CN101260053A - 2,2-双[3-氨基-4-(2,4-二氨基苯氧基)苯基]六氟丙烷的制备方法 - Google Patents

2,2-双[3-氨基-4-(2,4-二氨基苯氧基)苯基]六氟丙烷的制备方法 Download PDF

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Abstract

本发明涉及一种2，2－双[3－氨基－4－(2，4－二氨基苯氧基)苯基]六氟丙烷的制备方法，包括步骤：2，2－双[3－氨基－4－(2，4－二硝基苯氧基)苯基]六氟丙烷，在钯/炭、水合肼溶液以及饱和脂肪醇溶剂体系中于70℃～85℃温度范围内反应1～5小时后，趁热过滤，冷却母液，滴加纯水，析出晶体产物，过滤，真空干燥，得到2，2－双[3－氨基－4－(2，4－二氨基苯氧基)苯基]六氟丙烷晶体。本发明操作简单，无需后续的精制提纯工艺，耗时少，所得产品收率高，纯度达99％以上，适用于工业化生产。

Description

2，2-双[3-氨基-4-(2，4-二氨基苯氧基)苯基]六氟丙烷的制备方法
技术领域
本发明属于芳香族多元伯胺的制备领域，特别是涉及一种2，2-双[3-氨基-4-(2，4-二氨基苯氧基)苯基]六氟丙烷的制备方法。
背景技术
芳香族杂环聚合物具有出色的热稳定性、耐核辐射性、阻燃性、耐有机溶剂性以及优良的高低温力学性能和电气性能，在航天航空、电子微电子、汽车船舶、电气等高性能领域得到了广泛应用。
随着信息电子产品向着高性能化、轻量化、薄型化、精细化发展，对柔性覆铜板(FCCL)的绝缘材料提出了更高的要求，如需要高耐热、高强度、低介电常数和低介电损耗等。因此，聚酰亚胺材料在FCCL领域中备受青睐。
2，2-双[3-氨基-4-(2，4-二氨基苯氧基)苯基]六氟丙烷是合成高枝化聚酰亚胺树脂的重要原料之一，因此，它不仅可应用于FCCL领域，而且还可应用于耐高温聚酰亚胺碳纤维增强先进复合材料。另外，2，2-双[3-氨基-4-(2，4-二氨基苯氧基)苯基]六氟丙烷也是合成多马来酰亚胺树脂的重要原材料。
2，2-双[3-氨基-4-(2，4-二氨基苯氧基)苯基]六氟丙烷是一种重要的芳香族多元伯胺，但其制备方法未见有专利、文献报道。
发明内容
本发明的目的是提供一种2，2-双[3-氨基-4-(2，4-二氨基苯氧基)苯基]六氟丙烷的制备方法，该方法工艺简单，无需后续的精制提纯工艺，三废少，产品的纯度和收率高，适用于工业化生产。
本发明的化学反应方程式如下：
Figure A20081003599400041
本发明的一种2，2-双[3-氨基-4-(2，4-二氨基苯氧基)苯基]六氟丙烷的制备方法，包括如下步骤：
2，2-双[3-氨基-4-(2，4-二硝基苯氧基)苯基]六氟丙烷，在钯/炭、水合肼溶液以及饱和脂肪醇溶剂体系中于70℃～85℃温度范围内反应1～5小时后，趁热过滤，冷却母液，滴加纯水，析出晶体产物，过滤，真空干燥，得到2，2-双[3-氨基-4-(2，4-二氨基苯氧基)苯基]六氟丙烷晶体。
所述的钯/炭，其钯质量百分数为1％～15％。
所述的水合肼溶液的质量百分比浓度为60％～85％。
所述的饱和脂肪醇溶剂选自甲醇、乙醇、异丙醇、正丙醇、正丁醇、异丁醇、乙二醇、1，2-丙二醇、1，3-丙二醇，2-甲氧基乙醇、2-乙氧基乙醇、2-甲氧基乙醇、3-甲氧基丙醇、2-乙氧基丙醇、3-乙氧基丙醇中的一种或几种混合物。
所述的2，2-双[3-氨基-4-(2，4-二硝基苯氧基)苯基]六氟丙烷与钯/炭的重量比为100∶1～20。
所述的2，2-双[3-氨基-4-(2，4-二硝基苯氧基)苯基]六氟丙烷与水合肼的摩尔比为1∶20～50。
所述的2，2-双[3-氨基-4-(2，4-二硝基苯氧基)苯基]六氟丙烷与饱和脂肪醇溶剂的重量体积比为1克∶15毫升～100毫升。
本发明的有益效果
(1)本发明是制备2，2-双[3-氨基-4-(2，4-二氨基苯氧基)苯基]六氟丙烷的工业方法；
(2)三废少，对环境友好；
(3)耗时少，节能降耗明显；
(4)操作简单，所涉及的化工原料少；
(5)原料来源方便；
(6)产品纯度达99％以上、收率高。
附图说明
图是2，2-双[3-氨基-4-(2，4-二氨基苯氧基)苯基]六氟丙烷的分子结构。
具体实施方式
下面结合具体实施例，进一步阐述本发明。应理解，这些实施例仅用于说明本发明而不用于限制本发明的范围。此外应理解，在阅读了本发明讲授的内容之后，本领域技术人员可以对本发明作各种改动或修改，这些等价形式同样落于本申请所附权利要求书所限定的范围。
实施例1
将69.8克(0.1摩尔)2，2-双[3-氨基-4-(2，4-二硝基苯氧基)苯基]六氟丙烷、0.7克钯质量百分数为15％的钯/炭、800毫升乙醇和800ml乙二醇加入反应瓶中，搅拌，加热升温至60℃，开始滴加质量浓度为60％的水合肼溶液，共250.0克(溶液重量)。水合肼滴加完成后，于70℃～85℃的温度范围内继续搅拌反应1小时，稍冷，趁热过滤，冷却母液，加纯水，析出结晶产物，过滤，真空干燥，得到54.7克2，2-双[3-氨基-4-(2，4-二氨基苯氧基)苯基]六氟丙烷晶体，纯度为99.8％，根据实际获得的2，2-双[3-氨基-4-(2，4-二氨基苯氧基)苯基]六氟丙烷的量和理论量(57.8克)，计算得到2，2-双[3-氨基-4-(2，4-二氨基苯氧基)苯基]六氟丙烷的收率为94.6％。
实施例2
将69.8克(0.1摩尔)2，2-双[3-氨基-4-(2，4-二硝基苯氧基)苯基]六氟丙烷、8.8克钯质量百分数为1％的钯/炭和6980ml乙醇加入反应瓶中，搅拌，加热升温至60℃，开始滴加质量浓度为85％的水合肼溶液，共294.1克(溶液重量)。水合肼滴加完成后，于70℃～85℃的温度范围内继续搅拌反应5小时，稍冷，趁热过滤，冷却母液，加纯水，析出结晶产物，过滤，真空干燥，得到53.3克2，2-双[3-氨基-4-(2，4-二氨基苯氧基)苯基]六氟丙烷晶体，纯度为99.5％，根据实际获得的2，2-双[3-氨基-4-(2，4-二氨基苯氧基)苯基]六氟丙烷的量和理论量(57.8克)，计算得到2，2-双[3-氨基-4-(2，4-二氨基苯氧基)苯基]六氟丙烷的收率为92.3％。
实施例3
将69.8克(0.1摩尔)2，2-双[3-氨基-4-(2，4-二硝基苯氧基)苯基]六氟丙烷、4.0克钯质量百分数为5％的钯/炭、300毫升乙醇和1000ml 2-甲氧基乙醇加入反应瓶中，搅拌，加热升温至60℃，开始滴加质量浓度为80％的水合肼溶液，共260.0克(溶液重量)。水合肼滴加完成后，于70℃～85℃的温度范围内继续搅拌反应4小时，稍冷，趁热过滤，冷却母液，加纯水，析出结晶产物，过滤，真空干燥，得到54.0克2，2-双[3-氨基-4-(2，4-二氨基苯氧基)苯基]六氟丙烷晶体，纯度为99.5％，根据实际获得的2，2-双[3-氨基-4-(2，4-二氨基苯氧基)苯基]六氟丙烷的量和理论量(57.8克)，计算得到2，2-双[3-氨基-4-(2，4-二氨基苯氧基)苯基]六氟丙烷的收率为93.5％。
实施例4
将69.8克(0.1摩尔)2，2-双[3-氨基-4-(2，4-二硝基苯氧基)苯基]六氟丙烷、3.0克钯质量百分数为10％的钯/炭、800毫升乙醇和1800ml 1，2-丙二醇加入反应瓶中，搅拌，加热升温至60℃，开始滴加质量浓度为80％的水合肼溶液，共300.0克(溶液重量)。水合肼滴加完成后，于70℃～85℃的温度范围内继续搅拌反应3小时，稍冷，趁热过滤，冷却母液，加纯水，析出结晶产物，过滤，真空干燥，得到50.6克2，2-双[3-氨基-4-(2，4-二氨基苯氧基)苯基]六氟丙烷晶体，纯度为99.3％，根据实际获得的2，2-双[3-氨基-4-(2，4-二氨基苯氧基)苯基]六氟丙烷的量和理论量(57.8克)，计算得到2，2-双[3-氨基-4-(2，4-二氨基苯氧基)苯基]六氟丙烷的收率为87.6％。
实施例5
将69.8克(0.1摩尔)2，2-双[3-氨基-4-(2，4-二硝基苯氧基)苯基]六氟丙烷、3.5克钯质量百分数为10％的钯/炭、120ml甲醇和980ml 2-乙氧基乙醇加入反应瓶中，搅拌，加热升温至60℃，开始滴加质量浓度为85％的水合肼溶液，共280.0克(溶液重量)。水合肼滴加完成后，于70℃～85℃的温度范围内继续搅拌反应2小时，稍冷，趁热过滤，冷却母液，加纯水，析出结晶产物，过滤，真空干燥，得到52.8克2，2-双[3-氨基-4-(2，4-二氨基苯氧基)苯基]六氟丙烷晶体，纯度为99.8％，根据实际获得的2，2-双[3-氨基-4-(2，4-二氨基苯氧基)苯基]六氟丙烷的量和理论量(57.8克)，计算得到2，2-双[3-氨基-4-(2，4-二氨基苯氧基)苯基]六氟丙烷的收率为91.3％。
实施例6
将69.8克(0.1摩尔)2，2-双[3-氨基-4-(2，4-二硝基苯氧基)苯基]六氟丙烷、1.6克钯质量百分数为15％的钯/炭、1500毫升乙醇和600ml 1，3-丙二醇加入反应瓶中，搅拌，加热升温至60℃，开始滴加质量浓度为60％的水合肼溶液，共260.0克(溶液重量)。水合肼滴加完成后，于70℃～85℃的温度范围内继续搅拌反应5小时，稍冷，趁热过滤，冷却母液，加纯水，析出结晶产物，过滤，真空干燥，得到53.6克2，2-双[3-氨基-4-(2，4-二氨基苯氧基)苯基]六氟丙烷晶体，纯度为99.4％，根据实际获得的2，2-双[3-氨基-4-(2，4-二氨基苯氧基)苯基]六氟丙烷的量和理论量(57.8克)，计算得到2，2-双[3-氨基-4-(2，4-二氨基苯氧基)苯基]六氟丙烷的收率为92.7％。
实施例7
将69.8克(0.1摩尔)2，2-双[3-氨基-4-(2，4-二硝基苯氧基)苯基]六氟丙烷、1.5克钯质量百分数为15％的钯/炭、6980毫升乙醇加入反应瓶中，搅拌，加热升温至60℃，开始滴加质量浓度为60％的水合肼溶液，共350.0克(溶液重量)。水合肼滴加完成后，于70℃～85℃的温度范围内继续搅拌反应1.5小时，稍冷，趁热过滤，冷却母液，加纯水，析出结晶产物，过滤，真空干燥，得到55.3克2，2-双[3-氨基-4-(2，4-二氨基苯氧基)苯基]六氟丙烷晶体，纯度为99.8％，根据实际获得的2，2-双[3-氨基-4-(2，4-二氨基苯氧基)苯基]六氟丙烷的量和理论量(57.8克)，计算得到2，2-双[3-氨基-4-(2，4-二氨基苯氧基)苯基]六氟丙烷的收率为95.7％。

Claims (7)

1.一种2，2-双[3-氨基-4-(2，4-二氨基苯氧基)苯基]六氟丙烷的制备方法，包括如下步骤：2，2-双[3-氨基-4-(2，4-二硝基苯氧基)苯基]六氟丙烷，在钯/炭、水合肼溶液以及饱和脂肪醇溶剂体系中于70℃～85℃温度范围内反应1～5小时后，趁热过滤，冷却母液，滴加纯水，析出晶体产物，过滤，真空干燥，得到2，2-双[3-氨基-4-(2，4-二氨基苯氧基)苯基]六氟丙烷。
2.根据权利要求1所述的2，2-双[3-氨基-4-(2，4-二氨基苯氧基)苯基]六氟丙烷的制备方法，其特征在于：所述的钯/炭的钯质量百分数为1％～15％。
3.根据权利要求1所述的2，2-双[3-氨基-4-(2，4-二氨基苯氧基)苯基]六氟丙烷的制备方法，其特征在于：所述的水合肼溶液的质量百分比浓度为60％～85％。
4.根据权利要求1所述的2，2-双[3-氨基-4-(2，4-二氨基苯氧基)苯基]六氟丙烷的制备方法，其特征在于：所述的饱和脂肪醇溶剂选自甲醇、乙醇、异丙醇、正丙醇、正丁醇、异丁醇、乙二醇、1，2-丙二醇、1，3-丙二醇，2-甲氧基乙醇、2-乙氧基乙醇、2-甲氧基乙醇、3-甲氧基丙醇、2-乙氧基丙醇、3-乙氧基丙醇中的一种或几种混合物。
5.根据权利要求1或2所述的2，2-双[3-氨基-4-(2，4-二氨基苯氧基)苯基]六氟丙烷的制备方法，其特征在于：所述的2，2-双[3-氨基-4-(2，4-二硝基苯氧基)苯基]六氟丙烷与钯/炭的重量比为100∶1～20。
6.根据权利要求1或3所述的2，2-双[3-氨基-4-(2，4-二氨基苯氧基)苯基]六氟丙烷的制备方法，其特征在于：所述的2，2-双[3-氨基-4-(2，4-二硝基苯氧基)苯基]六氟丙烷与水合肼的摩尔比为1∶20～50。
7.根据权利要求1或4所述的2，2-双[3-氨基-4-(2，4-二氨基苯氧基)苯基]六氟丙烷的制备方法，其特征在于：所述的2，2-双[3-氨基-4-(2，4-二硝基苯氧基)苯基]六氟丙烷与饱和脂肪醇溶剂的重量体积比为1克∶15毫升～100毫升。
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