CN101218212A

CN101218212A - 1-环烷基-5-碘代四唑类化合物

Info

Publication number: CN101218212A
Application number: CNA2006800248710A
Authority: CN
Inventors: 赖纳·布伦斯; 马丁·库格勒; 伊拉斯谟·福格尔; 赫尔曼·乌尔; 奥利弗·克雷奇克
Original assignee: Lanxess Deutschland GmbH
Current assignee: Lanxess Deutschland GmbH
Priority date: 2005-07-09
Filing date: 2006-06-27
Publication date: 2008-07-09
Anticipated expiration: 2026-06-27
Also published as: WO2007025586A1; US7884118B2; US20090042960A1; BRPI0612826A2; DE102005032209A1; NO20080616L; JP4995198B2; KR20080034430A; JP2009507766A; CN101218212B; EP1904464A1

Abstract

具有化学式(I)的化合物，其中R¹代表环烷基，和其立体异构体以及其任何混合物是非常适于作为保护植物和材料的杀微生物剂。

Description

1-环烷基-5-碘代四唑类化合物

技术领域

本发明涉及新型1-环烷基-5-碘代四唑类化合物，涉及制备它们的方法以及它们作为保护植物和工业材料的生物杀灭剂的用途。

背景技术

一些5-碘代四唑类化合物和制备它们的路线可从文献中获知。在任何一个现有技术的实例中都没有提到其生物作用。1-环烷基-5-碘代四唑类化合物在文献中是未知的。

5-碘代四唑类化合物可通过将1-取代的5-四唑基锂化合物与碘在低温下进行反应而获得(cf.R.Raap，Can.J.Chem.1971，49，2139；Satoh，Yoshitaka；Tetrahedron Lett.1995，36，1759；Satoh，Yoshitaka，Synlett 1998，528)。

另一制备1-烷基-5-碘代四唑类化合物的方法是使用1-烷基四唑类化合物作为起始原料，将其置于含有KMnO₄和H₂SO₄的冰醋酸中用碘进行处理(cf.P.N.Gaponik，Khimiya GeterotsiklicheskikhSoedinenii 1988，1699)。

发明内容

现在已经发现，1-位置被环烷基取代的新型5-碘代四唑类化合物非常适合作为保护植物和工业材料的杀微生物剂。

因此，本发明提供了具有式(I)的新型化合物：

其中

R¹代表环烷基。

优选的是具有通式(I)的化合物，其中：

R¹代表可选地桥联C₃-C₈环烷基，它未经取代或被相同或不同取代基单或多取代，

其中被相同或不同取代基单或多取代的环烷基的取代基是选自下组，包括：卤素、硝基、氰基、羟基、未经取代的C₁-C₈烷基、被相同或不同卤素取代基从1至9取代的C₁-C₈烷基、C₂-C₈炔基、未经取代的C₁-C₈烷氧基、被相同或不同卤素取代基从1至9取代的C₁-C₈烷氧基、未经取代的C₁-C₈烷硫基、被相同或不同卤素取代基从1至9取代的C₁-C₈烷硫基、C₃-C₈环烷基、氨基、具有直链或支链C₁-C₈烷基的单烷基氨基、具有相同或不同的直链或支链C₁-C₈烷基的二烷基氨基、C₁-C₈酰基、C₁-C₈酰氧基、C₁-C₈烷氧基羰基、羧基、未经取代的苯基、被相同或不同取代基从1至5取代的苯基，这些取代基来自下组，包括：卤素、硝基、氰基、烷基、卤代烷基、烷氧基、卤代烷氧基、烷硫基、卤代烷硫基、酰基、酰氧基、烷氧基羰基、羧基、氨基、单烷基氨基和二烷基氨基。

特别优选的是具有通式(I)的化合物，其中：

R¹代表可选地桥联C₃-C₈环烷基，它未经取代或被相同或不同取代基从1至6取代，

其中被相同或不同的取代基从1至6取代的C₃-C₈环烷基的取代基是选自下组。包括：氟、氯、溴、碘、硝基、氰基、羟基、未经取代的C₁-C₆烷基、被相同或不同的选自由氟、氯和溴组成的组的取代基从1至6取代的C₁-C₆烷基、C₂-C₈炔基、C₁-C₆烷氧基、被相同或不同的选自由氟、氯和溴组成的组的取代基从1至6取代的C₁-C₆烷氧基、未经取代的C₁-C₆烷硫基、被相同或不同的选自由氟、氯和溴组成的组的取代基从1至6取代的C₁-C₆烷硫基、C₃-C₆环烷基、氨基、具有直链或支链C₁-C₆烷基的单烷基氨基、具有相同或不同直链或支链C₁-C₆烷基的二烷基氨基、C₁-C₆酰基、C₁-C₆酰氧基、C₁-C₆烷氧基羰基、羧基、未经取代的苯基、被相同或不同的取代基从1至4取代的苯基，这些取代基来自下组，包括：氟、氯、溴、碘、硝基、氰基、羟基、C₁-C₄烷基、被相同或不同的选自由氟、氯和溴组成的组的取代基从1至5取代的C₁-C₄卤代烷基、C₁-C₄烷氧基、被相同或不同的选自由氟、氯和溴组成的组的取代基从1至5取代的C₁-C₄卤代烷氧基、C₁-C₄烷硫基、被相同或不同的选自由氟、氯和溴组成的组的取代基从1至5取代的C₁-C₄卤代烷硫基、C₁-C₆酰基、C₁-C₆酰氧基、C₁-C₆烷氧基羰基、羧基、氨基、具有直链或支链C₁-C₄烷基的单烷基胺基、具有相同或不同直链或支链C₁-C₄烷基的二烷基胺基。

更特别优选的是具有式(I)的化合物，其中：

R¹代表可选地未经取代或者被相同或不同的取代基从1至4取代的桥联环丙基、环丁基、环戊基、环己基、环庚基、环辛基、金刚烷基，

其中这里提及的环烷基在每种情况下是可选地被相同或不同的取代基从1至4取代，这些取代基来自下组，包括：氟、氯、溴、碘、硝基、氰基、羟基、甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、戊基、己基、三氟甲基、乙炔基、丙炔基、丁炔基、戊炔基、己炔基、甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基、正丁氧基、异丁氧基、仲丁氧基、叔丁氧基、戊氧基、三氟甲氧基、甲硫基、乙硫基、正丙硫基、异丙硫基、三氟甲硫基、环丙基、环丁基、环戊基、环己基、氨基、甲氨基、乙氨基、正丙基氨基、异丙基氨基、二甲基氨基、二乙基氨基、甲基乙基氨基、二-正丙基氨基、二异丙基氨基、乙酰基、乙酰氧基、甲氧基羰基、羧基、未经取代的苯基、被以下取代基从1至3取代的苯基，包括氟、氯、溴、碘、硝基、氰基、羟基、甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、三氟甲基、甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基、正丁氧基、异丁氧基、仲丁氧基、叔丁氧基、三氟甲氧基、甲硫基、乙硫基、正丙硫基、异丙硫基、三氟甲硫基、甲酰基、乙酰基、乙酰氧基、甲氧基羰基、乙氧基羰基、羧基、氨基、甲氨基、乙氨基、正丙氨基、异丙氨基、二甲基氨基、二乙基氨基、甲基乙基氨基、二-正丙基氨基、二异丙基氨基。

在相应定义中以及优选的、特别优选的和非常特别优选的定义中给出的这些基团，独立于具体给出的组合，也可以被其他组合的基团定义所取代。另外，也可以不使用优选范围内的基团定义。

根据取代作用，式(I)的化合物也可以为手性的。本发明还包含任何可能发生的立体异构体及其混合物。在本发明的背景中，术语“富含立体异构体的”(“富含旋光对映体的”或“富含非对映异构体”)是指纯立体异构体的(纯旋光对映体的或纯非对映异构体的)化合物或立体异构体(旋光对映体或非对映异构体)的混合物，其中一种立体异构体所占的比例高于另一种立体异构体所占比例的立体异构体(旋光对映体或非对映异构体)。作为举例和作为优选，富含立体异构体表示立体异构体的含量为按重量计的50％到100％，特别优选按重量计的70％到100％，并且非常特别优选的按重量计的90％到100％(基于对应立体异构体的总和)。

外消旋化合物和/或非对映异构体混合物的富集及分离可通过物理方法，任选使用对于旋光对映体或非对映异构体其中之一具有优选亲和力的旋光载体材料。作为举例可提及包合物。还可通过在任选的旋光吸收剂，如环糊精、淀粉或改性硅胶上的色谱层析来进行外消旋物和/或非对映异构体混合物的富集和分离。还可通过添加旋光辅助剂来富集和分离外消旋物。

可选地，R¹的定义中的桥联C₃-C₈环烷基可理解为C₃-C₈环烷基的至少2个碳原子是至少一个进一步连接的环的组分。

优选地，R¹的定义中的可选地桥联C₃-C₈环烷基可理解为可选地C₃-C₈环烷基的至少2个碳原子是高达三个进一步连接的环的组分，这些连接的环，适当时，每个大小为3到10个碳原子。

特别优选地，可选地桥联C₃-C₈环烷基可理解为可选地C₃-C₈环烷基的至少2个碳原子是具有高达三个进一步连接的环的组分；这些连接的环，适当时，每个的大小为3到6个碳原子。

通式(I)的新型化合物可通过将通式(II)的四唑类化合物用碘进行处理来制备，适当时，在碱一种或稀释剂的存在下进行，

其中R¹具有以上所给出的一般或优选的含义。

通常，该过程中的温度可在较大范围内变化。一般，反应在50℃到-100℃之间进行，优选30℃到-90℃；特别优选，操作在10℃到-80℃的范围内进行。

原则上，合适的碱就是所有常用的碱。已经发现强碱，例如碱金属氨化物和碱金属烷基化合物具有很大优势。作为特别优选而值得一提的是：二异丙基氨基锂、甲基锂、乙基锂、丙基锂、正丁基锂、叔丁基锂、六甲基二硅基氨基钠(sodium hexamethyldisilazide)、六甲基二硅基氨基锂。

适合作为稀释剂的是所有不与碘或适当时加入的碱发生反应的溶剂。这些溶剂优选地包括烃类，例如甲苯、二甲苯或己烷，氯代烃类，例如氯苯、二氯甲烷或氯仿，醚类，如四氢呋喃、乙醚、甲基叔丁基醚和二噁烷，腈类，例如乙腈，以及还有DMSO、DMF和NMP。

通式(I)的化合物还可以进一步通过通式(II)的四唑(其中的R¹如以上所定义)与碘反应而获得，适当时可在酸的存在下，并且适当时可在氧化剂的存在下进行反应。

该反应通常在0℃和150℃之间进行，优选在20℃到130℃之间，特别优选在80℃到110℃之间。

适合作为酸的是所有常用的酸。优选使用乙酸或硫酸。

适合作为氧化剂的是所有常用的氧化剂，优选使用KMnO₄、HNO₃、H₂O₂或过乙酸，特别优选使用KMnO₄。

如果通式(II)的化合物具有一个立体中心(stereogenic center)，制备过程生成具有通式(I)的化合物作为一种外消旋物，或如果通式(II)的化合物具有多于一个的立体中心，则制备过程中生成的化合物是非对映异构体的混合物。该外消旋物或非对映异构体混合物可以直接使用或通过本领域的技术人员所熟知的方法进行富集并且转变成旋光对映体或纯非对映异构体的纯化合物。

除了具有以下CAS登记号的化合物，通式(II)的化合物同样也是新颖的，并且也形成了本发明主题的一部分：

[280131-31-9]：5H-环戊并[c]吡啶-1-氨基，6，7-二氢-6-(1H-四唑基-1-基)-；

[280131-30-8]：5H-环戊并[c]吡啶-1-氨基，6，7-二氢-5-(1H-四唑基-1-基)-；

[280131-27-3]：5H-环戊并[c]吡啶-1-氨基，6，7-二氢-7-(1H-四唑基-1-基)-；

[207729-97-3]：环戊胺，2-(4-氟代苯基)-3-(1H-四唑基-1-基)-，(1R，2S，3R)；

[190270-66-7]：环戊胺，2-(4-氟代苯基)-3-(1H-四唑基-1-基)-，(1α，2α，3β)-；

[190270-65-6]：1H-四唑，1-[3-叠氮基-2-(4-氟代苯基)环戊基]-，(1α，2β，3β)-；

[190270-64-5]：环戊醇，2-(4-氟代苯基)-3-(1H-四唑基-1-基)-，(1R，2S，3S)；

[190270-63-4]：1H-四唑，1-[(1R，2R，3S)-2-(4-氟代苯基)-3-(苯基甲氧基)环戊基]-；

[103312-35-2]：1H-四唑，1-(6-氯-2，3-二氢-5-甲基-1H-茚-1-基)-；

[103294-76-4]：1H-四唑，1-(5，6-二氯-2，3-二氢-1H-茚-1-基)-；

[720721-24-4]：氨基甲酸，[(1R，2S，5S)-2-[[[(5-氯-2-吡啶基)氨基]氧乙酰基]氨基]-5-(1H-四唑-1-基)环己基]-，1，1-二甲基乙酯；

[720721-23-3]：氨基甲酸，[(1S，2R，4S)-2-[[(1，1-二甲基乙氧基)羰基]氨基]-4-(1H-四唑基-1-基)环己基]-，苯甲酯；

[160698-27-1]：1H-四唑，1-(1，2，3，4-四氢-1-乙酰萘)-；

[160698-25-9]：1H-四唑，1-(1-乙基-1，2，3，4-四氢-1-乙酰萘)-；

[50987-42-3]：1H-四唑，1-三环[3.3.1.13，7]癸基-2-基；(金刚烷基)

[50987-38-7]：1H-四唑，1-三环[3.3.1.13，7]癸基-1-基；(金刚烷基)

[2428 1-91-2]：1H-四唑，1-(5α-胆甾烷-3β-基-)；

[24281-90-1]：1H-四唑，1-(5α-胆甾烷-3α-基)-；

[24281-82-1]：1H-四唑，1-(5α-胆甾烷-6β-基)-；

[24211-56-1]：1H-四唑，1-(5α-胆甾烷-6α-基)-；

[18102-76-6]：1H-四唑，1-环己基-。

通式(II)的化合物可由本领域的技术人员使用通常为人所知的方法而制备，例如通过伯胺与原甲酸三乙酯和叠氮化钠在乙酸中进行反应(参照，如Science of Synthesis，Volume 13，page 864)。

其中R¹具有前述的一般和优选含义的式(I)的化合物表现出关于农作物保护及材料保护方面的显著抗微生物活性，它们可作为保护植物和工业材料的杀微生物剂。

因此，本发明还提供了式(I)的化合物在抵御微生物侵害和/或破坏的植物和工业材料保护方面的用途。

式(I)的化合物具有强的杀微生物作用，并且可用于控制有害微生物，例如真菌、细菌和藻类。式(I)的化合物优选用于控制在材料的保护中所不希望的微生物。

在材料的保护中，本发明的化合物可用于保护工业材料抵御不希望的微生物的攻击和破坏。

在本文中，工业材料被理解为是指已经制备的用于工业用途的无生命的材料。工业材料是，例如，胶粘剂、胶料、纸张和纸板、纺织品、皮革、木材、木质产品、木材复合材料、涂料和塑料、冷却润滑剂和其他可被微生物侵害或破坏的材料。在本发明的背景中，所谓工业材料也可理解为是生产工厂的一部分，例如冷却水回路，它可能会由于微生物的繁殖而受到损坏。优选保护的工业材料为胶粘剂、胶料、纸张和纸板、皮革、木材、木质产品、木材复合材料、涂料、塑料、冷却润滑剂和传热液体。

本发明的化学式(I)的化合物尤其适合保护木材、木质产品、木材复合材料、塑料、冷却润滑剂、水相和/或含有溶剂的有机或无机分散物和涂覆系统，例如涂料、涂漆或石膏抵御微生物的攻击。

能够造成工业材料的降解或者变化，并且值得一提的微生物的例子是细菌、真菌、酵母、藻类和粘菌。优选根据本发明的化学式(I)的活性化合物能抗真菌，尤其是霉菌、使木头变色和毁坏的真菌(担子菌类)，还抗粘菌和细菌。

作为举例可以提及以下种类的微生物：

格链孢属(Alternaria)，如细链格孢(Alternaria tenuis)，

曲霉菌属，如黑曲霉(Aspergillus niger)，

毛壳菌属，如球毛壳菌(Chaetomium globosum)，

粉孢革菌属，如单纯粉孢革菌(Coniophora puetana)，

香菇属，如虎皮香菇(Lentinus tigrinus)，

青霉菌属，如灰绿青霉菌(Penicillium glaucum)，

多孔菌属，如云芝(Polyporus versicolor)，

短梗霉属，如出芽短梗霉菌(Aureobasidium pullulan)，

Sclerophoma，如Sclerophoma pityophila，

木霉属，如绿色木霉(Trichoderma viride)，

埃希氏菌属，如大肠杆菌(Escherichia coli)，

假单胞菌属，如铜绿假单胞菌(Pseudomonas aeruginosa)

葡萄球菌，如金黄色葡萄球菌(Staphylococcus aureus)。

本发明的化合物(I)可单独或与另外物质混合的形式使用，用于保护工业材料。

根据它们各自的物理和/或化学特性，活性化合物或它们的混合物还可以进一步转化为常用的配制剂形式，如溶液、乳液、悬浮液、粉末、泡沫、糊剂、颗粒、聚合物材料的气溶胶和在聚合物材料中的精细胶囊。

这些配制剂和组合物以已知的方式制备，例如通过混合活性化合物与增补剂，即液体溶剂、压力下的液化气体和/或固体载体，适当时可使用表面活性剂，即乳化剂和/或分散剂和/或起泡剂。如果使用的增补剂是水，也有可能例如使用有机溶剂作为辅助溶剂。基本上，合适的液体溶剂是：芳族化合物，如二甲苯、甲苯或烷基萘，氯代芳族化合物或氯代脂肪族烃，如氯苯、氯乙烯或二氯甲烷，脂肪烃，如环己胺或石蜡，例如矿物油馏分，醇类，如丁醇或乙二醇以及它们的醚和酯，酮类，例如丙酮、甲乙酮、甲基异丁基酮或环己酮，强极性溶剂，例如二甲基甲酰胺和二甲基亚砜，以及水。所谓液化气态混合剂或载体是在环境温度和大气压力下呈气态的液体，例如气溶胶喷射剂，如卤代烃以及丁烷、丙烷、氮气和二氧化碳。合适的固体载体为：如地下天然矿物，例如高岭土、粘土、滑石、白垩、石英、绿坡缕石、蒙脱石、或硅藻土，以及合成矿物，例如高分散的硅粉、氧化铝和硅酸盐。适合作为颗粒的固体载体是：如粉碎的和经筛分的天然矿石，如方解石、大理石、浮石、海泡石和白云石，以及由有机或无机粗粉合成的颗粒，以及有机物，如锯屑、椰壳、玉米棒子和烟草秆的颗粒。合适的乳化剂和/或起泡剂为：例如非离子和阴离子乳化剂，如脂肪酸聚氧乙烯酯、脂肪醇聚氧乙烯醚，如烷芳基聚乙二醇醚、烷基磺酸酯、烷基硫酸酯、芳基磺酸酯以及蛋白质水解产物。合适的分散剂为：例如木质素亚硫酸盐废液和甲基纤维素。

在制剂中可以使用增粘剂如羧甲基纤维素，以及粉末、颗粒或胶乳状的天然和合成的聚合物，如阿拉伯胶、聚乙烯醇和聚乙酸乙烯酯，以及天然磷脂，如脑磷脂和卵磷脂，以及合成的磷脂。其他可用的添加剂是矿物和植物油。

有可能使用着色剂，如无机颜料，例如氧化铁、氧化钛和普鲁士蓝，和有机染料，如茜素染料、偶氮染料和金属酞菁染料，和微量营养物，如铁、锰、硼、铜、钴、钼和锌的盐。

制剂通常包含按重量计的0.1％到95％之间的活性化合物，优选按重量计的2％到75％之间。

因此，本发明还涉及基于本发明的式(I)的化合物的杀微生物组合物，并且包含至少一种溶剂或稀释剂以及适当时加入的加工助剂以及适当时加入的抗微生物活性的化合物。在这种情况下，活性化合物在这里可以以溶解形式，或者作为悬浮液或乳液存在。溶剂或者稀释剂是水或者其他常用有机溶剂。

本发明的组合物可通过将式(I)的至少一种化合物和至少一种溶剂或者稀释剂，适当时，还有辅助剂和添加物，适当时，还有其他抗微生物活性化合物进行混合而制备。

式(I)的活性化合物和由其制备的组合物、前体或常用制剂的功效和作用范围可根据需要通过添加其他抗微生物化合物、杀真菌剂、杀菌剂、除草剂、杀虫剂或其他活性化合物来提高，从而扩大作用范围或获得特殊效果。这些混合物可具有比本发明的化合物更宽的作用范围。

在很多情况下，获得了协同效应，即混合物的活性高于独个化合物的活性。发现以下的混合组分是特别优选的：

三唑类，如：

戊环唑、三唑锡、双苯三唑醇、糠菌唑、环唑醇、苄氯三唑醇、噁醚唑、烯唑醇、氧唑菌、乙环唑、腈苯唑、解草唑、fenethanil、氟喹唑、氟硅唑、粉唑醇、呋菌唑、己唑醇、酰胺唑、种菌唑、氯唑磷、腈菌唑、叶菌唑、多效唑、戊菌唑、丙环唑(propioconazole)、丙硫菌唑、硅氟唑、(±)-顺-1-(4-氯苯基)-2-(1H-1，2，4-三唑-1-基)环庚醇，2-(1-叔丁基)-1-(2-氯苯基)-3-(1，2，4-三唑-1-基)丙烷基-2-醇、戊唑醇、氟醚唑、三唑酮、三唑醇、抑芽唑、氟菌唑、灭菌唑、烯效唑以及它们的金属盐和酸加合物；

咪唑类，如

克霉唑、联苯苄唑、二唑丁酮、益康唑、咪菌腈、抑霉唑、异康唑、酮康唑、隆巴唑、咪康唑、稻瘟酯、咪鲜胺、氟菌唑、thiazolcar、1-咪唑基-1-(4’-氯苯氧基)-3，3-二甲丁烷基-2-酮，以及它们的金属盐和酸加合物；

吡啶类和嘧啶类，如：

三环苯嘧醇、丁硫啶、氯苯嘧啶醇、嘧菌胺、氟氯苯嘧啶醇、氟吡根呋醚、triamirol；

琥珀酸酯脱氢酶抑制剂，如：

邻碘酰苯胺、carboxim、carboxim sulphoxide、cyclafluramid、甲呋酰苯胺、flutanil、二甲呋酰胺、茂谷乐、邻酰胺、灭锈胺、呋菌胺、噻菌胺、nicobifen、pyrocarbolid、氧化萎锈灵、Shirlan、拌种灵。

萘衍生物，如：

特比荼芬、萘替芬、布替萘芬、3-氯-7-(2-氮杂-2，7，7-三甲基辛-3-烯-5-炔)；

亚磺酰胺类，如：

苯氟磺胺、甲苯氟磺胺、灭菌丹、fluorofolpet、克菌丹、四氯丹；

苯并咪唑类，如：

多菌灵、苯菌灵、麦穗宁、噻苯哒唑或者它们的盐类；

吗啉衍生物，如：

4-十二烷基-2，6-二甲基吗啉、烯酰吗啉、十二环吗啉、falimorph、苯锈啶、芬普福、十三吗啉、trimorphamid以及它们的芳基磺酸盐类，如对甲苯磺酸和对十二烷基苯磺酸；

苯并噻唑类，如：

2-巯基苯并噻唑；

苯并噻吩二氧化物，如：

N-环己基-苯并[b]-噻吩甲酰胺-S，S-二氧化物；

苯甲酰胺类，如：

2，6-二氯-N-(4-三氟甲基苄基)苯甲酰胺，叶枯酞；

硼化合物，如：

硼酸、硼酸酯、硼砂；

甲醛和释放甲醛化合物，如：

苯甲醇单(聚)半缩甲醛、1，3-二(羟甲基)-5，5-二甲基海因(DMDMH)，bisoxazolidine、正丁醇半缩甲醛、顺-1-(3-氯代丙烯基)-3，5，7-三氮杂-1-氮鎓金刚烷氯化物、1-[1，3-二(羟甲基-2，5-二氧代咪唑烷基-4-基)]-1，3-二羟甲基脲、棉隆、二羟甲基脲、4，4-二甲基噁唑啉、乙二醇半缩甲醛、7-乙基二环噁唑啉、六氢-S-三嗪、六亚甲基四胺、N-羟甲基-N’-甲基硫脲、亚甲基双吗啉、N-羟甲基甘氨酸钠、N-羟甲基氯乙酰胺、噁唑烷、低聚甲醛、taurolin、四氢-1，3-噁嗪、N-(2-羟丙基)氨基甲醇、四羟甲基乙炔二脲(TMAD)；

异噻唑啉酮类，例如：

N-甲基异噻唑啉-3-酮、5-氯-N-甲基异噻唑啉-3-酮、4，5-二氯-N-辛基异噻唑啉-3-酮、5-氯-N-辛基异噻唑啉酮、N-辛基异噻唑啉-3-酮、4，5-三亚甲基异噻唑啉酮、4，5-苯并异噻唑啉酮；

醛类：如

肉桂醛、甲醛、戊二醛、β-溴代肉桂醛、邻苯二甲醛；

硫氰酸酯类，如：

硫代氰酰基甲基硫代苯并噻唑、亚甲基双硫敌氰酸酯；

季铵化合物和胍类，如：

杀藻胺、十四烷基二甲基苄基氯化铵、十二烷基二甲基苄基氯化铵、烷基二甲基二氯苄基氯化铵(dichlorobenzyldimethylalkylammonium chloride)、二癸基二甲基氯化铵、二辛基二甲基氯化铵、N-十六烷基三甲基氯化铵、1-十六烷基氯化吡啶、双胍三辛烷基苯磺酸盐；

碘衍生物，如：

二碘代甲基对甲苯砜、3-碘-丙炔醇、4-氯苯基-3-碘代炔丙基甲缩醛、3-溴-2，3-二碘-2-丙烯基氨基甲酸乙酯、2，3，3-三碘代烯丙醇、3-溴-2，3-二碘-2-丙烯醇、3-碘-2-丙炔基正丁基氨基甲酸酯、3-碘-2-丙炔基正己基氨基甲酸酯、3-碘-2-丙炔基环己基氨基甲酸酯、3-碘-2-丙炔基苯基氨基甲酸酯；

酚类，如：

三溴苯酚、四氯酚、3-甲基-4-氯酚、3，5-二甲基-4-氯酚、二氯酚、2-苄基-4-氯酚、三氯生、diclosan、六氯酚、对羟基苯甲酸甲酯、对羟基苯甲酸乙酯、对羟基苯甲酸丙酯、对羟基苯甲酸丁酯、对羟基苯甲酸辛酯、邻苯基苯酚、间苯基苯酚、对苯基苯酚、4-(2-叔丁基-4-甲基苯氧基)苯酚、4-(2-异丙基-4-甲基苯氧基)苯酚、4-(2，4二甲基苯氧基)苯酚以及它们的碱金属盐和碱土金属盐；

具有活性卤族基团的杀微生物剂，如：

溴硝丙二醇、bronidox、2-溴-2-硝基-1，3-丙二醇、2-溴-4’-羟基苯乙酮、1-溴-3-氯-4，4，5，5-四甲基-2-咪唑啉酮、β-溴β-硝基苯乙烯、氯乙酰胺、氯胺T、1，3-二溴-4，4，5，5-四甲基-2-咪唑啉酮、二氯胺T、3，4-二氯-(3H)-1，2-二硫醇-3-酮、2，2-二溴-3-氰基丙酰胺(nitrileproionamide)、1，2-二溴-2，4-二氰基丁烷、halane、双氯胺酸、糠氯酸、苯基(2-氯氰基乙烯基)砜、苯基(1，2-二氯-2-氰基乙烯基)砜、三氯异氰尿酸；

吡啶类，如：

1-羟基-2-巯基吡啶(以及它们的Cu、Na、Fe、Mn、Zn盐)、四氯-4-甲基-磺酰吡啶、嘧霉胺、嘧菌胺、双硫氧吡啶、1-羟基-4-甲基-6-(2，4，4-三甲基戊基)-2-(1H)-吡啶；

甲氧基丙烯酸酯类或类似物，如：

嘧菌酯、醚菌胺、氟嘧菌酯、醚菌酯、苯氧菌胺、肟醚菌胺、啶氧菌酯、唑菌胺酯、肟菌酯、2，4-二氢-5-甲氧基-4-[2-[[[[1-[3-(三氟甲基)苯基]亚乙基]氨基]氧]甲基]苯基]-3H-1，2，4-三唑-3-酮(CAS-No.185336-79-2)；

金属皂类，如：

金属锡、铜、锌与高脂肪酸、树脂酸、环烷酸和磷酸形成的盐，例如，环烷酸锡、辛酸锡、2-乙基己酸亚锡、油酸锡、磷酸锡、苯甲酸锡、环烷酸铜、辛酸铜、2-乙基己酸铜、油酸铜、磷酸铜、苯甲酸铜、环烷酸锌、辛酸锌、2-乙基己酸锌、油酸锌、磷酸锌、苯甲酸锌；

金属盐类，如：

金属锡、铜、锌的盐类，和铬酸盐和重铬酸盐，如，例如碳酸氢氧铜、重铬酸钠、重铬酸钾、铬酸钾、硫酸铜、氯化铜、硼酸铜、氟代硅酸锌、氟代硅酸铜；

氧化物，如：

金属锡、铜、锌的氧化物，如，例如三丁基锡氧化物、Cu₂O、CuO、ZnO；

氧化剂，如：

过氧化氢、过乙酸、过硫酸钾；

二硫代氨基甲酸盐：

硫杂灵、ferban、N-羟甲基-N’-甲基二硫代氨基甲酸钾、二甲基二硫代氨基甲酸钠、二甲基二硫代氨基甲酸钾、代森锰锌、代森锰、威百亩、代森联、福美双、代森锌、福美锌；

腈类，如：

2，4，5，6-四氯间苯二甲腈、氰基二硫代酰亚胺氨基甲酸二钠(disodium cyanodithioimidocarbamate)；

喹啉，如：

8-羟基喹啉以及它们的铜盐类；

其他杀真菌剂和杀细菌剂，如：

哒菌酮(bethoxazin)、5-羟基-2(5H)-呋喃酮、4，5-苯并二噻唑啉酮、4，5-三亚甲基二噻唑啉酮、N-(2-对氯苯甲酰乙基)氯化四氮杂金刚烷、2-氧代-2-(4-羟苯基-乙酰羟基桂皮酰氯、三-N-(环己基重氮二氧代)铝((tris-N-(cyclohexyldiazeniumdioxy)-aluminum))、N-(环己基重氮二噁双合三丁基锡或它的钾盐、双-N-环己基重氮二噁双合铜、氯丙森锌、环酰菌胺、葚孢菌素、环丙酰亚胺、二氟林、喹氧灵、噁唑酮菌、多氧霉素、苯丙噻重氮、福拉比、噻呋菌胺、精甲霜灵-M、苯噻菌胺、苯菌酮、环氟菌胺、噻酰菌胺、茶树油、苯氧基乙醇，

单独的或混入聚合物材料中的含Ag、Zn和Cu的沸石。

特别优选的是含有以下物质的混合物：

戊环唑、糠菌唑、环唑醇、粉锈清、烯唑醇、敌草隆、己唑醇、甲环唑、戊菌唑、丙环唑、戊唑醇、苯氟磺胺、甲苯氟磺胺、fluorfolpet、三甲基呋菌胺、萎锈灵、苯并[b]噻吩S，S-二氧化物环己基羧酰胺、拌种咯、4-(2，2-二氟-1，3-二氧苯基-4-基)-1H-吡咯-3-腈、布替萘酚、抑霉唑、N-甲基异噻唑啉-3-酮、5-氯-N-甲基异噻唑啉-3-酮、N-辛基异噻唑啉-3-酮、二氯-N-辛基异噻唑啉酮、巯基苯并噻唑、硫氰酸甲基巯基苯并噻唑(thiocyanatomethylthiobenzothiazole)、噻苯哒唑、苯并以硫代偶氮酮(benzoisothiazolinone)、N-(2-羟基丙基)氨基甲醇、苄醇半缩甲醛、N-羟甲基氯代乙酰胺、N-(2-羟基丙基)氨基甲醇、戊二醛、吡啶硫酮、吡啶硫酮锌、二甲基二碳酸酯、2-溴-2-硝基-1，3-丙二醇、3-碘-2-丙炔基正丁基氨基甲酸酯、哒菌酮、邻苯二甲醛、2，2-二溴-3-腈-丙酰胺、1，2-二溴-2，4-二氰基丁烷、1，3-二(羟甲基)-5，5-二甲基海因(DMDMH)、四羟甲基乙炔二脲(TMAD)、乙二醇半缩甲醛、对羟基苯甲酸、多菌灵、chlorophen、3-甲基-4-氯酚、邻苯基苯酚。

除了上面提到的杀真菌剂和杀细菌剂，也可制备含有其他活性成分的具有良好功效的混合物：

杀虫剂/杀螨剂/杀线虫剂：

阿维菌素、乙酰甲胺磷、啶虫脒、乙酞虫腊(acetoprole)、氟丙菊酯、棉铃威、涕灭威、氧涕灭威、艾氏剂、丙烯菊酯、顺式氯氰菊酯、磺胺蜻醋(amidoflumet)、双甲脒、阿维菌素、印楝素、谷硫磷A、谷硫磷M、三唑锡，

苏云金杆菌、barthrin、4-溴-2(4-氯苯基)-1-(乙氧基甲基)-5-(三氟甲基)-1H-吡咯-3-腈、噁虫威、丙硫克百威、杀虫磺、高效氟氯氰菊酯、联苯菊酯、生物苄呋菊酯、生物丙烯菊酯、双氟虫脲、溴硫磷A、溴硫磷M、合杀威、噻嗪酮、butathiophos、丁酮威、丁酮砜威，

硫线磷、甲萘威、呋喃丹、三硫磷、carbosulphan、杀螟丹、灭螨猛、地虫威、4-氯-2-(2-氯-甲基丙基)-5-[(6-碘-3-吡啶基)甲氧基]-3(2H)-哒嗪酮(CAS-RN：120955-77-3)、氯丹、氯氧磷、溴虫腈、杀螟威、氟虫隆、氯甲磷、N-[(6-氯-3-吡啶基)甲基]-N’-氰基-N-甲基乙烷-酰亚胺酰胺、氯化苦、蝇毒磷A、氯蜱硫磷M、顺-苄呋菊酯、三氟氯氰菊酯、clothiazoben、cypophenothrin、四螨嗪、蝇毒磷、杀螟腈、乙腈菊酯、氟氯氰菊酯、(RS)氟氯氰菊酯、三环锡、氯氰菊酯、赛诺吗嗪，

溴氰菊脂、deltamethrin、内吸磷M、内吸磷S、灭赐松、丁醚脲、氯亚胺硫磷、二嗪磷、1，2-联苯甲酰-1(1，1-二甲基)肼、DNOC、酚线磷、敌敌畏、dicliphos、百治磷、噻鼠酮、除虫脲、乐果、3，5-二甲基苯基甲基氨基甲酸酯、二甲基(苯基)甲硅烷基甲基-3-苯氧基苄基醚、二甲基(4-乙氧基苯基)甲硅烷基甲基-3-苯氧基苄基醚、甲基毒虫畏、敌噁磷、乙拌磷，

Eflusilanate、甲氨基阿维菌素、右旋烯炔菊酯、硫丹、EPN、S-氰戊菊酯、乙硫苯威、乙硫磷、醚菊酯、乙嘧硫磷、环氧乙烷、乙氧苯草胺，

苯线磷、喹螨醚、苯丁锡、芬氟司林、杀螟硫磷、仲丁威、苯硫威、苯氧威、甲氰菊酯、吡虫酰胺、唑螨酯、丰索磷、倍硫磷、氰戊菊酯、氟虫腈、氟啶虫酰胺、嘧螨酯、氟啶蜱脲、氟环脲、氟氰戊菊酯、啼虫胺(flufenerim)、氟虫脲、吡氟硫磷、氟螨嗪、氟氯苯菊酯、三氟醚菊酯、氟胺氰菊酯、fonophos、伐虫脒、福木松、丁苯硫磷、噻唑膦、fubfenprox、呋线威，

Halofenocid、HCH，(CAS RN：58-89-9)、庚烯磷、氟铃脲、噻螨酮、氟蚁腙、烯虫乙酯，

吡虫啉、炔咪菊酯、indoxycarb、碘硫磷、iprinomectin、异稻瘟净、氯唑磷、isoamidophos、异柳磷、异丙威、稻瘟灵、噁唑磷、伊维菌素，

kadedrin

高效氯氟氰菊酯、氯芬新

马拉硫磷、灭蚜磷、速灭磷、mesulphenphos、聚乙醛、虫螨畏、甲胺磷、杀扑磷、灭梭威、灭多威、metalcarb、密灭汀、久效磷、moxiectin，

二溴磷、NI 125、烟碱、烯啶虫胺、多氟脲

氧乐果、杀线威、砚吸磷M、异亚砜磷

对硫磷A、对硫磷M、氟幼脲、苄氯菊酯、2-(4-苯氧基苯氧基)乙基氨基甲酸乙酯、稻丰散、甲拌磷、伏杀磷、亚胺硫磷、磷胺、辛硫磷、抗蚜威、甲基嘧啶磷pirimicarb M、pirimiphos A、右旋炔丙菊酯、丙溴磷、猛杀威、丙虫磷、残杀威、丙硫磷、发硫磷、吡嗪酮、pyrachlophos、哒嗪硫磷、pyresmethrin、除虫菊、达螨酮、pyridalyl、嘧螨醚、pyriproxifen、嘧草硫醚，

喹硫磷

苄呋菊酯、鱼藤酮

蔬果磷、克线丹、氟硅菊酯、多杀菌素、季酮螨酯、季酮甲螨酯、治螟磷、硫丙磷，

氟胺氰菊酯、taroils、虫酰肼、吡螨胺、tebupirimphos、伏虫脲、七氟菊酯、双硫磷、叔丁威、特丁硫磷、杀虫畏、胺菊酯、tetramethacarb、噻虫啉、thiafenox、噻虫嗪、噻丙腈、硫双威、久效威、thiazophos、杀虫环、thiomethon、虫线磷、苏云金素、四溴菊酸、四氟苯菊酯、triarathen、三唑磷、唑蚜威、triazuron敌百虫、杀铃脲、混灭威，

蚜灭磷、灭杀威、zetamethrin

杀软体动物剂：

三苯基乙酸锡、多聚乙醛、灭梭威、杀螺胺

除草剂和除藻剂：

乙草胺、三氟羧草醚、苯草醚、丙烯醛、甲草胺、禾草灭、莠灭腈、酰嘧磺隆、杀草强、氨基磺酸铵、莎稗磷、磺草灵、莠去津、唑啶草酮、叠氮净(aziprotryne)、四唑嘧磺隆，

草除灵、氟草胺、呋草黄、苄嘧磺隆、bensulphide、灭草松、benzofencap、苯噻隆、甲羧除草醚、双草醚、双草醚钠、硼砂、除草定、溴丁酰草胺、溴酚肟、溴苯腈、丁草胺、抑草磷、仲丁灵、丁草特、双丙氨磷、新燕灵、溴丁酰草胺、丁苯草酮，

卡草胺、唑酮草酯、carfenstrole、甲氧除草醚、草灭平、氯溴隆、整形醇、杀草敏、氯嘧磺隆、草枯醚、氯乙酸、氯酯磺草胺、吲哚酮草酯、绿麦隆、枯草隆、氯苯胺灵、chlorsulphuron、敌草索、草克乐、环庚草醚、cinofulsuron、环苯草酮、烯草酮、异噁草酮、chlomeprop、二氯吡啶酸、单氰胺、氰草津、草灭特、噻草酮、羟敌草腈、炔草酸、苄草隆、clometoxyfen、cyhalofop、氰氟草酯、clopyrasuluron、环磺隆，

双氯磺草胺、2，4-滴丙酸、精2，4-滴丙酸、禾草灵、乙酰甲草胺、枯莠隆、野燕枯、吡氟草胺、氟吡草胺、噁唑隆、哌草丹、二甲草胺、噻节因、氨基乙氟灵、地乐酚、地乐酯、特乐酚、双苯酰草胺、异丙净、敌草快、氟硫草定、diduron、DNOC、DSMA、2，4-D、杀草隆、茅草枯、棉隆、2，4-DB、甜菜安、敌草净、麦草畏、敌草腈、二甲酚噻草胺、氟硫草定、异戊乙净

草止津、内氧草索、EPTC、戊草丹、乙丁烯氟灵、磺噻隆、乙呋草黄、乙氧苯草胺、氯氟草醚、胺苯磺隆、乙氧嘧磺隆，

精噁唑禾草灵、精噁唑禾草灵-P、非草隆、麦草氟、麦草氟-M、啶嘧磺隆、吡氟禾草灵、精吡氟禾草灵-P、fuenachlor、氯氟灵、氟塞草胺、flumeturon，、乙羧氟草醚、氟除草醚、氟丙酸、flurenol、氟啶酮、氟咯草酮、氟草烟、氟磺胺草醚、杀木磷、fosametine、异丙基麦草伏、异丙基麦草伏-L、氟哒嗪草酯、氟烯草酸、炔草胺、丙炔氟草胺、呋草酮、丙炔氟草胺、氟嘧啶磺隆、哒草氟，

草甘膦、草铵膦、

吡氟氯禾灵、环嗪酮、

咪草酯、异丙隆、异噁草胺、噁草醚、依灭草、灭草喹、咪唑乙烟酸、碘苯腈、异丙乐灵、唑吡嘧磺隆、imazomox、异噁唑草酮、甲咪唑烟酸、

ketospiradox、

乳氟禾草灵、环草定、利谷隆、

MCPA、MCPA-酰肼、2甲4氯硫代乙酯、MCPB、2-甲-4-氯丙酸、高2甲4氯丙酸、苯噻草胺、氟磺酰草胺、mesosulphuron、威百亩、噁唑酰草胺、苯嗪草酮、吡唑草胺、甲基苯噻隆、灭草定、methoroptryne、甲基杀草隆、异硫氰酸甲酯、秀谷隆、甲氧隆、嗪草酮、甲磺隆、禾草敌、manolide、绿谷隆、MSMA、异丙甲草胺、磺草唑胺、吡喃隆，

萘丙胺、敌草胺、萘草胺、草不隆、烟嘧磺隆、哒草伏、氯酸钠，

噁草酮、乙氧氟草醚、oxysulphuron、坪草丹、胺磺灵、丙炔噁草酮，

戊炔草胺、苄草丹、吡唑特、pyrazolsulphuron、苄草唑、嘧啶肟草醚、稗草畏、哒草特、百草枯、克草猛、二甲戊乐灵、五氯酚、环戊恶草酮、草氯酰草胺、石油、甜菜宁、毒莠定、哌草磷、丙草胺、氟嘧磺隆、氨基丙氟灵、环苯草酮、扑草净、毒草胺、敌稗、噁噁草酸、扑灭津、苯胺灵、异丙草胺、嘧草醚、壬酸、嘧硫草醚、吡草醚，

喹草酸、灭澡醌、喹禾灵、精喹禾灵、二氯喹啉酸，

玉嘧磺隆

稀禾定、sifuron、西玛律、西草净、磺酰磺隆、嘧黄隆、甲磺草胺、磺草酮、草硫磷，

焦油、TCA、TCA-Na、牧草胺、特丁噻隆、特草定、特丁通、特丁津、特丁净、噻氟隆、噻磺隆、禾草丹、仲草丹、肟草酮、野麦畏、醚苯黄隆、苯磺隆、绿草定、灭草环、草达津、氟乐灵、tycor、thdiazimin、噻草定、氟胺磺隆，

灭草猛。

这些活性成分组合物中的活性成分的重量比可在一个相对大的范围内变化。

优选地，活性成分组合物中包含的活性成分的量为0.1％到99.9％，特别是从1到75％，特别优选从5％到50％，其余通过一种或多种上述的混合成分来补足到100％。

用于保护工业材料的杀微生物组合物或浓缩物包含的活性成分或活性成分组合物的浓度为按重量计的0.01％到95％，尤其是按重量计的0.1％到60％。

所要使用的活性成分或活性成分组合物的使用浓度取决于所要控制的微生物的特性和出现的情况以及要被保护的材料的成分。最适宜的使用频率可通过连续的测试而测定。一般来说，基于所要保护的材料，使用浓度在按重量计的0.001％到5％的范围内，优选按重量计的0.05％到2.5％。

本发明的活性成分或组合物，以有利的方式，以更有效的组合物取代至今可用的杀微生物组合物是可能的。它们具有良好的稳定性，并且以有利的方式具有广的活性谱。本发明的活性成分或组合物能够较好地以更有效的组合物来代替至今所用的杀微生物剂。其表现出良好的稳定性，有效的方式和很宽的作用范围。

活性成分可以其制剂或由其制备的使用形式而使用，例如即用的溶液、乳剂、悬浮液、可湿性粉剂、糊剂、可溶性粉末、粉剂产品和颗粒。以常规的方式进行应用，例如通过溶水、喷雾、雾化、撒施、粉化、发泡、涂布等等。

给出以下实施例是用来阐述本发明而非以任何方式对其进行限制。

具体实施方式

实例1

1-环戊基-5-碘四唑

在惰性气体的环境中，向冷却到-75℃的27ml的8.68mmol(1.20g)的1-环戊四唑的无水四氢呋喃溶液中逐滴加入10.42mmol的丁基锂(1.6M己烷溶液)，这样反应混合物的温度不超过-70℃。混合物在此温度下搅拌30分钟，然后逐滴加入4ml的8.68mmol(2.2g)碘的无水四氢呋喃溶液。在此温度下搅拌30分钟，反应混合物加热到23℃并且小心地加入水。用乙酸乙酯萃取溶剂，并且合并有机相，用硫代硫酸钠溶液和饱和氯化钠溶液清洗，用硫酸钠干燥。经过减压蒸馏除去溶剂获得的固体与二异丙醚进行搅拌，得到1.55g(68％)的1-环戊醇-5-碘四唑，熔点为119℃。

表1列出的化合物的制备方法与实例1类似：

用途实例A

为了说明抗真菌的活性，测定了本发明的试剂的最小抑菌浓度(MIC)。

在每一情况中，本发明的活性成分以0.1mg/l到5000mg/l的浓度加入到使用麦芽提取物制备的琼脂。在琼脂凝固后，用表3列出的试验生物的纯培养物进行感染。在28℃及60％到70％的相对空气湿度下储存2周后测定MIC。MIC是不存在所使用的微生物类群的繁殖的活性成分的最低浓度。

表2本发明的化学式(I)的化合物的最小抑菌浓度(ppm)

实例序号	Penicillium brevicaule	球毛壳菌	黑曲霉
实例序号	Penicillium brevicaule	球毛壳菌	黑曲霉	1	＜20	＜20	＜20
2	＜20	＜20	＜40	1	＜20	＜20	＜20
2	＜20	＜20	＜40	3	＜10	＜20	＜20

用途实例B

为了测试分散涂层的耐霉菌性，采取了以下的方法

将待测试的涂料涂在合适的基底两面。为了获得接近实际的结果，在进行抗霉菌测试之前，一些试样用流动水(24小时、20℃)进行冲洗，其他的则用暖的新鲜空气流进行处理(7天、40℃)。

然后，将如此制备的样品放置于琼脂营养培养基中，样品和营养培养基都用真菌孢子感染。在储存2-3周((29±1℃，80-90％相对空气湿度)后，比较样品。

如果样品能保持不出现真菌或最多只能观察到轻度的边界侵染，则该涂层可认为是永久抗霉菌的。

使用以下霉菌和菌孢来进行污染，它们都是已知的涂料破坏物或经常在涂层上看到：

细链格孢包(Alternaria tenuis)

黄曲霉(Aspergillus flavus)

黑曲霉(Aspergillus niger)

Cindosporum herbarum

拟青霉(Paecilomyces variotii)

桔青霉(Penicillium citrium)

出芽短梗霉(Aureobasidium pullulans)

黑葡萄穗霉(Stachybotrys chartarum)

如果配方A含有，例如1.0％(基于固体的)的实例2的化合物，则配方A的涂层为抗霉菌的(即使在冲洗后和暴露于风洞后)。

配方A：基于Acroal 290 D(苯乙烯丙烯酸酯)的外层分散性涂料

商品名	按重量计的份数	化学名
商品名	按重量计的份数	化学名	Bayer Titan RKB2	40	二氧化钛
Talkum V58 new	10	含水硅酸镁	Bayer Titan RKB2	40	二氧化钛
Talkum V58 new	10	含水硅酸镁	Durcal 5	45	方解石CaCO₃
Walsroder MC 3000 S 2％	30	甲基纤维素	Durcal 5	45	方解石CaCO₃
Walsroder MC 3000 S 2％	30	甲基纤维素	H₂O	6.5	蒸馏水
Calgon N 10％	3	多磷酸盐	H₂O	6.5	蒸馏水
Calgon N 10％	3	多磷酸盐	Pigmentverteiler A 10％	1	聚丙烯酸盐
Agitan 281，1∶1 in Texanol	1		Pigmentverteiler A 10％	1	聚丙烯酸盐
Agitan 281，1∶1 in Texanol	1		石油溶剂	5	脂肪烃混合物
丁基乙二醇乙酸酯	1.5	丁基乙二醇乙酸酯	石油溶剂	5	脂肪烃混合物
丁基乙二醇乙酸酯	1.5	丁基乙二醇乙酸酯	Acronal 290 D(binder)	71	聚丙烯酸酯
总计	219		Acronal 290 D(binder)	71	聚丙烯酸酯

固体含量135.5＝61.6％

Claims

1.化学式(1)的化合物：

其中

R¹代表环烷基，

其立体异构体和任何混合物。

2.根据权利要求1所述的式(I)的化合物，其中

R¹代表可选地桥联C₃-C₈环烷基，该基团未经取代或被相同或不同取代基单或多取代，

其中所述被相同或不同取代基单或多取代的环烷基的取代基是选自下组，包括：卤素、硝基、氰基、羟基、未经取代的C₁-C₈烷基、被相同或不同卤素取代基从1至9取代的C₁-C₈烷基、C₂-C₈炔基、未经取代的C₁-C₈烷氧基、被相同或不同的卤素取代基从1至9取代的C₁-C₈烷氧基、未经取代的C₁-C₈烷硫基、被相同或不同卤素取代基从1至9取代的C₁-C₈烷硫基、C₃-C₈环烷基、氨基、具有直链或支链C₁-C₈烷基的单烷基氨基、具有相同或不同直链或支链C₁-C₈烷基的二烷基氨基、C₁-C₈酰基、C₁-C₈酰氧基、C₁-C₈烷氧基羰基、羧基、未经取代的苯基、被相同或不同的取代基1至5取代的苯基，这些取代基来自下组，包括：卤素、硝基、氰基、烷基、卤代烷基、烷氧基、卤代烷氧基、烷硫基、卤代烷硫基、酰基、酰氧基、烷氧基羰基、羧基、氨基、单烷基氨基和二烷氨基。

3.根据权利要求1所述的式(I)的化合物，其中

R¹代表可选地桥联的C₃-C₈环烷基，该基团未经取代或被相同或不同的取代基从1至6取代，

其中所述被相同或不同的取代基从1至6取代的C₃-C₈环烷基的取代基是选自下组，包括：氟；氯；溴；碘；硝基；氰基；羟基；未经取代的C₁-C₆烷基；被相同或不同的选自由氟、氯和溴组成的组的取代基从1至6取代的C₁-C₆烷基；C₂-C₈炔基；C₁-C₆烷氧基；被相同或不同的选自由氟、氯和溴组成的组的取代基从1至6取代的C₁-C₆烷氧基；未经取代C₁-C₆烷硫基；被相同或者不同的选自由氟、氯和溴组成的组的取代基从1至6取代的C₁-C₆烷硫基；C₃-C₆环烷基；氨基；具有直链或支链C₁-C₆烷基的单烷基氨基；具有相同或者不同直链或支链C₁-C₆烷基的二烷基氨基；C₁-C₆酰基；C₁-C₆酰氧基；C₁-C₆烷氧基羰基；羧基；未经取代的苯基；被相同或不同的取代基从1至4取代的苯基，这些取代基来自下组，包括：氟、氯、溴、碘、硝基、氰基、羟基、C₁-C₄烷基、被相同或者不同的来自由氟、氯和溴组成的组的取代基从1至5取代的C₁-C₄卤烷基、C₁-C₄烷氧基、被相同或者不同的选自由氟、氯和溴组成的组的取代基从1至5取代的C₁-C₄卤代烷氧基、C₁-C₄烷硫基、被相同或者不同的选自由氟、氯和溴组成的组的取代基从1至5取代的C₁-C₄卤代烷硫基、C₁-C₆酰基、C₁-C₆酰氧基、C₁-C₆烷氧基羰基、羧基、氨基、具有直链或支链C₁-C₄烷基的单烷基氨基、具有相同或不同的直链或支链C₁-C₄烷基的二烷基氨基。

4.根据权利要求1所述的化学式(I)的化合物，其中

R¹代表可选地桥联的环丙基、环丁基、环戊基、环己基、环庚基、环辛基、金刚烷基，其中每一个是未经取代的或被相同或不同取代基从1至4取代，

其中所述环烷基各自是可选地被相同或不同的来自下组的取代基从1至4取代，该组包括：氟、氯、溴、碘、硝基、氰基、羟基、甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、戊基、己基、三氟甲基、乙炔基、丙炔基、丁炔基、戊炔基、己炔基、甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基、正丁氧基、异丁氧基、仲丁氧基，叔丁氧基，戊氧基、三氟甲氧基、甲硫基、乙硫基、正丙硫基、异丙硫基、三氟甲硫基、环丙基、环丁基、环戊基、环己基、氨基、甲氨基、乙氨基、正丙氨基、异丙氨基、二甲基氨基、二乙基氨基、甲基乙基氨基、二-正丙基氨基、二异丙基氨基、乙酰基、乙酰氧基、甲氧基羰基、羧基、未经取代的苯基、由以下取代基1至3取代的苯基，包括：氟、氯、溴、碘、硝基、氰基、羟基、甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、三氟甲基、甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基、正丁氧基、异丁氧基、仲丁氧基、叔丁氧基、三氟甲氧基、甲硫基、乙硫基、正丙硫基、异丙硫基、三氟甲硫基、甲酰基、乙酰基、乙酰氧基、甲氧基羰基、乙氧基羰基、羧基、氨基、甲氨基、乙氨基、正丙氨基、异丙氨基、二甲基氨基、二乙基氨基、甲基乙基氨基、二-正丙基氨基、二异丙基氨基。

5.杀微生物剂组合物，含有权利要求1所述的至少一种化学式(I)的化合物和至少一种溶剂或稀释剂以及还有适当时的处理辅助剂和适当时的另外的抗微生物活性化合物。

6.根据权利要求1至4中的至少一个的具有化学式(I)的化合物或根据权利要求5的杀微生物剂组合物的用于保护植物和工业材料免受微生物攻击和/或破坏的用途。

7.根据权利要求6所述的用途，其特征在于所述的工业材料是木材、木料、木材复合物、塑料、冷却润滑剂、水相和/或含有溶剂的有机或无机分散物和涂料系统。

8.制备权利要求1所述的通式(I)的化合物的方法，其特征在于用碘对具有通式(II)的一种四唑进行处理，适当时在一种碱或一个稀释液的存在下处理，

其中

R¹是环烷基。

9.化学式(II)化合物

其中

R¹代表环烷基，

排除以下化合物：

5H-环戊并[c]吡啶-1-氨基，6，7-二氢-6-(1H-四唑-1-基)-；

5H-环戊并[c]吡啶-1-氨基，6，7-二氢-5-(1H-四唑-1-基)-；

5H-环戊并[c]吡啶-1-氨基，6，7-二氢-7-(1H-四唑-1-基)-；

环戊胺，2-(4-氟代苯基)-3-(1H-四唑-1-基)-，(1R，2S，3R)；

环戊胺，2-(4-氟代苯基)-3-(1H-四唑-1-基)-，(1α，2α，3β)；

1H-四唑，1-[3-叠氮基-2-(4-氟代苯基)环戊基]-，(1α，2β，3β)-；

环戊醇，2-(4-氟代苯基)-3-(1H-四唑-1-基)-，(1R，2S，3S)；

1H-四唑，1-[(1R，2R，3S)-2-(4-氟代苯基)-3-(苯基甲氧基)环戊基]-；

1H-四唑，1-(6-氯-2，3-二氢-5-甲基-1H-茚-1-基)-；

1H-四唑，1-(5，6-二氯-2，3-二氢-1H-茚-1-基)-；

氨基甲酸，[(1R，2S，5S)-2-[[[(5-氯-2-吡啶基)氨基]氧乙酰基]氨基]-5-(1H-四唑-1-基)环己基]-，1，1-二甲基乙基酯；

氨基甲酸，[(1S，2R，4S)-2-[[(1，1-二甲基乙氧基)羰基]氨基]-4-(1H-四唑-1-基)环己基]-，苯甲酯；

1H-四唑，1-(1，2，3，4-四氢-1-萘基)-；

1H-四唑，1-(1-乙基-1，2，3，4-四氢-1-萘基)-；

1H-四唑，1-三环[3.3.1.13，7]癸基-2-基；(金刚烷基)

1H-四唑，1-三环[3.3.1.13，7]癸基-1-基；(金刚烷基)

1H-四唑，1-(5α-胆甾烷-3β-基)-；

1H-四唑，1-(5α-胆甾烷-3α-基)-；

1H-四唑，1-(5α-胆甾烷-6β-基)-；

1H-四唑，1-(5α-胆甾烷-6α-基)-；

1H-四唑，1-环己基-。

10.包含至少一种权利要求1所述的化学式(I)的化合物的工业材料。