CN101255178A - 含取代芳香环的糖碳苷和糖硫苷化合物及其制法和用途 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一类含取代芳香环的糖碳苷和糖硫苷化合物和含有其有效剂量的化合物的药物组合物，以及该化合物和组合物在制备心脑血管抗缺血缺氧药物及神经保护药物中的应用。化合物中当X代表CH2时，为糖碳苷化合物，其中Y代表CH2时，n可为0、1，当n为0时m也为0，当n为1时，m可为0、1；Y代表NH时，n＝m＝1；当X代表S时，为糖硫苷化合物，Y代表CH2，n可为1、2、3，m为0；R代表单取代、二取代、三取代的氢、C1－C3的直链或支链烷基、羟基、C1－C3的直链或支链烷氧基、氟、氯、溴、氨基、硝基、C1－C3的直链或支链的羧酸酯。筛选发现有14个化合物对缺氧－复氧损伤心肌的保护作用强于或与红景天苷相当；有15个化合物的神经保护活性强于或与天麻素相当。
Description
技术领域
本发明属于医药领域，涉及一种心脑血管治疗药物，具体涉及一类取代芳香环的糖碳苷和糖硫苷化合物(I)及其药物组合物、以及该化合物和组合物在心脑血管抗缺血缺氧和神经保护领域中的应用。
背景技术
心脑血管疾病近年来在我国呈逐年上升趋势，已构成我国成人死亡的首要原因。分析该类疾病的进程，其中短暂性脑缺血，因脑血流供血不足，可致暂时的功能障碍，反复发作可发展为完全性脑卒中；冠状动脉病变，可致心肌缺血缺氧，产生心绞痛，严重的缺血缺氧可致心梗。此外高原及航天等特殊环境亦会出现缺氧症状，引起心脑血管系统的病理变化。
现有抗心肌缺血药物主要通过降低心肌氧耗量或减少心肌做功来达到抗缺血的心肌保护作用。临床上常用的药物包括硝酸酯类药物、β受体阻滞剂和钙离子拮抗剂等。硝酸酯类药物持续使用可产生耐药性，有效性下降，这使其临床应用受到一定限制。非选择性β受体阻滞剂容易引起支气管痉挛，选择性β1受体阻滞剂存在中枢神经系统的不良反应。另外，现有抗心肌缺血药物对脑缺血缺氧的神经损伤不具有治疗作用。本发明通过对合成的含取代芳香环的糖碳苷和糖硫苷化合物进行活性筛选，发现该类化合物具有抗心肌缺血缺氧活性，对神经细胞损伤也具有保护作用，多数化合物同时具有以上两种活性。本发明有望作为一类新的心脑血管防治药物。
发明内容
本发明的目的在于提供一类具有心脑血管防治活性的含取代芳香环的糖碳苷和糖硫苷类新化合物。
本发明的另一目的在于提供一种含有一个或多个这种化合物的药物组合物。
本发明的再一目的在于提供一种上述化合物和组合物在制备防治心脑血管系统疾病尤其是心肌缺血作用中的药物的用途。
为了完成本发明之目的，本发明采取如下技术方案：
本发明提供的含取代芳香环的糖碳苷和糖硫苷化合物类新药，其结构如通式I所示的化合物及其可作为药用的盐或水合物或前体药物，
式I中，当X代表CH2时，为糖碳苷化合物，其中Y代表CH2时，n可为0、1，当n为0时m也为0，当n为1时，m可为0、1；Y代表NH时，n＝m＝1；式I中当X代表S时，为糖硫苷化合物，Y代表CH2，n可为1、2、3，m为0；式I中R代表单取代、二取代、三取代的氢、C1-C3的直链或支链烷基、羟基、C1-C3的直链或支链烷氧基、氟、氯、溴、氨基、硝基、C1-C3的直链或支链的羧酸酯。
本发明中，新的化合物为含取代芳香环的糖碳苷和糖硫苷化合物。具体可以为：(3′，4′，5′-三甲氧基苯基)甲基-1-硫代-β-D-吡喃葡萄糖苷、(4′-甲基苯基)甲基-1-硫代-β-D-吡喃葡萄糖苷、(2′，4′-二氯苯基)甲基-1-硫代-β-D-吡喃葡萄糖苷、(2′-氯苯基)甲基-1-硫代-β-D-吡喃葡萄糖苷、(3′-氯苯基)甲基-1-硫代-β-D-吡喃葡萄糖苷、苯甲基-1-硫代-β-D-吡喃葡萄糖苷、(4′-氯苯基)甲基-1-硫代-β-D-吡喃葡萄糖苷、(3′-甲基苯基)甲基-1-硫代-β-D-吡喃葡萄糖苷、(3′-氟苯基)甲基-1-硫代-β-D-吡喃葡萄糖苷、(4′-氟苯基)甲基-1-硫代-β-D-吡喃葡萄糖苷、(4′-溴苯基)甲基-1-硫代-β-D-吡喃葡萄糖苷、(2′-氟苯基)甲基-1-硫代-β-D-吡喃葡萄糖苷、(4′-甲氧苯基)甲基-1-硫代-β-D-吡喃葡萄糖苷、(4′-苄氧苯基)甲基-1-硫代-β-D-吡喃葡萄糖苷、苯丙基-1-硫代-β-D-吡喃葡萄糖苷、(2′-甲氧苯基)甲基-1-硫代-β-D-吡喃葡萄糖苷、(3′，4′-亚甲二氧苯基)甲基-1-硫代-β-D-吡喃葡萄糖苷、1-C-β-D-吡喃葡萄糖基-1-苯基甲烷、1-C-β-D-吡喃葡萄糖基-1-(2′-氟苯基)甲烷、1-C-β-D-吡喃葡萄糖基-1-(4′-氯苯基)甲烷、1-C-β-D-吡喃葡萄糖基-1-(4′-溴苯基)甲烷、1-C-β-D-吡喃葡萄糖基-1-(4′-氟苯基)甲烷、1-C-β-D-吡喃葡萄糖基-1-(3′-氯苯基)甲烷、1-C-β-D-吡喃葡萄糖基-1-(4′-甲基苯基)甲烷、1-C-β-D-吡喃葡萄糖基-1-(3′，4′-亚甲二氧苯基)甲烷、1-C-β-D-吡喃葡萄糖基-1-(3′，4′，5′-三甲氧基苯基)甲烷、1-C-β-D-吡喃葡萄糖基-1-(4′-羟基苯基)甲烷、1-C-β-D-吡喃葡萄糖基-1-(2′-氯苯基)甲烷、1-C-β-D-吡喃葡萄糖基-1-(4′-甲氧苯基)甲烷、1-C-β-D-吡喃葡萄糖基-1-(3′-甲基苯基)甲烷、1-C-β-D-吡喃葡萄糖基-1-(3′-氟苯基)甲烷、1-C-β-D-吡喃葡萄糖基-1-(2′-甲氧苯基)甲烷、1-C-β-D-吡喃葡萄糖基-2-(3′，4′-亚甲二氧苯基)乙烷、1-C-β-D-吡喃葡萄糖基-2-(2′-氟苯基)乙烷、1-C-β-D-吡喃葡萄糖基-2-(4′-甲氧羰基苯基)乙烷、1-C-β-D-吡喃葡萄糖基-2-(3′-甲氧羰基苯基)乙烷、1-C-β-D-吡喃葡萄糖基-2-(3′-氯苯基)乙烷、1-C-β-D-吡喃葡萄糖基-2-(3′-氟苯基)乙烷、1-C-β-D-吡喃葡萄糖基-2-苯基乙烷、1-C-β-D-吡喃葡萄糖基-2-(4′-氟苯基)乙烷、1-C-β-D-吡喃葡萄糖基-2-(4′-溴苯基)乙烷、1-C-β-D-吡喃葡萄糖基-2-(2′-氯苯基)乙烷、1-C-β-D-吡喃葡萄糖基-2-(2′，4′-二氯苯基)乙烷、1-C-β-D-吡喃葡萄糖基-2-(4′-氯苯基)乙烷、1-C-β-D-吡喃葡萄糖基-3-苯基丙烷、1-C-β-D-吡喃葡萄糖基-3-(4′-甲氧基苯基)丙烷、1-C-β-D-吡喃葡萄糖基-3-(4′-氯苯基)丙烷、1-C-β-D-吡喃葡萄糖基-3-(2′-甲氧基苯基)丙烷、1-C-β-D-吡喃葡萄糖基-3-(2′，4′-二氯苯基)丙烷、1-C-β-D-吡喃葡萄糖基-3-(4′-羟基苯基)丙烷、1-C-β-D-吡喃葡萄糖基-N-(2′，4′-二氯苯甲基)甲胺、1-C-β-D-吡喃葡萄糖基-N-(3′，4′，5′-三甲氧基苯甲基)甲胺、1-C-β-D-吡喃葡萄糖基-N-(2′-氯苯甲基)甲胺、1-C-β-D-吡喃葡萄糖基-N-(2′-氟苯甲基)甲胺、1-C-β-D-吡喃葡萄糖基-N-(2′，4′-二氟苯甲基)甲胺、1-C-β-D-吡喃葡萄糖基-N-(4′-氯苯甲基)甲胺、1-C-β-D-吡喃葡萄糖基-N-(3′，4′-亚甲二氧苯基)甲胺、1-C-β-D-吡喃葡萄糖基-N-(4′-溴苯基)甲胺、1-C-β-D-吡喃葡萄糖基-N-(2′-甲氧基苯基)甲胺、1-C-β-D-吡喃葡萄糖基-N-(2′-硝基苯基)甲胺、1-C-β-D-吡喃葡萄糖基-N-(3′-甲氧基-4′-羟基苯基)甲胺、1-C-β-D-吡喃葡萄糖基-N-(4′-甲氧基苯基)甲胺，以及这些化合物所形成的可药用的盐、水合物或前体药物。
本发明化合物的合成参考文献，按下列合成路线制备：
本发明同时提供所述含取代芳香环的糖碳苷和糖硫苷类化合物药物，包括取代芳香环的糖碳苷和糖硫苷化合物和以其中一种或几种化合物作为药性成分的药物组合物，在制备心脑血管药物的用途。
对合成化合物的筛选分别选用心肌细胞缺氧-复氧损伤模型和谷氨酸诱导的SH-SY5Y细胞损伤模型。心肌细胞的缺氧-复氧损伤与心肌缺血再灌注损伤非常相似，常常用体外心肌细胞的缺氧-复氧损伤模型模拟心肌缺血再灌注损伤，以从细胞水平评价化合物对心肌细胞的直接作用。脑缺血缺氧时，谷氨酸大量释放和对谷氨酸受体过度刺激是神经元损伤的主要原因之一，因此神经保护活性的筛选采用谷氨酸诱导的SH-SY5Y细胞损伤模型。两种模型分别选择红景天苷和天麻素为阳性对照药。细胞损伤后，膜的通透性增高，从而导致胞浆酶的释放，以化合物对损伤细胞乳酸脱氢酶(LDH)释放的抑制率为评价指标。筛选发现有14个化合物对缺氧-复氧损伤心肌的保护作用强于或与红景天苷相当；有15个化合物的神经保护活性强于或与天麻素相当。
本发明还包括提供含有取代芳香环的糖碳苷和糖硫苷类化合物的药物以及可药用载体或赋形剂的一种或多种药物组合物。
具体实施方式
以下将结合实施例对本发明作进一步说明，但并不限制本发明的范围。
本发明的化合物的结构特点在于葡萄糖的1位被取代芳香链取代而形成碳苷和硫苷。本发明的化合物为结构如通式I所示的化合物及其可作为药用的盐或水合物或前体药物：
式I中，当X代表CH2时，为糖碳苷化合物，其中Y代表CH2时，n可为0、1，当n为0时m也为0，当n为1时，m可为0、1；Y代表NH时，n＝m＝1；式I中当X代表S时，为糖硫苷化合物，Y代表CH2，n可为1、2、3，m为0；式I中R代表单取代、二取代、三取代的氢、C1-C3的直链或支链烷基、羟基、C1-C3的直链或支链烷氧基、氟、氯、溴、氨基、硝基、C1-C3的直链或支链的羧酸酯。
本发明中，新的化合物为含取代芳香环的糖碳苷和糖硫苷化合物。具体可以为：(3′，4′，5′-三甲氧基苯基)甲基-1-硫代-β-D-吡喃葡萄糖苷、(4′-甲基苯基)甲基-1-硫代-β-D-吡喃葡萄糖苷、(2′，4′-二氯苯基)甲基-1-硫代-β-D-吡喃葡萄糖苷、(2′-氯苯基)甲基-1-硫代-β-D-吡喃葡萄糖苷、(3′-氯苯基)甲基-1-硫代-β-D-吡喃葡萄糖苷、苯甲基-1-硫代-β-D-吡喃葡萄糖苷、(4′-氯苯基)甲基-1-硫代-β-D-吡喃葡萄糖苷、(3′-甲基苯基)甲基-1-硫代-β-D-吡喃葡萄糖苷、(3′-氟苯基)甲基-1-硫代-β-D-吡喃葡萄糖苷、(4′-氟苯基)甲基-1-硫代-β-D-吡喃葡萄糖苷、(4′-溴苯基)甲基-1-硫代-β-D-吡喃葡萄糖苷、(2′-氟苯基)甲基-1-硫代-β-D-吡喃葡萄糖苷、(4′-甲氧苯基)甲基-1-硫代-β-D-吡喃葡萄糖苷、(4′-苄氧苯基)甲基-1-硫代-β-D-吡喃葡萄糖苷、苯丙基-1-硫代-β-D-吡喃葡萄糖苷、(2′-甲氧苯基)甲基-1-硫代-β-D-吡喃葡萄糖苷、(3′，4′-亚甲二氧苯基)甲基-1-硫代-β-D-吡喃葡萄糖苷、1-C-β-D-吡喃葡萄糖基-1-苯基甲烷、1-C-β-D-吡喃葡萄糖基-1-(2′-氟苯基)甲烷、1-C-β-D-吡喃葡萄糖基-1-(4′-氯苯基)甲烷、1-C-β-D-吡喃葡萄糖基-1-(4′-溴苯基)甲烷、1-C-β-D-吡喃葡萄糖基-1-(4′-氟苯基)甲烷、1-C-β-D-吡喃葡萄糖基-1-(3′-氯苯基)甲烷、1-C-β-D-吡喃葡萄糖基-1-(4′-甲基苯基)甲烷、1-C-β-D-吡喃葡萄糖基-1-(3′，4′-亚甲二氧苯基)甲烷、1-C-β-D-吡喃葡萄糖基-1-(3′，4′，5′-三甲氧基苯基)甲烷、1-C-β-D-吡喃葡萄糖基-1-(4′-羟基苯基)甲烷、1-C-β-D-吡喃葡萄糖基-1-(2′-氯苯基)甲烷、1-C-β-D-吡喃葡萄糖基-1-(4′-甲氧苯基)甲烷、1-C-β-D-吡喃葡萄糖基-1-(3′-甲基苯基)甲烷、1-C-β-D-吡喃葡萄糖基-1-(3′-氟苯基)甲烷、1-C-β-D-吡喃葡萄糖基-1-(2′-甲氧苯基)甲烷、1-C-β-D-吡喃葡萄糖基-2-(3′，4′-亚甲二氧苯基)乙烷、1-C-β-D-吡喃葡萄糖基-2-(2′-氟苯基)乙烷、1-C-β-D-吡喃葡萄糖基-2-(4′-甲氧羰基苯基)乙烷、1-C-β-D-吡喃葡萄糖基-2-(3′-甲氧羰基苯基)乙烷、1-C-β-D-吡喃葡萄糖基-2-(3′-氯苯基)乙烷、1-C-β-D-吡喃葡萄糖基-2-(3′-氟苯基)乙烷、1-C-β-D-吡喃葡萄糖基-2-苯基乙烷、1-C-β-D-吡喃葡萄糖基-2-(4′-氟苯基)乙烷、1-C-β-D-吡喃葡萄糖基-2-(4′-溴苯基)乙烷、1-C-β-D-吡喃葡萄糖基-2-(2′-氯苯基)乙烷、1-C-β-D-吡喃葡萄糖基-2-(2′，4′-二氯苯基)乙烷、1-C-β-D-吡喃葡萄糖基-2-(4′-氯苯基)乙烷、1-C-β-D-吡喃葡萄糖基-3-苯基丙烷、1-C-β-D-吡喃葡萄糖基-3-(4′-甲氧基苯基)丙烷、1-C-β-D-吡喃葡萄糖基-3-(4′-氯苯基)丙烷、1-C-β-D-吡喃葡萄糖基-3-(2′-甲氧基苯基)丙烷、1-C-β-D-吡喃葡萄糖基-3-(2′，4′-二氯苯基)丙烷、1-C-β-D-吡喃葡萄糖基-3-(4′-羟基苯基)丙烷、1-C-β-D-吡喃葡萄糖基-N-(2′，4′-二氯苯甲基)甲胺、1-C-β-D-吡喃葡萄糖基-N-(3′，4′，5′-三甲氧基苯甲基)甲胺、1-C-β-D-吡喃葡萄糖基-N-(2′-氯苯甲基)甲胺、1-C-β-D-吡喃葡萄糖基-N-(2′-氟苯甲基)甲胺、1-C-β-D-吡喃葡萄糖基-N-(2′，4′-二氟苯甲基)甲胺、1-C-β-D-吡喃葡萄糖基-N-(4′-氯苯甲基)甲胺、1-C-β-D-吡喃葡萄糖基-N-(3′，4′-亚甲二氧苯基)甲胺、1-C-β-D-吡喃葡萄糖基-N-(4′-溴苯基)甲胺、1-C-β-D-吡喃葡萄糖基-N-(2′-甲氧基苯基)甲胺、1-C-β-D-吡喃葡萄糖基-N-(2′-硝基苯基)甲胺、1-C-β-D-吡喃葡萄糖基-N-(3′-甲氧基-4′-羟基苯基)甲胺、1-C-β-D-吡喃葡萄糖基-N-(4′-甲氧基苯基)甲胺，以及这些化合物所形成的可药用的盐、水合物或前体药物。
本发明还包括提供含有取代芳香环的糖碳苷和糖硫苷化合物的药物以及可药用载体或赋形剂的一种或多种药物组合物。
本发明同时提供所述含取代芳香环的糖碳苷和糖硫苷类药物，包括取代芳香环的糖碳苷和糖硫苷化合物和以它作为药性成分的药物组合物，在制备心脑血管药物的用途。
以本发明化合物和组合物制成的抗心脑血管药物，以药物有效剂量用于在哺乳动物优选人的治疗、预防、抑制或减轻以上所列疾病中，药物有效剂量包括可以对所述疾病提供缓解或预防作用的剂量。
本发明化合物或其组合物可用口服方法或非肠胃道用药。口服用药可以是片剂、丸剂、粉末混合物、胶囊剂、包衣剂、溶液、乳剂、分散剂、注射剂和栓剂、或其它适宜的形式。这些制剂是按照本领域的技术人员所熟知的方法制备的。为了制造片剂、胶囊剂、包衣剂所用的辅料是常规用的助剂，例如淀粉，明胶，阿拉伯胶，硅石，聚乙二醇，液体剂型所用的溶剂例如水，乙醇，丙二醇，植物油类如玉米油，花生油，橄榄油等。含有本发明化合物的制剂中还可有其它助剂，例如表面活性剂，润滑剂，崩解剂，防腐剂，矫味剂，色素等。
以下以具体实施例说明本发明化合物的制备及其性质，实施例并非穷举。实施例中使用的试剂均为市购；测定仪器：熔点用RY-1型电热熔点仪，温度计读数未经校正，核磁共振光谱用JNM-ECA-400型核磁共振仪，质谱用Zabspec型质谱仪。
以下以具体实施例说明本发明化合物的制备及其性质，实施例并非穷举。实施例中使用的试剂均为市购；化合物熔点由RY-1型熔点仪测定，温度计未校正；1HNMR谱由JNM-ECA-400型核磁共振仪测定；质谱由Zabspec型质谱仪和Themo LCQ advantage Max ESI质谱仪测定。
实施例1：(3′，4′，5′-三甲氧基苯基)甲基-1-硫代-β-D-吡喃葡萄糖苷(S01)
A：(3′，4′，5′-三甲氧基苯基)甲基-2，3，4，6-四-O-乙酰基-1-硫代-β-D-吡喃葡萄糖苷
将1.31g(5mmol)1-溴甲基-3，4，5-三甲氧基苯和1.82g(5mmol)2，3，4，6-四-O-乙酰基-β-D-1-硫代吡喃葡萄糖溶于30mL丙酮中，加入0.69g(5mmol)无水碳酸钾，加热回流6h。冷却后过滤，用丙酮洗涤固体，滤液浓缩除去溶剂，得2.70g糖浆物，粗品产率99.2％。Rf＝0.25，石油醚(60-90℃)∶乙酸乙酯＝2∶1。
B：(3′，4′，5′-三甲氧基苯基)甲基-1-硫代-β-D-吡喃葡萄糖苷(S01)
将2.70g(4.96mmol)(3′，4′，5′-三甲氧基苯基)甲基-2，3，4，6-四-O-乙酰基-1-硫代-β-D-吡喃葡萄糖苷溶于30mL甲醇中，加入4.14g(30mmol)无水碳酸钾，室温搅拌反应8h。过滤，用甲醇洗涤固体，滤液加入适量强酸性苯乙烯型阳离子交换树脂，室温搅拌2h，滤除树脂，减压除去溶剂，粗品用柱层析分离，洗脱剂为二氯甲烷∶甲醇＝25∶1，得1.45g糖浆物，产率77.7％。1HNMR(CD3OD)δ(ppm)：3.17-3.30(4H，H-5，H-4，H-3，H-2)，3.65(1H，dd，H-6a，J1＝6.0Hz，J2＝12Hz)，3.73(3H，s，-OCH3)，3.77(1H，d，-CHPh′，J＝13Hz)，3.83(6H，s，-OCH3×2)，3.89(1H，dd，H-6b，J1＝2.0Hz，J2＝12Hz)，4.03(1H，d，-CHPh′，J＝13Hz)，4.17(1H，d，H-1，J＝9.4Hz)，6.69(2H，s，Ph′)。-c ESIm/z：375(M-1)，435(M+Na+2H2O)，751(2M-1)。
实施例2：(4′-甲基苯基)甲基-1-硫代-β-D-吡喃葡萄糖苷(S02)
A：(4′-甲基苯基)甲基-2，3，4，6-四-O-乙酰基-1-硫代-β-D-吡喃葡萄糖苷
参考例1步骤A反应合成，得2.20g糖浆物，粗品产率94.0％。Rf＝0.71，石油醚(60-90℃)∶乙酸乙酯＝2∶1。
B：(4′-甲基苯基)甲基-1-硫代-β-D-吡喃葡萄糖苷(S02)
参考例1步骤B反应合成，制得1.17g糖浆物，产率83.0％。1HNMR(CD3OD)δ(ppm)：2.29(3H，s，-CH3)，3.17-3.31(4H，H-5，H-4，H-3，H-2)，3.65(1H，dd，H-6a，J1＝6.2Hz，J2＝12.2Hz)，3.79(1H，d，-CHPh′，J＝13.2Hz)，3.88(1H，dd，H-6b，J1＝2.2Hz，J2＝12.2Hz)，3.99(1H，d，-CHPh′，J＝13Hz)，4.13(1H，d，H-1，J＝9.6Hz)，7.10(2H，d，Ph′，J＝7.8Hz)，7.22(2H，d，Ph′，J＝8.1Hz)。-c ESI m/z：299(M-1)，359(M+Na+2H2O)，599(2M-1)。
实施例3：(2′，4′-二氯苯基)甲基-1-硫代-β-D-吡喃葡萄糖苷(S03)
A：(2′，4′-二氯苯基)甲基-2，3，4，6-四-O-乙酰基-1-硫代-β-D-吡喃葡萄糖苷
参考例1步骤A反应合成，得2.32g糖浆物，粗品产率88.7％。Rf＝0.62，石油醚(60-90C)∶乙酸乙酯＝2∶1。
B：(2′，4′-二氯苯基)甲基-1-硫代-β-D-吡喃葡萄糖苷(S03)
参考例1步骤B反应合成，制得1.10g糖浆物，产率69.9％。1HNMR(CD3OD)δ(ppm)：3.18-3.32(4H，H-5，H-4，H-3，H-2)，3.64(1H，dd，H-6a，J1＝6.0Hz，J2＝12Hz)，3.87(1H，d，-CHPh′，J＝13Hz)，3.87(1H，d，H-6b，J＝11Hz)，4.14(1H，d，-CHPh′，J＝13Hz)，4.17(1H，d，H-1，J＝9.2Hz)，7.26(1H，d，Ph′，J1＝2.0Hz，J2＝8.2Hz)，7.44(2H，d，Ph′，J＝8.4Hz)。-c ESI m/z：354(M)，413(M+Na+2H2O)，708(2M)。
实施例4：(2′-氯苯基)甲基-1-硫代-β-D-吡喃葡萄糖苷(S04)
A：(2′-氯苯基)甲基-2，3，4，6-四-O-乙酰基-1-硫代-β-D-吡喃葡萄糖苷
参考例1步骤A反应合成，得2.24g糖浆物，粗品产率91.7％。Rf＝0.50，石油醚(60-90℃)∶乙酸乙酯＝2∶1。
B：(2′-氯苯基)甲基-1-硫代-β-D-吡喃葡萄糖苷(S04)
参考例1步骤B反应合成，制得1.10g糖浆物(柱层析分离)，产率74.9％。1HNMR(CD3OD)δ(ppm)：3.18-3.32(4H，H-5，H-4，H-3，H-2)，3.65(1H，dd，H-6a，J1＝5.6Hz，J2＝12.4Hz)，3.87(1H，dd，H-6b，J1＝1.2Hz，J2＝12.2Hz)，3.91(1H，d，-CHPh′，J＝13.2Hz)，4.16(1H，d，-CHPh′，J＝13.2Hz)，4.21(1H，d，H-1，J＝9.2Hz)，7.35(4H，m，Ph′)。-c ESI m/z：319(M-1)，379(M+Na+2H2O)，639(2M-1)。
实施例5：(3′-氯苯基)甲基-1-硫代-β-D-吡喃葡萄糖苷(S05)
A：(3′-氯苯基)甲基-2，3，4，6-四-O-乙酰基-1-硫代-β-D-吡喃葡萄糖苷
参考例1步骤A反应合成，得1.96g糖浆物，粗品产率80.2％。Rf＝0.52，石油醚(60-90℃)∶乙酸乙酯＝2∶1。
B：(3′-氯苯基)甲基-1-硫代-β-D-吡喃葡萄糖苷(S05)
参考例1步骤B反应合成，制得0.85g糖浆物，产率66.1％。1HNMR(CD3OD)δ(ppm)：3.16-3.31(4H，H-5，H-4，H-3，H-2)，3.66(1H，dd，H-6a，J1＝6.0Hz，J2＝12Hz)，3.81(1H，d，-CHPh′，J＝13.2Hz)，3.89(1H，dd，H-6b，J1＝2.0Hz，J2＝12Hz)，4.02(1H，d，-CHPh′，J＝13.2Hz)，4.13(1H，d，H-1，J＝9.2Hz)，7.28(3H，m，Ph′)，7.41(1H，s，Ph′)。-c ESI m/z：319(M-1)，379(M+Na+2H2O)，639(2M-1)。
实施例6：苯甲基-1-硫代-β-D-吡喃葡萄糖苷(S06)
A：苯甲基-2，3，4，6-四-O-乙酰基-1-硫代-β-D-吡喃葡萄糖苷
参考例1步骤A反应合成，得1.88g糖浆物，粗品产率82.8％。Rf＝0.45，石油醚(60-90℃)∶乙酸乙酯＝2∶1。
B：苯甲基-1-硫代-β-D-吡喃葡萄糖苷(S06)
参考例1步骤B反应合成，制得0.87g糖浆物，产率73.5％。1HNMR(CD3OD)δ(ppm)：3.16-3.22(4H，H-5，H-4，H-3，H-2)，3.58(1H，dd，H-6a，J1＝6.0Hz，J2＝12Hz)，3.75(1H，d，-CHPh′，J＝13Hz)，3.81(1H，d，H-6b，J＝12Hz)，3.95(1H，d，-CHPh′，J＝13Hz)，4.07(1H，d，H-1，J＝7.8Hz)，7.23(5H，m，Ph′)。+c ESI m/z：304(M+H2O)，309(M+Na)，325(M+K)，595(2M+Na)，611(2M+K)。
实施例7：(4′-氯苯基)甲基-1-硫代-β-D-吡喃葡萄糖苷(S07)
A：(4′-氯苯基)甲基-2，3，4，6-四-O-乙酰基-1-硫代-β-D-吡喃葡萄糖苷
参考例1步骤A反应合成，得2.16g糖浆物，粗品产率88.4％。Rf＝0.52，石油醚(60-90℃)∶乙酸乙酯＝2∶1。
B：(4′-氯苯基)甲基-1-硫代-β-D-吡喃葡萄糖苷(S07)
参考例1步骤B反应合成，制得1.02g糖浆物，产率75.1％。1HNMR(CD3OD)δ(ppm)：3.16-3.28(4H，H-5，H-4，H-3，H-2)，3.66(1H，dd，H-6a，J1＝6.3Hz，J2＝12Hz)，3.82(1H，d，-CHPh′，J＝13.2Hz)，3.89(1H，dd，H-6b，J1＝2.0Hz，J2＝12Hz)，4.03(1H，d，-CHPh′，J＝13.2Hz)，4.13(1H，d，H-1，J＝9.2Hz)，7.29(2H，d，Ph′，J＝8.4Hz)，7.36(2H，d，Ph′，J＝8.4Hz)。-c ESI m/z：319(M-1)，379(M+Na+2H2O)，639(2M-1)，700(2M+Na+2H2O+1)。
实施例8：(3′-甲基苯基)甲基-1-硫代-β-D-吡喃葡萄糖苷(S08)
A：(3′-甲基苯基)甲基-2，3，4，6-四-O-乙酰基-1-硫代-β-D-吡喃葡萄糖苷
参考例1步骤A反应合成，得2.30g糖浆物，粗品产率98.3％。Rf＝0.36，石油醚(60-90℃)∶乙酸乙酯＝2∶1。
B：(3′-甲基苯基)甲基-1-硫代-β-D-吡喃葡萄糖苷(S08)
参考例1步骤B反应合成，得1.13g糖浆物，产率76.6％。1HNMR(CD3OD)δ(ppm)：2.32(3H，s，-CH3)，3.17-3.31(4H，H-5，H-4，H-3，H-2)，3.67(1H，dd，H-6a，J1＝6.0Hz，J2＝12.2Hz)，3.80(1H，d，-CHPh′，J＝13.2Hz)，3.89(1H，dd，H-6b，J1＝2.0Hz，J2＝12.2Hz)，4.00(1H，d，-CHPh′，J＝13.0Hz)，4.16(1H，d，H-1，J＝9.6Hz)，7.12(4H，m，Ph′)。+c ESI m/z：318(M+H2O)，323(M+Na)，623(2M+Na)。
实施例9：(3′-氟苯基)甲基-1-硫代-β-D-吡喃葡萄糖苷(S09)
A：(3′-氟苯基)甲基-2，3，4，6-四-O-乙酰基-1-硫代-β-D-吡喃葡萄糖苷(34)
参考例1步骤A反应合成，得2.25g糖浆物，粗品产率95.3％。Rf＝0.38，二氯甲烷∶甲醇＝15∶1。
B：(3′-氟苯基)甲基-1-硫代-β-D-吡喃葡萄糖苷(S09)
参考例1步骤B反应合成，得0.74g糖浆物，产率51.1％。1HNMR(CD3OD)δ(ppm)：3.16-3.30(4H，H-5，H-4，H-3，H-2)，3.65(1H，dd，H-6a，J1＝6.0Hz，J2＝12.2Hz)，3.83(1H，d，-CHPh′，J＝13.2Hz)，3.88(1H，dd，H-6b，J1＝2.1Hz，J2＝12.2Hz)，4.05(1H，d，-CHPh′，J＝13.2Hz)，4.14(1H，d，H-1，J＝9.2Hz)，6.95(1H，m，Ph′)，7.23(3H，m，Ph′)。+c ESI m/z：327(M+Na)，404(M+2Na+3H2O)，631(2M+Na)，671(2M+Na+K+1)。
实施例10：(4′-氟苯基)甲基-1-硫代-β-D-吡喃葡萄糖苷(S10)
A：(4′-氟苯基)甲基-2，3，4，6-四-O-乙酰基-1-硫代-β-D-吡喃葡萄糖苷
参考例1步骤A反应合成，得2.10g糖浆物，粗品产率88.9％。Rf＝0.55，石油醚(60-90℃)∶乙酸乙酯＝2∶1。
B：(4′-氟苯基)甲基-1-硫代-β-D-吡喃葡萄糖苷(S10)
参考例1步骤B反应合成，得1.00g糖浆物，产率73.9％。1HNMR(CD3OD)δ(ppm)：3.17-3.28(4H，H-5，H-4，H-3，H-2)，3.65(1H，dd，H-6a，J1＝6.2Hz，J2＝12.3Hz)，3.82(1H，d，-CHPh′，J＝13.2Hz)，3.89(1H，dd，H-6b，J1＝2.0Hz，J2＝12.1Hz)，4.03(1H，d，-CHPh′，J＝13.2Hz)，4.12(1H，d，H-1，J＝9.6Hz)，7.01(2H，m，Ph′)，7.37(2H，m，Ph′)。-c ESI m/z：303(M-1)，363(M+Na+2H2O)，607(2M-1)，667(2M+Na+2H2O)。
实施例11：(4′-溴苯基)甲基-1-硫代-β-D-吡喃葡萄糖苷(S11)
A：(4′-溴苯基)甲基-2，3，4，6-四-O-乙酰基-1-硫代-β-D-吡喃葡萄糖苷
参考例1步骤A反应合成，得2.28g糖浆物，粗品产率85.6％。Rf＝0.45，石油醚(60-90℃)∶乙酸乙酯＝2∶1。
B：(4′-溴苯基)甲基-1-硫代-β-D-吡喃葡萄糖苷(S11)
参考例1步骤B反应合成，得0.95g糖浆物，产率60.8％。1HNMR(CD3OD)δ(ppm)：3.17-3.27(4H，H-5，H-4，H-3，H-2)，3.66(1H，dd，H-6a，J1＝6.3Hz，J2＝12.1Hz)，3.80(1H，d，-CHPh′，J＝12.8Hz)，3.89(1H，dd，H-6b，J1＝2.0Hz，J2＝12.1Hz)，4.02(1H，d，-CHPh′，J＝12.8Hz)，4.12(1H，d，H-1，J＝9.2Hz)，7.30(2H，d，Ph′，J＝8.1Hz)，7.44(2H，d，Ph′，J＝8.1Hz)。-c ESI m/z：363(M-1)，423(M+Na+2H2O)，729(2M+1)，790(2M+Na+K)。
实施例12：(2′-氟苯基)甲基-1-硫代-β-D-吡喃葡萄糖苷(S12)
A：(2′-氟苯基)甲基-2，3，4，6-四-O-乙酰基-1-硫代-β-D-吡喃葡萄糖苷
参考例1步骤A反应合成，得1.77g糖浆物，粗品产率74.9％。Rf＝0.49，石油醚(60-90℃)∶乙酸乙酯＝2∶1。
B：(2′-氟苯基)甲基-1-硫代-β-D-吡喃葡萄糖苷(S12)
参考例1步骤B反应合成，得0.72g糖浆物，产率63.2％。1HNMR(CD3OD)δ(ppm)：3.19-3.30(4H，H-5，H-4，H-3，H-2)，3.68(1H，dd，H-6a，J1＝6.0Hz，J2＝12Hz)，3.87(1H，d，-CHPh′，J＝13.6Hz)，3.88(1H，dd，H-6b，J1＝2.4Hz，J2＝12Hz)，4.08(1H，d，-CHPh′，J＝13.6Hz)，4.24(1H，d，H-1，J＝9.2Hz)，7.11(2H，m，Ph′)，7.26(1H，m，Ph′)，7.41(1H，m，P h′)。-c ESI m/z：303(M-1)，363(M+Na+2H2O)，607(2M-1)，667(2M+Na+2H2O)。
实施例13：(4′-甲氧苯基)甲基-1-硫代-β-D-吡喃葡萄糖苷(S13)
A：(4′-甲氧苯基)甲基-2，3，4，6-四-O-乙酰基-1-硫代-β-D-吡喃葡萄糖苷
参考例1步骤A反应合成，得2.21g糖浆物，粗品产率91.3％。Rf＝0.37，石油醚(60-90℃)∶乙酸乙酯＝2∶1。
B：(4′-甲氧苯基)甲基-1-硫代-β-D-吡喃葡萄糖苷(S13)
参考例1步骤B反应合成，得1.14g糖浆物，产率78.9％。1HNMR(CD3OD)δ(ppm)：3.16-3.29(4H，H-5，H-4，H-3，H-2)，3.64(1H，dd，H-6a，J1＝6.0Hz，J2＝12Hz)，3.75(3H，s，-OCH3)，3.77(1H，d，-CHPh′，J＝13Hz)，3.87(1H，dd，H-6b，J1＝2.4Hz，J2＝12Hz)，3.97(1H，d，-CHPh′，J＝13Hz)，4.12(1H，d，H-1，J＝9.2Hz)，6.83(2H，d，Ph′，J＝8.7Hz)，7.25(2H，d，Ph′，J＝8.7Hz)。-c ESI m/z：315(M-1)，375(M+Na+2H2O)，631(2M-1)，751(2M+2Na+4H2O+1)。
实施例14：(4′-苄氧苯基)甲基-1-硫代-β-D-吡喃葡萄糖苷(S14)
A：(4′-苄氧苯基)甲基-2，3，4，6-四-O-乙酰基-1-硫代-β-D-吡喃葡萄糖苷
参考例1步骤A反应合成，得2.67g糖浆物，粗品产率95.4％。Rf＝0.38，石油醚(60-90℃)∶乙酸乙酯＝2∶1。
B：(4′-苄氧苯基)甲基-1-硫代-β-D-吡喃葡萄糖苷(S14)
参考例1步骤B反应合成，得1.58g糖浆物，产率84.5％。-c ESI m/z：451(M+Na+2H2O)，659(M+5K+4H2O)，677(M+5K+5H2O)，783(2M-1)。
实施例15：苯丙基-1-硫代-β-D-吡喃葡萄糖苷(S15)
A：苯丙基-2，3，4，6-四-O-乙酰基-1-硫代-β-D-吡喃葡萄糖苷
参考例1步骤A反应合成，得2.20g糖浆物，粗品产率91.3％。Rf＝0.44，石油醚(60-90℃)∶乙酸乙酯＝2∶1。
B：苯丙基-1-硫代-β-D-吡喃葡萄糖苷(S15)
参考例1步骤B反应合成，得47mg糖浆物，产率71.4％。-c ESI m/z：313(M-1)，373(M+Na+2H2O)，599(M+K+6Na+6H2O)，627(2M-1)。
实施例16：(2′-甲氧苯基)甲基-1-硫代-β-D-吡喃葡萄糖苷(S16)
A：(2′-甲氧苯基)甲基-2，3，4，6-四-O-乙酰基-1-硫代-β-D-吡喃葡萄糖苷
参考例1步骤A反应合成，得2.28g糖浆物，粗品产率94.2％。Rf＝0.35，石油醚(60-90℃)∶乙酸乙酯＝2∶1。
B：(2′-甲氧苯基)甲基-1-硫代-β-D-吡喃葡萄糖苷(S16)
参考例1步骤B反应合成，得1.11g糖浆物，产率74.6％。1HNMR(CD3OD)δ(ppm)：3.20-3.31(4H，H-5，H-4，H-3，H-2)，3.68(1H，dd，H-6a，J1＝6.0Hz，J2＝12Hz)，3.84(3H，s，-OCH3)，3.86(1H，d，-CHPh′，J＝12.6Hz)，3.89(1H，dd，H-6b，J1＝2.0Hz，J2＝12Hz)，4.02(1H，d，-CHPh′，J＝12.8Hz)，4.27(1H，d，H-1，J＝9.2Hz)，6.88(1H，m，Ph′)，6.94(1H，d，Ph′，J＝8.1Hz)，7.26(2H，m，Ph′)。+c ESI m/z：334(M+H2O)，339(M+Na)，355(M+K)，475(M+3K+Na+H2O+1)，655(2M+Na)，671(2M+K)。
实施例17：(3′，4′-亚甲二氧苯基)甲基-1-硫代-β-D-吡喃葡萄糖苷(S17)
A：(3′，4′-亚甲二氧苯基)甲基-2，3，4，6-四-O-乙酰基-1-硫代-β-D-吡喃葡萄糖苷
参考例1步骤A反应合成，得2.38g糖浆物，粗品产率95.6％。Rf＝0.27，石油醚(60-90℃)∶乙酸乙酯＝2∶1。
B：(3′，4′-亚甲二氧苯基)甲基-1-硫代-β-D-吡喃葡萄糖苷(S17)
参考例1步骤B反应合成，得1.27g糖浆物，产率80.5％。Rf＝0.21，二氯甲烷∶甲醇＝15∶1。
实施例18：1-C-β-D-吡喃葡萄糖基-1-苯基甲烷(CA01)
A：苯甲基-2，3，4，6-四-O-苄基-1-硫代-β-D-吡喃葡萄糖苷
25mL圆底烧瓶中加入4mL二甲基亚砜及0.82g(12mmol)82％的氢氧化钾粉末，室温搅拌15min。加入溶于1mL二甲基亚砜的0.43g(1.5mmol)S06，加入少量四丁基溴化铵，滴加1.15g(9.0mmol)的氯苄，室温反应12h。将反应液倾入50mL水中，用二氯甲烷萃取，无水硫酸钠干燥，减压除去溶剂，柱层析分离，洗脱剂为石油醚(60-90℃)∶乙酸乙酯＝12∶1，得0.48g糖浆物，产率49.5％。Rf＝0.26，石油醚(60-90℃)∶乙酸乙酯＝10∶1。
B：苯甲基-2，3，4，6-四-O-苄基-1-磺酰代-β-D-吡喃葡萄糖苷
将0.48g(0.74mmol)苯甲基-2，3，4，6-四-O-苄基-1-硫代-β-D-吡喃葡萄糖苷溶于10mL二氯甲烷中，加入0.54g(3.81mmol)无水磷酸氢二钠，冰浴搅拌15min，分批加入0.61g(2.46mmol)70％的间氯过氧苯甲酸，搅拌15min后自然升至室温，继续反应10h。加入10mL乙醚稀释，再加入0.1M的硫代硫酸钠溶液10mL，搅拌30min后分出有机层，依次用10％氢氧化钠溶液和水溶液洗涤，无水硫酸钠干燥，减压除去溶剂，得粗品，制备薄层层析分离，展开剂为石油醚(60-90℃)∶乙酸乙酯＝4∶1，得0.32g糖浆物，产率63.8％。Rf＝0.50，石油醚(60-90℃)∶乙酸乙酯＝4∶1。
C：2，6-脱水-1-脱氧-1-苯基-3，4，5，7-四-O-苄基-D-葡萄-庚-1-烯糖醇
将0.31g(0.45mmol)苯甲基-2，3，4，6-四-O-苄基-1-磺酰代-β-D-吡喃葡萄糖苷溶于3mL二氯甲烷中，加入6mL叔丁醇及2.79g KOH/Al2O3(30％)，冰浴下搅拌15min，于5℃下迅速加入0.54mL(6.10mmol)二溴二氟甲烷，冰浴下反应2h，自然升温至室温，继续反应8h。用30mL二氯甲烷稀释反应液，用硅藻土过滤，浓缩后制备薄层层析分离，展开剂为石油醚(60-90)∶乙酸乙酯＝4∶1，得0.20g糖浆物，产率72.6％。Rf＝0.66，石油醚(60-90℃)∶乙酸乙酯＝4∶1。
D：1-C-β-D-吡喃葡萄糖基-1-苯基甲烷(CA01)
将0.15g(0.24mmol)2，6-脱水-1-脱氧-1-苯基-3，4，5，7-四-O-苄基-D-葡萄-庚-1-烯糖醇溶于15mL甲醇中，加入75mg钯碳(10％)，室温搅拌下常压通入氢气，反应8h。滤除钯碳，并用甲醇洗涤，滤液浓缩后制备薄层层析分离，展开剂为二氯甲烷∶甲醇＝10∶1，得50mg糖浆物，产率82.0％。1HNMR(CD3OD)δ(ppm)：2.69(1H，dd，-CHPh，J1＝8.6Hz，J2＝14.4Hz)，3.08(1H，t，H-2，J＝9.2Hz)，3.10(1H，ddd，H-5，J＝2.2Hz，J2＝9.2Hz)，3.16(1H，dd，-CHPh，J1＝2.0Hz，J2＝14.4Hz)，3.24(1H，t，H-4，J＝9.2Hz)，3.31(1H，t，H-3，J＝9.2Hz)，3.35(1H，ddd，H-1，J＝2.0Hz，J2＝9.2Hz)，3.60(1H，dd，H-6a，J1＝5.3Hz，J2＝11.7Hz)，3.75(1H，dd，H-6b，J1＝2.3Hz，J2＝11.8Hz)，7.13-7.30(5H，m，-C6H5)。(结合NOE确定)MS(FAB)m/z：255(M+1)，237，219，163，129，91。
实施例19：1-C-β-D-吡喃葡萄糖基-1-(2′-氟苯基)甲烷(CA02)
参考例18的步骤反应合成，得86mg糖浆物。1HNMR(CD3OD)δ(ppm)：2.63(1H，dd，-CHPh′，J1＝9.2Hz，J2＝14.7Hz)，3.12-3.33(5H，m，H-2，H-5，-CHPh′，H-4，H-3)，3.38(1H，ddd，H-1，J＝2.0Hz，J2＝9.2Hz)，3.61(1H，dd，H-6a，J1＝5.3Hz，J2＝11.7Hz)，3.71(1H，dd，H-6b，J1＝2.2Hz，J2＝11.7Hz)，6.97-7.39(4H，m，-Ph′)。-c ESI m/z：271(M-1)，525(M+6K+H2O+1)，543(2M-1)。
实施例20：1-C-β-D-吡喃葡萄糖基-1-(4′-氯苯基)甲烷(CA03)
参考例18的步骤反应合成，得110mg糖浆物。1HNMR(CD3OD)δ(ppm)：2.68(1H，dd，-CHPh′，J1＝8.4Hz，J2＝14.3Hz)，3.09(1H，t，H-2，J＝9.1Hz)，3.11-3.32(2H，m，H-5，H-3)，3.15(1H，d，-CHPh，J＝14.3Hz)，3.25(1H，t，H-4，J＝9.2Hz)，3.47(1H，t，H-1，J＝8.4Hz)，3.60(1H，dd，H-6a，J1＝5.3Hz，J2＝12.0Hz)，3.74(1H，d，H-6b，J＝12.0Hz)，7.13-7.29(4H，m，-Ph′)。-c ESI m/z：289(M+1)，507(M+5K+Na+1)，760(2M+8Na)。
实施例21：1-C-β-D-吡喃葡萄糖基-1-(4′-溴苯基)甲烷(CA04)
参考例18的步骤反应合成，得90mg糖浆物。1HNMR(CD3OD)δ(ppm)：2.67(1H，dd，-CHPh′，J1＝8.4Hz，J2＝14.3Hz)，3.08(1H，t，H-2，J＝9.1Hz)，3.11-3.32(2H，m，H-5，H-3)，3.14(1H，d，-CHPh，J＝14.4Hz)，3.25(1H，t，H-4，J＝9.1Hz)，3.34(1H，t，H-1，J＝8.5Hz)，3.59(1H，dd，H-6a，J1＝5.3Hz，J2＝12.1Hz)，3.74(1H，d，H-6b，J＝11.8Hz)，7.13-7.29(4H，m，-Ph′)。+c ESI m/z：355(M+Na)，401(M+3Na)，531(M+7Na+K-1)。
实施例22：1-C-β-D-吡喃葡萄糖基-1-(4′-氟苯基)甲烷(CA05)
参考例18的步骤反应合成，得95mg糖浆物。1HNMR(CD3OD)δ(ppm)：2.58(1H，dd，-CHPh′，J1＝8.3Hz，J2＝14.0Hz)，2.95-3.17(5H，m，H-2，H-5，-CHPh′，H-4，H-3)，3.22(1H，t，H-1，J＝8.4Hz)，3.51(1H，dd，H-6a，J1＝4.6Hz，J2＝11.8Hz)，3.66(1H，d，H-6b，J＝11.8Hz)，6.84(2H，m，-Ph′)，7.19(2H，m，-Ph′)。-c ESI m/z：271(M-1)，543(2M-1)，579(M+2H2O-1)。
实施例23：1-C-β-D-吡喃葡萄糖基-1-(3′-氯苯基)甲烷(CA06)
参考例18的步骤反应合成，得92mg糖浆物。1HNMR(CD3OD)δ(ppm)：2.68(1H，dd，-CHPh′，J1＝8.5Hz，J2＝14.3Hz)，3.07-3.17(3H，m，H-2，H-5，-CHPh′)，3.24(1H，t，H-4，J＝9.1Hz)，3.29(1H，m，H-3)，3.34(1H，ddd，H-1，J1＝2.1Hz，J2＝8.7Hz)，3.59(1H，dd，H-6a，J1＝5.3Hz，J2＝11.8Hz)，3.74(1H，d，H-6b，J1＝2.2Hz，J2＝11.8Hz)，7.13-7.29(4H，m，-Ph′)。
实施例24：1-C-β-D-吡喃葡萄糖基-1-(4′-甲基苯基)甲烷(CA07)
参考例18的步骤反应合成，得120mg糖浆物。1HNMR(CD3OD)δ(ppm)：2.31(3H，s，-CH3)，2.68(1H，dd，-CHPh′，J1＝8.4Hz，J2＝14.3Hz)，3.10-3.34(5H，m，H-2，H-5，-CHPh′，H-4，H-3)，3.37(1H，t，H-1，J＝8.1Hz)，3.65(1H，dd，H-6a，J1＝5.2Hz，J2＝11.8Hz)，3.80(1H，d，H-6b，J＝11.8Hz)，7.07(2H，d，-Ph′，J＝7.4Hz)，7.21(2H，d，-Ph′，J＝7.3Hz)。-c ESI m/z：267(M-1)，535(2M-1)，594(2M+Na+2H2O-1)。
实施例25：1-C-β-D-吡喃葡萄糖基-1-(3′，4′-亚甲二氧苯基)甲烷(CA08)
参考例18的步骤反应合成，得90mg糖浆物。1HNMR(CD3OD)δ(ppm)：2.64(1H，dd，-CHPh′，J1＝8.2Hz，J2＝14.4Hz)，3.06-3.33(5H，m，H-2，H-5，-CHPh′，H-4，H-3)，3.36(1H，t，H-1，J＝8.2Hz)，3.63(1H，dd，H-6a，J1＝5.4Hz，J2＝11.9Hz)，3.79(1H，dd，H-6b，J1＝1.9Hz，J2＝11.8Hz)，5.88(2H，s，-OCH2O-)，6.69-6.68(3H，m，-Ph′)。-c ESI m/z：297(M-1)，357(M+Na+2H2O)，595(2M-1)，645(2M+K)。
实施例26：1-C-β-D-吡喃葡萄糖基-1-(3′，4′，5′-三甲氧基苯基)甲烷(CA09)
参考例18的步骤反应合成，得120mg糖浆物。1HNMR(CD3OD)δ(ppm)：2.64(1H，dd，-CHPh′，J1＝8.2Hz，J2＝14.4Hz)，3.05-3.18(3H，m，H-2，H-5，-CHPh′)，3.23(1H，t，H-4，J＝9.2Hz)，3.29-3.34(2H，m，H-3，H-1)，3.61(1H，dd，H-6a，J1＝5.6Hz，J2＝11.8Hz)，3.71(3H，s，-OCH3)，3.79(6H，s，-OCH3×2)，3.80(1H，dd，H-6b，J1＝2.0Hz，J2＝11.8Hz)，6.63(2H，s，-Ph′)。+c ESI m/z：345(M+1)，367(M+Na)，711(2M+Na)。
实施例27：1-C-β-D-吡喃葡萄糖基-1-(4′-羟基苯基)甲烷(CA10)
参考例18的步骤反应合成，得220mg糖浆物。1HNMR(CD3OD)δ(ppm)：2.58(1H，dd，-CHPh′，J1＝8.4Hz，J2＝14.6Hz)，3.02-3.13(3H，m，H-2，H-5，-CHPh′)，3.22(1H，t，H-4，J＝9.1Hz)，3.29(1H，m，H-3)，3.30(1H，t，H-1，J＝8.5Hz)，3.59(1H，dd，H-6a，J1＝5.5Hz，J2＝11.9Hz)，3.75(1H，dd，H-6b，J1＝2.3Hz，J2＝12.0Hz)，6.65(2H，dd，-Ph′，J1＝2.0Hz，J2＝8.7Hz)，7.09(2H，d，-Ph′，J＝8.4Hz)。-c ESI m/z：269(M-1)，329(M+Na+2H2O)，539(2M-1)，599(2M+Na+2H2O)。
实施例28：1-C-β-D-吡喃葡萄糖基-1-(2′-氯苯基)甲烷(CA11)
参考例18的步骤反应合成，得80mg糖浆物。1HNMR(CD3OD)δ(ppm)：2.70(1H，dd，-CHPh′，J1＝8.4Hz，J2＝14.6Hz)，3.10(1H，t，H-2，J＝9.1Hz)，3.11(1H，m，H-5)，3.16(1H，d，-CHPh，J＝15.0Hz)，3.26(1H，t，H-4，J＝9.1Hz)，3.31(1H，m，H-3)，3.36(1H，t，H-1，J＝8.6Hz)，3.61(1H，dd，H-6a，J1＝5.4Hz，J2＝11.9Hz)，3.76(1H，dd，H-6b，J1＝2.0Hz，J2＝11.8Hz)，7.13-7.31(4H，m，-Ph′)。
实施例29：1-C-β-D-吡喃葡萄糖基-1-(4′-甲氧苯基)甲烷(CA12)
参考例18的步骤反应合成，得230mg糖浆物。1HNMR(CD3OD)δ(ppm)：2.62(1H，dd，-CHPh′，J1＝8.4Hz，J2＝14.6Hz)，3.06(1H，t，H-2，J＝9.0Hz)，3.09-3.13(2H，m，H-5，-CHPh′)，3.22(1H，t，H-4，J＝9.1Hz)，3.27(1H，m，H-3)，3.29(1H，t，H-1，J＝8.6Hz)，3.59(1H，dd，H-6a，J1＝5.4Hz，J2＝11.6Hz)，3.73(3H，s，-OCH3)，3.75(1H，dd，H-6b，J1＝2.0Hz，J2＝11.6Hz)，6.77(2H，d，-Ph′，J＝8.4Hz)，7.19(2H，d，-Ph′，J＝8.4Hz)。-c ESI m/z：283(M-1)，343(M+Na+2H2O)，567(2M-1)，627(2M+Na+2H2O)。
实施例30：1-C-β-D-吡喃葡萄糖基-1-(3′-甲基苯基)甲烷(CA13)
参考例18的步骤反应合成，得100mg糖浆物。1HNMR(CD3OD)δ(ppm)：2.27(3H，s，-CH3)，2.63(1H，dd，-CHPh′，J1＝8.5Hz，J2＝14.4Hz)，3.08(1H，t，H-2，J＝9.2Hz)3.09-3.13(2H，m，H-5，-CHPh′)，3.24(1H，t，H-4，J＝9.1Hz)，3.28-3.35(2H，m，H-3，H-1)，3.59(1H，dd，H-6a，J1＝5.6Hz，J2＝11.9Hz)，3.74(1H，d，H-6b，J＝11.8Hz)，6.96-7.11(4H，m，-Ph′)。-c ESI m/z：267(M-1)，535(2M-1)，595(2M+Na+2H2O)，611(2M+K+2H2O)。
实施例31：1-C-β-D-吡喃葡萄糖基-1-(3′-氟苯基)甲烷(CA14)
参考例18的步骤反应合成，得85mg糖浆物。1HNMR(CD3OD)δ(ppm)：2.70(1H，dd，-CHPh′，J1＝8.4Hz，J2＝114.2Hz)，3.06(1H，t，H-2，J＝9.0Hz)3.09-3.16(2H，m，H-5，-CHPh′)，3.24(1H，t，H-4，J＝9.2Hz)，3.29(1H，m，H-3)，3.34(1H，t，H-1，J＝8.3Hz)，3.60(1H，dd，H-6a，J1＝5.3Hz，J2＝11.8Hz)，3.75(1H，dd，H-6b，J1＝2.2Hz，J2＝11.8Hz)，6.86-7.29(4H，m，-Ph′)。-c ESI m/z：331(M+Na+2H2O)，525(M+11Na)，543(2M-1)，602(2M+Na+2H2O-1)。
实施例32：1-C-β-D-吡喃葡萄糖基-1-(2′-甲氧苯基)甲烷(CA15)
参考例18的步骤反应合成，得160mg糖浆物。1HNMR(CD3OD)δ(ppm)：2.57(1H，dd，-CHPh′，J1＝9.3Hz，J2＝14.6Hz)，3.09-3.14(2H，m，H-2，H-5)，3.27-3.34(3H，m，-CHPh′，H-4，H-3)，3.43(1H，ddd，H-1，J1＝2.0Hz，J2＝9.3Hz)，3.59(1H，dd，H-6a，J1＝5.3Hz，J2＝11.7Hz)，3.72(1H，dd，H-6b，J1＝2.5Hz，J2＝11.7Hz)，3.80(3H，s，-OCH3)6.86(2H，m，-Ph′)，7.15(1H，m，-Ph′)，7.27(1H，dd，-Ph′，J1＝1.4Hz，J2＝7.6Hz)。-c ESI m/z：283(M-1)，567(2M-1)，687(2M+2Na+4H2O+1)。
实施例33：1-C-β-D-吡喃葡萄糖基-2-(3′，4′-亚甲二氧苯基)乙烷(CB01)
参考例18的步骤反应合成，得20mg糖浆物。1HNMR(CD3OD)δ(ppm)：1.79(1H，m，Glu-CH-)，1.91(1H，m，Glu-CH-)，2.66(2H，m，-CH2Ph′)，3.12(2H，m，H-2，H-1)3.30-3.51(3H，m，H-5，H-4，H-3)，3.65(1H，dd，H-6a，J1＝5.6Hz，J2＝11.7Hz)，3.86(1H，dd，H-6b，J1＝2.0Hz，J2＝11.7Hz)，5.78(2H，s，-OCH2O-)，6.63-6.83(3H，m，-Ph′)。
实施例34：1-C-β-D-吡喃葡萄糖基-2-(2′-氟苯基)乙烷(CB02)
参考例18的步骤反应合成，得25mg糖浆物。1HNMR(CD3OD)δ(ppm)：1.72(1H，m，Glu-CH-)，1.96(1H，m，Glu-CH-)，2.74(1H，m，-CHPh′)，2.82(1H，m，-CHPh′)，3.13(2H，m，H-2，H-1)3.16-3.51(3H，m，H-5，H-4，H-3)，3.66(1H，dd，H-6a，J1＝5.3Hz，J2＝11.8Hz)，3.86(1H，dd，H-6b，J1＝1.8Hz，J2＝11.8Hz)，7.02-7.27(4H，m，-Ph′)。
实施例35：1-C-β-D-吡喃葡萄糖基-2-(4′-甲氧羰基苯基)乙烷(CB03)
参考例18的步骤反应合成，得32mg糖浆物。1HNMR(CD3OD)δ(ppm)：1.72(1H，m，Glu-CH-)，1.98(1H，m，Glu-CH-)，2.68(1H，m，-CHPh′)，2.91(1H，m，-CHPh′)，3.07(2H，m，H-2，H-1)3.16-3.61(3H，m，H-5，H-4，H-3)，3.64(1H，dd，H-6a，J1＝5.6Hz，J2＝11.4Hz)，3.81(1H，dd，H-6b，J1＝2.2Hz，J2＝11.7Hz)，3.88(3H，s，-COOCH3)，7.35(2H，m，-Ph′)，7.91(2H，dd，-Ph′，J1＝2.2Hz，J2＝8.4Hz)。-c ESIm/z：325(M-1)，385(M+Na+2H2O)，651(2M-1)，711(2M+Na+2H2O)。
实施例36：1-C-β-D-吡喃葡萄糖基-2-(3′-甲氧羰基苯基)乙烷(CB04)
参考例18的步骤反应合成，得38mg糖浆物。1HNMR(CD3OD)δ(ppm)：1.72(1H，m，Glu-CH-)，1.98(1H，m，Glu-CH-)，2.64-2.95(2H，m，-CH2Ph′)，3.07-3.61(5H，m，H-2，H-1，H-5，H-4，H-3)，3.67(1H，dd，H-6a，J1＝5.6Hz，J2＝11.8Hz)，3.82(1H，dd，H-6b，J1＝2.2Hz，J2＝11.7Hz)，3.89(3H，s，-COOCH3)，7.38(1H，m，-Ph′)，7.50(1H，m，-Ph′)，7.82-7.91(2H，m，-Ph′)。-c ESI m/z：325(M-1)，651(2M-1)，711(2M+Na+2H2O)。
实施例37：1-C-β-D-吡喃葡萄糖基-2-(3′-氯苯基)乙烷(CB05)
参考例18的步骤反应合成，得52mg糖浆物。1HNMR(CD3OD)δ(ppm)：1.71(1H，m，Glu-CH-)，2.11(1H，m，Glu-CH-)，2.73(1H，m，-CHPh′)，2.84(1H，m，-CHPh′)，3.07-3.58(5H，m，H-2，H-1，H-5，H-4，H-3)，3.66(1H，dd，H-6a，J1＝5.9Hz，J2＝11.8Hz)，3.88(1H，dd，H-6b，J1＝2.4Hz，J2＝11.8Hz)，7.11-7.27(4H，m，-Ph′)。
实施例38：1-C-β-D-吡喃葡萄糖基-2-(3′-氟苯基)乙烷(CB06)
参考例18的步骤反应合成，得20mg糖浆物。1HNMR(CD3OD)δ(ppm)：1.72(1H，m，Glu-CH-)，1.92(1H，m，Glu-CH-)，2.73(1H，m，-CHPh′)，2.79(1H，m，-CHPh′)，3.31(2H，m，H-2，H-1)，3.30-3.52(3H，m，H-5，H-4，H-3)，3.65(1H，dd，H-6a，J1＝5.6Hz，J2＝11.8Hz)，3.86(1H，dd，H-6b，J1＝1.6Hz，J2＝11.8Hz)，6.85-7.04(3H，m，-Ph′)，7.25(1H，m，-Ph′)。
实施例39：1-C-β-D-吡喃葡萄糖基-2-苯基乙烷(CB07)
参考例18的步骤反应合成，得20mg糖浆物。1HNMR(CD3OD)δ(ppm)：1.70(1H，m，Glu-CH-)，1.91(1H，m，Glu-CH-)，2.72(2H，m，-CH2Ph′)，3.12(2H，m，H-2，H-1)，3.13-3.52(3H，m，H-5，H-4，H-3)，3.66(1H，dd，H-6a，J1＝5.3Hz，J2＝11.8Hz)，3.86(1H，dd，H-6b，J1＝1.9Hz，J2＝11.7Hz)，7.10-7.24(5H，m，-Ph)。
实施例40：1-C-β-D-吡喃葡萄糖基-2-(4′-氟苯基)乙烷(CB08)
参考例18的步骤反应合成，得20mg糖浆物。1HNMR(CD3OD)δ(ppm)：1.67(1H，m，Glu-CH-)，2.10(1H，m，Glu-CH-)，2.71(1H，m，-CHPh′)，2.84(1H，m，-CHPh′)，3.07(2H，m，H-2，H-1)，3.15-3.31(3H，m，H-5，H-4，H-3)，3.65(1H，dd，H-6a，J1＝5.9Hz，J2＝11.8Hz)，3.88(1H，dd，H-6b，J1＝2.1Hz，J2＝11.8Hz)，6.95(2H，m，-Ph′)，7.20(2H，m，-Ph′)。-c ESI m/z：327(M+Na+H2O)，535(M+4Na+4K+1)，595(2M+Na)。
实施例41：1-C-β-D-吡喃葡萄糖基-2-(4′-溴苯基)乙烷(CB09)
参考例18的步骤反应合成，得46mg糖浆物。1HNMR(CD3OD)δ(ppm)：1.69(1H，m，Glu-CH-)，1.95(1H，m，Glu-CH-)，2.58-2.88(2H，m，-CH2Ph′)，3.08(2H，m，H-2，H-1)，3.15-3.60(3H，m，H-5，H-4，H-3)，3.67(1H，dd，H-6a，J1＝5.7Hz，J2＝11.9Hz)，3.88(1H，dd，H-6b，J1＝2.2Hz，J2＝12.0Hz)，7.12-7.27(4H，m，-Ph′)。+c ESI m/z：364(M+H2O)，559(M+5K+H2O)，632(M+5K+5H2O+1)。
实施例42：1-C-β-D-吡喃葡萄糖基-2-(2′-氯苯基)乙烷(CB10)
参考例18的步骤反应合成，得62mg糖浆物。1HNMR(CD3OD)δ(ppm)：1.70(1H，m，Glu-CH-)，2.10(1H，m，Glu-CH-)，2.58-2.88(2H，m，-CH2Ph′)，3.07(2H，m，H-2，H-1)，3.16-3.59(3H，m，H-5，H-4，H-3)，3.64(1H，dd，H-6a，J1＝5.8Hz，J2＝11.8Hz)，3.87(1H，dd，H-6b，J1＝2.2Hz，J2＝11.8Hz)，7.11-7.26(4H，m，-Ph′)。
实施例43：1-C-β-D-吡喃葡萄糖基-2-(2′，4′-二氯苯基)乙烷(CB11)
参考例18的步骤反应合成，得40mg糖浆物。1HNMR(CD3OD)δ(ppm)：1.69(1H，m，Glu-CH-)，2.12(1H，m，Glu-CH-)，2.71(1H，m，-CHPh′)，2.86(1H，m，-CHPh′)，3.08(2H，m，H-2，H-1)，3.15-3.60(3H，m，H-5，H-4，H-3)，3.65(1H，dd，H-6a，J1＝5.8Hz，J2＝11.8Hz)，3.87(1H，dd，H-6b，J1＝2.3Hz，J2＝11.8Hz)，7.11-7.26(4H，m，-Ph′)。
实施例44：1-C-β-D-吡喃葡萄糖基-2-(4′-氯苯基)乙烷(CB12)
参考例18的步骤反应合成，得62mg糖浆物。1HNMR(CD3OD)δ(ppm)：1.68(1H，m，Glu-CH-)，1.94(1H，m，Glu-CH-)，2.57-2.87(2H，m，-CH2Ph′)，3.08(2H，m，H-2，H-1)，3.11-3.59(3H，m，H-5，H-4，H-3)，3.65(1H，dd，H-6a，J1＝5.5Hz，J2＝11.5Hz)，3.87(1H，dd，H-6b，J1＝2.5Hz，J2＝11.8Hz)，7.11-7.26(4H，m，-Ph′)。
实施例45：1-C-β-D-吡喃葡萄糖基-3-苯基丙烷(CC01)
参考例18的步骤反应合成，得112mg糖浆物。1HNMR(CD3OD)δ(ppm)：1.46(1H，m，Glu-CH-)，1.68(1H，m，Glu-CH2-CH-CH2-)，1.89(2H，m，Glu-CH-CH-CH2-)，2.62(2H，t，-CH2Ph，J＝6.8Hz)，3.06(1H，t，H-2，J＝8.4Hz)，3.13(1H，d，H-1，J＝8.9Hz)，3.17-3.31(3H，m，H-5，H-4，H-3)，3.63(1H，dd，H-6a，J1＝5.3Hz，J2＝11.8Hz)，3.83(1H，d，H-6b，J＝11.5Hz)，7.12-7.25(5H，m，-Ph)。-c ESI m/z：281(M-1)，341(M+Na+2H2O)，563(2M-1)，623(2M+Na+2H2O)，653(2M+5H2O-1)。
实施例46：1-C-β-D-吡喃葡萄糖基-3-(4′-甲氧基苯基)丙烷(CC02)
参考例18的步骤反应合成，得190mg糖浆物。1HNMR(CD3OD)δ(ppm)：1.42(1H，m，Glu-CH-)，1.64(1H，m，Glu-CH2-CH-CH2-)，1.85(2H，m，Glu-CH-CH-CH2-)，2.55(2H，t，-CH2Ph′，J＝6.9Hz)，3.02(1H，t，H-2，J＝9.0Hz)，3.11(1H，dd，H-1，J1＝1.8Hz，J2＝9.1Hz)，3.14-3.31(3H，m，H-5，H-4，H-3)，3.61(1H，dd，H-6a，J1＝5.5Hz，J2＝11.8Hz)，3.74(3H，s，-OCH3)，3.82(1H，dd，H-6b，J1＝2.5Hz，J2＝11.8Hz)，6.78(2H，dd，-Ph′，J1＝2.3Hz，J2＝8.3Hz)，7.08(2H，d，-Ph′，J＝8.4Hz)。-c ESI m/z：311(M-1)，623(2M-1)。
实施例47：1-C-β-D-吡喃葡萄糖基-3-(4′-氯苯基)丙烷(CC03)
参考例18的步骤反应合成，得130mg糖浆物。1HNMR(CD3OD)δ(ppm)：1.44(1H，m，Glu-CH-)，1.70(1H，m，Glu-CH2-CH-CH2-)，1.90(2H，m，Glu-CH-CH-CH2-)，2.63(2H，t，-CH2Ph，J＝6.6Hz)，3.03(1H，t，H-2，J＝8.9Hz)，3.13(1H，dd，H-1，J1＝2.0Hz，J2＝9.0Hz)，3.15-3.31(3H，m，H-5，H-4，H-3)，3.62(1H，dd，H-6a，J1＝5.7Hz，J2＝11.9Hz)，3.83(1H，d，H-6b，J1＝2.1Hz，J2＝11.9Hz)，7.11-7.25(4H，m，-Ph′)。
实施例48：1-C-β-D-吡喃葡萄糖基-3-(2′-甲氧基苯基)丙烷(CC04)
参考例18的步骤反应合成，得120mg糖浆物。1HNMR(CD3OD)δ(ppm)：1.44(1H，m，Glu-CH-)，1.64(1H，m，Glu-CH2-CH-CH2-)，1.84(2H，m，Glu-CH-CH-CH2-)，2.60(2H，m，-CH2Ph′)，3.02(1H，t，H-2，J＝9.0Hz)，3.12(1H，dd，H-1，J1＝2.2Hz，J2＝9.2Hz)，3.16-3.32(3H，m，H-5，H-4，H-3)，3.61(1H，dd，H-6a，J1＝5.4Hz，J2＝11.9Hz)，3.79(3H，s，-OCH3)，3.81(1H，dd，H-6b，J1＝2.1Hz，J2＝11.9Hz)，6.80-7.14(4H，m，-Ph′)。-c ESI m/z：311(M-1)，623(2M-1)，683(2M+Na+2H2O)。
实施例49：1-C-β-D-吡喃葡萄糖基-3-(2′，4′-二氯苯基)丙烷(CC05)
参考例18的步骤反应合成，得220mg糖浆物。+c ESI m/z：369(M+Na+1)，585(M+6K+1)，615(M+10Na+2H2O-1)，681(M+8K+H2O+1)。
实施例50：1-C-β-D-吡喃葡萄糖基-3-(4′-羟基苯基)丙烷(CC06)
参考例18的步骤反应合成，得100mg糖浆物。1HNMR(CD3OD)δ(ppm)：1.41(1H，m，Glu-CH-)，1.62(1H，m，Glu-CH2-CH-CH2-)，1.86(2H，m，Glu-CH-CH-CH2-)，2.52(2H，t，-CH2Ph′，J＝7.8Hz)，3.02(1H，t，H-2，J＝9.0Hz)，3.11(1H，dd，H-1，J1＝1.7Hz，J2＝8.9Hz)，3.14-3.34(3H，m，H-5，H-4，H-3)，3.61(1H，dd，H-6a，J1＝5.6Hz，J2＝11.8Hz)，3.82(1H，dd，H-6b，J1＝2.2Hz，J2＝11.8Hz)，6.65(2H，dd，-Ph′，J1＝2.2Hz，J2＝8.6Hz)，6.98(2H，d，-Ph′，J＝8.4Hz)。MS(FAB)m/z：298(M+)，263，120，107。
实施例51：1-C-β-D-吡喃葡萄糖基-N-(2′，4′-二氯苯甲基)甲胺(N01)
A：1-(C-4，6-亚苄基-β-D-吡喃葡萄糖基)-N-(2′，4′-二氯苯甲基)甲胺
将0.28g(1.00mmol)1-脱氧-1-氨甲基-4，6-亚苄基-β-D-吡喃葡萄糖苷溶于15mL干燥甲醇中，加入0.19g(1.10mmol)2，4-二氯苯甲醛及0.19g(3.00mmol)氰基硼氢化钠，油浴50℃反应5h，减压除去溶剂，粗品制备薄层层析分离，展开剂为二氯甲烷∶甲醇＝12∶1，得0.22g糖浆物，产率50.0％。Rf＝0.33，二氯甲烷∶甲醇＝15∶1。1HNMR(CD3OD)δ(ppm)：2.69(1H，dd，Glu-CH-，J1＝8.2Hz，J2＝12.4Hz)，3.01(1H，dd，Glu-CH-，J1＝2.8Hz，J2＝12.4Hz)，3.27(1H，t，H-1，J＝9.2Hz)，3.39-3.44(2H，m，H-2，H-4)，3.49(1H，ddd，H-5，J1＝3.0Hz，J2＝9.0Hz)，3.61(1H，t，H-3，J＝8.8Hz)，3.68(1H，dd，H-6a，J1＝7.4Hz，J2＝10.0Hz)，3.85(2H，d，-CH2Ph′，J＝7.6Hz)，4.25(1H，dd，H-6b，J1＝4.1Hz，J2＝10.4Hz)，5.54(1H，s，Ph-CH-)，7.29-7.50(8H，m，-Ph′，-Ph)。
B：1-C-β-D-吡喃葡萄糖基-N-(2′，4′-二氯苯甲基)甲胺(N01)
将220mg(0.50mmol)1-(C-4，6-亚苄基-β-D-吡喃葡萄糖基)-N-(2′，4′-二氯苯甲基)甲胺溶于3mL乙酸和3.5mL水的混合溶液中，油浴90℃反应1h，减压除去溶剂，粗品制备薄层层析分离，展开剂为二氯甲烷∶甲醇＝4∶1，得110mg糖浆物，产率62.5％。1HNMR(CD3OD)δ(ppm)：2.83(1H，m，Glu-CH-)，3.12(1H，t，H-1，J＝9.1Hz)，3.18(1H，t，H-2，J＝9.2Hz)，3.27-3.44(4H，m，Glu-CH-，H-4，H-3，H-5)，3.58(1H，dd，H-6a，J1＝7.0Hz，J2＝11.7Hz)，3.88(1H，dd，H-6b，J1＝2.0Hz，J2＝11.7Hz)，4.04(2H，s，-CH2P h′)，7.36-7.54(3H，m，-Ph′)。MS(FAB)m/z：352(M+1)，318，188，159。
实施例52：1-C-β-D-吡喃葡萄糖基-N-(3′，4′，5′-三甲氧基苯甲基)甲胺(N02)
参考例51的步骤反应合成，得100mg糖浆物。1HNMR(Pridine-d5)δ(ppm)：3.19(1H，m，Glu-CH-)，3.53(1H，dd，Glu-CH-，J1＝2.8Hz，J2＝12.0Hz)，3.69(6H，s，-OCH3×2)，3.84(2H，s，-CH2Ph′)，3.88(3H，s，-OCH3)，3.93-4.22(5H，m，H-1，H-2，H-4，H-3，H-5)，4.33(1H，dd，H-6a，J1＝5.6Hz，J2＝11.8Hz)，4.54(1H，dd，H-6b，J1＝2.4Hz，J2＝11.8Hz)，6.81(2H，s，-Ph′)。+c ESIm/z：374(M+1)，397(M+Na+1)，747(2M+1)，769(2M+Na)。
实施例53：1-C-β-D-吡喃葡萄糖基-N-(2′-氯苯甲基)甲胺(N03)
参考例51的步骤反应合成，得75mg糖浆物。1HNMR(CD3OD)δ(ppm)：2.90(1H，m，Glu-CH-)，3.10(1H，t，H-1，J＝9.2Hz)，3.16(1H，t，H-2，J＝9.2Hz)，3.25-3.47(4H，m，Glu-CH-，H-4，H-3，H-5)，3.56(1H，dd，H-6a，J1＝7.3Hz，J2＝11.5Hz)，3.88(1H，d，H-6b，J＝11.7Hz)，4.14(2H，s，-CH2Ph′)，7.34-7.53(3H，m，-Ph′)。+c ESI m/z：318(M+1)，635(2M+1)，715(2M+1+Na+K+H2O)。
实施例54：1-C-β-D-吡喃葡萄糖基-N-(2′-氟苯甲基)甲胺(N04)
参考例51的步骤反应合成，得110mg糖浆物。1HNMR(CD3OD)δ(ppm)：2.84(1H，m，Glu-CH-)，3.10(1H，t，H-1，J＝9.1Hz)，3.14(1H，t，H-2，J＝9.2Hz)，3.19-3.35(3H，m，Glu-CH-，H-4，H-3)，3.42(1H，ddd，H-5，J1＝1.7Hz，J2＝9.2Hz)，3.56(1H，dd，H-6a，J1＝7.3Hz，J2＝11.8Hz)，3.89(1H，dd，H-6b，J1＝2.2Hz，J2＝11.8Hz)，4.04(2H，s，-CH2Ph′)，7.14-7.49(4H，m，-Ph′)。+c ESI m/z：302(M+1)，324(M+Na)，603(2M+1)。
实施例55：1-C-β-D-吡喃葡萄糖基-N-(2′，4′-二氟苯甲基)甲胺(N05)
参考例51的步骤反应合成，得76mg糖浆物。1HNMR(CD3OD)δ(ppm)：2.81(1H，m，Glu-CH-)，3.10(1H，t，H-1，J＝9.2Hz)，3.15(1H，t，H-2，J＝9.2Hz)，3.18-3.55(3H，m，Glu-CH-，H-4，H-3)，3.41(1H，m，H-5)，3.56(1H，dd，H-6a，J1＝7.3Hz，J2＝11.8Hz)，3.90(1H，dd，H-6b，J1＝2.2Hz，J2＝11.8Hz)，3.96(2H，s，-CH2Ph′)，7.23-7.40(3H，m，-Ph′)。+c ESI m/z：320(M+1)，342(M+Na)，661(2M+Na)。
实施例56：1-C-β-D-吡喃葡萄糖基-N-(4′-氯苯甲基)甲胺(N06)
参考例51的步骤反应合成，得60mg糖浆物。1HNMR(CD3OD)δ(ppm)：2.84(1H，dd，Glu-CH-，J1＝9.5Hz，J2＝12.6Hz)，3.09(1H，t，H-1，J＝9.1Hz)，3.14(1H，t，H-2，J＝9.2Hz)，3.22(1H，dd，Glu-CH-，J1＝2.2Hz，J2＝12.6Hz)，3.25-3.34(2H，m，H-4，H-3)，3.41(1H，ddd，H-5，J1＝2.5Hz，J2＝9.5Hz)，3.54(1H，dd，H-6a，J1＝7.6Hz，J2＝11.8Hz)，3.90(1H，dd，H-6b，J1＝2.3Hz，J2＝11.8Hz)，4.00(2H，s，-CH2Ph′)，7.38-7.44(4H，m，-Ph′)。+c ESIm/z：318(M+1)，340(M+Na)，658(2M+1+Na)。
实施例57：1-C-β-D-吡喃葡萄糖基-N-(3′，4′-亚甲二氧苯基)甲胺(N07)
参考例51的步骤反应合成，得80mg糖浆物。1HNMR(CD3OD)δ(ppm)：2.85(1H，dd，Glu-CH-，J1＝9.5Hz，J2＝12.9Hz)，3.09(1H，t，H-1，J＝9.2Hz)，3.15(1H，t，H-2，J＝9.1Hz)，3.24(1H，dd，Glu-CH-，J1＝2.5Hz，J2＝12.6Hz)，3.27-3.35(2H，m，H-4，H-3)，3.42(1H，ddd，H-5，J1＝2.2Hz，J2＝9.5Hz)，3.55(1H，dd，H-6a，J1＝7.6Hz，J2＝11.8Hz)，3.92(1H，dd，H-6b，J1＝2.2Hz，J2＝11.7Hz)，3.70(2H，s，-CH2Ph′)，5.97(2H，s，-OCH2O-)，6.83-6.95(3H，m，-Ph′)。MS(FAB)m/z：328(M+1)，274，135。
实施例58：1-C-β-D-吡喃葡萄糖基-N-(4′-溴苯基)甲胺(N08)
参考例51的步骤反应合成，得90mg糖浆物。1HNMR(CD3OD)δ(ppm)：2.81(1H，dd，Glu-CH-，J1＝9.8Hz，J2＝12.3Hz)，3.08(1H，t，H-1，J＝9.2Hz)，3.14(1H，t，H-2，J＝9.1Hz)，3.19(1H，dd，Glu-CH-，J1＝1.7Hz，J2＝12.8Hz)，3.25-3.42(3H，m，H-4，H-3，H-5)，3.54(1H，dd，H-6a，J1＝7.6Hz，J2＝11.8Hz)，3.89(1H，dd，H-6b，J1＝2.2Hz，J2＝11.8Hz)，3.97(2H，s，-CH2Ph′)，7.34(2H，d，-Ph′，J＝8.2Hz)，7.54(2H，d，-Ph′，J＝8.4Hz)。+c ESI m/z：362(M+1)，384(M+Na)，746(2M+1+Na)。
实施例59：1-C-β-D-吡喃葡萄糖基-N-(2′-甲氧基苯基)甲胺(N09)
参考例51的步骤反应合成，得120mg糖浆物。1HNMR(CD3OD)δ(ppm)：2.97(1H，dd，Glu-CH-，J1＝9.5Hz，J2＝12.9Hz)，3.10(1H，t，H-1，J＝9.2Hz)，3.16(1H，t，H-2，J＝9.0Hz)，3.28-3.38(3H，m，Glu-CH-，H-4，H-3)，3.49(1H，ddd，H-5，J1＝2.5Hz，J2＝9.5Hz)，3.55(1H，dd，H-6a，J1＝7.6Hz，J2＝11.8Hz)，3.91(3H，s，-OCH3)，3.92(1H，dd，H-6b，J1＝2.2Hz，J2＝11.8Hz)，4.18(2H，s，-CH2Ph′)，6.98-7.44(4H，m，-Ph′)。+c ESI m/z：314(M+1)，336(M+Na)，627(2M+1)，707(2M+1+K+Na+H2O)。
实施例60：1-C-β-D-吡喃葡萄糖基-N-(2′-硝基苯基)甲胺(N10)
参考例51的步骤反应合成，得72mg糖浆物。+c ESI m/z：329(M+1)，351(M+Na)，680(2M+Na+1)。
实施例61：1-C-β-D-吡喃葡萄糖基-N-(3′-甲氧基-4′-羟基苯基)甲胺(N11)
参考例51的步骤反应合成，得53mg糖浆物。+c ESI m/z：330(M+1)，352(M+Na)，466(2M+6Na-1)。
实施例62：1-C-β-D-吡喃葡萄糖基-N-(4′-甲氧基苯基)甲胺(N12)
参考例51的步骤反应合成，得78mg糖浆物。1HNMR(CD3OD)δ(ppm)：2.97(1H，m，Glu-CH-)，3.09(1H，t，H-1，J＝9.2Hz)，3.14(1H，t，H-2，J＝9.1Hz)，3.24-3.34(3H，m，Glu-CH-，H-4，H-3)，3.45(1H，m，H-5)，3.54(1H，dd，H-6a，J1＝7.6Hz，J2＝11.8Hz)，3.80(3H，s，-OCH3)，3.91(1H，dd，H-6b，J1＝2.0Hz，J2＝11.8Hz)，4.04(2H，s，-CH2Ph′)，6.95(2H，d，-Ph′，J＝8.4Hz)，7.37(2H，d，-Ph′，J＝8.6Hz)。+c ESI m/z：314(M+1)，352(M+K)，665(2M+K)。
实验一：化合物抗心肌细胞缺氧-复氧损伤试验
新生1-2天Wistar大鼠，无菌条件下开胸取出心脏，立即放入4℃PBS缓冲液中，反复冲洗(约5-6次)去除淤血。分离心室，剪成约0.1cm×0.1cm×0.1cm碎块，加入0.25％胰蛋白酶，室温下磁力搅拌器搅拌5-8min，吸取上层混悬液，再加入胰蛋白酶，反复消化，直至组织块全部消化完毕。丢弃前两次消化液，将其余悬液合并，于1000rpm离心2-3次，弃上清，细胞悬液过200目钢筛后，加入含10％胎牛血清的1640培养液(加谷氨酰胺300ug/mL，青霉素100U·mL-1，链霉素100μg·mL-1)，置CO2培养箱培养90min。用贴壁分离法纯化心肌细胞，苔盼兰染色证明细胞存活率大于95％。调节细胞浓度，以5-6×105个细胞/孔接种于24孔培养板。于CO2培养箱培养，待状态良好，出现同簇细胞的同步搏动(约3-4d)即可用于筛选。
将无糖1640培养液(不含血清)用95％N2+5％CO2饱和30min，500μL/孔置换原正常培养液，加入无糖的培养液溶解的药物，置此培养板于特制密封有机塑料盒内，于37℃水浴下通入95％N2+5％CO2的混合气体30min驱除残余O2，封闭有机塑料盒，37℃培养箱中培养2.5h，建立缺氧模型。然后37℃水浴条件下，向封闭盒内充入95％O2+5％CO2的混合气体10min，取出培养板置于CO2培养箱培养1h，建立复氧模型，取上清液于全自动生化分析仪检测上清中LDH。
实验分5组，(1)正常对照组(Normal)：细胞不加药，于CO2培养箱正常培养；(2)损伤对照组(IR)：细胞建模，不加药；(3)阳性对照药红景天苷组(H)：建模前细胞培养液中加入50μL药液，终浓度为1000μg/mL；(4)、(5)筛选药物组：建模前细胞培养液中加入50μL待筛选药液，终浓度分别为1000μg/mL、200μg/mL，各组均设3个复孔。对筛选出抑制率大于10％且和损伤组比较有统计学意义(P＜0.05)的药物进行复筛实验，终浓度分别为1000μg/mL、200μg/mL、40μg/mL，各组均设3个复孔，重复两次实验。
观测指标：检测细胞培养上清液中LDH酶含量，于复氧1h，取细胞上清培养液，采用全自动生化仪检测上清中LDH。
数据处理方法：按下式计算药物对LDH的抑制率，抑制率＝(损伤组LDH值-药物组LDH值)/(损伤组LDH值-正常组LDH值)×100％，以LDH的抑制率评价药物的抗心肌缺氧-复氧损伤的效果。实验结果见表1。
表1筛选化合物对心肌细胞LDH的抑制率
注：H为红景天苷，“-”为无活性，“※”为复筛。
由实验结果可以看出，大部分化合物对损伤的心肌细胞具有一定的保护作用，有14个化合物对缺氧-复氧损伤心肌的保护作用强于或与红景天苷相当。
实验二：化合物抗谷氨酸诱导的SH-SY5Y细胞损伤试验
于37℃下5％CO2培养箱中，将SH-SY5Y细胞株于1640培养液(内含5％马血清，10％胎牛血清，0.3mg·mL-1谷氨酰胺，青霉素100U·mL-1，链霉素100μg·mL-1)中静置培养。SH-SY5Y细胞融合度至80％时，取细胞以2×105个/mL接种于96孔板(180μL/孔)，接种24h后加药实验。药物作用12h，再与模型对照组一起加入谷氨酸损伤液，37℃作用30min，换为基础培养液37℃孵育24h，取上清液于全自动生化分析仪检测上清中LDH。
实验分组：实验分5组，(1)正常细胞对照组(Normal)：正常细胞不加药，不加谷氨酸损伤液；(2)模型对照组(IR)：细胞建模，不加药；(3)阳性对照药天麻素组(T)：建模前细胞培养液中加入20μL药液，终浓度为200μg/mL；(4)、(5)筛选药物组：建模前细胞培养液中加入20μL待筛选药液，终浓度分别为1000μg/mL、200μg/mL。各组均设3个复孔，对200μg/mL剂量组抑制率大于10％且和损伤组比较有统计学意义(P＜0.05)的药物进行复筛实验，终浓度分别为1000μg/mL、200μg/mL、40μg/mL，各组均设3个复孔，重复两次实验。
观测指标：检测细胞培养上清液中LDH酶含量，采用全自动生化仪检测上清中LDH。
谷氨酸诱导SH-SY5Y细胞损伤剂量的确定：细胞培养液中加入谷氨酸损伤液，终浓度分别为1mmol/mL(IR-1)、5mmol/mL(IR-2)、10mmol/mL(IR-3)，各组均设3个复孔，检测上清中LDH后，加入5mg·mL-1MTT(终浓度为0.5mg·mL-1)，37℃下5％CO2培养箱中继续培养4h，终止培养后，吸去孔内培养液，加入DMSO振摇溶解10min，于酶标仪波长为540nm处测定吸光度值，计算细胞生长抑制率，重复三次实验。细胞生长抑制率按下面公式计算，细胞生长抑制率＝[(细胞对照孔OD值-培养液对照孔OD值)-(加药孔OD值-加药孔对照OD值)]/(细胞对照孔OD值-培养液对照孔OD值)×100％。
表2谷氨酸对SH-SY5Y细胞的损伤作用(IR vs control*P＜0.001)
与对照组相比，随着谷氨酸剂量的增加，LDH漏出量也在增加，且P＜0.05，表明模型成功。在谷氨酸的剂量为5mmol/mL浓度时的细胞生长抑制率为70％左右，适合实验要求，故选5mmol/mL剂量诱导细胞损伤，谷氨酸对SH-SY5Y细胞的损伤作用见表2。
以对SH-SY5Y细胞培养液上清LDH的抑制率评价筛选化合物对谷氨酸诱导的SH-SY5Y细胞损伤的保护作用，对200μg/mL剂量组抑制率大于10％且与损伤组比有统计学意义(P＜0.05)药物进行复筛实验，终浓度分别为1000μg/mL、200μg/mL、40μg/mL，各组均设3个复孔，重复两次实验。实验结果见表3。
表3筛选化合物对SH-SY5Y损伤细胞LDH的抑制率
注：T为天麻素，“-”为无活性，“※”为复筛。
由实验结果可以看出，大部分化合物对谷氨酸诱导的SH-SY5Y细胞损伤具有一定的保护作用，有15个化合物的神经保护活性强于或与天麻素相当。
实验三：小鼠毒性实验
按照本领域专业人员所熟知的常规毒性试验方法进行。
选用18-22g健康小鼠进行毒性实验。设空白组(0.2％CMCNa生理盐水溶液)、阳性对照组(红景天苷组和天麻素组)和给药试验组每组10只。将受试药物溶解于生理盐水中，配制成一定浓度的溶液，给药途径为口服灌胃，每日给药，分组连续观察7天，观察实验鼠给药后有无中毒表现及死亡情况。结果表明，观察期各组小鼠均未出现明显异常和死亡，说明本发明化合物毒性和阳性对照组相比没有明显差异。
附图说明
附图为糖碳苷和糖硫苷类化合物结构通式。当X代表CH2时，为糖碳苷化合物，其中Y代表CH2时，n可为0、1，当n为0时m也为0，当n为1时，m可为0、1；Y代表NH时，n＝m＝1；式I中当X代表S时，为糖硫苷化合物，Y代表CH2，n可为1、2、3，m为0；式I中R代表单取代、二取代、三取代的氢、C1-C3的直链或支链烷基、羟基、C1-C3的直链或支链烷氧基、氟、氯、溴、氨基、硝基、C1-C3的直链或支链的羧酸酯。
Claims (6)
1.含取代芳香环的糖碳苷和糖硫苷化合物，为结构如通式I所示的化合物及其可作为药用的盐或水合物或前体药物：
式I中，当X代表CH2时，为糖碳苷化合物，其中Y代表CH2时，n可为0、1，当n为0时m也为0，当n为1时，m可为0、1；Y代表NH时，n＝m＝1；式I中当X代表S时，为糖硫苷化合物，Y代表CH2，n可为1、2、3，m为0；式I中R代表单取代、二取代、三取代的氢、C1-C3的直链或支链烷基、羟基、C1-C3的直链或支链烷氧基、氟、氯、溴、氨基、硝基、C1-C3的直链或支链的羧酸酯。
2.如权利要求1所述的含取代芳香环的糖碳苷和糖硫苷化合物，其特征在于X为CH2或S基团。
3.如权利要求1和2所述的含取代芳香环的糖碳苷和糖硫苷化合物的盐，其特征在于所述式(I)化合物的盐为其无机酸盐，包括氯化氢盐、溴化氢盐、硫酸盐、亚硫酸盐、磷酸盐、硝酸盐。
4.如权利要求1所述的含取代芳香环的糖碳苷和糖硫苷化合物，其特征在于，具体为：(3′，4′，5′-三甲氧基苯基)甲基-1-硫代-β-D-吡喃葡萄糖苷、(4′-甲基苯基)甲基-1-硫代-β-D-吡喃葡萄糖苷、(2′，4′-二氯苯基)甲基-1-硫代-β-D-吡喃葡萄糖苷、(2′-氯苯基)甲基-1-硫代-β-D-吡喃葡萄糖苷、(3′-氯苯基)甲基-1-硫代-β-D-吡喃葡萄糖苷、苯甲基-1-硫代-β-D-吡喃葡萄糖苷、(4′-氯苯基)甲基-1-硫代-β-D-吡喃葡萄糖苷、(3′-甲基苯基)甲基-1-硫代-β-D-吡喃葡萄糖苷、(3′-氟苯基)甲基-1-硫代-β-D-吡喃葡萄糖苷、(4′-氟苯基)甲基-1-硫代-β-D-吡喃葡萄糖苷、(4′-溴苯基)甲基-1-硫代-β-D-吡喃葡萄糖苷、(2′-氟苯基)甲基-1-硫代-β-D-吡喃葡萄糖苷、(4′-甲氧苯基)甲基-1-硫代-β-D-吡喃葡萄糖苷、(4′-苄氧苯基)甲基-1-硫代-β-D-吡喃葡萄糖苷、苯丙基-1-硫代-β-D-吡喃葡萄糖苷、(2′-甲氧苯基)甲基-1-硫代-β-D-吡喃葡萄糖苷、(3′，4′-亚甲二氧苯基)甲基-1-硫代-β-D-吡喃葡萄糖苷、1-C-β-D-吡喃葡萄糖基-1-苯基甲烷、1-C-β-D-吡喃葡萄糖基-1-(2′-氟苯基)甲烷、1-C-β-D-吡喃葡萄糖基-1-(4′-氯苯基)甲烷、1-C-β-D-吡喃葡萄糖基-1-(4′-溴苯基)甲烷、1-C-β-D-吡喃葡萄糖基-1-(4′-氟苯基)甲烷、1-C-β-D-吡喃葡萄糖基-1-(3′-氯苯基)甲烷、1-C-β-D-吡喃葡萄糖基-1-(4′-甲基苯基)甲烷、1-C-β-D-吡喃葡萄糖基-1-(3′，4′-亚甲二氧苯基)甲烷、1-C-β-D-吡喃葡萄糖基-1-(3′，4′，5′-三甲氧基苯基)甲烷、1-C-β-D-吡喃葡萄糖基-1-(4′-羟基苯基)甲烷、1-C-β-D-吡喃葡萄糖基-1-(2′-氯苯基)甲烷、1-C-β-D-吡喃葡萄糖基-1-(4′-甲氧苯基)甲烷、1-C-β-D-吡喃葡萄糖基-1-(3′-甲基苯基)甲烷、1-C-β-D-吡喃葡萄糖基-1-(3′-氟苯基)甲烷、1-C-β-D-吡喃葡萄糖基-1-(2′-甲氧苯基)甲烷、1-C-β-D-吡喃葡萄糖基-2-(3′，4′-亚甲二氧苯基)乙烷、1-C-β-D-吡喃葡萄糖基-2-(2′-氟苯基)乙烷、1-C-β-D-吡喃葡萄糖基-2-(4′-甲氧羰基苯基)乙烷、1-C-β-D-吡喃葡萄糖基-2-(3′-甲氧羰基苯基)乙烷、1-C-β-D-吡喃葡萄糖基-2-(3′-氯苯基)乙烷、1-C-β-D-吡喃葡萄糖基-2-(3′-氟苯基)乙烷、1-C-β-D-吡喃葡萄糖基-2-苯基乙烷、1-C-β-D-吡喃葡萄糖基-2-(4′-氟苯基)乙烷、1-C-β-D-吡喃葡萄糖基-2-(4′-溴苯基)乙烷、1-C-β-D-吡喃葡萄糖基-2-(2′-氯苯基)乙烷、1-C-β-D-吡喃葡萄糖基-2-(2′，4′-二氯苯基)乙烷、1-C-β-D-吡喃葡萄糖基-2-(4′-氯苯基)乙烷、1-C-β-D-吡喃葡萄糖基-3-苯基丙烷、1-C-β-D-吡喃葡萄糖基-3-(4′-甲氧基苯基)丙烷、1-C-β-D-吡喃葡萄糖基-3-(4′-氯苯基)丙烷、1-C-β-D-吡喃葡萄糖基-3-(2′-甲氧基苯基)丙烷、1-C-β-D-吡喃葡萄糖基-3-(2′，4′-二氯苯基)丙烷、1-C-β-D-吡喃葡萄糖基-3-(4′-羟基苯基)丙烷、1-C-β-D-吡喃葡萄糖基-N-(2′，4′-二氯苯甲基)甲胺、1-C-β-D-吡喃葡萄糖基-N-(3′，4′，5′-三甲氧基苯甲基)甲胺、1-C-β-D-吡喃葡萄糖基-N-(2′-氯苯甲基)甲胺、1-C-β-D-吡喃葡萄糖基-N-(2′-氟苯甲基)甲胺、1-C-β-D-吡喃葡萄糖基-N-(2′，4′-二氟苯甲基)甲胺、1-C-β-D-吡喃葡萄糖基-N-(4′-氯苯甲基)甲胺、1-C-β-D-吡喃葡萄糖基-N-(3′，4′-亚甲二氧苯基)甲胺、1-C-β-D-吡喃葡萄糖基-N-(4′-溴苯基)甲胺、1-C-β-D-吡喃葡萄糖基-N-(2′-甲氧基苯基)甲胺、1-C-β-D-吡喃葡萄糖基-N-(2′-硝基苯基)甲胺、1-C-β-D-吡喃葡萄糖基-N-(3′-甲氧基-4′-羟基苯基)甲胺、1-C-β-D-吡喃葡萄糖基-N-(4′-甲氧基苯基)甲胺，以及这些化合物所形成的可药用的盐、水合物或前体药物。
5.药物组合物，其中含有权利要求1至4所述任一含取代芳香环的糖碳苷或糖硫苷化合物或其组合物作为有效成分，并含有可药用载体或赋形剂。
6.权利要求1至4任一所述的含取代芳香环的糖碳苷或糖硫苷化合物在制备心脑血管抗缺血缺氧药物及神经保护药物中的应用。
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|---|---|---|---|---|
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2008
- 2008-01-29 CN CNA2008100570457A patent/CN101255178A/zh active Pending
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