CN101198745A - 有机溶解制浆方法和γ内酯在用于有机溶解制浆的溶剂中的用途 - Google Patents

有机溶解制浆方法和γ内酯在用于有机溶解制浆的溶剂中的用途 Download PDF

Info

Publication number
CN101198745A
CN101198745A CNA2006800214447A CN200680021444A CN101198745A CN 101198745 A CN101198745 A CN 101198745A CN A2006800214447 A CNA2006800214447 A CN A2006800214447A CN 200680021444 A CN200680021444 A CN 200680021444A CN 101198745 A CN101198745 A CN 101198745A
Authority
CN
China
Prior art keywords
acid
solvent
compound
molecular formula
organic
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CNA2006800214447A
Other languages
English (en)
Inventor
L·彼得鲁斯（已死亡）
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Shell Internationale Research Maatschappij BV
Original Assignee
Shell Internationale Research Maatschappij BV
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Shell Internationale Research Maatschappij BV filed Critical Shell Internationale Research Maatschappij BV
Publication of CN101198745A publication Critical patent/CN101198745A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • D—TEXTILES; PAPER
    • D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21C—PRODUCTION OF CELLULOSE BY REMOVING NON-CELLULOSE SUBSTANCES FROM CELLULOSE-CONTAINING MATERIALS; REGENERATION OF PULPING LIQUORS; APPARATUS THEREFOR
    • D21C9/00—After-treatment of cellulose pulp, e.g. of wood pulp, or cotton linters ; Treatment of dilute or dewatered pulp or process improvement taking place after obtaining the raw cellulosic material and not provided for elsewhere
    • D21C9/10—Bleaching ; Apparatus therefor
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21C—PRODUCTION OF CELLULOSE BY REMOVING NON-CELLULOSE SUBSTANCES FROM CELLULOSE-CONTAINING MATERIALS; REGENERATION OF PULPING LIQUORS; APPARATUS THEREFOR
    • D21C9/00—After-treatment of cellulose pulp, e.g. of wood pulp, or cotton linters ; Treatment of dilute or dewatered pulp or process improvement taking place after obtaining the raw cellulosic material and not provided for elsewhere
    • D21C9/001—Modification of pulp properties
    • D21C9/007—Modification of pulp properties by mechanical or physical means
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D21H25/00—After-treatment of paper not provided for in groups D21H17/00 - D21H23/00
    • D21H25/04—Physical treatment, e.g. heating, irradiating

Landscapes

  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
  • Polysaccharides And Polysaccharide Derivatives (AREA)
  • Paper (AREA)

Abstract

本发明提供了有机溶解制浆的方法，其中在50－210℃下在溶剂中加热固体木素纤维素原料以得到占原料中所存在的纤维素的至少50wt％的固体纤维素部分和液体部分，其中所述溶剂包括至少10wt％的符合通式(1)的化合物，其中R1－R6各自独立地代表氢原子或与内酯基团的碳原子连接的有机基团。本发明还提供符合通式(1)的化合物在用于有机溶解制浆的溶剂中的用途。

Description

有机溶解制浆方法和γ内酯在用于有机溶解制浆的溶剂中的用途
发明领域
本发明提供了有机溶解制浆的方法和γ内酯在用于有机溶解制浆的溶剂中的用途。
发明背景
最广泛使用的纸浆制造工艺是Kraft工艺。然而，Kraft制浆工艺的重要缺点是生成大量的包括有害组分的无机废流。为了避免无机废料的生成，已经提出并研究了有机溶解制浆作为Kraft制浆的备选方案。在有机溶解制浆中，在包括有机化合物和任选的水的溶剂中加热木素纤维素材料，以溶解更大部分的半纤维素和木素并得到高质量的、高分子量的适合于造纸的纤维素。通过简单的蒸馏将该溶剂与溶解的半纤维素和木素分离用于再循环。用于有机溶解制浆的公知的溶剂包括有机化合物，例如：低级脂族醇例如甲醇或乙醇、低级羧酸例如甲酸或乙酸、丙酮、多元醇例如乙二醇或甘油、或它们的混合物。通常水是所述溶剂的一部分，一般水的量多至50wt％。可向所述溶剂中加入少量的强无机酸作为催化剂，一般为十分之几至百分之几。可向所述溶剂中加入氧化剂例如过氧化氢或过氧酸可改进漂白。
有机溶解制浆一般在80-180℃下实施。操作压力主要取决于溶剂的挥发度。压力应该使溶剂仍处于液相。一般地，有机溶解制浆在刚好低于液体的沸腾温度下进行。使用相对挥发的溶剂的缺点是需要相对高的操作压力。
在E.Muurinen，“Organosolv Pulping-A review anddistillation study related to peroxyacid pulping”，Universityof Oulu，Finland，2000，ISBN 951-42-5661-1中给出了现有技术中有机溶解工艺的详尽的评述。
发明概述
已经发现，具有γ内酯基团的化合物可非常合适地用作有机溶解制浆的溶剂或溶剂的一部分。
因此，本发明提供了有机溶解制浆的方法，其中在50-210℃下在溶剂中加热固体木素纤维素原料以得到占原料中所存在的纤维素的至少50wt％的固体纤维素部分和液体部分，其中所述溶剂包括至少10wt％的符合通式(1)的化合物，
Figure S2006800214447D00021
其中R1-R6各自独立地代表氢原子或与内酯基团的碳原子连接的有机基团。
另一方面，本发明提供了符合通式(1)的化合物在用于有机溶解制浆的溶剂中的用途。
对于有机溶解制浆来说，在溶剂中使用具有γ内酯基团的化合物的重要的优点是它具有相对高的沸点和因此有机溶解制浆可在相对低的压力下实施。
本发明的方法和用途的其它优点是符合分子式(1)的化合物是极性的和相对惰性的。因此，它是有效的有机溶解溶剂，它难以与木素纤维素原料或与在有机溶解工艺过程中生成的组分生成反应产物。
发明详述
本发明的方法是用于有机溶解制浆的方法，其中在包括至少10wt％的具有γ内酯基团的化合物的溶剂中加热固体木素纤维素原料以得到固体纤维素部分和液体部分。该液体部分含有所述溶剂和溶解的半纤维素和木素分解产物。有机溶解制浆的目标是得到适合于造纸的高质量的固体纤维素部分或纤维素浆。因此，根据温度、压力、加热时间和所用的溶剂来选择正确的工艺条件，使得更大部分的纤维素保持完整，即，没有被解聚并溶解在液体部分中。在本发明的方法中，至少50wt％的存在于原料中的纤维素被回收在所述固体纤维素部分中，优选至少60wt％，更优选至少80wt％。可例如通过对材料的样品进行水解然后对糖进行鉴定和定量(根据TAPPI方法T249cm-00由气相色谱法鉴定和定量)来确定原料和所得到的固体纤维素部分的纤维素含量。通过减去衍生自存在于样品中的葡甘露聚糖的葡萄糖部分对葡萄糖值进行校正之后，由校正过的葡萄糖值计算纤维素含量。
优选地，所得到的固体纤维素部分的平均聚合度至少为300。本文所称的纤维素的平均聚合度是指重均聚合度。可例如根据TAPPI方法T230om-04测量已知浓度的纤维素部分的溶液的粘度来确定聚合度。
优选地，在本发明的有机溶解工艺中，从原料中除去至少50wt％的木素纤维素原料中的木素，更优选至少80wt％。
在溶剂中在有机溶解工艺典型的温度(即，50-210℃，优选100-200℃，更优选80-180℃)下加热木素纤维素原料。
在本发明的方法中使用的溶剂包括至少10wt％的具有γ内酯基团的化合物，即符合通式(1)的化合物。优选地，所述溶剂包括至少20wt％的这种化合物，更优选至少50wt％，甚至更优选至少80wt％，wt％基于所述溶剂的总重量。
本文所称的溶剂是指全液相，固体原料在其中加热。除了一种或多种符合通式(1)的化合物以外，所述溶剂可包括其它有机化合物，所述其它有机化合物是用于有机溶解制浆的已知溶剂。这些已知化合物的实例是低级脂族醇例如甲醇或乙醇；多元醇特别是在相邻的碳原子上具有羟基的二醇例如乙二醇、甘油、1，2-丙二醇或2，3-丁二醇；低级羧酸例如甲酸或乙酸；和丙酮。所述溶剂还可包括水，水的量优选至多50wt％，更优选至多20wt％。
所述溶剂可包括酸催化剂。可使用任何已知适合在有机溶解制浆作为催化剂的酸。特别是强无机酸例如磷酸、硫酸、盐酸和硝酸，是已知对有机溶解制浆非常有效的催化剂。该催化剂优选pKa低于2.5的强无机酸或强有机酸。优选的强无机酸是磷酸或硫酸，更优选磷酸。优选的强有机酸是乙二酸、2-氧代丙酸、马来酸、2，4，6-三羟基苯甲酸。也可使用这些酸的组合。
优选地，保持溶剂中的无机化合物的浓度尽可能低以避免无机废流。因此，所述酸催化剂，特别是在无机催化剂的情况下，优选浓度低于溶剂的5wt％，更优选浓度为0.01-3.0wt％，甚至更优选为0.05-1.0wt％。对于100-210℃的加热温度，优选使用不含无机酸的溶剂。因此，在本发明的方法的优选的实施方案中，在100-210℃下、更优选在120-180℃下在不含无机酸的溶剂中加热原料。对于较低的加热温度，即低于100℃，优选在溶剂中存在酸催化剂。
木素纤维素原料可以是已知适合作为制浆工艺原料的任何木素纤维素材料。这类材料的实例是硬木、软木、甘蔗渣、麦秸、细叶芒(miscanthus)、柳枝稷(switch grass)、芦苇、或亚麻。原料可以处于已知适合于有机溶解制浆的任何形态，一般为尺寸为几厘米级的粒子态，例如木屑或切碎的秸秆。
本发明的有机溶解工艺可以以间歇、半间歇或连续操作来实施。在间歇操作中，溶剂与固体原料的比例优选为2-50，更优选为3-15。在连续操作中，即溶剂连续供应和排出，所述溶剂的液体小时速率优选为1-50升溶剂每千克原料每小时，更优选为2-25升/千克/小时。
本文所称的具有γ内酯的化合物是符合通式(1)的化合物，其中R1-R6各自独立地代表H原子或与内酯基团的碳原子连接的有机基团。该化合物的碳原子总数优选至多20，更优选至多15。
符合通式(1)的化合物优选是R1、R2、R3和R4是氢原子的化合物，更优选是R1、R2、R3和R4是氢原子且R5是甲基的化合物。这类更优选的化合物的实例是：也称作5-甲基二氢呋喃-2(3H)-酮的γ戊内酯(R6是氢原子)、2-甲基-5-氧代四氢呋喃-2-羧酸(R6是羧基)、分子结构符合分子式(2)-(5)的任一项的化合物或分子结构符合分子式(2)或(3)的化合物的酯。
Figure S2006800214447D00051
符合分子式(2)-(5)的化合物是乙酰丙酸二聚物，它可由乙酰丙酸在氢的存在下在升高的温度下和优选在升高的压力下与强酸性催化剂接触而得到，所述强酸性催化剂具有加氢功能，例如Pd/阳离子交换的树脂。典型的工艺温度和压力分别为60-170℃和1-200巴(绝压)。在同时待审的专利申请EP04106107.8中详细描述了这类乙酰丙酸二聚工艺。本方法的催化剂和工艺条件类似于在由丙酮生产甲基异丁基酮的已知的单步工艺中使用的那些。
适合在本发明的有机溶解工艺的溶剂中使用的其它具有γ内酯基团的化合物，是分子结构符合分子式(6)或(7)的化合物或它们的酯，它们可通过上述乙酰丙酸二聚工艺而得到。
Figure S2006800214447D00061
如果具有γ内酯基团的化合物是符合分子式(2)、(3)、(6)或(7)的酸的酯，则该酯优选为具有至多10个碳原子的醇片断的烷基酯，更优选具有至多5个碳原子的醇片断的直链烷基酯，甚至更优选甲基酯或乙基酯。
在本发明的有机溶解工艺中，优选在溶剂中在1-10巴(绝压)的压力下加热原料，更优选1-5巴(绝压)。由于符合通式(1)的化合物与常规有机溶解溶剂例如低级脂族羧酸或醇相比相对挥发度低，本发明的有机溶解工艺可在相对低的压力实施。
优选地，回收在所述溶剂中使用的符合通式(1)的化合物用来再循环。这可通过例如在上述溶剂中加热原料之后应用如下工艺步骤来完成：
(a)把固体纤维素部分与液体部分分开；
(b)向分离后的液体部分中加入水并在酸催化剂的存在下在100-300℃下加热该分离后的液体部分以得到水解的液体部分；
(c)从符合通式(1)的化合物中蒸出所述水解的液体部分中的低沸点化合物；和
(d)在溶剂中使用在步骤(d)中得到的符合通式(1)的化合物，其中原料在该溶剂中被加热。
在步骤(a)中，通过常规手段例如过滤把本发明的有机溶解方法中所得到固体和液体部分彼此分开。如此得到的液体部分包括溶剂和溶解的原料降解产物，主要是解聚的半纤维素和木素。在步骤(b)中，在加入水后，液体部分进一步水解以把所溶解的原料分解产物转化为比符合通式(1)的化合物的沸腾温度低的化合物。水解步骤(b)在酸催化剂的存在下实施。在液体部分已经含有酸催化剂(即在有机溶解步骤中所用的酸催化剂)的情况下，无需加入额外的催化剂。在没有酸催化剂下实施有机溶解步骤的情况下，向步骤(a)中所得到的液体部分加入均相的或非均相的酸催化剂，优选非均相的酸催化剂。
在步骤(c)中，从符合通式(1)的化合物中蒸出所述水解的溶解的原料的分解产物。如果在所述溶剂中存在低沸点的常规溶剂化合物，例如甲醇、乙醇、甲酸或乙酸，它们也可从符合通式(1)的化合物中蒸出。然而，如果在所述溶剂中存在对于有机溶解溶剂来说高沸点的常规化合物，即沸点与符合分子式(1)的化合物相当或比符合分子式(1)的化合物高的化合物，它们可以与符合通式(1)的化合物一起保留在底部馏分中。
在步骤(d)中，将符合通式(1)的化合物再循环至有机溶解步骤以在所述溶剂中使用。
本发明的方法的优点是所述溶剂在相对高的温度下沸腾，和因此，可从所述溶剂中蒸出水解的溶解的原料的降解产物，由此所述溶剂可再循环。在常规的有机溶解工艺中，溶剂在较低的温度下沸腾，和因此需要从原料降解产物中蒸出溶剂，这要求更大的蒸馏能力。
实施例
通过如下非限制性实施例来进一步举例说明本发明的方法。
实施例1-5
向活塞流反应器的反应器管内称入约4克干燥的桦木(Betulassp.)锯末，其纤维素含量为49wt％。溶剂以8升每千克木材每小时的液体小时速率连续地通入反应器管并从反应器管排出。反应器压力保持在4巴(绝压)。在第一小时内，将所述溶剂从室温加热到反应温度，然后温度在反应温度下维持1小时，和然后溶剂从反应温度冷却到室温。冷却后，停止通入溶剂并向反应器中通入丙酮以从固体残留物中除去残留的液体。用氮气清洗该丙酮洗过的残留物一整夜来干燥它，从反应器中移出并称重。
在所有实验过程中，从反应器管中排出深色的液体部分，和得到的丙酮洗过的残留物，即所述固体纤维素部分，具有比原料显著更浅的颜色。
在表中，对于实施例1-5，示出了所述溶剂的组成、反应温度、作为原料重量的百分比的残留物的量和残留物的纤维素含量。通过水解所有的多糖然后对糖进行鉴定和定量(根据TAPPI方法T249cm-00由气相色谱法鉴定和定量)来确定纤维素的含量。
表实施例1-5
实施例  溶剂 T(℃)  残留物(wt％)  残留物的纤维素含量
1  10.0wt％的gVL*90.0wt％的甲酸 100  47  n.d.99**
2  90wt％的gVL10wt％的乙二酸 150  43  n.d.**
3  9 7.1wt％的gVL2.5wt％的磷酸0.4wt％的水 175  34  80
4  89.2wt％的gVL10.8wt％的甲酸 175  65  63
5  78.6wt％的gVL20.7wt％的乙二醇0.6wt％的磷酸0.1wt％的水 175  57  72
*gVL：γ戊内酯
**n.d.：未测定

Claims (16)

1.有机溶解制浆的方法，其中在50-210℃下在溶剂中加热固体木素纤维素原料以得到占原料中所存在的纤维素的至少50wt％的固体纤维素部分和液体部分，其中所述溶剂包括至少10wt％的符合如下通式(1)的化合物：
Figure S2006800214447C00011
其中R1-R6各自独立地代表氢原子或与内酯基团的碳原子连接的有机基团。
2.权利要求1的方法，其中所述固体纤维素部分占原料中所存在的纤维素的至少60wt％，优选至少80wt％。
3.权利要求1或2的方法，其中所得到的固体纤维素部分中的纤维素的平均聚合度至少为300。
4.前述权利要求的任一项的方法，其中在100-200℃下，优选在80-180℃下加热所述原料。
5.前述权利要求的任一项的方法，其中所述溶剂包括至少20wt％的符合通式(1)的化合物，优选至少50wt％，甚至更优选至少80wt％。
6.前述权利要求的任一项的方法，其中所述溶剂包括酸催化剂，优选pKa低于2.5的强无机酸或强有机酸。
7.权利要求6的方法，其中所述酸催化剂是pKa低于2.5的强无机酸，优选磷酸或硫酸，更优选磷酸。
8.权利要求6的方法，其中所述酸催化剂是pKa低于2.5的强有机酸，优选乙二酸、2-氧代丙酸、马来酸、2，4，6-三羟基苯甲酸或它们中的两种或多种的组合。
9.权利要求6-8的任一项的方法，其中所述酸催化剂的浓度为占所述溶剂的至多5wt％，优选0.01-3.0wt％，更优选0.05-1.0wt％。
10.权利要求1-6或8的任一项的方法，其中在100-210℃下、优选120-180℃下在不含无机酸的溶剂中加热所述原料。
11.前述权利要求的任一项的方法，其中在溶剂中在1-10巴(绝压)下、优选1-5巴(绝压)下加热所述原料。
12.前述权利要求的任一项的方法，其中R1、R2、R3和R4每一个是氢原子。
13.权利要求12的方法，其中R5是甲基。
14.权利要求13的方法，其中符合通式(1)的化合物是γ戊内酯(R6是氢原子)、2-甲基-5-氧代四氢呋喃-2-羧酸(R6是羧基)、分子结构符合分子式(2)-(5)的任一项的化合物或分子结构符合分子式(2)或(3)的化合物的酯
Figure S2006800214447C00031
15.权利要求1-11的任一项的方法，其中所述具有γ内酯基团的化合物的分子结构符合分子式(6)或(7)：
Figure S2006800214447C00032
或是分子结构符合分子式(6)或(7)的化合物的酯。
16.符合通式(1)的化合物在用于有机溶解制浆的溶剂中的用途。
CNA2006800214447A 2005-06-15 2006-06-14 有机溶解制浆方法和γ内酯在用于有机溶解制浆的溶剂中的用途 Pending CN101198745A (zh)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP05105245.4 2005-06-15
EP05105245 2005-06-15

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN101198745A true CN101198745A (zh) 2008-06-11

Family

ID=35501005

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CNA2006800214447A Pending CN101198745A (zh) 2005-06-15 2006-06-14 有机溶解制浆方法和γ内酯在用于有机溶解制浆的溶剂中的用途

Country Status (6)

Country Link
US (1) US20070034345A1 (zh)
EP (1) EP1891263A1 (zh)
CN (1) CN101198745A (zh)
BR (1) BRPI0612067A2 (zh)
CA (1) CA2611152A1 (zh)
WO (1) WO2006134126A1 (zh)

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103347984A (zh) * 2010-12-20 2013-10-09 国际壳牌研究有限公司 纤维素的水溶液水解接着将中间体含氧化合物铂催化加氢脱氧为燃料
CN105392793A (zh) * 2013-07-15 2016-03-09 荷兰能源建设基金中心 改进的有机溶剂处理木质纤维素生物质的方法
CN109811585A (zh) * 2019-04-15 2019-05-28 齐鲁工业大学 一种提高箱板纸强度性能的方法
CN112144308A (zh) * 2020-07-24 2020-12-29 齐鲁工业大学 一种化学浆精制升级为溶解浆的方法
CN112796134A (zh) * 2020-10-13 2021-05-14 中国林业科学研究院林产化学工业研究所 一种生物基极性非质子溶剂体系中木质纤维预处理的方法

Families Citing this family (20)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
BRPI0417599A (pt) * 2003-12-15 2007-03-20 Shell Int Research processo para a liquefação de material lignocelulósico ou celulósico
BRPI0519615A2 (pt) * 2004-12-23 2009-02-25 Shell Int Research processo para a hidrogenaÇço de um reagente, e, composiÇço combustÍvel
US7842161B2 (en) * 2006-12-18 2010-11-30 The University Of Maine System Board Of Trustees Pre-extraction and solvent pulping of lignocellulosic material
US7824521B2 (en) 2006-12-18 2010-11-02 University Of Maine System Board Of Trustees Process of treating a lignocellulosic material with hemicellulose pre-extraction and hemicellulose adsorption
ES2497568T3 (es) * 2009-04-23 2014-09-23 Greenfield Ethanol Inc. Separación de celulosa reactiva de biomasa lignocelulósica con alto contenido de lignina
CA2798158C (en) 2009-05-28 2018-02-27 Lignol Innovations Ltd. Derivatives of native lignin
US8580978B2 (en) * 2009-08-07 2013-11-12 Shell Oil Company Process for preparing a hydroxyacid or hydroxyester
US20110112326A1 (en) * 2009-08-07 2011-05-12 Jean-Paul Lange Process for hydrogenation
EP2536798B1 (en) 2010-02-15 2022-04-27 Suzano Canada Inc. Binder compositions comprising lignin derivatives
CA2827023A1 (en) * 2010-02-15 2011-08-18 Lignol Innovations Ltd. Organosolv process
CN102844357B (zh) 2010-02-15 2016-09-07 丽格诺新创有限公司 含有木素衍生物的碳纤维组合物
EP2588664B1 (en) * 2010-06-30 2017-01-18 Fibria Innovations Inc. Organosolv process
CN103228707B (zh) 2010-11-05 2017-06-09 绿源乙醇公司 用于纤维素乙醇和化学品生产的蔗渣分级分离
US9932707B2 (en) 2010-11-05 2018-04-03 Greenfield Specialty Alcohols Inc. Bagasse fractionation for cellulosic ethanol and chemical production
WO2012126099A1 (en) 2011-03-24 2012-09-27 Lignol Innovations Ltd. Compositions comprising lignocellulosic biomass and organic solvent
US9255189B2 (en) 2011-07-28 2016-02-09 Greenfield Specialty Alcohols Inc. Ethanol production with two stage continuous steam pre-treatment of lignocellulosic biomass
RU2524343C1 (ru) * 2013-03-12 2014-07-27 Федеральное государственное автономное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Северный (Арктический) федеральный университет имени М.В. Ломоносова" (САФУ) Способ модификации лигнина
US20140370594A1 (en) * 2013-06-14 2014-12-18 Wisconsin Alumni Research Foundation Biological conversion of biomass-derived sugars to value added chemicals
WO2015073889A1 (en) * 2013-11-15 2015-05-21 The Regents Of The University Of California Gasoline prepared from biomass-derived levulinic acid
WO2017015467A1 (en) * 2015-07-22 2017-01-26 Glucan Biorenewables, Llc High purity cellulose compositions and production methods

Family Cites Families (21)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4594130A (en) * 1978-11-27 1986-06-10 Chang Pei Ching Pulping of lignocellulose with aqueous alcohol and alkaline earth metal salt catalyst
CA1150012A (en) * 1980-07-25 1983-07-19 Pei-Ching Chang Aqueous catalysed solvent pulping of lignocellulose
US4462865A (en) * 1981-09-30 1984-07-31 The Dow Chemical Company Delignification of lignocellulosic materials with 2-imidazolidinones and 2-oxazolidinones
GB8721528D0 (en) * 1987-09-14 1987-10-21 Shell Int Research Pulping lignocellulose-containing material
US5068105A (en) * 1989-03-13 1991-11-26 W. R. Grace & Co.-Conn. Fungal formulation for biocontrol of soilborne plant pathogens
CA2048388C (en) * 1990-08-16 1996-12-03 Yasuo Tamura Laminated material and process for manufacturing the same
US5508435A (en) * 1992-07-29 1996-04-16 Merck & Co., Inc. Asymmetric hydrogenation of beta- or gamma-ketoesters and beta- or gamma-ketoamides
US5614564A (en) * 1993-07-28 1997-03-25 Samsung General Chemicals Co., Ltd. Degradable foam and the method for its production
US5892107A (en) * 1996-11-08 1999-04-06 Arkenol, Inc. Method for the production of levulinic acid
US5883266A (en) * 1998-01-16 1999-03-16 Battelle Memorial Institute Hydrogenated 5-carbon compound and method of making
DE60002770T2 (de) * 1999-03-18 2004-02-19 Kabushiki Kaisha Toshiba, Kawasaki Verfahren zum Papierverflüssigen, Verflüssigte Papierzusammensetzung und Verfahren zur Herstellung eines Kunststofformteils mit dieser Papierzusammensetzung
NZ520518A (en) * 2000-02-09 2004-02-27 Akzo Nobel Nv Process to remove lignin from lignocellulose material by first treating with a oxygen containing delignifying gas before a mechanical pulping process
US20020069987A1 (en) * 2000-08-08 2002-06-13 Pye Edward Kendall Integrated processing of biomass and liquid effluents
US6767565B2 (en) * 2001-03-22 2004-07-27 Archer Daniels Midland Company Process for obtaining lignan
US6894199B2 (en) * 2001-04-27 2005-05-17 Danisco Sweeteners Oy Process for the production of xylitol
FI117632B (fi) * 2001-07-13 2006-12-29 Chempolis Oy Menetelmä massan valmistamiseksi
US6527914B1 (en) * 2002-01-30 2003-03-04 Ondeo Nalco Company Method of enhancing brightness and brightness stability of paper made with mechanical pulp
BRPI0417599A (pt) * 2003-12-15 2007-03-20 Shell Int Research processo para a liquefação de material lignocelulósico ou celulósico
US7439280B2 (en) * 2004-04-06 2008-10-21 Basf Corporation Lignocellulosic composite material and method for preparing the same
US20060135793A1 (en) * 2004-11-26 2006-06-22 Blessing Robert W Process for the dimerisation of levulinic acid, dimers obtainable by such process and esters of such dimers
BRPI0519615A2 (pt) * 2004-12-23 2009-02-25 Shell Int Research processo para a hidrogenaÇço de um reagente, e, composiÇço combustÍvel

Cited By (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103347984A (zh) * 2010-12-20 2013-10-09 国际壳牌研究有限公司 纤维素的水溶液水解接着将中间体含氧化合物铂催化加氢脱氧为燃料
CN105392793A (zh) * 2013-07-15 2016-03-09 荷兰能源建设基金中心 改进的有机溶剂处理木质纤维素生物质的方法
CN105392793B (zh) * 2013-07-15 2018-04-27 荷兰能源建设基金中心 改进的有机溶剂处理木质纤维素生物质的方法
CN109811585A (zh) * 2019-04-15 2019-05-28 齐鲁工业大学 一种提高箱板纸强度性能的方法
CN109811585B (zh) * 2019-04-15 2021-08-20 齐鲁工业大学 一种提高箱板纸强度性能的方法
CN112144308A (zh) * 2020-07-24 2020-12-29 齐鲁工业大学 一种化学浆精制升级为溶解浆的方法
CN112796134A (zh) * 2020-10-13 2021-05-14 中国林业科学研究院林产化学工业研究所 一种生物基极性非质子溶剂体系中木质纤维预处理的方法

Also Published As

Publication number Publication date
WO2006134126A1 (en) 2006-12-21
BRPI0612067A2 (pt) 2018-12-18
EP1891263A1 (en) 2008-02-27
CA2611152A1 (en) 2006-12-21
US20070034345A1 (en) 2007-02-15

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN101198745A (zh) 有机溶解制浆方法和γ内酯在用于有机溶解制浆的溶剂中的用途
Zijlstra et al. Mild organosolv lignin extraction with alcohols: the importance of benzylic alkoxylation
Sannigrahi et al. Fundamentals of biomass pretreatment by fractionation
Liu et al. A simple route to synthesize esterified lignin derivatives
Giummarella et al. Structural insights on recalcitrance during hydrothermal hemicellulose extraction from wood
Smit et al. Effective fractionation of lignocellulose in herbaceous biomass and hardwood using a mild acetone organosolv process
de Carvalho Oliveira et al. Characterization of coffee (Coffea arabica) husk lignin and degradation products obtained after oxygen and alkali addition
Lyu et al. Alkaline oxidative cracking for effective depolymerization of biorefining lignin to mono-aromatic compounds and organic acids with molecular oxygen
Li et al. Formic acid based organosolv pulping of bamboo (Phyllostachys acuta): Comparative characterization of the dissolved lignins with milled wood lignin
Alio et al. Microwave-assisted Organosolv pretreatment of a sawmill mixed feedstock for bioethanol production in a wood biorefinery
US4904342A (en) Process for pulping lignocellulose-containing material
Asakawa et al. Cholinium ionic liquid/cosolvent pretreatment for enhancing enzymatic saccharification of sugarcane bagasse
Hussin et al. Investigation on the structure and antioxidant properties of modified lignin obtained by different combinative processes of oil palm fronds (OPF) biomass
Hassanpour et al. Mild fractionation of sugarcane bagasse into fermentable sugars and β-O-4 linkage-rich lignin based on acid-catalysed crude glycerol pretreatment
Rossberg et al. Effect of process parameters in pilot scale operation on properties of organosolv lignin
Mbotchak et al. Purification, structural characterization, and modification of organosolv wheat straw lignin
Parchami et al. Aqueous ethanol organosolv process for the valorization of Brewer’s spent grain (BSG)
Duval et al. Dihydrolevoglucosenone (Cyrene™) as a versatile biobased solvent for lignin fractionation, processing, and chemistry
Ibrahim et al. Prehydrolysis and organosolv delignification process for the recovery of hemicellulose and lignin from beech wood
US20220356201A1 (en) A method for obtaining a lignin oil composition using a compressed gas and acid assisted process
Zheng et al. Lignin extraction and recovery in hydrothermal pretreatment of bamboo
Ye et al. Preparation and characterisation of methylcelluloses from Miscanthus sinensis
Li et al. Cost-effective production of organosolv lignin from woody biomass using ethanol-water mixed solvent at mild conditions
Wang et al. Influence of steaming pressure on steam explosion pretreatment of Lespedeza stalks (Lespedeza cyrtobotrya). II. Characteristics of degraded lignin
Ma et al. Highly bleachable wood fibers containing less condensed lignin from acid hydrotropic fractionation (AHF)

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C02 Deemed withdrawal of patent application after publication (patent law 2001)
WD01 Invention patent application deemed withdrawn after publication

Open date: 20080611