CN101249943A - 一种用于燃料电池的氢气的制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种燃料电池氢气的制备方法。所述的方法包括是将硼氢化物、氢氧化物和吸水材料混合均匀后加入水，形成硼氢化物凝胶溶液，即储氢材料；将催化剂加入到所述的储氢材料中，硼氢化物水解，产生氢气。本发明提供的储氢材料性能稳定、便于存放、携带方便、可以控制氢气释放速度、并且不需要对制备的氢气过滤的优点，属于燃料电池领域。
Description
技术领域
本发明涉及一种用于燃料电池的氢气的制备方法，具体涉及一种可控制释放速度的用于燃料电池的氢气的制备方法。
背景技术
硼氢化钠是常用的络合型氢化物，最先是由Schlesinger等人在1942年合成的，由于其具有优异的还原性和广泛的用途，目前在欧美市场已经大量用于工业生产，但在我国的使用范围还很小，还有拓展空间。
美国专利US 6358488报道了采用镍、钴或储氢合金粉末催化硼氢化钠水解发生氢气的方法。反应方程式如下：
NaBH4+2H2O→4H2+NaBO2
这种供氢方法，具有以下几个方面的优点：(1)硼氢化钠储氢燃料是一种环境友好的物质，整个发氢与使用过程不排放含碳和含氮的有害气体；(2)与其他储氢方式相比，可采用液态储存氢的方式，燃料的储氢量高，可达到10.8wt％，是金属氢化物储氢的10倍；(3)由于使用固体硼氢化钠，储存、使用安全，运载方便；(4)氢气纯度高，不会造成燃料电池电极催化剂的毒化，也没有伴生气体，不会造成大气环境的污染；(5)能源利用率高，反应过程中不需要外加能量就可以把NaBH4及一部分水中的氢释放出来。
近来，将硼氢化钠作为储氢载体用于供氢装置已经引起了人们的极大兴趣和深入研究。现有技术只能使用硼氢化钠水溶液，硼氢化钠水溶液加入反应器后立即水解完全，这种方法可以用于一般的收集氢气的装置，而且所得到的氢气是要用专门的容器来收集的，对于燃料电池的供氢设备来说，使用起来有很多弊端，例如系统取向受到限制、需要过滤器来吸收氢发生时伴生的偏硼酸钠和氢氧化钠雾滴。在燃料电池中，我们更需要将储氢材料直接投入供氢设备中使用，就是直接将硼氢化钠用于燃料电池的氢气储存供给系统，利用其水解所得氢气产生电能。如果仅仅使用硼氢化钠水溶液，对反应过程和供氢速度无法实现有效控制。
公开号为CN1845873A的发明专利申请公开了一种氢气发生器，其所使用的固体氢气源是将亲水材料区域和固体氢化物区域形成层状辊卷，亲水材料可导引流体到固体氢化物上使其发生水解反应，制备氢气。该固体氢气源由于具有亲水材料区域和固体氢化物区域，固体氢化物性能不稳定，不能存放，必须制备后立即使用。且由于含有催化剂，不易控制反应速度。并且反应过程中形成硼酸盐沉着在亲水材料区域与固体氢化物区域的交界处，使亲水材料失去导引流体的作用，阻碍固体氢化物的进一步反应，降低了固体氢化物的产氢率。
公开号为CN1918268A公开了一种用于氢气发生器的燃料混合物，所述含水燃料包括硼氢化物和在含水介质中用于所述硼氢化物盐的稳定剂，所述稳定剂包含选自氢氧化钠、氢氧化锂和氢氧化钾的氢氧化物。该燃料混合物中的正离子电荷(+ICs)与硼原子的摩尔比为0.2-0.4，优选为0.2-0.3，或者0.6-0.99，优选为0.7-0.8，如果比值超过这个范围，生成的硼酸盐形成沉淀而堵塞设备，如果比值小于上述范围，硼氢化物不稳定，可见其对硼氢化物和稳定剂的比例要求非常严格，否则影响氢气的转化效率。
因此，需要一种既可以控制氢气释放速度，又可以获得高纯度氢气的制备方法。
发明内容
本发明的目的是提供一种用于燃料电池的氢气的制备方法，所述的方法可以控制氢气释放速度，并且制备的氢气纯度高，转化率高、无需对其进一步过滤。
为实现上述发明目的，本发明的发明人在现有技术的基础上进行了大量的研究和创造性的劳动，研制出了一种用于燃料电池氢气的制备方法，取得了出乎意料的效果。所述的方法包括如下步骤：
①将硼氢化物、氢氧化物和水配制成碱性硼氢化物溶液，将碱性硼氢化物溶液注入吸水材料，吸水材料吸收碱性硼氢化物溶液，形成硼氢化物凝胶溶液，经室温真空干燥，获得吸水材料包覆的硼氢化物储氢材料，所述的硼氢化物、氢氧化物、吸水材料的重量份比为：100∶0.01-50∶0.1-25；
②将催化剂前驱溶液加入到所述的储氢材料中，催化剂前驱溶液被吸水材料包覆的硼氢化物储氢材料吸收，形成凝胶；催化剂前驱被硼氢化物还原成催化剂金属均匀地分布在凝胶中，硼氢化物在催化剂金属上发生水解反应，产生氢气。
所述的硼氢化物为硼氢化钠、硼氢化钾、硼氢化锂或其混合物。
所述的氢氧化物为氢氧化钠、氢氧化钾、氨水、氢氧化钙中的一种或其中几种的混合物。
所述的吸水材料为淀粉系高吸水性材料和/或纤维素系高吸水性材料。
所述的淀粉系高吸水性材料为淀粉接枝丙烯腈、淀粉接枝丙烯酸、淀粉接枝丙烯酰胺、2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸、淀粉接枝丙烯腈、2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸、淀粉接枝丙烯酸、丙烯酰胺、淀粉接枝丙烯酸、丙烯酸酯、淀粉接枝丙烯酸、丙烯酸钠、甲基丙烯酰胺、淀粉接枝丙烯酸、丙烯酰胺和顺丁烯二酸酐中的一种或其中几种的混合物。
所述的淀粉系高吸水性材料为改性淀粉及其衍生物制备的吸水性材料。
所述的吸水性材料为淀粉酯接枝苯乙烯高吸水材料、支链淀粉酶制水凝胶、甲醛改性淀粉接枝丙烯腈共聚物、环氧氯丙烷改性淀粉接枝丙烯腈共聚物、缩水甘油醚交联淀粉接枝丙烯腈共聚物中的一种或其中几种的混合物。
所述的纤维素系高吸水性材料为聚丙烯系吸水树脂材料、羟乙基纤维素高吸水性材料、羧甲基纤维素高吸水性材料、纤维素黄原酸盐高吸水性材料、纤维素接枝共聚高吸水性材料、纤维素接枝丙烯腈高吸水性材料、纤维素接枝丙烯酸高吸水性材料、纤维素接枝丙烯酰胺高吸水性材料、羟乙基纤维素接枝丙烯酰胺高吸水性材料、羧甲基纤维素系高吸水性材料、羟乙基纤维素/丙烯酰胺/二氧化硅复合材料中的一种或其中几种的混合物。
所述的催化剂前驱是镍盐、钴盐、铂盐或钯盐，所述的催化剂前驱溶液是将镍盐、钴盐、铂盐或钯盐溶解于水，配制成水溶液。
所述的镍盐为NiCl2、Ni(NO3)2、NiSO4、其含结晶水盐或者其水溶液；所述的钴盐为CoSO4、CoCl2、Co(NO3)2、其含结晶水盐或者其水溶液；所述的铂盐为氯铂酸铵(NH4)2PtCl6、氯铂酸钾K2PtCl6、氯亚铂酸铵(NH4)2PtCl4、氯亚铂酸钾K2PtCl4、四氯化铂PtCl4、二氯化铂PtCl2或硝酸铂Pt(NO3)2；所述的钯盐为硝酸钯Pd(NO3)2、醋酸钯Pd(OAC)2、氯化钯PdCl2、硫酸钯PdSO4、氯钯酸铵(NH4)2PdCl4、氯钯酸钠Na2PdCl4或氯钯酸钾K2PdCl4。
本发明提供的制备氢气的方法包括制备储氢材料和利用储氢材料制备氢气两个步骤，所述的储氢材料是将硼氢化物、氢氧化物和水配制成碱性硼氢化物溶液，将碱性硼氢化物溶液注入吸水材料，吸水材料吸收碱性硼氢化物溶液，形成硼氢化物凝胶溶液，经室温真空干燥，获得吸水材料包覆的硼氢化物储氢材料。储氢材料中不存在吸水材料区域和硼氢化物区域，避免了反应过程中形成沉淀，提高了氢气的转化率。含有的氢氧化物可以稳定硼氢化物，因此在存放时硼氢化物不会发生水解反应。氢氧化物的加入量可以根据实际需要调整，如果存放时间较长，则可以多加入一些氢氧化物，反之，可以少加氢氧化物。对硼氢化物和氢氧化物的比例要求没有严格的限制。本发明比较适用于需要连续产氢的用途。放氢速度可通过加入的镍盐、钴盐、铂盐或钯盐水溶液的量来进行控制。镍盐、钴盐、铂盐或钯盐水溶液的加入量越大，放氢速度越高。硼氢化物固体溶液与镍盐、钴盐、铂盐或钯盐的比例在100∶0.15～30之间。由于反应是在凝胶状储氢材料中进行的，因而不需要气液分离，也没有液体的流动，系统简单，没有取向的限制，较适合于一次性的连续使用。通过对催化剂前驱溶液添加量的调整，就可以使该系统的放氢速度满足燃料电池对氢气的需求。出乎意料的是，本发明提供的储氢材料制备的氢气纯度高，无需过滤等步骤，简化了操作，使设备进一步简化。
具体实施方式
下面结合实施例进一步详细阐述本发明。
实施例中的吸水材料均是市售商品。
为了确定吸水材料的用量，需要确定其吸水率，测定过程如下：
使用自来水做被吸收体，吸水材料作为吸收剂进行空白实验，加入一定量的吸水材料，玻棒搅拌，此时溶液中部分生成了凝胶，凝胶粒子悬浮分散在水中，将凝胶连同溶液一起倒入砂心漏斗中过滤，至液滴基本不再下滴(约15分钟以后)，称量凝胶重量，即得吸水材料的吸液率。纤维素系高吸水性材料的吸液率测定结果见表1；淀粉系高吸水性材料的吸液率测定结果见表2；改性淀粉及其衍生物的吸液率测定结果见表3。
实施例1
储氢材料：硼氢化钠100g、氢氧化钠25g、支链淀粉酶制水凝胶18g。
制备方法：将硼氢化钠、氢氧化钠和500g水配制成碱性硼氢化钠溶液，将碱性硼氢化钠溶液注入吸水材料支链淀粉酶，吸水材料吸收碱性硼氢化钠溶液，形成硼氢化钠凝胶溶液。经室温真空干燥，使得含水量低于1wt％，获得吸水材料包覆的硼氢化钠储氢材料。
利用该储氢材料制备氢气的方法：将含1g氯化镍NiCl2的催化剂前驱溶液100g加入到所述的储氢材料中，催化剂前驱溶液被吸水材料包覆的硼氢化钠储氢材料吸收，形成凝胶。催化剂前驱被硼氢化钠还原成催化剂金属镍均匀地分布在凝胶中，硼氢化钠在金属镍上发生水解反应，产生氢气。
实施例2
储氢材料：硼氢化钠100g、氢氧化钾0.01g、纤维素黄原酸盐高吸水性材料25g；
制备方法：将硼氢化钠、氢氧化钾和1000g水配制成碱性硼氢化钠溶液，将碱性硼氢化钠溶液注入纤维素黄原酸盐高吸水性材料，吸水材料吸收碱性硼氢化钠溶液，形成硼氢化钠凝胶溶液。经室温真空干燥，使得含水量低于1wt％，获得吸水材料包覆的硼氢化钠储氢材料。
利用该储氢材料制备氢气的方法：将含3g氯化钴CoCl2的催化剂前驱溶液100g加入到所述的储氢材料中，催化剂前驱溶液被吸水材料包覆的硼氢化钠储氢材料吸收，形成凝胶。催化剂前驱被硼氢化钠还原成催化剂金属钴均匀地分布在凝胶中，硼氢化钠在金属钴上发生水解反应，产生氢气。
实施例3
储氢材料：硼氢化钾100g、氢氧化钠20g、纤维素接枝丙烯酰胺高吸水性材料0.1g。
制备方法：将硼氢化钾、氢氧化钠和600g水配制成碱性硼氢化钾溶液，将碱性硼氢化钾溶液注入纤维素接枝丙烯酰胺高吸水性材料，吸水材料吸收碱性硼氢化钾溶液，形成硼氢化钾凝胶溶液。经室温真空干燥，使得含水量低于1wt％，获得吸水材料包覆的硼氢化钾储氢材料。
利用该储氢材料制备氢气的方法：将含4.5g硫酸镍NiSO4的催化剂前驱溶液100g加入到所述的储氢材料中，催化剂前驱溶液被吸水材料包覆的硼氢化钾储氢材料吸收，形成凝胶。催化剂前驱被硼氢化钾还原成催化剂金属镍均匀地分布在凝胶中，硼氢化钾在金属上镍发生水解反应，产生氢气。
实施例4
储氢材料：硼氢化锂100g、氢氧化钠50g、羟乙基纤维素/丙烯酰胺/二氧化硅复合材料1g；
制备方法：将硼氢化锂、氢氧化钠和400g水配制成碱性硼氢化锂溶液，将碱性硼氢化锂溶液注入吸水材料羟乙基纤维素/丙烯酰胺/二氧化硅复合材料，吸水材料吸收碱性硼氢化锂溶液，形成硼氢化锂凝胶溶液。经室温真空干燥，使得含水量低于1wt％，获得吸水材料包覆的硼氢化锂储氢材料。
利用该储氢材料制备氢气的方法：将含2.5g硫酸钴CoSO4的催化剂前驱溶液100g加入到所述的储氢材料中，催化剂前驱溶液被吸水材料包覆的硼氢化锂储氢材料吸收，形成凝胶。催化剂前驱被硼氢化锂还原成催化剂金属钴均匀地分布在凝胶中，硼氢化锂在金属钴上发生水解反应，产生氢气。
实施例5
储氢材料：硼氢化钠100g、10wt％氨水10ml、淀粉接枝丙烯腈10g；
制备方法：将硼氢化钠、氨水和500g水配制成碱性硼氢化钠溶液，将碱性硼氢化钠溶液注入吸水材料淀粉接枝丙烯腈，吸水材料吸收碱性硼氢化钠溶液，形成硼氢化钠凝胶溶液。经室温真空干燥，使得含水量低于1wt％，获得吸水材料包覆的硼氢化钠储氢材料。
利用该储氢材料制备氢气的方法：将含1g硝酸镍Ni(NO3)2的催化剂前驱溶液100g加入到所述的储氢材料中，催化剂前驱溶液被吸水材料包覆的硼氢化钠储氢材料吸收，形成凝胶。催化剂前驱被硼氢化钠还原成催化剂金属镍均匀地分布在凝胶中，硼氢化钠在金属镍上发生水解反应，产生氢气。
实施例6
储氢材料：硼氢化钠100g、氢氧化钠10g、2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸15g；
制备方法：将硼氢化钠、氢氧化钠和800g水配制成碱性硼氢化钠溶液，将碱性硼氢化钠溶液注入吸水材料2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸，吸水材料吸收碱性硼氢化钠溶液，形成硼氢化钠凝胶溶液。经室温真空干燥，使得含水量低于1wt％，获得吸水材料包覆的硼氢化钠储氢材料。
利用该储氢材料制备氢气的方法：将含5g硝酸钴Co(NO3)2的催化剂前驱溶液100g加入到所述的储氢材料中，催化剂前驱溶液被吸水材料包覆的硼氢化钠储氢材料吸收，形成凝胶。催化剂前驱被硼氢化钠还原成催化剂金属钴均匀地分布在凝胶中，硼氢化钠在金属钴上发生水解反应，产生氢气。
实施例7
储氢材料：硼氢化钾100g、氢氧化钠35g、甲基丙烯酰胺20g；
制备方法：将硼氢化钾、氢氧化钠和300g水配制成碱性硼氢化钾溶液，将碱性硼氢化钾溶液注入吸水材料甲基丙烯酰胺，吸水材料吸收碱性硼氢化钾溶液，形成硼氢化钾凝胶溶液。经室温真空干燥，使得含水量低于1wt％，获得吸水材料包覆的硼氢化钾储氢材料。
利用该储氢材料制备氢气的方法：将含4g氯铂酸铵(NH4)2PtCl6的催化剂前驱溶液100g加入到所述的储氢材料中，催化剂前驱溶液被吸水材料包覆的硼氢化钾储氢材料吸收，形成凝胶。催化剂前驱被硼氢化钾还原成催化剂金属铂均匀地分布在凝胶中，硼氢化钾在金属铂上发生水解反应，产生氢气。
实施例8
储氢材料：硼氢化钠100g、氢氧化钠40g、顺丁烯二酸酐5g；
制备方法：将硼氢化钠、氢氧化钠和400g水配制成碱性硼氢化钠溶液，将碱性硼氢化钠溶液注入吸水材料顺丁烯二酸酐，吸水材料吸收碱性硼氢化钠溶液，形成硼氢化钠凝胶溶液。经室温真空干燥，使得含水量低于1wt％，获得吸水材料包覆的硼氢化钠储氢材料。
利用该储氢材料制备氢气的方法：将含5g氯铂酸钾K2PtCl6的催化剂前驱溶液100g加入到所述的储氢材料中，催化剂前驱溶液被吸水材料包覆的硼氢化钠储氢材料吸收，形成凝胶。催化剂前驱被硼氢化钠还原成催化剂金属铂均匀地分布在凝胶中，硼氢化钠在金属铂上发生水解反应，产生氢气。
实施例9
储氢材料：硼氢化锂100g、氢氧化钠5g、淀粉酯接枝苯乙烯高吸水材料8g；
制备方法：将硼氢化锂、氢氧化钠和600g水配制成碱性硼氢化锂溶液，将碱性硼氢化锂溶液注入淀粉酯接枝苯乙烯高吸水材料，吸水材料吸收碱性硼氢化锂溶液，形成硼氢化锂凝胶溶液。经室温真空干燥，使得含水量低于1wt％，获得吸水材料包覆的硼氢化锂储氢材料。
利用该储氢材料制备氢气的方法：将含0.15g硝酸钯Pd(NO3)2的催化剂前驱溶液100g加入到所述的储氢材料中，催化剂前驱溶液被吸水材料包覆的硼氢化锂储氢材料吸收，形成凝胶。催化剂前驱被硼氢化锂还原成催化剂金属钯均匀地分布在凝胶中，硼氢化锂在金属钯上发生水解反应，产生氢气。
实施例10
储氢材料：硼氢化钠100g、氢氧化钙30g、环氧氯丙烷改性淀粉接枝丙烯腈共聚物12g；
制备方法：将硼氢化钠、氢氧化钙和900g水配制成碱性硼氢化钠溶液，将碱性硼氢化钠溶液注入吸水材料环氧氯丙烷改性淀粉接枝丙烯腈共聚物，吸水材料吸收碱性硼氢化钠溶液，形成硼氢化钠凝胶溶液。经室温真空干燥，使得含水量低于1wt％，获得吸水材料包覆的硼氢化钠储氢材料。
利用该储氢材料制备氢气的方法：将含3.5g醋酸钯Pd(OAC)2的催化剂前驱溶液100g加入到所述的储氢材料中，催化剂前驱溶液被吸水材料包覆的硼氢化钠储氢材料吸收，形成凝胶。催化剂前驱被硼氢化钠还原成催化剂金属钯均匀地分布在凝胶中，硼氢化钠在金属钯上发生水解反应，产生氢气。
实施例11
储氢材料：硼氢化钠100g、氢氧化钠15g、缩水甘油醚交联淀粉接枝丙烯腈共聚物0.5g；
制备方法：将硼氢化钠、氢氧化钠和850g水配制成碱性硼氢化钠溶液，将碱性硼氢化钠溶液注入吸水材料缩水甘油醚交联淀粉接枝丙烯腈共聚物，吸水材料吸收碱性硼氢化钠溶液，形成硼氢化钠凝胶溶液。经室温真空干燥，使得含水量低于1wt％，获得吸水材料包覆的硼氢化钠储氢材料。
利用该储氢材料制备氢气的方法：将含2g四氯化铂PtCl4的催化剂前驱溶液100g加入到所述的储氢材料中，催化剂前驱溶液被吸水材料包覆的硼氢化钠储氢材料吸收，形成凝胶。催化剂前驱被硼氢化钠还原成催化剂金属铂均匀地分布在凝胶中，硼氢化钠在金属铂上发生水解反应，产生氢气。
上述实施例中的吸水材料还可以使用淀粉系高吸水性材料：淀粉接枝丙烯酸、淀粉接枝丙烯酰胺、2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸、丙烯酰胺、丙烯酸酯、淀粉接枝丙烯酸和丙烯酸钠中的一种或其中几种的混合物；
改性淀粉及其衍生物制备的吸水性材料：支链淀粉酶制水凝胶、甲醛改性淀粉接枝丙烯腈共聚物；
纤维素系高吸水性材料：羟乙基纤维素高吸水性材料、羧甲基纤维素高吸水性材料、纤维素接枝共聚高吸水性材料、纤维素接枝丙烯腈高吸水性材料、纤维素接枝丙烯酸高吸水性材料、羟乙基纤维素接枝丙烯酰胺高吸水性材料中的一种或其中几种的混合物。
催化剂为氯亚铂酸铵(NH4)2PtCl4、氯亚铂酸钾K2PtCl4、二氯化铂PtCl2、硝酸铂Pt(NO3)2、氯化钯PdCl2、硫酸钯PdSO4、氯钯酸铵(NH4)2PdCl4、氯钯酸钠Na2PdCl4或氯钯酸钾K2PdCl4。
Claims (10)
1. 一种用于燃料电池的氢气的制备方法，其特征在于所述的方法包括如下步骤：
①将硼氢化物、氢氧化物和水配制成碱性硼氢化物溶液，将碱性硼氢化物溶液注入吸水材料，吸水材料吸收碱性硼氢化物溶液，形成硼氢化物凝胶溶液，经室温真空干燥，获得吸水材料包覆的硼氢化物储氢材料，所述的硼氢化物、氢氧化物、吸水材料的重量份比为：100∶0.01-50∶0.1-25；
②将催化剂前驱溶液加入到所述的储氢材料中，催化剂前驱溶液被吸水材料包覆的硼氢化物储氢材料吸收，形成凝胶；催化剂前驱被硼氢化物还原成催化剂金属均匀地分布在凝胶中，硼氢化物在催化剂金属上发生水解反应，产生氢气。
2. 按照权利要求1所述的制备方法，其特征在于所述的硼氢化物为硼氢化钠、硼氢化钾、硼氢化锂或其混合物。
3. 按照权利要求1所述的制备方法，其特征在于所述的氢氧化物为氢氧化钠、氢氧化钾、氨水、氢氧化钙中的一种或其中几种的混合物。
4. 按照权利要求1所述的制备方法，其特征在于所述的吸水材料为淀粉系高吸水性材料和/或纤维素系高吸水性材料。
5. 按照权利要求4所述的制备方法，其特征在于所述的淀粉系高吸水性材料为淀粉接枝丙烯腈、淀粉接枝丙烯酸、淀粉接枝丙烯酰胺、2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸、淀粉接枝丙烯腈、2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸、淀粉接枝丙烯酸、丙烯酰胺、淀粉接枝丙烯酸、丙烯酸酯、淀粉接枝丙烯酸、丙烯酸钠、甲基丙烯酰胺、淀粉接枝丙烯酸、丙烯酰胺和顺丁烯二酸酐中的一种或其中几种的混合物。
6. 按照权利要求4所述的制备方法，其特征在于所述的淀粉系高吸水性材料为改性淀粉及其衍生物制备的吸水性材料。
7. 按照权利要求6所述的制备方法，其特征在于所述的吸水性材料为淀粉酯接枝苯乙烯高吸水材料、支链淀粉酶制水凝胶、甲醛改性淀粉接枝丙烯腈共聚物、环氧氯丙烷改性淀粉接枝丙烯腈共聚物、缩水甘油醚交联淀粉接枝丙烯腈共聚物中的一种或其中几种的混合物。
8. 按照权利要求4所述的制备方法，其特征在于所述的纤维素系高吸水性材料为聚丙烯系吸水树脂材料、羟乙基纤维素高吸水性材料、羧甲基纤维素高吸水性材料、纤维素黄原酸盐高吸水性材料、纤维素接枝共聚高吸水性材料、纤维素接枝丙烯腈高吸水性材料、纤维素接枝丙烯酸高吸水性材料、纤维素接枝丙烯酰胺高吸水性材料、羟乙基纤维素接枝丙烯酰胺高吸水性材料、羧甲基纤维素系高吸水性材料、羟乙基纤维素/丙烯酰胺/二氧化硅复合材料中的一种或其中几种的混合物。
9. 按照权利要求1所述的制备方法，其特征在于所述的催化剂前驱是镍盐、钴盐、铂盐或钯盐。
10.按照权利要求9所述的制备方法，其特征在于所述的镍盐为NiCl2、Ni(NO3)2、NiSO4、其含结晶水盐或者其水溶液；所述的钴盐为CoSO4、CoCl2、Co(NO3)2、其含结晶水盐或者其水溶液；所述的铂盐为氯铂酸铵(NH4)2PtCl6、氯铂酸钾K2PtCl6、氯亚铂酸铵(NH4)2PtCl4、氯亚铂酸钾K2PtCl4、四氯化铂PtCl4、二氯化铂PtCl2或硝酸铂Pt(NO3)2；所述的钯盐为硝酸钯Pd(NO3)2、醋酸钯Pd(OAC)2、氯化钯PdCl2、硫酸钯PdSO4、氯钯酸铵(NH4)2PdCl4、氯钯酸钠Na2PdCl4或氯钯酸钾K2PdCl4。
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| CNA2007101190516A Withdrawn CN101249943A (zh) | 2007-06-19 | 2007-06-19 | 一种用于燃料电池的氢气的制备方法 |
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|---|---|
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Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101757918A (zh) * | 2008-10-24 | 2010-06-30 | 原子能委员会 | 通过金属硼氢化物的水解反应制氢的催化体系 |
| CN103159174A (zh) * | 2012-12-11 | 2013-06-19 | 云南亿星之光新能源科技开发有限公司 | 一种氢的合成方法 |
| CN108059126A (zh) * | 2017-12-04 | 2018-05-22 | 上海交通大学 | 一种含NiB12的可逆复合储氢材料及其制备方法 |
-
2007
- 2007-06-19 CN CNA2007101190516A patent/CN101249943A/zh not_active Withdrawn
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
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| CN101757918B (zh) * | 2008-10-24 | 2014-03-26 | 原子能委员会 | 通过金属硼氢化物的水解反应制氢的催化体系 |
| CN103159174A (zh) * | 2012-12-11 | 2013-06-19 | 云南亿星之光新能源科技开发有限公司 | 一种氢的合成方法 |
| CN108059126A (zh) * | 2017-12-04 | 2018-05-22 | 上海交通大学 | 一种含NiB12的可逆复合储氢材料及其制备方法 |
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| PB01 | Publication | ||
| C04 | Withdrawal of patent application after publication (patent law 2001) | ||
| WW01 | Invention patent application withdrawn after publication |