CN101283682B - 精炼石油水乳剂的生产工艺和方法 - Google Patents

Abstract

精炼石油水乳剂的生产工艺和方法，属于农药的制造工艺和方法。由精炼石油、成膜基料、多种乳化剂、植物营养物质、消泡剂、稳定剂、防冻剂和去离子水组成，采用高速剪切混合乳化器均匀分散制成。一种对人畜无毒无刺激或低毒轻微刺激，对作物无药害，对环境亲和，并能增加作物的抗逆性，促进植物生长的多功能新一代石油水乳剂产品。既可杀灭主要病虫害，又能显示一定的植物生长调节作用，提高抗寒、抗病能力，使作物产量增加；本发明以水作溶剂，节省资源，生产中无三废排放，减少环境污染，具有配方科学，工艺先进，价格低廉，效果良好的特点。

Description

精炼石油水乳剂的生产工艺和方法

技术领域

本发明涉及一种石油水乳剂。属于农药的制造工艺和方法。

背景技术

20世纪70年代以来农药新剂型蓬勃发展。国际农药工业协会(GIFAP)在1978年首次出版的农药剂型目录与国际代码系统，列出51种剂型。1984年列出64种剂型。1989年修改后列出71种剂型。农药剂型加工发展，有剂型和制剂多样化的趋势，特别是高效安全低污染的，与使用者和环境相容性的农药剂型受到重视，以水为基质不用或少用有机溶剂的液态制剂，如悬浮剂、水乳剂、水剂等将得到迅速发展，而乳油和粉剂销量会下降。改造老剂型使之成为新剂型：老剂型不适应现代技术要求和环境保护要求，对其进行改造开发为新剂型，这是目前开发新剂型的主要途径。

目前国内的农药企业生产的制剂主要就是乳油、可湿性粉剂、颗粒剂等比较传统的制剂，但这些制剂环境相容性差。如乳油使用甲苯、二甲苯、丙酮、甲醇等有机溶剂做溶剂，在农药喷施过程中会挥发到空气中，对环境有污染作用；粉剂在生产与施用过程中漂移对人及作物产生毒害作用。近几年来协会一直在呼吁国内农药企业能开发出一些环境相容性好的新剂型，逐步淘汰现有乳油农药企业。

从去年7月1日起国家就不再受理申请乳油农药企业的核准，而申请其他剂型如可分散性粒剂、可溶性粉剂、微乳剂、水乳剂、微胶囊剂等剂型的农药企业均可受理。这说明国家鼓励农药企业要积极开发新剂型，即凡是能用水基化剂型的，就尽量不用乳油。这项政策还给了国内乳油生产企业一个信号，就是国家将逐步淘汰现有的乳油农药品种，加快乳油农药的替代，尽管这些企业能生产到什么时候还没有一个确切的时间表。但仍有相当多的农药品种是用乳油剂型，因此这项政策的出台对国内相关企业还是有较大影响的。除了部分不能或不宜于做成水基化剂型的，现有乳油制剂相关生产企业应关注此项变化尽早开发替代品种。

传统的石油乳剂，虽然具有诸多优点，在市场上占有一席之地，但存在着石油含量大、剂型老、易药害等问题，不适应现代技术要求和环境保护要求。

发明内容

针对上述问题，本发明目的在于研制一种对人畜无毒无刺激或低毒轻微刺激，对作物无药害，对环境亲和，并能增加作物的抗逆性，促进植物生长的多功能新一代石油水乳剂产品。

发明思想：改造传统的石油乳剂，保留石油乳剂的诸多优点。以精炼石油和低毒易降解的绿色化学品为原料，研制用物理化学方法，提供适合植物生理特点，防虫治病和优化品质，多种功效合而为一的水乳剂产品。

发明方案：由精炼石油、成膜基料、多种乳化剂、植物营养物质、消泡剂、稳定剂、防冻剂和去离子水组成，在高速剪切混合乳化器内，采用高速剪切混合乳化器均匀分散制成。其配方重量百分比的成分配制如下：

精炼石油：15～80％；

成膜基料：0～40％，

乳化剂：5～28％

植物营养物质2～25％；

消泡剂：0.2～1.2％

稳定剂：0.5～3％

防冻剂：0～2％

去离子水：余量

所述的精炼石油采用矿物油，传统技术中的柴油乳剂或机油乳剂易产生光毒作用，造成作物药害，尤其在高温强光下易使叶片脱色脱落，对作物不安全。经大量的对比实验，对选用的矿物油进行作物药害影响因素的研究，碳链长度，蒸馏温度、芳烃璜化物含量、产品的粘度，产品的pH值等指标对作物的影响进行了综合考察。确定精炼石油的指标为：不饱和烃含量少于1％，沸点于280-450℃范围，碳链长度为18-36C，粘度在10-80mm2/S，且磺化物含量小于5％。达到上述指标，可避免对作物的药害，又保证其一定的杀虫效力。即称为精炼石油。可选用液压油、机油、白油。

所述的成膜基料，采用与环境亲和的植物保护膜，使植物表面维持连续的膜层的方法，如高级脂肪酸或高级脂肪醇合成的产品，如主要原料来源于植物的高脂膜、生物膜。属植物源无毒性产品，其成品为白色“奶油”状水乳液，有芳香气味，易溶于水。喷洒在植物或其他固体上(土壤、果实等)可形成肉眼看不见的分子膜层，其膜层允许氧气和二氧化碳透过，而水分子却不易透过，膜层遇水时，可自动扩展，维持连续的膜层。高脂膜本身虽不具杀菌、杀虫的作用，但膜层可起到奇妙的物理效应，如驱避害虫、抑卵孵化、防治裂果、抵御风害、预防空气污染、防治小型害虫(蚜、螨、蓟马等)，减少蒸腾，促进光合作用，增加产量、改善品质等多种功效。

所述的乳化剂为阴离子、非离子、两性离子三类表面活性剂组成。在三类表面活性剂中，在前期三百多种原料中筛选出十多种原料试剂进行试验。以提高产品的稳定性及经济效益，并适合于批量生产。对其配方进行优化，选择基本配方中的主要原料作为变量，次要原料作为常量进行四因素三水平正交试验，往复循环，反复多次，找出最佳配方。与植物营养物质混合，在一定剂量范围内，具有较好的稳定性。稳定性试验结果表明，经热贮、冷冻及离心处理后仍为稳定，均能呈现均匀稳定的白色乳液。如含烷基苯磺酸系、TX系、NP系、PO系等。采用多元乳化方法，首先低HLB值的乳化剂和助剂对油性组分进行乳化，再加入由阴离子、非离子、两性离子组成的多种表面活性剂混合成的高HLB值的乳化剂对水性组分进行乳化。能将油品充分乳化；使得制剂乳化力极强，既有亲水性又有亲油性，并具有较强的去污力，同时也有很强的杀菌、消毒能力。

所述植物营养物质采用与植物亲和的活性剂、助长剂。包括植物生长调节剂、叶面肥：如海藻精、复硝酚钠、脂肪醇、聚乙烯吡咯烷酮、卵磷酯等。

所述的稳定剂选取了乙二胺四乙酸和硅酸铝镁及膨润土为悬浮稳定剂。使本产品有较长的储存期，使产品不分层，不离析，不变质。

必要时还可加入适量的抗氧剂、防冻剂、增稠剂等。

本发明生产工艺和方法：

第一步，采用低HLB值的乳化剂和助剂对油性组分进行混合，制成A型液备用；

第二步，采用高HLB值的乳化剂对水性组分进行混合；制成B型液备用；

第三步，B型液加精炼石油在高速剪切混合乳化器内搅拌，将A型液加去离子水在高速剪切混合乳化器内充分搅拌后，缓缓注人其中，采用高速剪切混合；

第四步，加消泡剂、稳定剂、防冻剂，充分搅拌均匀分散制成乳白色均质精炼石油水乳剂。检验，灌装，包装，成品。

本发明的优点和积极效果：

1、由于本品采用阴离子、非离子、两性离子三类组成的多种乳化剂，为能将油品充分乳化；使得制剂乳化力极强，既有亲水性又有亲油性，并具有较强的去污力，同时也有很强的杀菌、消毒能力。

2、由于本品采用无毒或低毒化工原料，及精练石油，使制剂化学性能稳定。对人畜安全无毒。绒茧蜂、瓢虫、捕食性蜘蛛等害虫的天敌受伤害较少。

3、由于充分考虑化学稳定性、PH值、粘度、芳烃含量、碳链长度，磺化物含量等指标，减少光毒作用，对植物安全无药害。

4、由于本品成膜基料，喷洒在植物或其他固体上，可形成分子膜层，可起到奇妙的物理效应，如驱避害虫、抑卵孵化、防治裂果、抵御风害、预防空气污染、防治小型害虫(蚜、螨、蓟马等)，减少蒸腾，促进光合作用，增加产量、改善品质等多种功效。

5、由于采用易降解化学品，避免采用苯、二甲苯等有机溶剂，且在生产中无三废排放，减少环境污染。

6、由于采用营养物质，与植物亲和的活性剂、助长剂和叶面肥，能被作物吸收，有一定的植物生长调节作用，提高抗逆性，由于减少了叶片的蒸腾，增强抗寒抗病能力，使作物叶片增大、增亮、增厚，色泽浓绿。增加产量。

7、由于采用清洗污垢的方法把植物表面的寄生物(菌、虫、病毒、)悬浮、剥离、脱落并当作污垢清洗掉；和堵塞其气孔使其窒息的方法；地衣、苔藓、蚧壳、煤烟等寄生物都能清除，促进光合作用，使植物恢复原有的光泽。

8、本发明生产工艺和方法制成A、B型液的半成品，适合于远程的总厂配方，使用地的分厂生产，符合水乳剂产品的特点，有利于保证质量，提高效益。

总之，精炼石油水乳剂具有高效、广谱、低成本、多功能、无污染和使用方便等特点。

具体实施方式

实施例1：70％精炼石油水乳剂(LAO-70)。成份配方(质量百分比)如下：36#液压油68％，聚乙烯醇4.4％，十二烷基苯磺酸钠2.0％，烷基酚聚氧乙烯(10)醚1.2％，辛基酚聚氧乙烯(4)醚1.5％，卵磷脂1％，脂肪醇聚氧乙烯(3)醚2.1％，脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸酯钠0.5％，乙二胺四乙酸0.2％，2，4-己二烯酸钾0.1％，丙三醇0.3％，500目膨润土1％，去离子水加至100％。按工艺流程，混合搅拌均匀制成。

实施例2：50％精炼石油水乳剂(LAW-50)成份配方(质量百分比)如下：46#白油50％，高脂膜30％，烷基酚聚氧乙烯(10)醚磷酸酯8％，海藻精2％，，椰子油二乙醇酰胺0.6％，脂肪醇聚氧乙烯醚2％，聚乙烯吡咯烷酮1.6％，异丙醇0.3％，去离子水加至100％。按工艺流程，混合搅拌均匀制成。

实施例3：40％精炼石油水乳剂(LAT-40)成份配方(质量百分比)如下：30#机油40％，高脂膜18％，聚乙烯醇3％，烷基苯磺酸钙(农乳500)8％，烷基酚聚氧乙烯醚2％，失水山梨醇油酸酯聚氧乙烯醚(吐温65)3.5％，脂肪酸聚氧乙烯醚2％，八氯二丙醚1.8％，复硝酚钠1.2％，磷酸铝镁0.8％，乙二醇0.4％，丙三醇0.2％，去离子水加至100％。按工艺流程，混合搅拌均匀制成。

使用方法，防治蚜、螨、蚧、叶蝉、黑刺粉虱等用本剂加水300-800倍喷雾。冬春季清园，清除地衣、苔藓、蚧壳、煤烟等用本剂加水200-500倍喷雾。防治茶尺蠖、毛毛虫、茶蚕等用本剂加水100-300倍在三龄前喷雾。

经浙江省化工产品安全性评价中心检验认定，大鼠急性经口毒性(LD50)大于5g/kg，经皮毒性(LD50)大于2g/kg，对家兔皮肤和眼粘膜无刺激性，对人畜无害，属实际无毒类化合物。

经某茶叶研究所田间药效试验，单独使用500～1000倍对茶尺蠖的防效为91.9～97.6％，与对照组4.5％高效氯氰菌酯6000倍的防效相仿。结果表明，对茶尺蠖有较好的防治效果。

经某省农业科学院植保所对园林害虫红蜡蚧药效试验，结果表明，70％精炼石油水乳剂(LAO-70)100倍液200倍液对红蜡蚧杀虫效果明显比敌死虫100倍液好。达极显著差异；400倍液对红蜡蚧也有很好的杀虫活性，校正死亡率在92.12％，与敌死虫100倍液的杀虫活性相当，两者没有显著差异。

经某公司园艺技术部在山茶等多种花木上使用一周后，植物叶片浓绿具有光泽，长势明显较喷施前提高。对煤污具有明显的治疗效果。

经某植物保护总站，在柑橘叶片的应用情况表明：本产品不但是一种高效的农药增效剂，同时还有植物生长促进作用，能促进柑橘叶片生长，使叶片叶面积增大(3％～14％)，叶肉增厚，干物质增加，(叶片增重达11％～15％)叶色浓绿，光合能力增强，还能增强抗寒能力，减少落叶，从而大大提高柑橘的质量与品质。

经某茶叶研究所农药残留试验：结果表明：喷施在茶树上7天后均未检测到滴滴涕、六六六、三氯杀螨醇、氰戊菊酯、氯氰菊酯、联苯菊酯、甲氰菊酯、优乐得、乙酰甲胺磷、甲胺磷、三唑磷等相关农药残留。经茶叶质量测试中心检验茶叶研究所农药残留试验：结果表明茶叶品质良好。

经某植保站在多地布点试验使用，对蔬菜、棉花柑橘、茶叶等作物上适用性和安全性实验表明：增效作用明显，对作物安全，无药害。

经某省农业厅经济作物管理局，在全省各地试验应用情况总结表明，对防治小绿叶蝉、螨类、粉虱类、蚧类、蚜虫、黑刺粉虱等害虫能起到速效、高效、持效的作用。可与多种农药配伍使用防治茶尺蠖、茶毛虫等。能增加药效，延长持效期，减少防治次数，节约防治成本，降低农药用量。冬季作为茶园、果园清园使用效果更好，能有效清除各类害虫，并能增强作物防冻抗寒能力，提高作物产量和质量。

经某植物保护总站，在棉花、柑橘、茶叶、蕾竹、水稻、小麦、绿肥、蔬菜推广使用情况表明：在主药剂对作物安全情况下，适当添加本剂能起到速效、高效、持效的增效作用。对作物安全，不会产生药害；防效提高10-20％，持效期延长一倍左右，并可节省主药用量，幅度在15-30％；还可以减少防治次数，节省工本；对于延缓病虫抗药性，降低农作物和环境的农药残留几污染，减少人畜中毒事故，具有重要的意义。

精炼石油水乳剂是一种对人畜无毒无刺激或低毒轻微刺激，对作物无药害，对环境亲和，防虫治病和优化品质两种功效合二为一的农用化学品。有驱避害虫、抑卵孵化、防治裂果、抵御风寒和增加作物抗逆性的作用。并能提高抗寒、抗病能力；有植物生长调节作用，使作物叶片增大、增亮、增厚，增加产量，改善品质。可用于配制多种农药制剂的多功能新一代农药增效助剂产品。对防治螨类、蚧类、叶蝉、蚜虫、黑刺粉虱、煤烟病、茶尺蠖、斜纹夜蛾和菜青虫等虫害效果明显；经室内田间试验药效显著，药效大幅度提高，可以使农本明显下降。与国内外同类技术比较，具有工艺先进，安全性好，功效高，价格低的特点。

Claims (1)

1.精炼石油水乳剂的生产工艺和方法，其特征是：36#液压油68％，聚乙烯醇4.4％，十二烷基苯磺酸钠2.0％，烷基酚聚氧乙烯(10)醚1.2％，辛基酚聚氧乙烯(4)醚1.5％，卵磷脂1％，脂肪醇聚氧乙烯(3)醚2.1％，脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸酯钠0.5％，乙二胺四乙酸0.2％，2，4-己二烯酸钾0.1％，丙三醇0.3％，500目膨润土1％，去离子水加至100％；

第一步，采用低HLB值的乳化剂和助剂对油性组分进行混合，制成A型液备用；

第二步，采用高HLB值的乳化剂对水性组分进行混合；制成B型液备用：

第三步，B型液加精炼石油在高速剪切混合乳化器内搅拌，将A型液加去离子水在高速剪切混合乳化器内充分搅拌后，缓缓注人其中，采用高速剪切混合；

第四步，加消泡剂、稳定剂、防冻剂，充分搅拌均匀分散制成乳白色均质精炼石油水乳剂，检验，灌装，包装，成品。