CN101275285B - 功能包覆层四针状氧化锌晶须及其制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了功能包覆层四针状氧化锌晶须及其制备方法。是在四针状氧化锌晶须表面上包覆有含金属有机硅聚合物，通过高温裂解反应制成的产品。所制备的功能包覆层四针状氧化锌晶须不仅可以获得导电晶须或磁性晶须，还可以保持晶须的四针状结构，维持其形态规整性和尺寸一致性，仍然具有高强度、高模量、耐高温等特点，在抗静电、电磁屏蔽、雷达吸波等领域有着巨大的潜在应用价值。
Description
技术领域
本发明涉及一种功能包覆层四针状氧化锌晶须及其制备方法。
背景技术
四针状氧化锌晶须是一种n型半导体，体积电阻率在半导体范围，特殊的四针状结构使其分散在基体中可高效地搭接形成网络结构，有效地提高四针状氧化锌晶须的导电性能，可将其添加到油漆、塑料、橡胶等制品中，制备抗静电材料。中国专利CN1737222A公开了一种通过引入铝元素制备导电氧化锌晶须的方法，但工艺较复杂。四针状氧化锌晶须为极性单体，存在电子极化、离子极化、固有电偶极子的取向极化和截面极化，从而使材料具有较大的介电损耗，是一种很好的电损耗型吸波材料，但是，由于它不具有磁损耗性能，因而极大地限制了其在隐身技术和电磁屏蔽技术领域的应用。中国专利CN1712577A针对此问题，公开了一种磁性纳米改性的方法，但原料配方较复杂。
发明内容
本发明的目的在于克服以上现有技术存在的缺陷，提供一种既保留了氧化锌晶须的四针状结构，具有高强度、高模量、耐高温等特点，又可以根据功能需求获得导电晶须或磁性晶须的功能包覆层四针状氧化锌晶须及其制备方法
本发明的技术方案是：功能包覆层四针状氧化锌晶须是在四针状氧化锌晶须表面上包覆有金属改性聚甲基硅烷，通过高温裂解反应制成的产品。
其制备方法包括以下步骤：
(1)按四针状氧化锌晶须∶含金属有机硅聚合物＝10∶2-7的比例混合，加入2-10倍的溶剂中，超声振荡1～4h，使四针状氧化锌晶须充分分散于聚合物溶液中；
(2)在高纯氮气氛下，在温度为40-140℃条件下，常压蒸馏除去溶剂；
(3)控制温度200～400℃反应1-3h，使附着在晶须针体表面的聚合物充分固化；
(4)在高纯氮气保护下冷至室温，所得样品转移至管式炉中，在氢气气氛或高纯氮气气氛下于900-1300℃保温2-4h，冷至室温，即为成品。
所述含金属有机硅聚合物为金属改性聚甲基硅烷，或含金属聚碳硅烷，或含金属聚硅氧烷。
所述溶剂为苯、乙腈、氯仿、戊烷、己烷、石油醚、环己烷、二氯甲烷、四氯化碳中的一种或一种以上。
所述金属改性聚甲基硅烷是以聚甲基硅烷为母体，以金属氯化物为交联剂，在硅氧烷类催化剂的作用下形成以下通式的聚合物中的一种或一种以上，金属改性聚甲基硅烷的合成方法已另案申请，申请号为200710192697.7。
式中：a+b+c+d+e＝1，M＝Sb、Fe、Cr、Al、Mo、W或Ni；
所述含金属聚碳硅烷是由聚二甲基硅烷的裂解产物与金属化合反应所制备的聚合物的一种或一种以上。
功能包覆层四针状氧化锌晶须的应用，其特征在于可作为导电晶须或磁性晶须。
所制备的功能包覆层四针状氧化锌晶须不仅可以获得导电晶须或磁性晶须，还可以保持晶须的四针状结构，维持其形态规整性和尺寸一致性，仍然具有高强度、高模量、耐高温等特点，在抗静电、电磁屏蔽、雷达吸波等领域有着巨大的潜在应用价值。
附图说明
图1实施例1改性氧化锌晶须扫描电子显微镜照片；
图2实施例5改性氧化锌晶须扫描电子显微镜照片；
图3实施例4改性氧化锌晶须XRD谱图；
图4实施例4改性氧化锌晶须的磁滞回线。
具体实施方式
实施例1：
(1)在带有搅拌器、冷凝管、恒压滴液漏斗的1000ml三口瓶中，加入350ml甲苯和23g(1.0mol)新切割的金属钠块，加热到钠块熔融高速搅拌将其打碎成钠砂，在氮气保护下滴加约52.5ml(0.51mol)的一甲基二氯硅烷单体的甲苯溶液。保持体系回流约6h；停止加热，冷却，静置，待溶液分层后在氮气保护下过滤。所得滤液减压蒸馏除去甲苯，所得浅黄色油状液态物质即为聚甲基硅烷(PMS)。
(2)在带有搅拌器、冷凝管、氮气入管的1000ml三口瓶中，加入聚甲基硅烷100g，三氟甲基甲基硅氧烷1.5g，，在氮气保护下充分搅拌均匀，再加入已碾碎精制的SbCl35g，控制氮气流量100～1000ml/min，快速搅拌1-2小时后，将转速降至300-400转左右，充分反应脱去HCl，室温条件下反应约10-12小时，导气管放出的气体不再使pH试纸变红，即可停止反应。经减压抽滤，除去小分子物质，所得液态物质即为锑改性聚甲基硅烷。
(3)室温条件下，将20g四针状氧化锌晶须和4.5g锑改性聚甲基硅烷溶于100ml甲苯中，充分搅拌，超声振荡2～4h，使晶须充分分散于聚合物溶液中，高纯氮气氛下110℃常压蒸馏除去甲苯，并控制温度290～400℃反应2h，使附着在晶须针体表面的聚合物充分固化，在高纯氮气保护下冷至室温，所得样品转移至管式炉中，在氢气气氛下1000℃保温2h，继续在氢气气氛下冷至室温，即得改性氧化锌晶须。其体积电阻率为106Ω·cm，表观形貌如图1。
实施例2
(1)将固态聚二甲基硅烷100g置于1000ml带有冷凝管和接收装置的三口瓶中，在高纯氮保护下，加热聚二甲基硅烷200～500℃使之裂解，收集240～420℃馏分。将裂解所得的液相产物置于1000ml带有冷凝管和接收装置的三口瓶中，加入乙酰丙酮铝5.6g，在高纯氮气保护下升温至500℃，保温4～6h，充分反应冷至室温，将粗产品重结晶处理，即可获得淡黄色固态含铝聚碳硅烷。
(2)室温条件下，将20g四针状氧化锌晶须和5g含铝聚碳硅烷溶于100ml二甲苯中，充分搅拌，超声振荡2～4h，使晶须充分分散于聚合物溶液中，高纯氮气氛下138℃常压蒸馏除去二甲苯，并控制温度320～400℃反应3h，使附着在晶须针体表面的聚合物充分交联，在高纯氮气保护下冷至室温，所得样品转移至管式炉中，在高纯氮气气氛下1000℃保温3h，继续在高纯氮气气氛下冷至室温，即得改性氧化锌晶须。其体积电阻率为108Ω·cm。
实施例3
(1)在带有搅拌器、冷凝管、氮气入管的1000ml三口瓶中，加入含氢聚硅氧烷(HPO)100g，三氟甲基甲基硅氧烷1.5g，，在氮气保护下充分搅拌均匀，再加入已碾碎精制的SbCl33.8g，控制较大的氮气流量100～1000ml/min，快速搅拌1-2小时后，将转速降至300-400转左右，反应充分脱去HCl，室温条件下反应约20-32小时，导气管放出的气体不再使pH试纸变红，即可停止反应，经重结晶处理，所得固态物质即为含锑聚硅氧烷。
(2)室温条件下，将10g四针状氧化锌晶须和5.5g含锑聚硅氧烷溶于100ml正己烷中，充分搅拌，超声振荡2～4h，使晶须充分分散于聚合物溶液中，高纯氮气氛下69℃常压蒸馏除去正己烷，并控制温度290～380℃反应2h，使附着在晶须针体表面的聚合物充分固化，在高纯氮气保护下冷至室温，所得样品转移至管式炉中，在高纯氮气气氛下1100℃保温3h，继续在高纯氮气气氛下冷至室温，即得改性氧化锌晶须。其体积电阻率为107Ω·cm。
实施例4
(1)在带有搅拌器、冷凝管、氮气入管的1000ml三口瓶中，加入PMS100g，三氟甲基甲基硅氧烷1.5g，，在氮气保护下充分搅拌均匀，再加入FeCl34.8g，控制较大的氮气流量100～1000ml/min，快速搅拌1-2小时后，将转速降至300-400转左右，室温下反应充分脱去HCl，反应约10-12小时，导气管放出的气体不再使pH试纸变红，即可停止反应，经减压抽滤，除去小分子物质，所得液态物质即为铁改性聚甲基硅烷。
(2)室温条件下，将10g四针状氧化锌晶须和6g铁改性聚甲基硅烷溶于100ml石油醚中，充分搅拌，超声振荡2～4h，使晶须充分分散于聚合物溶液中，高纯氮气氛下40～80℃常压蒸馏除去石油醚，并控制温度320～400℃反应2h，使附着在晶须针体表面的聚合物充分固化，在高纯氮气保护下冷至室温，所得样品转移至管式炉中，在氢气气氛下1100℃保温3h，继续在氢气气氛下冷至室温，即得改性氧化锌晶须。其体积电阻率为107Ω·cm，比饱和磁化强度为10.2emu/g，矫顽力为0.005T，其XRD谱图如图3，其磁滞回线如图4。
实施例5
(1)在带有搅拌器、冷凝管、氮气入管的1000ml三口瓶中，加入PMS100g，三氟甲基甲基硅氧烷1.0g，，在氮气保护下充分搅拌均匀，再加入NiCl220g，控制较大的氮气流量100～1000ml/min，快速搅拌1-2小时后，将转速降至300-400转左右，控制反应温度120～180℃，充分反应脱去HCl，反应约15-24小时，导气管放出的气体不再使pH试纸变红，即可停止反应，经减压抽滤，除去小分子物质，所得液态物质即为镍改性聚甲基硅烷。
(2)室温条件下，将10g四针状氧化锌晶须和6.5g镍改性聚甲基硅烷溶于100ml四氯化碳中，充分搅拌，超声振荡2～4h，使晶须充分分散于聚合物溶液中，高纯氮气氛下77℃常压蒸馏除去四氯化碳，并控制温度280～300℃反应2h，使附着在晶须针体表面的聚合物充分固化，在高纯氮气保护下冷至室温，所得样品转移至管式炉中，在氢气气氛下1100℃保温2h，继续在氢气气氛下冷至室温，即得改性氧化锌晶须。其体积电阻率为106Ω·cm，比饱和磁化强度为13.5emu/g，矫顽力为0.003T，其表观形貌如图2。
实施例6
(1)在带有搅拌器、冷凝管、氮气入管的1000ml三口瓶中，加入含氢聚硅氧烷(HPO)100g，三氟甲基甲基硅氧烷2g，，在氮气保护下充分搅拌均匀，再加入已碾碎精制的CoCl25.6g，控制较大的氮气流量100～1000ml/min，快速搅拌1-2小时后，将转速降至300-400转左右，控制反应温度80～120℃，充分反应约10-18小时，导气管放出的气体不再使pH试纸变红，即可停止反应，经重结晶处理，所得固态物质即为含钴聚硅氧烷。
(2)室温条件下，将15g四针状氧化锌晶须和7g含钴聚硅氧烷溶于100ml氯仿中，充分搅拌，超声振荡2～4h，使晶须充分分散于聚合物溶液中，高纯氮气氛下62℃常压蒸馏除去氯仿，并控制温度280～300℃反应3h，使附着在晶须针体表面的聚合物充分固化，在高纯氮气保护下冷至室温，所得样品转移至管式炉中，在高纯氮气气氛下1200℃保温3h，继续在高纯氮气气氛下冷至室温，即得改性氧化锌晶须。其体积电阻率为107Ω·cm，比饱和磁化强度为12.4emu/g，矫顽力为0.005T。
实施例7
(1)在带有搅拌器、冷凝管、氮气入管的1000ml三口瓶中，加入PMS100g，三氟甲基甲基硅氧烷1.5g，，在氮气保护下充分搅拌均匀，再加入MnCl24.3g，控制较大的氮气流量100～1000ml/min，快速搅拌1-2小时后，将转速降至300-400转左右，室温条件下反应充分脱去HCl，反应约10-12小时，导气管放出的气体不再使pH试纸变红，即可停止反应，经减压抽滤，除去小分子物质，所得液态物质即为锰改性聚甲基硅烷。
(2)室温条件下，将15g四针状氧化锌晶须和7.5g锰改性聚甲基硅烷溶于100ml甲苯中，充分搅拌，超声振荡2～4h，使晶须充分分散于聚合物溶液中，高纯氮气氛下110℃常压蒸馏除去甲苯，并控制温度290～400℃反应2h，使附着在晶须针体表面的聚合物充分固化，在高纯氮气保护下冷至室温，所得样品转移至管式炉中，在氢气气氛下1200℃保温3h，继续在氢气气氛下冷至室温，即得改性氧化锌晶须。其体积电阻率为108Ω·cm。
实施例8
(1)将固态聚二甲基硅烷100g置于1000ml带有冷凝管和接收装置的三口瓶中，在高纯氮保护下，加热聚二甲基硅烷使之裂解，收集240～420℃馏分。将裂解所得的液相产物置于1000ml带有冷凝管和接收装置的三口瓶中，加入二茂铁3.6g，在高纯氮气保护下升温至400℃，保温4～8h，充分反应冷至室温，将粗产品重结晶处理，即可获得棕褐色固态含铁聚碳硅烷。
(2)在带有搅拌器、冷凝管、氮气入管的1000ml三口瓶中，加入含氢聚硅氧烷(HPO)100g，三氟甲基甲基硅氧烷1.5g，，在氮气保护下充分搅拌均匀，再加入已碾碎精制的NiCl25.5g，控制较大的氮气流量100～1000ml/min，快速搅拌1-2小时后，将转速降至300-400转左右，反应充分脱去HCl，室温条件下反应约10-18小时，导气管放出的气体不再使pH试纸变红，即可停止反应，将粗产品重结晶处理，所得固态物质即为含镍聚硅氧烷。
(3)室温条件下，将15g四针状氧化锌晶须和4g含铁聚碳硅烷和4g含镍聚硅氧烷溶于100ml环己烷中，充分搅拌，超声振荡2～4h，使晶须充分分散于聚合物溶液中，高纯氮气氛下81℃常压蒸馏除去环己烷，并控制温度320～400℃反应2h，使附着在晶须针体表面的聚合物充分固化，在高纯氮气保护下冷至室温，所得样品转移至管式炉中，在高纯氮气气氛下1200℃保温2h，继续在高纯氮气气氛下冷至室温，即得改性氧化锌晶须。其体积电阻率为105Ω·cm，比饱和磁化强度为12.5emu/g，矫顽力为0.003T。
Claims (8)
1.功能包覆层四针状氧化锌晶须制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
(1)在带有搅拌器、冷凝管、恒压滴液漏斗的1000ml三口瓶中，加入350ml甲苯和23g新切割的金属钠块，加热到钠块熔融高速搅拌将其打碎成钠砂，在氮气保护下滴加52.5ml含0.51mol一甲基二氯硅烷单体的甲苯溶液，保持体系回流6h；停止加热，冷却，静置，待溶液分层后在氮气保护下过滤；所得滤液减压蒸馏除去甲苯，所得浅黄色油状液态物质即为聚甲基硅烷；
(2)在带有搅拌器、冷凝管、氮气入管的1000ml三口瓶中，加入聚甲基硅烷100g，三氟甲基硅氧烷1.5g，，在氮气保护下充分搅拌均匀，再加入已碾碎精制的SbCl35g，控制氮气流量100～1000ml/min，快速搅拌1-2小时后，将转速降至300-400转，充分反应脱去HCl，室温条件下反应10-12小时，导气管放出的气体不再使pH试纸变红，停止反应；经减压抽滤，除去小分子物质，所得液态物质即为锑改性聚甲基硅烷；
(3)室温条件下，将20g四针状氧化锌晶须和4.5g锑改性聚甲基硅烷溶于100ml甲苯中，充分搅拌，超声振荡2～4h，使晶须充分分散于聚合物溶液中，高纯氮气氛下110℃常压蒸馏除去甲苯，并控制温度290～400℃反应2h，使附着在晶须针体表面的聚合物充分固化，在高纯氮气保护下冷至室温，所得样品转移至管式炉中，在氢气气氛下1000℃保温2h，继续在氢气气氛下冷至室温，即得改性氧化锌晶须。
2.功能包覆层四针状氧化锌晶须制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
(1)将固态聚二甲基硅烷100g置于1000ml带有冷凝管和接收装置的三口瓶中，在高纯氮保护下，加热聚二甲基硅烷200～500℃使之裂解，收集240～420℃馏分；将裂解所得的液相产物置于1000ml带有冷凝管和接收装置的三口瓶中，加入乙酰丙酮铝5.6g，在高纯氮气保护下升温至500℃，保温4～6h，充分反应冷至室温，将粗产品重结晶处理，获得淡黄色固态含铝聚碳硅烷；
(2)室温条件下，将20g四针状氧化锌晶须和5g含铝聚碳硅烷溶于100ml二甲苯中，充分搅拌，超声振荡2～4h，使晶须充分分散于聚合物溶液中，高纯氮气氛下138℃常压蒸馏除去二甲苯，并控制温度320～400℃反应3h，使附着在晶须针体表面的聚合物充分交联，在高纯氮气保护下冷至室温，所得样品转移至管式炉中，在高纯氮气气氛下1000℃保温3h，继续在高纯氮气气氛下冷至室温，即得改性氧化锌晶须。
3.功能包覆层四针状氧化锌晶须制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
(1)在带有搅拌器、冷凝管、氮气入管的1000ml三口瓶中，加入含氢聚硅氧烷100g，三氟甲基甲基硅氧烷1.5g，，在氮气保护下充分搅拌均匀，再加入已碾碎精制的SbCl33.8g，控制较大的氮气流量100～1000ml/min，快速搅拌1-2小时后，将转速降至300-400转，反应充分脱去HCl，室温条件下反应约20-32小时，导气管放出的气体不再使pH试纸变红，停止反应，经重结晶处理，所得固态物质即为含锑聚硅氧烷；
(2)室温条件下，将10g四针状氧化锌晶须和5.5g含锑聚硅氧烷溶于100ml正己烷中，充分搅拌，超声振荡2～4h，使晶须充分分散于聚合物溶液中，高纯氮气氛下69℃常压蒸馏除去正己烷，并控制温度290～380℃反应2h，使附着在晶须针体表面的聚合物充分固化，在高纯氮气保护下冷至室温，所得样品转移至管式炉中，在高纯氮气气氛下1100℃保温3h，继续在高纯氮气气氛下冷至室温，即得改性氧化锌晶须。
4.功能包覆层四针状氧化锌晶须制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
(1)在带有搅拌器、冷凝管、氮气入管的1000ml三口瓶中，加入PMS100g，三氟甲基甲基硅氧烷1.5g，，在氮气保护下充分搅拌均匀，再加入FeCl34.8g，控制氮气流量100～1000ml/min，快速搅拌1-2小时后，将转速降至300-400转，室温下反应充分脱去HCl，反应约10-12小时，导气管放出的气体不再使pH试纸变红，停止反应，经减压抽滤，除去小分子物质，所得液态物质即为铁改性聚甲基硅烷；
(2)室温条件下，将10g四针状氧化锌晶须和6g铁改性聚甲基硅烷溶于100ml石油醚中，充分搅拌，超声振荡2～4h，使晶须充分分散于聚合物溶液中，高纯氮气氛下40～80℃常压蒸馏除去石油醚，并控制温度320～400℃反应2h，使附着在晶须针体表面的聚合物充分固化，在高纯氮气保护下冷至室温，所得样品转移至管式炉中，在氢气气氛下1100℃保温3h，继续在氢气气氛下冷至室温，即得改性氧化锌晶须。
5.功能包覆层四针状氧化锌晶须制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
(1)在带有搅拌器、冷凝管、氮气入管的1000ml三口瓶中，加入PMS100g，三氟甲基甲基硅氧烷1.0g，，在氮气保护下充分搅拌均匀，再加入NiCl220g，控制较大的氮气流量100～1000ml/min，快速搅拌1-2小时后，将转速降至300-400转，控制反应温度120～180℃，充分反应脱去HCl，反应约15-24小时，导气管放出的气体不再使pH试纸变红，停止反应，经减压抽滤，除去小分子物质，所得液态物质即为镍改性聚甲基硅烷；
(2)室温条件下，将10g四针状氧化锌晶须和6.5g镍改性聚甲基硅烷溶于100ml四氯化碳中，充分搅拌，超声振荡2～4h，使晶须充分分散于聚合物溶液中，高纯氮气氛下77℃常压蒸馏除去四氯化碳，并控制温度280～300℃反应2h，使附着在晶须针体表面的聚合物充分固化，在高纯氮气保护下冷至室温，所得样品转移至管式炉中，在氢气气氛下1100℃保温2h，继续在氢气气氛下冷至室温，即得改性氧化锌晶须。
6.功能包覆层四针状氧化锌晶须制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
(1)在带有搅拌器、冷凝管、氮气入管的1000ml三口瓶中，加入含氢聚硅氧烷(HPO)100g，三氟甲基甲基硅氧烷2g，，在氮气保护下充分搅拌均匀，再加入已碾碎精制的CoCl25.6g，控制较大的氮气流量100～1000ml/min，快速搅拌1-2小时后，将转速降至300-400转左右，控制反应温度80～120℃，充分反应约10-18小时，导气管放出的气体不再使pH试纸变红，即停止反应，经重结晶处理，所得固态物质即为含钴聚硅氧烷；
(2)室温条件下，将15g四针状氧化锌晶须和7g含钴聚硅氧烷溶于100ml氯仿中，充分搅拌，超声振荡2～4h，使晶须充分分散于聚合物溶液中，高纯氮气氛下62℃常压蒸馏除去氯仿，并控制温度280～300℃反应3h，使附着在晶须针体表面的聚合物充分固化，在高纯氮气保护下冷至室温，所得样品转移至管式炉中，在高纯氮气气氛下1200℃保温3h，继续在高纯氮气气氛下冷至室温，即得改性氧化锌晶须。
7.功能包覆层四针状氧化锌晶须制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
(1)在带有搅拌器、冷凝管、氮气入管的1000ml三口瓶中，加入PMS100g，三氟甲基甲基硅氧烷1.5g，，在氮气保护下充分搅拌均匀，再加入MnCl24.3g，控制较大的氮气流量100～1000ml/min，快速搅拌1-2小时后，将转速降至300-400转左右，室温条件下反应充分脱去HCl，反应约10-12小时，导气管放出的气体不再使pH试纸变红，即可停止反应，经减压抽滤，除去小分子物质，所得液态物质即为锰改性聚甲基硅烷；
(2)室温条件下，将15g四针状氧化锌晶须和7.5g锰改性聚甲基硅烷溶于100ml甲苯中，充分搅拌，超声振荡2～4h，使晶须充分分散于聚合物溶液中，高纯氮气氛下110℃常压蒸馏除去甲苯，并控制温度290～400℃反应2h，使附着在晶须针体表面的聚合物充分固化，在高纯氮气保护下冷至室温，所得样品转移至管式炉中，在氢气气氛下1200℃保温3h，继续在氢气气氛下冷至室温，即得改性氧化锌晶须。
8.功能包覆层四针状氧化锌晶须制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
(1)将固态聚二甲基硅烷100g置于1000ml带有冷凝管和接收装置的三口瓶中，在高纯氮保护下，加热聚二甲基硅烷使之裂解，收集240～420℃馏分；将裂解所得的液相产物置于1000ml带有冷凝管和接收装置的三口瓶中，加入二茂铁3.6g，在高纯氮气保护下升温至400℃，保温4～8h，充分反应冷至室温，将粗产品重结晶处理，即获得棕褐色固态含铁聚碳硅烷；
(2)在带有搅拌器、冷凝管、氮气入管的1000ml三口瓶中，加入含氢聚硅氧烷100g，三氟甲基甲基硅氧烷1.5g，，在氮气保护下充分搅拌均匀，再加入已碾碎精制的NiCl25.5g，控制氮气流量100～1000ml/min，快速搅拌1-2小时后，将转速降至300-400转，反应充分脱去HCl，室温条件下反应约10-18小时，导气管放出的气体不再使pH试纸变红，即停止反应，将粗产品重结晶处理，所得固态物质即为含镍聚硅氧烷；
(3)室温条件下，将15g四针状氧化锌晶须和4g含铁聚碳硅烷和4g含镍聚硅氧烷溶于100ml环己烷中，充分搅拌，超声振荡2～4h，使晶须充分分散于聚合物溶液中，高纯氮气氛下81℃常压蒸馏除去环己烷，并控制温度320～400℃反应2h，使附着在晶须针体表面的聚合物充分固化，在高纯氮气保护下冷至室温，所得样品转移至管式炉中，在高纯氮气气氛下1200℃保温2h，继续在高纯氮气气氛下冷至室温，即得改性氧化锌晶须。
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