CN101293842B - 4,4'-双(2,4-二氨基苯氧基)联苯的制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种4，4′-双(2，4-二氨基苯氧基)联苯的制备方法，包括步骤：4，4′-双(2，4-二硝基苯氧基)联苯，在钯/炭、水合肼溶液和醇类溶剂体系中于70℃～85℃温度范围内反应10～22小时后，趁热过滤，冷却母液，析出晶体产物，过滤，真空干燥，得到4，4′-双(2，4-二氨基苯氧基)联苯晶体。本发明操作简单，无需后续的精制提纯工艺，耗时少，所得产品收率高，纯度达99％以上，适用于工业化生产。
Description
技术领域
本发明属于芳香族多元伯胺的制备领域，特别是涉及一种4，4′-双(2，4-二氨基苯氧基)联苯的制备方法。
背景技术
芳香族杂环聚合物具有出色的热稳定性、耐核辐射性、阻燃性、耐有机溶剂性以及优良的高低温力学性能和电气性能，在航天航空、电子微电子、汽车船舶、电气等高性能领域得到了广泛应用。
随着信息电子产品向着高性能化、轻量化、薄型化、精细化发展，对柔性覆铜板(FCCL)的绝缘材料提出了更高的要求，如需要高耐热、高强度、低介电常数和低介电损耗等。因此，聚酰亚胺材料在FCCL领域中备受青睐。
4，4′-双(2，4-二氨基苯氧基)联苯是合成高支化聚酰亚胺树脂的重要原料之一，因此，它不仅可应用于FCCL领域，而且还可应用于耐高温聚酰亚胺碳纤维增强先进复合材料。另外，4，4′-双(2，4-二氨基苯氧基)联苯也是合成多马来酰亚胺树脂的重要原材料。
4，4′-双(2，4-二氨基苯氧基)联苯是一种重要的芳香族多元伯胺，但其制备方法未见有专利、文献报道。
发明内容
本发明的目的是提供一种4，4′-双(2，4-二氨基苯氧基)联苯的制备方法，该方法工艺简单，无需后续的精制提纯工艺，三废少，产品的纯度和收率高，适用于工业化生产。
本发明的化学反应方程式如下：
本发明的一种4，4′-双(2，4-二氨基苯氧基)联苯的制备方法，包括如下步骤：
4，4′-双(2，4-二硝基苯氧基)联苯，在钯/炭、水合肼溶液和醇类溶剂体系中于70℃～85℃温度范围内反应10～22小时后，趁热过滤，冷却母液，析出晶体产物，过滤，真空干燥，得到4，4′-双(2，4-二氨基苯氧基)联苯晶体。
所述的钯/炭，其钯质量百分数为1％～15％。
所述的水合肼溶液的质量百分比浓度为60％～85％。
所述的醇类溶剂选自甲醇、乙醇、异丙醇、正丙醇、正丁醇、异丁醇、乙二醇、1，2-丙二醇、1，3-丙二醇，2-甲氧基乙醇、2-乙氧基乙醇、2-甲氧基乙醇、3-甲氧基丙醇、2-乙氧基丙醇、3-乙氧基丙醇中的一种或几种混合物。
所述的4，4′-双(2，4-二硝基苯氧基)联苯与钯/炭的重量比为100∶1～20。
所述的4，4′-双(2，4-二硝基苯氧基)联苯与水合肼的摩尔比为1∶20～50。
所述的4，4′-双(2，4-二硝基苯氧基)联苯与醇类溶剂的重量体积比为1克∶15毫升～100毫升。
本发明的有益效果
(1)本发明是制备4，4′-双(2，4-二氨基苯氧基)联苯的工业方法；
(2)三废少，对环境友好；
(3)耗时少，节能降耗明显；
(4)操作简单，所涉及的化工原料少；
(5)4，4′-双(2，4-二硝基苯氧基)联苯(上海EMST电子材料有限公司批量稳定生产)等原料来源方便；
(6)产品纯度达99％以上、收率高。
附图说明
图是4，4′-双(2，4-二氨基苯氧基)联苯的分子结构。
具体实施方式
下面结合具体实施例，进一步阐述本发明。应理解，这些实施例仅用于说明本发明而不用于限制本发明的范围。此外应理解，在阅读了本发明讲授的内容之后，本领域技术人员可以对本发明作各种改动或修改，这些等价形式同样落于本申请所附权利要求书所限定的范围。
实施例1
将51.8克(0.1摩尔)4，4′-双(2，4-二硝基苯氧基)联苯、0.6克钯质量百分数为15％的钯/炭、400毫升乙醇和800ml乙二醇加入反应瓶中，搅拌，加热升温至60℃，开始滴加质量浓度为60％的水合肼溶液，共250.0克(溶液重量)。水合肼滴加完成后，于70℃～85℃的温度范围内继续搅拌反应22小时，稍冷，趁热过滤，冷却母液，析出结晶产物，过滤，真空干燥，得到32.3克4，4′-双(2，4-二氨基苯氧基)联苯晶体，纯度为99.7％，根据实际获得的4，4′-双(2，4-二氨基苯氧基)联苯的量和理论量(39.8克)，计算得到4，4′-双(2，4-二氨基苯氧基)联苯的收率为81.2％。
实施例2
将51.8克(0.1摩尔)4，4′-双(2，4-二硝基苯氧基)联苯、8.8克钯质量百分数为1％的钯/炭和5180ml乙醇加入反应瓶中，搅拌，加热升温至60℃，开始滴加质量浓度为85％的水合肼溶液，共294.1克(溶液重量)。水合肼滴加完成后，于70℃～85℃的温度范围内继续搅拌反应20小时，稍冷，趁热过滤，冷却母液，析出结晶产物，过滤，真空干燥，得到34.4克4，4′-双(2，4-二氨基苯氧基)联苯晶体，纯度为99.5％，根据实际获得的4，4′-双(2，4-二氨基苯氧基)联苯的量和理论量(39.8克)，计算得到4，4′-双(2，4-二氨基苯氧基)联苯的收率为86.5％。
实施例3
将51.8克(0.1摩尔)4，4′-双(2，4-二硝基苯氧基)联苯、4.0克钯质量百分数为5％的钯/炭和2500ml 2-甲氧基乙醇加入反应瓶中，搅拌，加热升温至60℃，开始滴加质量浓度为80％的水合肼溶液，共260.0克(溶液重量)。水合肼滴加完成后，于70℃～85℃的温度范围内继续搅拌反应15小时，稍冷，趁热过滤，冷却母液，析出结晶产物，过滤，真空干燥，得到37.8克4，4′-双(2，4-二氨基苯氧基)联苯晶体，纯度为99.8％，根据实际获得的4，4′-双(2，4-二氨基苯氧基)联苯的量和理论量(39.8克)，计算得到4，4′-双(2，4-二氨基苯氧基)联苯的收率为95.1％。
实施例4
将51.8克(0.1摩尔)4，4′-双(2，4-二硝基苯氧基)联苯、3.0克钯质量百分数为10％的钯/炭和800ml 1，2-丙二醇加入反应瓶中，搅拌，加热升温至60℃，开始滴加质量浓度为80％的水合肼溶液，共300.0克(溶液重量)。水合肼滴加完成后，于70℃～85℃的温度范围内继续搅拌反应15小时，稍冷，趁热过滤，冷却母液，析出结晶产物，过滤，真空干燥，得到33.3克4，4′-双(2，4-二氨基苯氧基)联苯晶体，纯度为99.5％，根据实际获得的4，4′-双(2，4-二氨基苯氧基)联苯的量和理论量(39.8克)，计算得到4，4′-双(2，4-二氨基苯氧基)联苯的收率为83.6％。
实施例5
将51.8克(0.1摩尔)4，4′-双(2，4-二硝基苯氧基)联苯、3.5克钯质量百分数为10％的钯/炭、200ml甲醇和1000ml 2-乙氧基乙醇加入反应瓶中，搅拌，加热升温至60℃，开始滴加质量浓度为85％的水合肼溶液，共280.0克(溶液重量)。水合肼滴加完成后，于70℃～85℃的温度范围内继续搅拌反应12小时，稍冷，趁热过滤，冷却母液，析出结晶产物，过滤，真空干燥，得到34.5克4，4′-双(2，4-二氨基苯氧基)联苯晶体，纯度为99.6％，根据实际获得的4，4′-双(2，4-二氨基苯氧基)联苯的量和理论量(39.8克)，计算得到4，4′-双(2，4-二氨基苯氧基)联苯的收率为87.6％。
实施例6
将51.8克(0.1摩尔)4，4′-双(2，4-二硝基苯氧基)联苯、1.6克钯质量百分数为15％的钯/炭、500毫升乙醇和800ml 1，3-丙二醇加入反应瓶中，搅拌，加热升温至60℃，开始滴加质量浓度为60％的水合肼溶液，共260.0克(溶液重量)。水合肼滴加完成后，于70℃～85℃的温度范围内继续搅拌反应10小时，稍冷，趁热过滤，冷却母液，析出结晶产物，过滤，真空干燥，得到37.7克4，4′-双(2，4-二氨基苯氧基)联苯晶体，纯度为99.8％，根据实际获得的4，4′-双(2，4-二氨基苯氧基)联苯的量和理论量(39.8克)，计算得到4，4′-双(2，4-二氨基苯氧基)联苯的收率为94.7％。
Claims (3)
1.一种4，4′-双(2，4-二氨基苯氧基)联苯的制备方法，包括如下步骤：4，4′-双(2，4-二硝基苯氧基)联苯，在钯/炭、60wt％～85wt％水合肼溶液和醇类溶剂体系中于70℃～85℃温度范围内反应10～22小时后，趁热过滤，冷却母液，析出晶体产物，过滤，真空干燥，得到4，4′-双(2，4-二氨基苯氧基)联苯晶体；
所述钯/炭的钯质量百分数为1％～15％；4，4′-双(2，4-二硝基苯氧基)联苯与钯/炭的重量比为100∶1～20；4，4′-双(2，4-二硝基苯氧基)联苯与水合肼的摩尔比为1∶20～50。
2.根据权利要求1所述的4，4′-双(2，4-二氨基苯氧基)联苯的制备方法，其特征在于：所述的醇类溶剂选自甲醇、乙醇、异丙醇、正丙醇、正丁醇、异丁醇、乙二醇、1，2-丙二醇、1，3-丙二醇，2-甲氧基乙醇、2-乙氧基乙醇、2-甲氧基乙醇、3-甲氧基丙醇、2-乙氧基丙醇、3-乙氧基丙醇中的一种或几种混合物。
3.根据权利要求1或2所述的4，4′-双(2，4-二氨基苯氧基)联苯的制备方法，其特征在于：所述的4，4′-双(2，4-二硝基苯氧基)联苯与醇类溶剂的重量体积比为1克∶15毫升～100毫升。
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