CN101234787B - 一种从锰的氧化物中分离钙镁的方法 - Google Patents
一种从锰的氧化物中分离钙镁的方法 Download PDFInfo
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Abstract
本发明属于湿法冶金领域,提供了一种从锰的氧化物中分离钙镁的方法。用氧或空气氧化硫酸锰溶液或氢氧化锰制备得到的粗(或初级)四氧化三锰以及三氧化二锰含有较高的钙、镁杂质,钙、镁杂质含量大都高于国家或行业标准。在这些锰的氧化物中,钙、镁可能以硫酸盐、氢氧化物等形式存在。本发明是利用锰的氧化物在酸性介质中的部分溶解、氧化物形态改变以及晶体结构组元重排等过程使混入锰氧化物的钙、镁化合物暴露溶解,达到分离钙、镁的目的。分离钙、镁后的浆料经过滤、洗涤和烘干,得锰的混合氧化物,最后经热处理这种混合物得四氧化三锰。本发明的优点在于:反应条件容易控制,除钙、镁效果好,成本低。
Description
技术领域
本发明属于湿法分离技术领域,特别提供了一种从锰的氧化物中分离钙镁的方法。
背景技术
软锰矿的硫酸或二氧化硫浸出液中钙、镁的浓度分别高达300mg.L-1和500mg.L-1以上,尤其是碳酸锰矿的硫酸浸出液含有更多的钙镁离子。目前从硫酸锰溶液中除钙镁常用的方法是氟化物沉淀法,常用的沉淀剂为氟化铵、氟化钠等。采用氟化物法因生成的氟化钙和氟化镁沉淀颗粒小,沉降很难,只能除去硫酸锰溶液中的部分钙镁,还远达不到分离钙镁的目的。
发明内容
本发明的目的在于利用锰的氧化物在酸性介质中的部分溶解、氧化物形态改变以及晶体结构组元重排等过程使混入锰氧化物中的钙镁化合物暴露溶解,达到分离钙镁的目的。
将含钙镁高于国家或行业标准的锰的氧化物与水按(1~50)∶1的液固比混合,搅拌,加酸处理,温度为室温~120℃,处理时间0.1~30小时,反应pH为0~7,经过过滤,洗涤,烘干,得到锰的混合氧化物。
酸处理所用的酸为硫酸、盐酸、硝酸、醋酸、磷酸、甲酸。
锰的氧化物为四氧化三锰和三氧化二锰。
锰的混合氧化物为二氧化锰、四氧化三锰和三氧化二锰或MnOOH或Mn2O3.H2O。
本发明的优点在于:反应条件容易控制,除钙、镁效果好,成本低。
具体实施方式
例1:称取一定量的钙镁含量高于国家或行业标准的四氧化三锰放入反应器中,按液固比4∶1加入水,搅拌,加热至70℃,加硫酸,控制反应pH约3,反应4h,过滤,洗涤,烘干,得锰的混合氧化物,热处理这种氧化物,得钙镁含量各小于0.01%的四氧化三锰。
例2:称取一定量的钙镁含量高于国家或行业标准的四氧化三锰放入反应器中,按液固比5∶1加入水,搅拌,加热至95℃,加硫酸,控制反应pH约4,反应5h,过滤,洗涤,烘干,得锰的混合氧化物,热处理这种氧化物,得钙镁含量各小于0.01%的四氧化三锰。
例3:称取一定量的钙镁含量高于国家或行业标准的四氧化三锰放入反应器中,按液固比2∶1加入水,搅拌,加热至90℃,加盐酸,控制反应pH约3.5,反应4h,过滤,洗涤,烘干,得锰的混合氧化物,热处理这种氧化物,得钙镁含量各小于0.01%的四氧化三锰。
例4:称取一定的钙镁含量高于国家或行业标准的四氧化三锰放入反应器中,按液固比4∶1加入水,搅拌,加热至80℃,加硝酸,控制反应pH约4,反应3h,过滤,洗涤,烘干,得锰的混合氧化物,热处理这种氧化物,得钙镁含量各小于0.01%的四氧化三锰。
例5:称取一定的钙镁含量高于国家或行业标准的四氧化三锰放入反应器中,按液固比20∶1加入水,搅拌,加热至80℃,加硝酸,控制反应pH约4,反应3h,过滤,洗涤,烘干,得锰的混合氧化物,热处理这种氧化物,得钙镁含量各小于0.01%的四氧化三锰。
例6:称取一定量的钙镁含量高于国家或行业标准的四氧化三锰放入反应器中,按液固比6∶1加入水,搅拌,加热至98℃,加醋酸,控制反应pH约3,反应6h,过滤,洗涤,烘干,得锰的混合氧化物,热处理这种氧化物,得钙镁含量各小于0.01%的四氧化三锰。
例7:称取一定量的钙镁含量高于国家或行业标准的三氧化二锰放入反应器中,按液固比4∶1加入水,搅拌,加热至80℃,加硫酸,控制反应pH约2,反应4h,过滤,洗涤,烘干,得锰的混合氧化物,热处理这种氧化物,得钙镁含量各小于0.01%的四氧化三锰。
例8:称取一定量的钙镁含量高于国家或行业标准的三氧化二锰放入反应器中,按液固比5∶1加入水,搅拌,加热至95℃,加硫酸,控制反应pH约2,反应4h,过滤,洗涤,烘干,得锰的混合氧化物,热处理这种氧化物,得钙镁含量各小于0.01%的四氧化三锰。
Claims (3)
1.一种从锰的氧化物中分离钙镁的方法,其特征在于将含钙镁高于国家或行业标准的锰的氧化物与水按(1~50)∶1的液固比混合,搅拌,加酸处理,温度为室温~120℃,处理时间0.1~30小时,反应pH为0~4,经过过滤,洗涤,烘干,得到锰的混合氧化物。
2.根据权利要求1所述一种从锰的氧化物中分离钙镁的方法,其特征在于酸处理所用的酸为硫酸、盐酸、硝酸、醋酸、磷酸、甲酸。
3.根据权利要求1所述一种从锰的氧化物中分离钙镁的方法,其特征在于锰的氧化物为四氧化三锰和三氧化二锰。
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