚合。
可以使用用于羟基羧酸的缩聚的任何常规手段，例如液体缩聚、熔融缩聚或固态缩聚。缩聚优选在具有对反应混合物的高度强烈的混合/捏和的体系中进行，所述体系具有使相边界层的有效率地更新的益处，这在没有使用溶剂的情况下增强了质量和热的传递。
羟基羧酸的环状(二)酯的开环聚合可以在溶液中或在本体中进行。本体聚合可以在低于聚合物的熔点(但是高于单体的熔点)或在高于聚合物的熔点进行。在可以得到多种多样的合适的反应器系统例如挤出机、捏和机、静态混合机、管式反应器等时，主要使用后一种方法。
聚合反应优选在常规催化剂的存在下进行。用于羟基羧酸的聚合的常规催化剂在本领域中是众所周知的。其合适的实例包括酸，或含有元素周期表中的I-VIIIA族和/或IB-VIIN族的元素的金属或有机金属化合物，例如辛酸锡、甲磺酸、硫酸、乙酰丙酮钛，以及具有各种配体的锑、铁、锌、锇和锗。
芳族二醇的特征在于它具有单苯环。据发现，这样的芳族二醇辅助具有双峰型或多峰型摩尔质量分布的聚羟基羧酸的形成，并且初步的证据表明，它们可以提高反应速率。
催化剂和芳族二醇的典型量在0.01-0.5摩尔％的范围内，并且最普通地为约0.1摩尔％。
优选地，聚羟基羧酸具有双峰型或多峰型摩尔质量分布，并且更优选地，至少包含第一和第二级分，所述级分具有在1-1500kDa范围内的摩尔质量。最优选地，由于以上指出的原因，聚羟基羧酸至少包含摩尔质量在1-200kDa范围内的第一级分，以及摩尔质量大于200kDa的第二级分。
优选地，由于以上讨论的原因，第二级分具有的摩尔质量在200-1500kDa范围内。
在一个实施方案中，聚合为缩聚。得到的具有双峰型或多峰型摩尔质量分布的产物包含高分子量的第二级分，这对于缩聚方法是没有前例的。可以将这样的聚羟基羧酸进一步连接，以得到具有还更高分子量的聚羟基羧酸。
在另外的实施方案中，聚合以两个步骤发生，一个步骤为缩聚，一个步骤为开环聚合。因而，在一个步骤中，羟基羧酸在根据本发明的催化剂和芳族二醇的存在下进行缩聚，以得到第一聚合物。在另一个步骤中，可以向第一聚合物中加入羟基羧酸的环状(二)酯，并且其进行开环聚合，以得到具有更高平均摩尔质量的聚羟基羧酸。
优选地，芳族二醇具有下列结构：
其中，R1和R2为脂族取代基。预期，通过这样的芳族二醇，将得到双峰型或多峰型摩尔质量分布。
更优选地，芳族二醇具有下列结构：
Figure A20058005172600102
其中，n为选自0或1的整数，而m为选自0、1或2的整数。发现通过这样的芳族二醇，得到了双峰型或多峰型摩尔质量分布。
发现通过以下特定化合物，得到了关于反应速率和分子量的最好结果。
取代基可以位于分子的下列位置：
n   第二取代基的位置(包含m个亚甲基) m
  0   邻  2
  0   间  2
  0   对  2
  0   邻  1
  0   间  1
  0   对  1
  1   邻  1
  1   间  1
  1   对  1
以下阐明这样的芳族二醇的实例。
在一个优选的实施方案中，n为0，而m为1，所述化合物为2-羟基苯乙基醇。据发现，通过这样的芳族二醇，得到了具有双峰型摩尔质量分布的聚合物。
优选地，羟基羧酸选自由羟基乙酸、丁酸、戊酸、己酸和乳酸组成的组中的一种或多种。
羟基羧酸的环状(二)酯优选选自由乙交酯、己内酯和丙交酯组成的组中的一种或多种。
在一个实施方案中，羟基羧酸为乳酸，和/或羟基羧酸的环状(二)酯为丙交酯。对于聚乳酸(PLA)，在低分子量聚合物的情况下，差的机械性质的问题特别明显，因而本发明对于PLA特别有重大意义。
在根据本发明的缩聚的情况下，缩聚有利地包含下列步骤：i)预-熔融-缩聚；(ii)熔融缩聚和iii)固态缩聚。
在步骤i)中，羟基羧酸被转化成为低分子量的聚羟基羧酸。在此步骤中，水的移除由于反应混合物的粘度相对低而并不关键。步骤i)中的速率-决定步骤为化学反应，即羟基羧酸的缩聚反应，所述缩聚反应显著地受所使用的催化剂的影响。
可以例如在像降膜蒸发器一样的蒸发器中进行步骤i)的羟基羧酸预-熔融缩聚为低分子量的聚羟基羧酸。可以通过具有回流冷凝器、除雾器组件(demister package)或精馏柱来克服由于夹带所致的羟基羧酸的损失。步骤i)还可以在具有产生良好的径向和轴向混合的搅拌器的搅拌反应器中进行。优选地，在具有窄的停留时间分布(活塞式流动行为)的系统中进行步骤i)的预-熔融缩聚，以得到具有窄的分子量分布(小分散)的羟基羧酸的预聚物。
步骤ii)是其中水变得更加难以除去的熔融缩聚。为了对缩聚反应提供相对于同样发生的酯交换反应的优选选择，应当移除反应混合物中形成的水。步骤ii)中的速率-决定步骤是水的质量传递。为了增强质量和热量的传递，熔融缩聚反应优选在具有非常有效率的相边界层更新的设备中进行。该设备优选具有非常强烈的混合和捏和，以使反应混合物均匀化。在惰性气氛中的真空条件下进行该反应可以进一步增强水从粘滞的聚乳酸聚集(mass)上去除。
优选在具有良好的质量和热量传递以及对混合物的强烈混合和捏和的系统中进行熔融缩聚。由于羟基羧酸的增加的分子量，优选使用能够操作高粘度物质的系统。为了提高对于形成的水的质量传递，这样的设备可以是转盘型的反应器，所述反应器产生良好的表面更新。这样的设备优选还具有非常良好的热传递，以在反应混合物具有均匀的温度分布。特别地，应当控制由于(高)粘度聚羟基羧酸的混合和捏和而形成的机械热。
步骤i)的预-熔融缩聚和步骤ii)的熔融缩聚可以以本领域中已知的任何适合的方式进行，例如，将反应混合物从环境温度开始加热到190℃的温度，同时采用1000毫巴的压力。当足够的游离和反应的水被蒸发，并且反应混合物已经达到需要的温度时，可以以例如20分钟的间隔、通过下列步骤降低压力：800毫巴-700毫巴-600毫巴-500毫巴-400毫巴-320毫巴-270毫巴-220毫巴-170毫巴-120毫巴-90毫巴-30毫巴。
随着缩合反应继续进行，反应水的量将进一步减少，并且甚至可以更进一步降低减压，以增强游离反应水的蒸发，例如在30分钟的间隔、通过下列压降步骤降低：20毫巴-10毫巴-5-毫巴。
为了更进一步去除所形成的少量反应水，可以将压力降低到最低的可获得压力水平。任选地，可以使用惰性气体(例如，氮气或氩气)的吹扫来辅助移除所形成的反应水。
在步骤iii)中，对步骤ii)的产物进行固态缩聚，即结晶。当应用聚羟基羧酸的结晶时，缩聚反应在非晶相中进行。步骤iii)中的速率-决定步骤是通过分子扩散的质量传递。为了增强质量和热量传递，如以上对于步骤ii)的熔融缩聚所讨论的，固态缩聚反应应当在具有非常有效的相边界层的更新的设备中进行。该设备优选提供非常强烈的混合和捏和，以使反应混合物均匀化。在惰性气氛中的真空条件下进行该反应可以进一步增强对水的除去。
聚羟基羧酸的结晶/固化温度同时取决于PHA的类型、它的分子量和它的立体化学结构。低于结晶/固化温度下，可以识别两个相：结晶相和无定形相，而高于结晶/固化温度，仅检测到一个相-液相。在无定形相中，反应性末端基团(羟基和羧酸基团)是集中的(concentrated)。末端基团的这种集中可以增加缩聚的速率。
聚羟基羧酸的结晶之后，固态缩聚步骤iii)可以这样进行：在低于聚羟基羧酸的熔点的温度，例如在聚(乳酸)的情况下为例如140-160℃；采用尽可能低的压力，优选低于5毫巴；任选通过惰性气体(例如，氮气或氩气)吹扫来辅助除去所形成的反应水。
可以在与对于步骤ii)的熔融缩聚所述的相同的设备中进行步骤iii)的固态缩聚以及熔融和固态缩聚之间的跃迁相。优选地，在具有窄的停留时间分布(活塞式流动行为)的系统中进行熔融或固态缩聚，以得到具有窄的分子量分布(小分散)的羟基羧酸的聚合物。
优选地，在催化剂是(有机)金属催化剂的这种情况下，催化剂可以同样地有效率地催化固态缩聚以及熔融缩聚。这些催化剂可以是不同的金属、含有一个或多个过渡金属例如Sn、Ti或Zn的金属氧化物或有机金属化合物。
高度优选的是，在缩聚之前，处理羟基羧酸以除去游离水。羟基羧酸，例如在乳品加工业中作为副产物得到的乳酸可以包含除乳酸之外的水，所谓的游离水。由于这种乳酸和水的平衡，可能已经形成少量的乳酸低聚物(线型二聚体、线型三聚体等)。为了将乳酸转化成聚乳酸，首先必须除去游离水。备选地，可以使用较浓的羟基羧酸，使得可以不需要此蒸发步骤。
任选步骤a)游离水的蒸发需要具有良好热传递的系统，并且可以在像例如降膜蒸发器一样的普通已知蒸发器中进行。闪蒸也可以用于除去包含在羟基羧酸中的游离含水量。
除从反应混合物聚乳酸除去水以外，还将除去作为副产物形成的丙交酯。据认为，不能完全排除丙交酯的形成，但是为了抑制丙交酯形成并且为了增加乳酸的缩聚反应的第一次收率(the first pass yield)，可以使除去的丙交酯返回到反应混合物。放置在其内进行缩聚反应的反应容器的顶端的分凝器(回流冷凝器)或精馏柱可以保证丙交酯再循环至反应混合物中。
还优选的是，聚合在真空条件下至少部分进行。据发现，这样的条件保证了将水从缩聚反应上最有效地除去，这对于反应的进一步进行是有利的。
在一个另外的实施方案中，由于以上给出的原因，聚合在捏和机、挤出机、静态混合机、管式反应器或加热容器，即，具有良好质量和热量传递以及对混合物的强烈混合和捏和的系统中至少部分进行。
高度优选的是，聚合在惰性气氛中至少部分进行。据发现，这样的条件限制了不需要的副反应。通过使惰性气体流过反应器，实现了水从缩聚反应中最有效的除去，这对于反应的进一步进行可以是有利的。
本发明还涉及一种可以通过任一种根据本发明的方法得到的聚羟基羧酸。
在另一个方面，本发明涉及具有单苯环的芳族二醇对于制备聚羟基羧酸的应用。优选地，该芳族二醇具有下列结构：
Figure A20058005172600161
，其中，由于以上阐明的原因，R1和R2为脂族取代基。
还更优选的是该芳族二醇具有下列结构：
Figure A20058005172600162
其中，如上所讨论的，n为选自0或1的整数，而m为选自0、1或2的整数。
优选地，得到的聚羟基羧酸具有双峰型或多峰型摩尔质量分布。优选地，聚羟基羧酸至少包含摩尔质量在1-200kDa范围内的第一级分，以及摩尔质量大于200kDa的第二级分。更优选地，第二级分的摩尔质量在200-1500kDa范围内。
在一个实施方案中，由于以上已经表明的原因，聚羟基羧酸为聚乳酸。
如之前已经提及的，高分子量的聚羟基羧酸通过将具有双峰型摩尔质量分布的聚羟基羧酸连接而得。聚羟基羧酸包含没有前例的高分子量级分，所述高分子量级分可以有利地使用，以利用连接反应容易地得到高分子量聚羟基羧酸。
在本领域中众所周知的是，如何可以将具有羧酸和/或羟基末端基团的聚合物连接在一起。可以例如通过应用这样的化合物来进行链增长，所述化合物可以与羟基反应(例如，酸酐、异氰酸酯)或与羧酸基团(例如，环氧化物、噁唑啉)反应。连接的另一种途径包括例如通过有机过氧化物或其它的引发剂的自由基诱导反应。
在再另外的方面中，本发明还涉及一种用于制备注塑制品或吹膜的方法，其特征在于，使用根据本发明的聚羟基羧酸。具有双峰型或多峰型摩尔质量分布的这样的聚合物可以特别适于这样的应用。
在一个实施方案中，根据本发明的聚羟基羧酸用于制备聚合物共混物、复合材料或纳米复合材料。
优选的是，聚羟基羧酸与一种或多种添加剂组合使用，所述添加剂选自由下列物质组成的组中：填料、增强剂、增塑剂、冲击改性剂、稳定剂、着色剂、阻燃剂、防结块剂(anti-bloc agent)和引发剂，或用于以上公开应用的其它通常使用的添加剂。
现在借助于下列实施例和附图来进一步描述本发明，所述实施例和附图决不意欲被解释为是对本发明的范围的限制。
图1显示具有双峰型摩尔质量分布的聚乳酸(底线)与在脂族二醇的存在下制备的聚乳酸(顶线)相比的GPC谱图，所述具有双峰型摩尔质量分布的聚乳酸通过根据发明的方法、在芳族二醇的存在下制备。
实施例
实施例1.芳族二醇对分子量的影响
在50毫巴下，将800g量的L-乳酸在100℃干燥过夜。接着，首先将压力调节至～800毫巴，随后以10℃/15分钟升高温度，从而开始缩聚反应。在反应的开始，加入1g的辛酸锡和0.5g的2-羟基苯乙基醇。最终温度为200℃，并且当达到终点温度时，将压力逐渐降低至20毫巴，并且继续进行缩聚达16小时。在相同的条件下并且根据相同的方法，但是在脂族二醇(丁二醇)的存在下，同样进行另一个聚合。在反应完全后，将反应混合物冷却至室温，并且收集固态黄色聚乳酸，并且通过凝胶渗透色谱(GPC)表征。
凝胶渗透色谱(GPC)测量是通过使用基于法玛西亚(Pharmacia)LKB-HPLC泵2248；TSK-凝胶G3000、G2500和G1500HXL柱；和LKB2142RI检测器的系统进行的。将单分散的聚苯乙烯标准用于校准。样品在THF中的浓度为1.5-2mg/ml，THF还可以在GPC系统中用作流动相。
与相应于2000-20000g/摩尔的分子量(Mw)的在脂族二醇的存在下制备的产物(图1中的峰a)相比，对于在芳族二醇的存在下制备的聚合物产物，GPC谱图显示了另外的峰(图1中的峰b)。该另外的峰具有显著的面积(size)，并且表示了该级分的几十万g/摩尔(Da)的分子量。

Claims (29)

1.具有双峰型或多峰型摩尔质量分布的聚羟基羧酸，所述聚羟基羧酸至少包含摩尔质量在1-200kDa范围内的第一级分，以及摩尔质量大于200kDa的第二级分。
2.根据权利要求1所述的聚羟基羧酸，其中所述第二级分的摩尔质量在200-1500kDa范围内。
3.用于制备聚羟基羧酸的方法，所述方法包括羟基羧酸和/或羟基羧酸的环状(二)酯在催化剂和芳族二醇的存在下进行聚合的步骤，其特征在于所述芳族二醇具有单苯环。
4.根据权利要求3所述的方法，其中所述聚羟基羧酸为具有双峰型或多峰型摩尔质量分布的聚羟基羧酸。
5.根据权利要求4所述的方法，其中所述聚羟基羧酸至少包含第一和第二级分，所述级分的摩尔质量在1-1500kDa范围内。
6.根据权利要求3所述的方法，其中所述聚羟基羧酸至少包含摩尔质量在1-200kDa范围内的第一级分，以及摩尔质量大于200kDa的第二级分。
7.根据权利要求6所述的方法，其中所述第二级分的摩尔质量在200-1500kDa范围内。
8.根据权利要求3-7中任一项所述的方法，其中所述聚合为缩聚。
9.根据权利要求3-7中任一项所述的方法，其中所述聚合以两个步骤发生，一个步骤为缩聚，并且一个步骤为开环聚合。
10.根据权利要求3-9中任一项所述的方法，其中所述芳族二醇具有下列结构：
Figure A20058005172600021
其中R1和R2为脂族取代基。
11.根据权利要求3-10中任一项所述的方法，其中所述芳族二醇具有下列结构：
Figure A20058005172600031
其中，n为选自0或1的整数，而m为选自0、1或2的整数。
12.根据权利要求3-11中任一项所述的方法，其中所述羟基羧酸选自由乳酸、羟基乙酸、羟基丁酸、羟基戊酸和羟基己酸组成的组中的一种或多种。
13.根据权利要求3-12中任一项所述的方法，其中所述羟基羧酸的环状(二)酯选自由丙交酯、乙交酯、苯乙交酯、ε-己内酯、丁内酯和戊内酯组成的组中的一种或多种。
14.根据权利要求3-13中任一项所述的方法，其中所述羟基羧酸为乳酸，和/或所述羟基羧酸的环状(二)酯为丙交酯。
15.根据权利要求8-14中任一项所述的方法，其中所述缩聚包含下列步骤：i)预-熔融-缩聚；(ii)熔融缩聚，和；iii)固态缩聚。
16.根据权利要求8-15中任一项所述的方法，其中在缩聚之前，处理所述羟基羧酸，以除去游离水。
17.根据权利要求3-16中任一项所述的方法，其中所述聚合在真空条件下至少部分进行。
18.根据权利要求3-17中任一项所述的方法，其中所述聚合在捏和机、挤出机、静态混合机、管式反应器或加热容器中至少部分进行。
19.根据权利要求3-18中任一项所述的方法，其中所述聚合在惰性气氛中至少部分进行。
20.具有单苯环的芳族二醇用于制备聚羟基羧酸的用途。
21.根据权利要求20所述的用途，其中所述芳族二醇具有下列结构：
Figure A20058005172600041
其中，R1和R2为脂族取代基。
22.根据权利要求21的用途，其中所述芳族二醇具有下列结构：
Figure A20058005172600042
其中，n为选自0或1的整数，而m为选自0、1或2的整数。
23.根据权利要求20-22中任一项所述的用途，其中所述聚羟基羧酸具有双峰型或多峰型摩尔质量分布。
24.根据权利要求23所述的用途，其中所述双峰型或多峰型摩尔质量分布至少显示摩尔质量在1-200kDa范围的第一级分，以及摩尔质量大于200kDa的第二级分。
25.根据权利要求20-24中任一项所述的用途，其中所述聚羟基羧酸为聚乳酸。
26.根据权利要求20-25中任一项所述的用途，其中通过所述具有双峰型摩尔质量分布的聚羟基羧酸的交联，得到高分子量的聚羟基羧酸。
27.用于制备注塑制品或吹膜的方法，其特征在于，使用如在权利要求1或2中任一项所限定的聚羟基羧酸，或通过如在权利要求3-19中限定的方法制备的聚羟基羧酸。
28.用于制备聚合物共混物、复合材料或纳米复合材料的方法，其特征在于，使用如在权利要求1或2中任一项所限定的聚羟基羧酸，或通过如在权利要求3-19中限定的方法制备的聚羟基羧酸。
29.根据权利要求27或28中任一项所述的方法，其特征在于，所述聚羟基羧酸与一种或多种添加剂组合使用，所述添加剂选自由填料、增强剂、增塑剂、冲击改性剂、稳定剂、着色剂、阻燃剂、防结块剂和引发剂组成的组中。
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