CN101265203A

CN101265203A - 3,3′－二氨基－4,4′－双(2,4－二氨基苯氧基)联苯的制备方法

Info

Publication number: CN101265203A
Application number: CNA2008100360552A
Authority: CN
Inventors: 虞鑫海
Original assignee: Donghua University
Current assignee: Donghua University
Priority date: 2008-04-15
Filing date: 2008-04-15
Publication date: 2008-09-17

Abstract

本发明涉及一种3，3′－二氨基－4，4′－双(2，4－二氨基苯氧基)联苯的制备方法，包括步骤：3，3′－二氨基－4，4′－双(2，4－二硝基苯氧基)联苯，在钯/炭、水合肼溶液以及饱和脂肪醇溶剂体系中于80℃～100℃温度范围内反应8～15小时后，趁热过滤，冷却母液，滴加纯水，析出晶体产物，过滤，真空干燥，得到3，3′－二氨基－4，4′－双(2，4－二氨基苯氧基)联苯晶体。本发明操作简单，无需后续的精制提纯工艺，耗时少，所得产品收率高，纯度达99％以上，适用于工业化生产。

Description

3，3′-二氨基-4，4′-双(2，4-二氨基苯氧基)联苯的制备方法

技术领域

本发明属于芳香族多元伯胺的制备领域，特别是涉及一种3，3’-二氨基-4，4’-双(2，4-二氨基苯氧基)联苯的制备方法。

背景技术

芳香族杂环聚合物具有出色的热稳定性、耐核辐射性、阻燃性、耐有机溶剂性以及优良的高低温力学性能和电气性能，在航天航空、电子微电子、汽车船舶、电气等高性能领域得到了广泛应用。

随着信息电子产品向着高性能化、轻量化、薄型化、精细化发展，对柔性覆铜板(FCCL)的绝缘材料提出了更高的要求，如需要高耐热、高强度、低介电常数和低介电损耗等。因此，聚酰亚胺材料在FCCL领域中备受青睐。

3，3’-二氨基-4，4’-双(2，4-二氨基苯氧基)联苯是合成高枝化聚酰亚胺树脂的重要原料之一，因此，它不仅可应用于FCCL领域，而且还可应用于耐高温聚酰亚胺碳纤维增强先进复合材料。另外，3，3’-二氨基-4，4’-双(2，4-二氨基苯氧基)联苯也是合成多马来酰亚胺树脂的重要原材料。

3，3’-二氨基-4，4’-双(2，4-二氨基苯氧基)联苯是一种重要的芳香族多元伯胺，但其制备方法未见有专利、文献报道。

发明内容

本发明的目的是提供一种3，3’-二氨基-4，4’-双(2，4-二氨基苯氧基)联苯的制备方法，该方法工艺简单，无需后续的精制提纯工艺，三废少，产品的纯度和收率高，适用于工业化生产。

本发明的化学反应方程式如下：

本发明的一种3，3’-二氨基-4，4’-双(2，4-二氨基苯氧基)联苯的制备方法，包括如下步骤：

3，3’-二氨基-4，4’-双(2，4-二硝基苯氧基)联苯，在钯/炭、水合肼溶液以及饱和脂肪醇溶剂体系中于80℃～100℃温度范围内反应8～15小时后，趁热过滤，冷却母液，滴加纯水，析出晶体产物，过滤，真空干燥，得到3，3’-二氨基-4，4’-双(2，4-二氨基苯氧基)联苯晶体。

所述的钯/炭，其钯质量百分数为1％～15％。

所述的水合肼溶液的质量百分比浓度为60％～85％。

所述的饱和脂肪醇溶剂选自甲醇、乙醇、异丙醇、正丙醇、正丁醇、异丁醇、乙二醇、1，2-丙二醇、1，3-丙二醇，2-甲氧基乙醇、2-乙氧基乙醇、2-甲氧基乙醇、3-甲氧基丙醇、2-乙氧基丙醇、3-乙氧基丙醇中的一种或几种混合物。

所述的3，3’-二氨基-4，4’-双(2，4-二硝基苯氧基)联苯与钯/炭的重量比为100∶1～20。

所述的3，3’-二氨基-4，4’-双(2，4-二硝基苯氧基)联苯与水合肼的摩尔比为1∶20～50。

所述的3，3’-二氨基-4，4’-双(2，4-二硝基苯氧基)联苯与饱和脂肪醇溶剂的重量体积比为1克∶15毫升～100毫升。

本发明的有益效果

(1)本发明是制备3，3’-二氨基-4，4’-双(2，4-二氨基苯氧基)联苯的工业方法；

(2)三废少，对环境友好；

(3)耗时少，节能降耗明显；

(4)操作简单，所涉及的化工原料少；

(5)原料来源方便；

(6)产品纯度达99％以上、收率高。

附图说明

图是3，3’-二氨基-4，4’-双(2，4-二氨基苯氧基)联苯的分子结构。

具体实施方式

下面结合具体实施例，进一步阐述本发明。应理解，这些实施例仅用于说明本发明而不用于限制本发明的范围。此外应理解，在阅读了本发明讲授的内容之后，本领域技术人员可以对本发明作各种改动或修改，这些等价形式同样落于本申请所附权利要求书所限定的范围。

实施例1

将54.8克(0.1摩尔)3，3’-二氨基-4，4’-双(2，4-二硝基苯氧基)联苯、0.6克钯质量百分数为15％的钯/炭、100毫升乙醇1200ml乙二醇加入反应瓶中，搅拌，加热升温至60℃，开始滴加浓度为60％的水合肼溶液(水合肼分子量为50.06)，共250.0克(溶液重量)。水合肼滴加完成后，于80℃～100℃的温度范围内继续搅拌反应8小时，稍冷，趁热过滤，冷却母液，加纯水，析出结晶产物，过滤，真空干燥，得到40.4克3，3’-二氨基-4，4’-双(2，4-二氨基苯氧基)联苯晶体，纯度为99.8％，根据实际获得的3，3’-二氨基-4，4’-双(2，4-二氨基苯氧基)联苯的量和理论量(42.8克)，计算得到3，3’-二氨基-4，4’-双(2，4-二氨基苯氧基)联苯的收率为94.4％。

实施例2

将54.8克(0.1摩尔)3，3’-二氨基-4，4’-双(2，4-二硝基苯氧基)联苯、8.8克钯质量百分数为1％的钯/炭、2480ml乙二醇和3000ml乙醇加入反应瓶中，搅拌，加热升温至60℃，开始滴加浓度为85％的水合肼溶液，共294.1克(溶液重量)。水合肼滴加完成后，于80℃～100℃的温度范围内继续搅拌反应15小时，稍冷，趁热过滤，冷却母液，加纯水，析出结晶产物，过滤，真空干燥，得到38.6克3，3’-二氨基-4，4’-双(2，4-二氨基苯氧基)联苯晶体，纯度为99.7％，根据实际获得的3，3’-二氨基-4，4’-双(2，4-二氨基苯氧基)联苯的量和理论量(42.8克)，计算得到3，3’-二氨基-4，4’-双(2，4-二氨基苯氧基)联苯的收率为90.2％。

实施例3

将54.8克(0.1摩尔)3，3’-二氨基-4，4’-双(2，4-二硝基苯氧基)联苯、4.0克钯质量百分数为5％的钯/炭、100毫升乙醇和1600ml 2-甲氧基乙醇加入反应瓶中，搅拌，加热升温至60℃，开始滴加浓度为80％的水合肼溶液，共260.0克(溶液重量)。水合肼滴加完成后，于80℃～100℃的温度范围内继续搅拌反应12小时，稍冷，趁热过滤，冷却母液，加纯水，析出结晶产物，过滤，真空干燥，得到34.0克3，3’-二氨基-4，4’-双(2，4-二氨基苯氧基)联苯晶体，纯度为99.3％，根据实际获得的3，3’-二氨基-4，4’-双(2，4-二氨基苯氧基)联苯的量和理论量(42.8克)，计算得到3，3’-二氨基-4，4’-双(2，4-二氨基苯氧基)联苯的收率为79.5％。

实施例4

将54.8克(0.1摩尔)3，3’-二氨基-4，4’-双(2，4-二硝基苯氧基)联苯、3.0克钯质量百分数为10％的钯/炭、400毫升乙醇和1200ml 1，2-丙二醇加入反应瓶中，搅拌，加热升温至60℃，开始滴加浓度为80％的水合肼溶液，共300.0克(溶液重量)。水合肼滴加完成后，于80℃～100℃的温度范围内继续搅拌反应10小时，稍冷，趁热过滤，冷却母液，加纯水，析出结晶产物，过滤，真空干燥，得到35.4克3，3’-二氨基-4，4’-双(2，4-二氨基苯氧基)联苯晶体，纯度为99.2％，根据实际获得的3，3’-二氨基-4，4’-双(2，4-二氨基苯氧基)联苯的量和理论量(42.8克)，计算得到3，3’-二氨基-4，4’-双(2，4-二氨基苯氧基)联苯的收率为82.7％。

实施例5

将54.8克(0.1摩尔)3，3’-二氨基-4，4’-双(2，4-二硝基苯氧基)联苯、3.5克钯质量百分数为10％的钯/炭、60ml甲醇和2200ml 2-乙氧基乙醇加入反应瓶中，搅拌，加热升温至60℃，开始滴加浓度为85％的水合肼溶液，共280.0克(溶液重量)。水合肼滴加完成后，于80℃～100℃的温度范围内继续搅拌反应9小时，稍冷，趁热过滤，冷却母液，加纯水，析出结晶产物，过滤，真空干燥，得到34.5克3，3’-二氨基-4，4’-双(2，4-二氨基苯氧基)联苯晶体，纯度为99.0％，根据实际获得的3，3’-二氨基-4，4’-双(2，4-二氨基苯氧基)联苯的量和理论量(42.8克)，计算得到3，3’-二氨基-4，4’-双(2，4-二氨基苯氧基)联苯的收率为80.7％。

实施例6

将54.8克(0.1摩尔)3，3’-二氨基-4，4’-双(2，4-二硝基苯氧基)联苯、1.6克钯质量百分数为15％的钯/炭、180毫升乙醇和3400ml 1，3-丙二醇加入反应瓶中，搅拌，加热升温至60℃，开始滴加浓度为60％的水合肼溶液，共260.0克(溶液重量)。水合肼滴加完成后，于80℃～100℃的温度范围内继续搅拌反应15小时，稍冷，趁热过滤，冷却母液，加纯水，析出结晶产物，过滤，真空干燥，得到38.3克3，3’-二氨基-4，4’-双(2，4-二氨基苯氧基)联苯晶体，纯度为99.8％，根据实际获得的3，3’-二氨基-4，4’-双(2，4-二氨基苯氧基)联苯的量和理论量(42.8克)，计算得到3，3’-二氨基-4，4’-双(2，4-二氨基苯氧基)联苯的收率为89.6％。

实施例7

将54.8克(0.1摩尔)3，3’-二氨基-4，4’-双(2，4-二硝基苯氧基)联苯、0.6克钯质量百分数为15％的钯/炭、5480毫升乙醇加入反应瓶中，搅拌，加热升温至60℃，开始滴加浓度为60％的水合肼溶液(水合肼分子量为50.06)，共250.0克(溶液重量)。水合肼滴加完成后，于80℃～100℃的温度范围内继续搅拌反应12小时，稍冷，趁热过滤，冷却母液，加纯水，析出结晶产物，过滤，真空干燥，得到39.5克3，3’-二氨基-4，4’-双(2，4-二氨基苯氧基)联苯晶体，纯度为99.5％，根据实际获得的3，3’-二氨基-4，4’-双(2，4-二氨基苯氧基)联苯的量和理论量(42.8克)，计算得到3，3’-二氨基-4，4’-双(2，4-二氨基苯氧基)联苯的收率为92.3％。

Claims

1.一种3，3’-二氨基-4，4’-双(2，4-二氨基苯氧基)联苯的制备方法，包括如下步骤：3，3’-二氨基-4，4’-双(2，4-二硝基苯氧基)联苯，在钯/炭、水合肼溶液以及饱和脂肪醇溶剂体系中于80℃～100℃温度范围内反应8～15小时后，趁热过滤，冷却母液，滴加纯水，析出晶体产物，过滤，真空干燥，得到3，3’-二氨基-4，4’-双(2，4-二氨基苯氧基)联苯。

2.根据权利要求1所述的3，3’-二氨基-4，4’-双(2，4-二氨基苯氧基)联苯的制备方法，其特征在于：所述的钯/炭的钯质量百分数为1％～15％。

3.根据权利要求1所述的3，3’-二氨基-4，4’-双(2，4-二氨基苯氧基)联苯的制备方法，其特征在于：所述的水合肼溶液的质量百分比浓度为60％～85％。

4.根据权利要求1所述的3，3’-二氨基-4，4’-双(2，4-二氨基苯氧基)联苯的制备方法，其特征在于：所述的饱和脂肪醇溶剂选自甲醇、乙醇、异丙醇、正丙醇、正丁醇、异丁醇、乙二醇、1，2-丙二醇、1，3-丙二醇，2-甲氧基乙醇、2-乙氧基乙醇、2-甲氧基乙醇、3-甲氧基丙醇、2-乙氧基丙醇、3-乙氧基丙醇中的一种或几种混合物。

5.根据权利要求1或2所述的3，3’-二氨基-4，4’-双(2，4-二氨基苯氧基)联苯的制备方法，其特征在于：所述的3，3’-二氨基-4，4’-双(2，4-二硝基苯氧基)联苯与钯/炭的重量比为100∶1～20。

6.根据权利要求1或3所述的3，3’-二氨基-4，4’-双(2，4-二氨基苯氧基)联苯的制备方法，其特征在于：所述的3，3’-二氨基-4，4’-双(2，4-二硝基苯氧基)联苯与水合肼的摩尔比为1∶20～50。

7.根据权利要求1或4所述的3，3’-二氨基-4，4’-双(2，4-二氨基苯氧基)联苯的制备方法，其特征在于：所述的3，3’-二氨基-4，4’-双(2，4-二硝基苯氧基)联苯与饱和脂肪醇溶剂的重量体积比为1克∶15毫升～100毫升。