CN101196572A - 酰化纤维素膜、酰化纤维素膜的制备方法、光学补偿膜、偏振片和液晶显示器 - Google Patents

Abstract

本发明涉及Re₍₅₉₀₎和Rth₍₅₉₀₎满足式(Ⅰ)和(Ⅱ)且在590nm波长处的光束透过率为88％或更大的酰化纤维素膜，其中长轴为50－200μm的杂质的数量为20片/m²或更少：式(Ⅰ)：0≤Re₍₅₉₀₎≤10，式(Ⅱ)：－25≤Rth₍₅₉₀₎≤25，其中Re₍₅₉₀₎代表在25℃和60％RH下在590nm波长处的面内延迟值(单位：nm)，并且Rth₍₅₉₀₎代表在25℃和60％RH下在590nm波长处的厚度方向的延迟值(单位：nm)。

Description

酰化纤维素膜、酰化纤维素膜的制备方法、光学补偿膜、偏振片和液晶显示器

技术领域

本发明涉及可用于液晶显示器等的酰化纤维素膜及其制备方法。本发明还涉及使用该酰化纤维素膜的光学补偿膜、偏振片和液晶显示器。

背景技术

由于液晶显示器的多种优点如低电压/低功率消耗和能够减小尺寸并变薄，正广泛用作个人电脑或可便携设备或电视的显示器。根据液晶在液晶单元中的取向已经提出了液晶显示器的多种模式，但是通常主要模式为TN模式，该模式产生由液晶单元的下基材向上基材扭曲约90°的液晶取向态。

液晶显示器通过包括液晶单元、相位差膜和偏振片。相位差膜用于抵消图像着色或扩大视角，并且为此使用拉伸的双折射膜或通过在透明膜上涂敷液晶而得到的膜。例如日本专利2587398公开了将光学补偿片应用于TN模式液晶液晶单元以扩大视角的技术，所述光学补偿片通过将盘状液晶在三乙酰纤维素膜上涂敷、取向并固定而得到。

然而，对用于大屏幕且由各角度正视的电视的液晶显示器的视角依赖性的需求是急切的并且这种需求不可以通过上述技术满足。因此，已经对液晶显示器进行了各种不同于TN模式的研究，例如IPS(面内转变型)模式、OCB(光学补偿弯曲型)模式和VA(垂直取向型)模式。

用于改善视角性质等的相差片或光学补偿膜根据各种液晶显示器的显示模式而具有不同特性，并且偏振片或相差片支撑或光学补偿膜的保护膜也需要满足相应的不同性能。因此，不仅面临多种要求如偏振片或相差片支撑或光学补偿膜的保护膜的高度光学各向异性或高度光学各向同性，而且面临高要求性能。对便宜的液晶显示器的需求也日益增加并且强烈需要增加的各组分的生产率(产率增加，成本降低)。

在偏振片的保护膜中，目前使用确保高度光学各向同性、高湿气渗透性及对用作偏振片的聚乙烯醇(PVA)具有高粘合性的酰化纤维素膜。

与传统公知知识相反，近来已公开了通过赋予酰化纤维素膜以正的高延迟而制备了便宜的薄相差片或带有相差膜的偏振片。例如欧洲未经审查的专利公开0911656A2公开了与传统公知原理相反的具有正的高延迟且也可用于要求光学各向异性应用中的乙酸纤维素膜。在该专利文件中，为了实现使用三乙酸纤维素的正的高延迟值，通过添加具有至少两个芳环的芳族化合物，尤其是具有1，3，5-三嗪的化合物而进行了拉伸。

另一方面，需要更加使乙酸纤维素的光学各向同性增强并因而不仅在正面而且在厚度方向使延迟下降，从而甚至在斜视时也可以确保如由前面观看的相同的光学性能。对于乙酸纤维素膜之外的能够降低延迟的材料，公开了基于聚碳酸酯的膜或基于环烯烃的膜(参见JP-A-2001-318233(这里所用的术语“JP-A”指未经审查但公开的日本专利申请)和JP-A-2002-328233)，但是该类膜具有高的疏水性并且其缺点例如在于用作偏振片的PVA的层压性差。

为了解决该问题，JP-A-2005-120352提出了使用与PVA具有优异的层压相配性的酰化纤维素膜的光学各向同性的光学透明膜，其通过使光学各向异性更加降低而得以改进，且通过正面的Re近乎为零而各向同性，同时由于角度变化导致的延迟变化小，即Rth也近乎为零。

发明内容

然而，在公开于JP-A-2005-120352中的制备酰化纤维素膜的方法中，当使用在溶解后储存了一定时间的溶液时，所制得的膜含有杂质。在这方面，需要改进。此外，在浇铸时有时形成条纹状不均匀体(也称为浇铸不均匀体)并且需要改进。

在这些情况下进行了本发明，并且本发明的目的是提供具有较小或负面内延迟值和厚度方向的延迟值且确保具有降低的杂质、条纹状不均匀体、刮痕等且平面性优异的酰化纤维素膜。

本发明的另一个目的是通过使用该便宜的具有优异光学性质的酰化纤维素来提供便宜且具有优异光学性质的光学补偿膜、偏振片和液晶显示器。

通过大量研究，本发明的发明人发现降低酰化纤维素膜中所产生的杂质可以通过改善酰化纤维素溶液的溶解态而实现。酰化纤维素为其OH基由酰基取代但部分OH基原样保留或存在大量微细晶体点的纤维素。用于浇铸的酰化纤维素溶液具有高浓度和高粘度并且几乎不能形成分子分散态，而且杂质易于在由该溶液进行浇铸和成膜而制备的膜中产生。在本发明中，将酰化纤维素溶液通过由加热态至冷却态的步骤和由冷却态至加热态的步骤，由此使酰化纤维素的溶解态得以改进并且可以降低膜中所产生的杂质数量。也可以通过降低不溶性杂质对Giesser的粘附性而改进出现条纹状不均匀体的数量。

另一方面，膜的表面粗糙体(表面凹面体和凸面体)可以通过控制浇铸后膜在高度挥发性物质态中的干燥速率及控制拉幅机(tenter)的干燥条件而得以改善。膜的刮痕可以通过控制轧辊的表面粗糙体而降低。

膜的杂质、条纹状不均匀体和膜的刮痕因为整个膜的光束透过率更高或者正面以及斜视方向的延迟更小而更易于被检测，但是已经发现在将本发明的酰化纤维素膜用于光学补偿膜或偏振片并引入液晶面板或液晶显示器时，在许多情况下那些缺陷变得不是问题。因此，使用本发明的纤维素膜可以成功地得到没有缺陷并且便宜且优异的光学补偿膜、偏振片和液晶显示器。

上述目的可以通过以下结构材料实现。

(1)具有如下特性的酰化纤维素膜：

Re₍₅₉₀₎和Rth₍₅₉₀₎满足式(I)和(II)；并且在590nm波长处的光束透过率为88％或更大，其中长轴为50-200μm的杂质的数量为20个/m²或更少：

式(I)：0≤Re₍₅₉₀₎≤10

式(II)：-25≤Rth₍₅₉₀₎≤25

其中Re₍₅₉₀₎代表在25℃和60％RH下在590nm波长处的面内延迟值(单位：nm)；和

Rth₍₅₉₀₎代表在25℃和60％RH下在590nm波长处的厚度方向的延迟值(单位：nm)。

(2)具有如下特性的酰化纤维素膜：

Re₍₅₉₀₎和Rth₍₅₉₀₎满足式(I)和(II)；并且

在590nm波长处的光束透过率为88％或更大，

其中宽度为10-100μm的浇铸不均匀体的数量在宽度方向上为10个/m或更少：

式(I)：0≤Re₍₅₉₀₎≤10

式(II)：-25≤Rth₍₅₉₀₎≤25

其中Re₍₅₉₀₎代表在25℃和60％RH下在590nm波长处的面内延迟值(单位：nm)；和Rth₍₅₉₀₎代表在25℃和60％RH下在590nm波长处的厚度方向的延迟值。

(3)如(1)中所述的酰化纤维素膜：

其中宽度为10-100μm的浇铸不均匀体的数量在宽度方向上为10个/m或更少。

(4)具有如下特性的酰化纤维素膜：

Re₍₅₉₀₎和Rth₍₅₉₀₎满足式(I)和(II)；并且

在590nm波长处的光束透过率为88％或更大，

其中表示表面凹面体和凸面体的最大高度的Ry为3.0μm或更小；和

表示表面凹面体和凸面体之间的平均距离的Sm为1μm至1mm：

式(I)：0≤Re₍₅₉₀₎≤10

式(II)：-25≤Rth₍₅₉₀₎≤25

其中Re₍₅₉₀₎代表在25℃和60％RH下在590nm波长处的面内延迟值；和Rth₍₅₉₀₎代表在25℃和60％RH下在590nm波长处的厚度方向的延迟值。

(5)如(1)中所述的酰化纤维素膜：

其中表示表面凹面体和凸面体的最大高度的Ry为3.0μm或更小；和表示表面凹面体和凸面体之间的平均距离的Sm为1μm至1mm。

(6)具有如下特性的酰化纤维素膜：

Re₍₅₉₀₎和Rth₍₅₉₀₎满足式(I)和(II)；并且在590nm波长处的光束透过率为88％或更大，

其中宽度为10-100μm的膜刮痕的数量在浇铸方向上为0-10个/m：

式(I)：0≤Re₍₅₉₀₎≤10

式(II)：-25≤Rth₍₅₉₀₎≤25

其中Re₍₅₉₀₎代表在25℃和60％RH下在590nm波长处的面内延迟值；和Rth₍₅₉₀₎代表在25℃和60％RH下在590nm波长处的厚度方向的延迟值。

(7)如(1)中所述的酰化纤维素膜：

其中宽度为10-100μm的膜刮痕的数量在浇铸方向上为0-10个/m。

(8)酰化纤维素膜的制备方法，其是通过包括如下过程的溶液浇铸法制备酰化纤维素膜的方法：

(I)制备酰化纤维素溶液的过程；

(II)浇铸酰化纤维素溶液以形成浇铸膜的过程(该浇铸膜也称作“网”，并且包括含有溶剂的膜和不含溶剂的膜)；

(III)使浇铸膜干燥的过程；

(IV)分离浇铸膜的过程；

(V)拉幅干燥所述分离膜的过程，

(VI)切掉浇铸膜的边缘部分并卷起该浇铸膜的过程，

其中(I)的制备酰化纤维素溶液的过程包括：

(i)在25-95℃下将酰化纤维素在有机溶剂中混合并溶解的过程；

(ii)将在过程(i)中制得的溶液冷却为低至-55℃至20℃的过程；和

(iii)将在过程(ii)中制得的溶液加热为至多40-115℃的过程。

(9)如(8)中所述的酰化纤维素的制备方法，

其中进行(III)的在分离前使浇铸膜干燥的过程，使得当浇铸膜的剩余溶剂量基于固体含量为200-100质量％时，剩余溶解量的平均降低速率为1-18质量％/秒。

(10)如(8)中所述的酰化纤维素的制备方法，

其中进行(V)的拉幅干燥所述浇铸膜的过程，使得当拉幅机拉伸所述分离膜时，在40-150℃下通过干燥空气来干燥分离膜并且剩余溶解量的平均降低速率为0.01-3质量％/秒。

(11)如(8)中所述的酰化纤维素的制备方法，

其中在卷膜时与膜接触的轧辊的表面粗糙体为0.5μm或更低。

(12)通过如(8)所述的制备方法生产的酰化纤维素膜。

(13)如(1)所述的酰化纤维素膜，其通过包括如下过程的溶液浇铸法而生产：

(I)制备酰化纤维素溶液的过程；

(II)浇铸酰化纤维素溶液以形成浇铸膜的过程；

(III)使浇铸膜在分离前干燥的过程；

(IV)分离浇铸膜的过程；

(V)拉幅干燥所述浇铸膜的过程，以及

(VI)切掉浇铸膜的边缘部分并卷起该浇铸膜的过程，

其中(I)的制备酰化纤维素溶液的过程包括：

(i)在25-95℃下将酰化纤维素在有机溶剂中混合并溶解的过程；

(ii)将在过程(i)中制得的溶液冷却为低至-55℃至20℃的过程；和

(iii)将在过程(ii)中制得的溶液加热为至多40-115℃的过程。

(14)如(1)所述的酰化纤维素膜，其具有满足式(10)的酰基取代度(X+Y)：

式(10)：2.6＜X+Y≤3.0

其中X表示乙酰基取代度和Y表示除乙酰基外的酰基取代度。

(15)如(1)所述的酰化纤维素膜，其厚度为30-120μm。

(16)一种光学补偿膜，其包含：

如(1)所述的酰化纤维素膜；和

Re₍₅₉₀₎为0-200nm且|Rth₍₅₉₀₎|为0-400nm的光学各向异性层。

(17)一种偏振片，其包含：

在偏振片的液晶单元侧上的起偏振器保护膜，其中所述起偏振器保护膜为如(15)所述的酰化纤维素膜。

(18)一种偏振片，其包含：

起偏振器；和

一对将起偏振器夹在中间的起偏振器保护膜，其中至少一个起偏振器保护膜为如(15)所述的酰化纤维素膜。

(19)一种包含如(15)所述的酰化纤维素膜的液晶显示器。

具体实施方式

以下详细地描述本发明

<酰化纤维素膜的光学性质>

[酰化纤维素膜的延迟]

在本发明的酰化纤维素膜中，在25℃和60％RH的条件下在590nm波长处的面内延迟值Re₍₅₉₀₎满足下式(I)。在该式中，Re的单位为nm。

式(I)：0≤Re₍₅₉₀₎≤10

Re₍₅₉₀₎值优选0-7nm，更优选0-5nm，还更优选0-2nm。

此外，在25℃和60％RH的条件下在590nm波长处的厚度方向的延迟值Rth₍₅₉₀₎满足下式(II)。在该式中，Rth的单位是nm。

式(II)：-25≤Rth₍₅₉₀₎≤25

Rth₍₅₉₀₎值优选-20nm至20nm，更优选-15nm至15nm，还更优选-10nm至10nm。

本发明的在厚度方向具有小延迟的酰化纤维素膜具有如下独特特征：在膜厚度方向不会造成不需要的双折射，并且液晶显示器的光学设计范围可以通过使用本发明的酰化纤维素膜而显著加强。尤其在面内延迟和厚度方向的延迟均小的酰化纤维素膜用作偏振片保护膜或光学补偿膜的支撑体时，可以利用光学补偿膜中的其它构件或光学补偿层的双折射而不会阻碍它们的光学补偿能力。

本发明的酰化纤维素膜的面内延迟Re和厚度方向的延迟Rth由于湿度均优选进行小的变化并且优选满足下式(III)和(IV)：

式(III)：|Re_10％-Re_80％|≤25

式(IV)：|Rth_10％-Rth_80％|≤35

其中，式(III)中的Re_10％和Re_80％分别为在25℃和10％RH的条件下和在25℃和80％RH的条件下在590nm波长处的面内延迟值，并且式(IV)中的Rth_10％和Rth_80％分别为在25℃和10％RH的条件下和在25℃和80％RH的条件下在590nm波长处的厚度方向的延迟值。

|Re_10％-Re_80％|优选0-20nm，更优选0-15nm。

|Rth_10％-Rth_80％|优选0-25nm，更优选0-15nm。

在本发明的酰化纤维素膜中，|Re₍₄₀₀₎-Re₍₇₀₀₎|和|Rth₍₄₀₀₎-Rth₍₇₀₀₎|，即分别为400nm波长处与700nm波长处的Re差和Rth差，优选为小的，并且优选|Re₍₄₀₀₎-Re₍₇₀₀₎|≤10且|Rth₍₄₀₀₎-Rth₍₇₀₀₎|≤35，更优选|Re₍₄₀₀₎-Re₍₇₀₀₎|≤5且|Rth₍₄₀₀₎-Rth₍₇₀₀₎|≤25，还更优选|Re₍₄₀₀₎-Re₍₇₀₀₎|≤3且|Rth₍₄₀₀₎-Rth₍₇₀₀₎|≤15。

各个延迟均在25℃和60％RH的条件下测量。

在本说明书中，Re(λ)和Rth(λ)分别表示在波长λ处的面内延迟和厚度方向的延迟。Re(λ)通过在KOBRA 21ADH(由Oji Scientific Instruments制造)中使用垂直方向的入射到膜中的波长λnm的光测量。对于Rth(λ)，Re(λ)通过使用与膜垂直方向倾斜的波长λnm的入射光以面内慢轴(由KOBRA 21ADH判定)作为倾斜轴(旋转轴)10°幅度由-50°旋转至50°而在11个点上测量，并且通过KOBRA 21ADH基于所测量的延迟值、输入的估计的平均折光指数值和膜厚度值进行计算。这里对于估计的平均折光指数值，可以使用描述于PolymerHandbook(John wiley & Sons，Inc)中的那些。对于未知的平均折光指数值可以通过阿贝折光仪测量。主要的光学膜的平均折光指数值如下：酰化纤维素(1.48)，环烯烃聚合物(1.52)，聚碳酸酯(1.59)，聚甲基丙烯酸甲酯(1.49)和聚苯乙烯(1.59)。当输入估计的平均折光指数值和膜厚度时，KOBRA 21ADH计算nx、ny和nz，由这些计算的nx、ny和nz来进而计算Nz＝(nx-nz)/(nx-ny)。

[延迟的波动]

延迟值的波动为在宽度方向的5个点(中心、边缘部分(位于与两边距离整个宽度的5％)和2个在中心与各边缘部分之间的中点)上，在每100m纵向方向上取样值中的最大值与最小值的差，并且优选10nm或更小，更优选5nm或更小，还更优选1nm或更小。

[膜的透明性]

本发明的酰化纤维素膜具有高透明性并且优选作为光学用途的膜。在590nm波长处的光束透过率优选88％或更多，更优选90％或更多。

[膜的杂质]

在本发明的酰化纤维素膜的一个实施方案中，每m²中的长轴为50-200μm的杂质的数量为0-20个/m²。通过使用放大镜、光学显微镜、偏振显微镜等，可以把杂质看作以下区域：透射光、反射光和偏振光中的任何一种与周边正常区域不同。杂质包括来自工艺之外的物质例如灰尘、在浇铸用的原料中的不溶物质(例如具有低取代度的酰化纤维素或不反应的纤维素，它们是当因为在酰化纤维素合成中形成微细晶体而不发生足够的反应时产生的)、不纯物(其包含在添加剂如增塑剂中)、浇铸溶液中的起皮、以及凝固成分如反应物。作为光学用途的膜，优选更少数量的杂质，并且杂质的数量优选10个/m²或更少，更优选5个/m²或更少，还更优选3个/m²或更少。

[膜浇铸不均匀体]

在本发明的酰化纤维素膜的一个实施方案中，宽度为10-100μm的浇铸不均匀体的数量在宽度方向上为0-10个/m。膜浇铸不均匀体可以使用放大镜、光学显微镜、偏光显微镜等而将膜浇铸不均匀体作为其中透过光、反射光和偏振光任何之一与周围区域不同的区域而确认，并且浇铸不均匀体为厚度、Re或Rth延迟、面内慢轴方向、表面处理程度等不连续地变化的区域。作为用于光学应用的膜，优选更少数量的膜浇铸不均匀体，但是本发明的酰化纤维素膜具有高的光束透过率并且在正面及倾斜方向的延迟小，因此易于识别膜浇铸不均匀体。膜浇铸不均匀体的数量优选10个/m或更少，更优选5个/m或更少，还更优选3个/m或更少。

[膜刮痕]

在本发明的酰化纤维素膜的一个实施方案中，在浇铸方向上每米的宽度为10-100μm的膜刮痕的数量为0-10个/m。膜刮痕可以使用放大镜、光学显微镜、偏光显微镜等而将膜刮痕作为凹面体或凸面体而确认，其具有3mm或更大的长度和0.1μm或更大的高度，并且其中透过光、反射光和偏振光任何之一与周围区域不同。作为用于光学应用的膜，优选更少数量的刮痕，但是本发明的酰化纤维素膜具有高的光束透过率并且在前面及倾斜方向的延迟小，因此易于识别膜刮痕。膜刮痕的数量优选10个/m或更少，更优选5个/m或更少，还更优选3个/m或更少。

[膜的平面性]

在本发明的酰化纤维素膜的一个实施方案中，对于膜表面，根据JISB0601-1994的表面凹面体和凸面体的最大高度(Ry)优选3.0μm或更小。Ry优选0.5-2.5μm，并更优选0.5-2.0μm。膜表面上的凹面体或凸面体的性质可以通过原子力显微镜(AFM)评价。

另外，根据JIS B0601-1994的表面凹面体和凸面体之间的平均距离(Sm)优选为1μm至1mm，更优选10μm至1mm，还更优选100μm至1mm。

[酰化纤维素膜的原料]

对于本发明的酰化纤维素膜的原料，可以合适地使用以下所述的酰化纤维素以及下述的各种化合物和其它组分如添加剂。

(酰化纤维素)

形成纤维素的葡萄糖单元具有三个能够键接的羟基。例如，在三乙酸纤维素中，当葡萄糖单元的所有三个羟基与乙酰基连接时，乙酰基的取代度为3.0。酰化纤维素的取代度越高，可以有利地使厚度方向的延迟越小。酰化纤维素在取代度变大时，具有固有双折射由正向负变化的性质。当酰化纤维素具有高取代度和负的固有双折射时，可以通过拉伸来降低厚度方向的延迟。

可以根据ASTM-D817-96测量所述酰基的取代度。

对于酰化纤维素的酰基取代度，假设乙酸的乙酰取代度为X且除乙酸外如丙酸或丁酸的酰基取代度为Y，则优选酰化纤维素满足下式(10)：

式(10)：2.6＜X+Y≤3.0

为降低Rth，X+Y优选大于2.6且小于等于3.0，更优选2.70-3.00，还更优选2.85-2.98，还更优选2.91-2.98。

在用于本发明的酰化纤维素中，酰化纤维素的原料纤维素可以来自棉绒或者木浆。此外，还可以使用源自棉绒的纤维素和源自木浆的纤维素的混合物，或者除棉绒或木浆外的包含洋麻的纤维素等。

用于本发明的酰化纤维素的实例包括脂族羧酸或无机酸，例如三乙酰纤维素(TAC)、二乙酰纤维素(DAC)、乙酸丙酸纤维素(CAP)、乙酸丁酸纤维素(CAB)、乙酸邻苯二甲酸纤维素、乙酸偏苯三酸纤维素和硝酸纤维素；具有芳环的酸酸；多元羧酸，例如二羧酸或三羧酸；和纤维素酯如多元羧酸的部分取代酯。

用于本发明的酰化纤维素具有吸水性且优选具有的含湿量为0.4-4.4％。优选该范围内的含湿量，以便控制酰化纤维素溶液中的固含量。

用于本发明的酰化纤维素的聚合度，以其粘均聚合度计，优选为200-800，更优选250-650。粘均聚合度可以根据Uda等提出的固有粘度方法(参见，KazuoUda和HideoSaito，Fiber，第18卷，第1期，第105-120页(1962))测量。粘均聚合度的测量方法也描述于JP-A-9-95538中。

当酰化纤维素的分子量高时，膜的模量可以较大，但是若分子量极度增加时，则酰化纤维素溶液的粘度变得太高，因此易于产生遮蔽(shading)等使生产率下降。酰化纤维素的分子量，以其数均分子量(Mn)计，优选50,000-200,000，更优选100,000-200,000。在用于本发明的酰化纤维素中，Mw/Mn的比例优选1.6-4.5，更优选2.4-3.6。

酰化纤维素的平均分子量和分子量分布可使用高性能液相色谱测量。在通过高效液相色谱测量数均分子量(Mn)和重均分子量(Mw)之后，可以计算它们间的比例。

测量条件如下：

溶剂：二氯甲烷

柱：Shodex K806，K805和K803G(由Showa Denko K.K.制造，连接并使用三个柱)

柱温：25℃

样品浓度：0.1质量％

检测器：RI Model 504(由GL Science Inc.制造)

泵：L6000(由Hitachi Ltd.制造)

流速：1.0ml/min

校准曲线：使用13个Mw为1,000,000-500的标准聚苯乙烯样品STKStandard Polystyrene(由Tosoh Corp.生产)而得到校准曲线，优选以接近规则的间隔使用13个样品。

<延迟降低剂>

用于本发明的延迟降低剂为降低厚度方向延迟的化合物，其具体实例包括但不限于由下式(1)和(2)表示的化合物。

式(1)：

式(2)：

在式(1)中，R¹¹代表烷基或芳基，R¹²和R¹³各自独立地代表氢原子、烷基或芳基。在R¹¹、R¹²和R¹³中的碳原子的总数优选10个或更多。在R¹¹、R¹²和R¹³中，烷基和芳基各自可以带有取代基。

烷基或芳基的取代基优选氟原子、烷基、芳基、烷氧基、砜基或氨磺酰基，更优选烷基、芳基、烷氧基、砜基或氨磺酰基。所述烷基可以为线性、支化或环状的并且优选具有1-25个，更优选6-25个，还更优选6-20个碳原子的烷基(例如甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基、叔丁基、戊基、异戊基、叔戊基、己基、环己基、庚基、辛基、双环辛基、壬基、金刚烷基、癸基、叔辛基、十一烷基、十二烷基、十三烷基、十四烷基、十五烷基、十六烷基、十七烷基、十八烷基、十九烷基、二十烷基)。所述芳基优选具有6-30个，更优选6-24个碳原子的芳基(例如苯基、联苯基、三联苯基、萘基、联萘基、三苯基苯基)。

由式(1)表示的化合物的优选实例列于如下，但是本发明并不限于这些具体实例。

由式(2)代表的化合物如下所述。

在该式中，R¹⁴代表烷基或芳基，R¹⁵和R¹⁶各自独立地代表氢原子、烷基或芳基。所述烷基和芳基可以各自带有取代基。

更优选R¹⁴、R¹⁵和R¹⁶各自独立地代表烷基或芳基。这里烷基可以为线性、支化或环状的并且优选具有1-20个，更优选1-15个，最优选1-12个碳原子的烷基。环烷基优选环己基。芳基优选具有6-36个，更优选6-24个碳原子的芳基。

所述烷基和芳基可以各自带有取代基。取代基优选卤原子(例如氯、溴、氟、碘)、烷基、芳基、烷氧基、芳氧基、酰基、烷氧羰基、芳氧羰基、酰氧基、氨磺酰基、羟基、氰基、氨基或酰胺基，更优选卤原子、烷基、芳基、烷氧基、芳氧基、氨磺酰基或酰胺基，还更优选烷基、芳基、氨磺酰基或酰胺基。

由式(2)表示的化合物的优选实例列于如下，但是本发明并不限于这些具体实例。

该类延迟降低剂具有降低光学各向异性的作用。

由于含有能够使延迟降低的该化合物，通过使用防止酰化纤维素膜中的聚合物在面内和厚度方向取向的所述化合物，可以令人满意地降低光学各向异性，因此可以使Re接近零且可以使Rth为负。有利的是用于降低延迟的化合物与聚合物充分相容并且化合物本身不具有杆状结构或平面结构。具体而言，在化合物具有多个平面官能团如芳基时，具有这些官能团的结构不在相同平面内而是以非平面方式是有利的。

用于本发明的延迟降低剂的含湿量优选2％或更低。

(LogP值)

在本发明酰化纤维素膜的制备中，在所述能够通过防止膜中酰化纤维素在面内取向和厚度方向取向而使延迟降低的化合物中，优选辛醇-水的分配系数(LogP值)为有0-7的化合物。优选LogP值为7或更小的化合物，这因为与酰化纤维素的高相容性且不太产生白色混浊膜或模糊膜。此外，优选LogP值为0或更大的化合物，这因为亲水性不太高且几乎不使乙酰纤维素膜的防水性变坏。更优选LogP值为1-6，还更优选为1.5-5。

辛醇-水的分配系数(LogP值)可以通过描述于JIP(日本工业标准)Z-7260-107(2000)的烧瓶振摇法测量。也可以通过计算化学技术或经验方法代替实际测量而对辛醇-水的分配系数(LogP值)进行估计。关于计算方法，例如优选Crippen的破碎方法(参见J.Chem.Inf.Comput.Sci.，27，21(1987))，Viswanadhan的破碎方法(参见J.Chem.Inf.Comput.Sci.，29，163(1987))和Broto的破碎方法(参见Eur.J.Med.Chem.Chim.Theor.，19，71(1984))，更优选Crippen的破碎方法(参见J.Chem.Inf.Comput.Sci.，27，21(1987))。在特定化合物的LogP值随测量方法或计算方法而不同的情况下，无论是否化合物的LogP值在本发明范围内，优选通过Crippen的破碎方法进行判断。

本发明的酰化纤维素膜优选含有至少一种能够使光学各向异性降低至满足下式(a)和(b)范围内的化合物(延迟降低剂)。

(a)(Rth(A)-Rth(0))/A≤-1.0

(b)0.01≤A≤100

其中Rth(A)为含有A％能够使Rth降低的化合物的膜的Rth(nm)，Rth(0)为不含能够使Rth降低的化合物的膜的Rth(nm)，并且A是假定聚合物的固含量质量为100时的化合物的质量％。

式(a)和(b)优选

(a1)(Rth(A)-Rth(0))/A≤-2.0

(b1)0.05≤A≤50，

更优选

(a2)(Rth(A)-Rth(0))/A≤-3.0

(b2)0.1≤A≤20。

Rth为在25℃和60％RH下在590nm处的值。

<波长分散调节剂>

在本发明的酰化纤维素膜中，Re和Rth对波长的依赖性，即波长分散优选较小。在本发明中，有效是指通过将能够调节波长分散的化合物(下文中有时指“波长分散调节剂”)加入酰化纤维素膜中而使波长分散下降。

波长分散调节剂优选能够降低由下式(c)表示的Rth的波长分散ΔRth＝|Rth₍₄₀₀₎-Rth₍₇₀₀₎|的化合物，并且本发明的酰化纤维素膜含有至少一种满足下式(d)和(e)的该类化合物。

(c)ΔRth＝|Rth₍₄₀₀₎-Rth₍₇₀₀₎|

(d)(ΔRth(B)-ΔRth(0))/B≤-2.0

(e)0.01≤B≤30

其中ΔRth(B)为含有B％能够调节Rth波长分散的化合物的膜的ΔRth(nm)，ΔRth(0)为不含能够调节Rth波长分散的化合物的膜的ΔRth(nm)，并且B为假定聚合物的固含量质量为100时的化合物的质量％。

式(d)和(e)优选为：

(d1)(ΔRth(B)-ΔRth(0))/B≤-3.0

(e1)0.05≤B≤25

更优选为：

(d2)(ΔRth(B)-ΔRth(0))/B≤-4.0

(e2)0.1≤B≤20

波长调节剂优选是在紫外区的吸收为200-400nm且使膜的ΔRe＝|Re₍₄₀₀₎-Re₍₇₀₀₎|和ΔRth＝|Rth₍₄₀₀₎-Rth₍₇₀₀₎|降低的化合物。由于含有至少一种该类化合物，可以更有效地调节酰化纤维素膜的Re和Rth的波长分散。

酰化纤维素膜通常的波长分散特性为其Re和Rth值在长波长侧比在短波长侧大。因此，需要使在短波长侧的较小Re和Rth变大，从而平滑波长分散。另一方面，在紫外区的200-400nm具有吸收的化合物的波长分散特性为在短波长侧的吸收比在长波长侧大。在该化合物本身各向同性地存在于酰化纤维素膜内时，假定化合物本身在短波长侧的双折射以及Re和Rth的波长分散大，这与吸收的波长分散类似。

因此，使用上述化合物可以调节酰化纤维素膜的波长分散Re和Rth，其中所述化合物在紫外区的200-400nm具有吸收且假定该化合物本身的Re和Rth的波长分散在短波长侧更大。为此，需要所述能够调节波长分散的化合物与聚合物固体内容物充分且均匀相容。该化合物在紫外区的吸收带为200-400nm，更优选220-395nm，还更优选240-390nm。

近来，在电视机、笔记本型个人电脑和移动终端等的液晶显示器中要求用于液晶显示器的光学元件优异的透射率以在较少的电功率下增强亮度。为此，在将波长分散调节剂加入酰化纤维素膜的情况中，优选使用具有优异的光谱透射率。关于波长分散调节剂的光谱透射率，优选在380nm波长处的光谱透射率为45-95％，并且在350nm波长处的光谱透射率优选10％或更小。

在酰化纤维素膜制备中的浓液浇铸和干燥过程中优选波长分散调节剂为不挥发性，为此，其分子量优选250-1000，更优选260-800，还更优选270-800，还更优选300-800。只要分子量在该范围内，化合物可以具有特殊的单体结构，或可以具有多个单体相连接的低聚物结构或聚合物结构。

波长分散调节剂的加入量基于聚合物的固体含量优选为0.01-30重量％，更优选0.1-20重量％，还更优选0.2-10重量％。

可以独立使用这些波长分散调节剂之一，或者以任意比例混合两种或更多种化合物并使用。

此外，波长调节剂的含湿量优选2％或更小。

优选用于本发明的波长分散调节剂的具体实例包括基于苯并三唑的化合物、基于二苯酮的化合物、含氰基的化合物、基于羟二苯酮的化合物、基于水杨酸酯的化合物和基于镍络合物盐的化合物，但是本发明并不限于这些化合物。

基于苯并三唑的化合物优选由下式(101)表示的化合物：

式(101)：Q¹⁰¹-Q¹⁰²-OH

其中，Q¹⁰¹代表含氮的芳杂环，Q¹⁰²代表芳环。

Q¹⁰¹代表含氮的芳杂环并且优选五元至七元的含氮芳杂环，更优选五元或六元的含氮芳杂环。其实例包括咪唑、吡唑、三唑、四唑、噻唑、噁唑、硒唑、苯并三唑、苯并噻唑、苯并噁唑、苯并硒唑、噻二唑、噁二唑、萘噻唑、萘噁唑、氮杂苯并咪唑、嘌呤、吡啶、吡嗪、嘧啶、哒嗪、三嗪、三氮杂茚(triazaindene)和四氮杂茚(tetrazaindene)。在这些之中，还更优选五元的含氮芳杂环，尤其是咪唑、吡唑、三唑、四唑、噻唑、噁唑、苯并三唑、苯并噻唑、苯并噁唑、噻二唑和噁二唑，并且还更优选苯并三唑。

由Q¹⁰¹代表的含氮芳杂环还可以带有取代基，并且在下面所述的取代基T可用作该取代基。此外，在存在多个取代基时，这些取代基各自可以稠合以进一步形成环。

对由Q¹⁰²代表的芳环没有特别限制，并且可以是芳烃环或芳杂环，但是优选芳烃环。所述芳环还可以是单环，或者还可与其它环形成稠环。

芳烃环优选具有6-30个碳原子数的单环或双环芳烃环(例如苯环、萘环)，更优选具有6-20个碳原子数的芳烃环，还更优选具有6-12个碳原子数的芳烃环，还更优选萘环或苯环，最优选苯环。

对芳杂环没有特别限制，但是优选含有氮原子或硫原子的芳杂环。芳杂环的具体实例包括噻吩、咪唑、吡唑、吡啶、吡嗪、哒嗪、三唑、三嗪、吲哚、吲唑、嘌呤、噻唑啉、噻唑、噻二唑、噁唑啉、噁唑、噁二唑、喹啉、异喹啉、2，3-二氮杂萘、亚萘基、喹喔啉、喹唑啉、噌啉、蝶啶、吖啶、菲咯啉、吩嗪、四唑、苯并咪唑、苯并噁唑、苯并噻唑、苯并三唑和四氮杂茚。在这些之中优选吡啶、三嗪和喹啉。

Q¹⁰²还可以带有取代基，并且优选以下取代基T。

取代基T的实例包括烷基(优选具有1-20个，更优选1-12个，还更优选1-8个碳原子数，例如甲基、乙基、异丙基、叔丁基、正辛基、正癸基、正十六烷基、环丙基、环戊基或环己基)，烯基(优选具有2-20个，更优选2-12个，还更优选2-8个碳原子数，例如乙烯基、烯丙基、2-丁烯基或3-戊烯基)，炔基(优选具有2-20个，更优选2-12个，还更优选2-8个碳原子数，例如炔丙基或3-戊炔基)，芳基(优选具有6-30个，更优选6-20个，还更优选6-12个碳原子数，例如苯基、对甲苯基或萘基)，取代或未取代的氨基(优选具有0-20个，更优选0-10个，还更优选0-6个碳原子数，例如氨基、甲氨基、二甲基氨基、二乙基氨基或二苄基氨基)，烷氧基(优选具有1-20个，更优选1-12个，还更优选1-8个碳原子数，例如甲氧基、乙氧基或丁氧基)，芳氧基(优选具有6-20个，更优选6-16个，还更优选6-12个碳原子数，例如苯氧基，2-萘氧基)，酰基(优选具有1-20个，更优选1-16个，还更优选1-12个碳原子数，例如乙酰基、苯甲酰基、甲酰基、三甲基乙酰基)，烷氧羰基(优选具有2-20个，更优选2-16个，还更优选2-12个碳原子数，例如甲氧基羰基、乙氧基羰基)，芳氧羰基(优选具有7-20个，更优选7-16个，还更优选7-10个碳原子数，例如苯氧基羰基)，酰氧基(优选具有2-20个，更优选2-16个，还更优选2-10个碳原子数，例如乙酰氧基或苯甲酰氧基)，酰胺基(优选具有2-20个，更优选2-16个，还更优选2-10个碳原子数，例如乙酰胺基、苯甲酰胺基)，烷氧酰胺基(优选具有2-20个，更优选2-16个，还更优选2-12个碳原子数，例如甲氧基酰胺基)，芳氧基酰胺基(优选具有7-20个，更优选7-16个，还更优选7-12个碳原子数，例如苯氧基酰胺基)，磺酰胺基(优选具有1-20个，更优选1-16个，还更优选1-12个碳原子数，例如甲磺酰胺基、苯磺酰胺基)，氨磺酰基(优选具有0-20个，更优选0-16个，还更优选0-12个碳原子数，例如氨磺酰基、甲基氨磺酰基、二甲基氨磺酰基、苯基氨磺酰基)，氨基甲酰基(优选具有1-20个，更优选1-16个，还更优选1-12个碳原子数，例如氨基甲酰基、甲基氨基甲酰基、二乙基氨基甲酰基、苯基氨基甲酰基)，烷基硫基(优选具有1-20个，更优选1-16个，还更优选1-12个碳原子数，例如甲硫基、乙硫基)，芳基硫基(优选具有6-20个，更优选6-16个，还更优选6-12个碳原子数，例如苯硫基)，磺酰基(优选具有1-20个，更优选1-16个，还更优选1-12个碳原子数，例如甲磺酰基、甲苯磺酰基)，亚磺酰基(优选具有1-20个，更优选1-16个，还更优选1-12个碳原子数，例如甲亚磺酰基、苯亚磺酰基)，脲基(优选具有1-20个，更优选1-16个，还更优选1-12个碳原子数，例如脲基、甲基脲基或苯基脲基)，磷酰胺基(优选具有1-20个，更优选1-16个，还更优选1-12个碳原子数，例如二乙基磷酰胺基、苯基磷酰胺基)，羟基，巯基，卤原子(例如氟、氯、溴或碘)，氰基，硫基，羧基，硝基，异羟肟酸基，亚磺基，联氨基，亚氨基，杂环基(优选具有1-30个，更优选1-12个碳原子数，杂原子的实例包括氮原子、氧原子和硫原子，杂环的具体实例包括咪唑基、吡啶基、喹啉基、呋喃基、哌啶基、吗啉基、苯并噁唑基、苯并咪唑基或苯并噻唑基)，甲硅烷基(优选具有3-40个，更优选3-30个，还更优选3-24个碳原子数，例如三甲基甲硅烷基、三苯基甲硅烷基)。

这些取代基各自还可以被取代。在存在两个或更多个取代基时，可能的话，取代基可以相同或彼此不同并且可以相互连接以形成环。

式(101)优选由下式(101-A)表示的化合物：

式(101-A)：

其中R¹⁰¹、R¹⁰²、R¹⁰³、R¹⁰⁴、R¹⁰⁵、R¹⁰⁶、R¹⁰⁷和R¹⁰⁸各自独立地代表氢原子或取代基。

R¹⁰¹、R¹⁰²、R¹⁰³、R¹⁰⁴、R¹⁰⁵、R¹⁰⁶、R¹⁰⁷和R¹⁰⁸各自独立地代表氢原子或取代基，并且对于取代基，可以将上述取代基T用作取代基。所述取代基各自可以还由其它取代基取代且取代基可以相互稠合以形成环结构。

R¹⁰¹和R¹⁰³各自优选氢原子、烷基、烯基、炔基、芳基、取代或未取代氨基、烷氧基、芳氧基、羟基或卤原子，更优选氢原子、烷基、芳基、烷氧基、芳氧基或卤原子，还更优选氢原子或具有1-12个碳原子数的烷基，还更优选具有1-12个碳原子数(优选4-12个碳原子数)的烷基。

R¹⁰²和R¹⁰⁴各自优选氢原子、烷基、烯基、炔基、芳基、取代或未取代的氨基、烷氧基、芳氧基、羟基或卤原子，更优选氢原子、烷基、芳基、烷氧基、芳氧基或卤原子，还更优选氢原子或具有1-12个碳原子数的烷基，还更优选氢原子或甲基，最优选氢原子。

R¹⁰⁵和R¹⁰⁸各自优选氢原子、烷基、烯基、炔基、芳基、取代或未取代的氨基、烷氧基、芳氧基、羟基或卤原子，更优选氢原子、烷基、芳基、烷氧基、芳氧基或卤原子，还更优选氢原子或具有1-12个碳原子数的烷基，还更优选氢原子或甲基，最优选氢原子。

R¹⁰⁶和R¹⁰⁷各自优选氢原子、烷基、烯基、炔基、芳基、取代或未取代的氨基、烷氧基、芳氧基、羟基或卤原子，更优选氢原子、烷基、芳基、烷氧基、芳氧基或卤原子，还更优选氢原子或卤原子，还更优选氢原子或氯原子。

式(101)的化合物更优选由下式(101-B)表示的化合物：

式(101-B)：

其中R¹⁰¹、R¹⁰³、R¹⁰⁶和R¹⁰⁷具有与式(101-A)相同的意义，而且优选范围也相同。

由式(101)表示的化合物的实例如下列出，但是本发明并不限于这些具体实施例。

在这些基于苯并三唑的化合物之中，当所制备的酰化纤维素膜不含有分子量为320或更小的化合物时，由于保持性它是有利的。

用作波长分散调节剂的基于二苯酮的化合物优选由下式(102)表示的化合物：

式(102)：

其中Q¹¹¹和Q¹¹²各自独立地代表芳环，并且X¹¹¹代表NR¹¹⁰(R¹¹⁰代表氢原子或取代基)，氧原子或硫原子。

由Q¹¹¹和Q¹¹²代表的芳环可以是芳烃环或者是芳杂环。所述芳环还可以是单环或者可以与其它环形成稠环。

由Q¹¹¹和Q¹¹²代表的芳烃环优选单环或双环芳烃环(优选具有6-30个碳原子数)(例如苯环、萘环)，更优选具有6-20个碳原子数的芳烃环，还更优选具有6-12个碳原子数的芳烃环，还更优选苯环。

由Q¹¹¹和Q¹¹²代表的芳杂环优选是含有氧原子、氮原子和硫原子中至少一个的芳杂环。杂环的具体实例包括呋喃、吡咯、噻吩、咪唑、吡唑、吡啶、吡嗪、哒嗪、三唑、三嗪、吲哚、吲唑、嘌呤、噻唑啉、噻唑、噻二唑、噁唑啉、噁唑、噁二唑、喹啉、异喹啉、2，3-二氮杂萘、亚萘基、喹喔啉、喹唑啉、噌啉、蝶啶、吖啶、菲咯啉、吩嗪、四唑、苯并咪唑、苯并噁唑、苯并噻唑、苯并三唑和四氮杂茚。所述芳杂环优选吡啶、三嗪或喹啉。

由Q¹¹¹和Q¹¹²代表的芳环优选芳烃环，更优选具有6-10个碳原子数的芳烃环，还更优选取代或未取代的苯环。

Q¹¹¹和Q¹¹²各自还可以具有取代基，并且取代基优选上述取代基T，但是羧酸、磺酸和季铵盐不包括在取代基中。可能的话，取代基可以相互键接以形成环状结构。

X¹¹¹代表NR¹¹⁰(R¹¹⁰代表氢原子或取代基，至于取代基，可以应用取代基T)、氧原子或硫原子。当X¹¹¹为NR¹¹⁰时，R¹¹⁰优选酰基或磺酰基，并且这些取代基各自还可以被取代。X¹¹¹优选NR¹¹⁰或氧原子，更优选氧原子。

关于取代基T，可以使用与式(101)相同的那些。

式(102)的化合物优选由下式(102-A)代表的化合物：

式(102-A)：

其中R¹¹¹、R¹¹²、R¹¹³、R¹¹⁴、R¹¹⁵、R¹¹⁶、R¹¹⁷、R¹¹⁸和R¹¹⁹各自独立地代表氢原子或取代基。

R¹¹¹、R¹¹²、R¹¹³、R¹¹⁴、R¹¹⁵、R¹¹⁶、R¹¹⁷、R¹¹⁸和R¹¹⁹各自独立地代表氢原子或取代基，并且关于取代基，可以使用上述取代基T。所述取代基还可以由其他取代基取代并且可以相互稠合以形成环状结构。

R¹¹¹、R¹¹²、R¹¹³、R¹¹⁴、R¹¹⁵、R¹¹⁶、R¹¹⁷、R¹¹⁸和R¹¹⁹各自优选氢原子、烷基、烯基、炔基、芳基、取代或未取代的氨基、烷氧基、芳氧基、羟基或卤原子，更优选氢原子、烷基、芳基、烷氧基、芳氧基或卤原子，还更优选氢原子或具有1-12个碳原子数的烷基，还更优选氢原子或甲基，最优选氢原子。

R¹¹²优选氢原子、烷基、烯基、炔基、芳基、取代或未取代的氨基、烷氧基、芳氧基、羟基或卤原子，更优选氢原子、具有1-20个碳原子数的烷基、具有0-20个碳原子数的氨基、具有1-12个碳原子数的烷氧基、具有6-12个碳原子数的芳氧基或羟基，还更优选具有1-20个碳原子数的烷氧基，还更优选具有1-12个碳原子数的烷氧基。

R¹¹⁷优选氢原子、烷基、烯基、炔基、芳基、取代或未取代的氨基、烷氧基、芳氧基、羟基或卤原子，更优选氢原子、具有1-20个碳原子数的烷基、具有0-20个碳原子数的氨基、具有1-12个碳原子数的烷氧基、具有6-12个碳原子数的芳氧基或羟基，还更优选氢原子或具有1-20个碳原子数的烷基(优选具有1-12个碳原子数的烷基，更优选具有1-8个碳原子数的烷基，还更优选甲基)，还更优选甲基或氢原子。

式(102)代表的化合物更优选由下式(102-B)代表的化合物：

式(102-B)：

其中R¹²⁰代表氢原子、取代或未取代的烷基、取代或未取代的烯基、取代或未取代的炔基、或者取代或未取代的芳基。

R¹²⁰代表氢原子、取代或未取代的烷基、取代或未取代的烯基、取代或未取代的炔基、或者取代或未取代的芳基，关于取代基，可以使用上述取代基T。

R¹²⁰优选是取代或未取代的烷基，更优选具有5-20个碳原子的取代或未取代的烷基，还更优选具有5-12个碳原子的取代或未取代的烷基(如正己基、2-乙基己基、正辛基、正癸基、正十二烷基、苄基)，还更优选具有6-12个碳原子的取代或未取代的烷基(例如2-乙基己基、正辛基、正癸基、正十二烷基、苄基)。

由式(102)表示的化合物可以通过描述于JP-A-11-12219中的方法合成。

由式(102)表示的化合物的具体实例列于如下，但是本发明并不限于这些具体实例。

用作波长分散调节剂的含氰基化合物优选为由下式(103)表示的化合物：

式(103)：

其中，Q¹²¹和Q¹²²各自独立地代表芳环，X¹²¹和X¹²²各自代表氢原子或取代基，并且X¹²¹和X¹²²中的至少一个代表氰基。

由Q¹²¹和Q¹²²代表的芳环可以是芳烃环或芳杂环。另外，芳环可以是单环或者可以与其它环形成稠环。

所述芳烃环优选是单环或双环芳烃环(优选具有6-30个碳原子数)(例如苯环、萘环)，更优选具有6-20个碳原子数的芳烃环，还更优选具有6-12个碳原子数的芳烃环，还更优选苯环。

所述芳杂环优选含有氮原子或硫原子的芳杂环。杂环的具体实例包括噻吩、咪唑、吡唑、吡啶、吡嗪、哒嗪、三唑、三嗪、吲哚、吲唑、嘌呤、噻唑啉、噻唑、噻二唑、噁唑啉、噁唑、噁二唑、喹啉、异喹啉、2，3-二氮杂萘、亚萘基、喹喔啉、喹唑啉、噌啉、蝶啶、吖啶、菲咯啉、吩嗪、四唑、苯并咪唑、苯并噁唑、苯并噻唑、苯并三唑和四氮杂茚。芳杂环优选吡啶、三嗪或喹啉。

由Q¹²¹和Q¹²²代表的芳环优选芳烃环，更优选苯环。

Q¹²¹和Q¹²²各自还可以带有取代基，并且取代基优选是取代基T。该取代基T与式(101)中的取代基T相同。

X¹²¹和X¹²²各自代表氢原子或取代基，并且X¹²¹和X¹²²中的至少一个为氰基。关于由X¹²¹和X¹²²代表的取代基，可以应用上述取代基T。另外，由X¹²¹和X¹²²代表的取代基可以由其它取代基取代并且X¹²¹和X¹²²各自可以稠合形成环结构。

X¹²¹和X¹²²各自优选氢原子、烷基、芳基、氰基、硝基、羰基、磺酰基或芳杂环，更优选氰基、羰基、磺酰基或芳杂环，还更优选氰基或羰基，还更优选氰基或烷氧羰基(-C(＝O)OR’(R’为具有1-20个碳原子数的烷基、具有6-12个碳原子数的芳基或其组合)。

式(103)的化合物优选是由下式(103-A)表示的化合物：

式(103-A)：

其中R¹²¹、R¹²²、R¹²³、R¹²⁴、R¹²⁵、R¹²⁶、R¹²⁷、R¹²⁸、R¹²⁹和R¹³⁰各自独立地代表氢原子或取代基；并且X¹²¹和X¹²²与式(103)具有相同意义且优选范围也相同。

R¹²¹、R¹²²、R¹²³、R¹²⁴、R¹²⁵、R¹²⁶、R¹²⁷、R¹²⁸、R¹²⁹和R¹³⁰各自独立地代表氢原子或取代基，并且关于取代基，可以应用上述取代基T。该取代基可以由其它取代基取代并且取代基可以相互稠合形成环结构。原子、烷基、烯基、炔基、芳基、取代或未取代的氨基、烷氧基、芳氧基、羟基或卤原子，更优选氢原子、烷基、芳基、烷氧基、芳氧基或卤原子，还更优选氢原子或具有1-12个碳原子数的烷基，还更优选氢原子或甲基，最优选氢原子。

R¹²³和R¹²⁸各自优选氢原子、烷基、烯基、炔基、芳基、取代或未取代的氨基、烷氧基、芳氧基、羟基或卤原子，更优选氢原子、具有1-20个碳原子数的烷基、具有0-20个碳原子数的氨基、具有1-12个碳原子数的烷氧基、具有6-12个碳原子数的芳氧基或羟基，还更优选氢原子、具有1-12个碳原子数的烷基或具有1-12碳原子数的烷氧基，还更优选氢原子。

式(103)的化合物更优选由下式(103-B)表示的化合物：

式(103-B)：

其中R¹²³和R¹²⁸与式(103-A)具有相同的意义而且优选范围也相同；并且X¹²³代表氢原子或取代基。

X¹²³代表氢原子或取代基，并且关于取代基，可以应用上述取代基T。另外，可能的话，该取代基可以由其它取代基取代。X¹²³优选氢原子、烷基、芳基、氰基、硝基、羰基、磺酰基或芳杂环，更优选氰基、羰基、磺酰基或芳杂环，还更优选氰基或羰基，还更优选氰基或烷氧羰基(-C(＝O)OR”(R”为具有1-20个碳原子数的烷基、具有6-12个碳原子数的芳基或其组合)。

式(103)的化合物还更优选由式(103-C)表示的化合物：

式(103-C)：

其中R¹²³和R¹²⁸与式(103-A)具有相同的意义而且优选范围也相同；并且R¹³¹代表具有1-20个碳原子数的烷基。

当R¹²³和R¹²⁸均为氢原子时，R¹³¹优选具有2-12个碳原子数的烷基，更优选具有4-12碳原子数的烷基，还更优选具有6-12个碳原子数的烷基，还更优选正辛基、叔辛基、2-乙基己基、正癸烷或正十二烷基，最优选2-乙基己基。

当R¹²³和R¹²⁸均不是氢原子时，R¹³¹优选具有20个或更少碳原子数的烷基并且使由式(103-C)表示的化合物的分子量为300或更大。

由式(103)表示的化合物可以通过Journal of American Chemical Society，第63卷，第3452页(1941)中所述的方法合成。

由式(103)表示的化合物的具体实例列举如下，但是本发明并不限于这些具体实例。

<膜性质>

[膜的厚度]

本发明酰化纤维素膜的厚度优选30-120μm，并且在作为光学补偿膜或偏振片保护膜的使用中，厚度优选40-100μm，更优选60-80μm，还更优选65-75μm。

[膜的浊度]

本发明的酰化纤维素膜的浊度优选0.01-2.0％，更优选0.05-1.5，还更优选0.1-1.0％。酰化纤维素膜的膜透明性是重要的。浊度通过在25℃和60％RH下依据JIS K-6714借助浊度计(由Suga Test Instruments Co.，Ltd.制造的HGM-2DP)测量本发明的酰化纤维素膜样品(40mm×80mm)而确定。

[膜的卷曲性质]

本发明酰化纤维素膜的卷曲值在MD方向(浇铸方向)和TD方向(宽度方向)在25℃-10％％RH至25℃-80％RH的整个温度-湿度条件下优选为-21至+21/m，更优选-15至+15/m，还更优选-10至+10/m，还更优选-5至+5/m。

本发明酰化纤维素膜的卷曲度优选不随温度或湿度而变化，并且优选在25℃-80％RH下的MD方向上的卷曲值C_MD，80与在25℃-10％RH下的MD方向上的卷曲值C_MD，10的差(C_MD，80-C_MD，10)为-14至+14/m，同时在25℃-80％RH下的TD方向上的卷曲值C_TD，80与在25℃-10％RH下的TD方向上的卷曲值C_TD，10的差(C_TD，80-C_TD，10)为-14至+14/m。差值(C_MD，80-C_MD，10)和(C_TD，80-C_TD，10)均更优选-11至+11/m，还更优选-7至+7/m，还更优选-5至+5/m。

在25℃-10％RH下的卷曲值与在45℃-10％RH下的卷曲值的差在MD方向和TD方向上均优选-19至+19/m，更优选-14至+14/m，还更优选-9至+9/m。此外，在25℃-60％RH下的卷曲值与在45℃-60％RH下的卷曲值的差和在25℃-80％RH下的卷曲值与在45℃-80％RH下的卷曲值的差在MD方向和TD方向上均优选-19至+19/m，更优选-14至+14/m，还更优选-9至+9/m。

在将本发明酰化纤维素膜层压在取向膜上作为偏振片保护膜的情况下，尤其在将极长的取向膜和极长的酰化纤维素膜有效地层压，或例如在酰化纤维素膜的表面处理或涂敷光学各向异性层中使用长膜进行摩擦处理或者涂敷光学各向异性层或各种功能层时，若本发明的酰化纤维素膜的卷曲值不在上述范围，则膜在处理中会有问题，并且可能出现膜破裂的问题。另外，膜与传输辊在膜的边缘或中心部分强力接触以造成杂质在膜上的分散和吸附有所增加，因此，摩擦刮痕、点缺陷或涂敷条纹的频率可能超过光学膜如光学补偿膜的容许值。通过将卷曲值设定在上述范围，可以防止层压时气泡进入取向膜并且可以降低在应用光学各向异性时易出现的斑点颜色失效。

卷曲值可以根据由American National Standard Institute规定的测量方法(ANSI/ASCPH1.29-1985)进行测量。

[膜的平衡湿量]

对于本发明的酰化纤维素膜的平衡湿量，在将膜用作偏振片的保护膜时，不论膜的厚度，在25℃和80％RH下的平衡湿量优选为3.0％或更小以减弱与水溶性聚合物如聚乙烯醇的粘合性。在将膜用作光学补偿膜的载体时，由于延迟对湿度变化的依赖性，平衡湿量优选0.1-2.5％，更优选1-2％。

对于水含量的测量方法，本发明的酰化纤维素膜样品(7mm×35mm)通过Karl Fischer方法使用水含量测量计和样品干燥装置(由Mitsubishi ChemicalCorp.制造的CA-03和VA-05)来测量。湿量可以通过将水含量(g)除以样品质量(g)而计算。

[膜的透湿性]

本发明酰化纤维素膜在60℃的温度和95％RH湿度的条件下根据Japanese Industrial Standards JIS Z0208测量的透湿性(膜厚度为80μm的透湿性)优选100-2,000g/m².24hr，更优选200-1,200g/m².24hr，还更优选300-1,000g/m².24hr。若透湿性超过2,000g/m².24hr，则膜的Re值和Rth值对湿度的依赖性趋于超过0.3nm/％RH(绝对值)。另外，在光学各向异性层堆叠在本发明的酰化纤维素膜上以制备光学补偿膜时，Re值和Rth值对湿度的依赖性非常趋于超过0.3nm/％RH(绝对值)，并且这并不优选。当将这种光学补偿膜或偏振片引入液晶显示器时，可能造成色彩变化或视角的降低。另一方面，若酰化纤维素膜的透湿性低于100g/m².24hr，并且通过将膜层压到取向膜的两个表面等来制备偏振片时，酰化纤维素膜可以防止粘合剂的干燥从而造成粘合失效。

随酰化纤维素膜的厚度越大，透湿性变小，并且随膜的厚度越小，透湿性变大。因此，不论样品厚度，需要通过将基数设定为80μm而转化所测量的透湿性。通过厚度的转化可以由下式确定(80μm-减低的透湿性＝测量的透湿性×测量的膜厚度(μm)/80μm).

关于透湿性的测量方法，可以应用描述于Kobunshi Jikken Koza 4，Kobunshi no Bussei II(Polymer Experiment Lecture 4，Physical Properties II ofPolymers)第285-294页，Kyoritsu Shuppan中的“Measurement of Amount ofWater Vapor Permeated(weighing method，thermometer method，water vaporpressure method，adsorption amount method)”。本发明的酰化纤维素样品(70mmФ)分别在25℃-90％RH和60℃-95％RH下湿化调节24小时，通过透湿性检测器(由Toyo Seiki Seisaku-Sho，Ltd.制造的KK-709007)根据JIS Z-0208来计算每单位面积的水含量(g/m²)，并且由下式确定透湿性(透湿性＝湿化调节之后的质量-湿化调节之前的质量)。

[膜的添加剂]

本发明的酰化纤维素膜可以含有各种添加剂。对添加剂没有特殊限制，只要添加剂在确保了厚度方向的所需延迟的范围内。添加剂的实例除上述延迟降低剂(能够降低光学各向异性的化合物)和波长分散调节剂外还包括其它光学性质调节剂、紫外线抑制剂、增塑剂、劣化抑制剂和微细颗粒。

可以在制备的各个步骤中加入各种添加剂。对添加添加剂的时间没有特殊限制。添加剂可以在聚合物溶液(下文有时称为“浓液”)的制备步骤中加入。此时，添加添加剂和制备浓液的步骤可以作为浓液制备步骤的最后步骤。

[添加剂的含量]

本发明的酰化纤维素膜中的添加剂含量基于酰化纤维素优选为0.3质量％或更大，例如0.3-45质量％。通过添加剂，膜的各种性质如树脂材料的光学或物理性质可以在比仅含有树脂材料的膜更宽的范围内进行调节。添加剂的含量更优选为5-40质量％，还更优选10-30质量％。如上所述，该化合物例如为光学各向异性降低剂、交联的结构成型化合物、波长分散调节剂、紫外线抑制剂、增塑剂、劣化抑制剂、微细颗粒、分离剂或红外吸收剂。它们的分子量优选3000或更小，更优选2000或更小，还更优选1000或更小。若这些化合物的总量小于0.3质量％，则基础树脂的性质作为单一材料易于占控制地位并且这引起光学性能或物理强度易于随温度或湿度的变化而波动的问题。另一方面，若这些化合物的总量超过45质量％，则超过了化合物在酰化纤维素膜中相容的上限并且易于引起如在膜表面沉淀而造成膜的白色混浊(由膜渗出)的问题。

[添加剂在厚度方向的分布]

本发明的酰化纤维素膜基于构成酰化纤维素膜的树脂材料的质量优选含有0.3％或更多的至少一种分子量为3000或更小的化合物作为添加剂，并且通过将酰化纤维素膜在厚度方向除以10等份而形成的区域中，在除最外层外的8个区域中之一的添加剂量优选为整个酰化纤维素膜的平均添加剂量(通过将膜的全部添加剂量除以10而得到的值)的80-120％。若添加剂分布以此方式是均匀的，则认为酰化纤维素膜的卷曲值不仅在正常温度-正常湿度、低湿度或高湿度下而且在低温或高温下可以接近0，并且由于湿度或由于温度变化的卷曲值波动可以减小。在每个区域中的添加剂量基于膜的平均量更优选85-115％，还更优选90-110％。

添加剂在厚度方向的分布可以使用由ION-TOF制造的TOF-SIMSIV(Au₁ ⁺作为主要离子，25keV)评估。计算通过将在膜浇铸时由载体表面至空气表面(与载体表面相反的表面)的区域在厚度方向除以10等份而得到的每个层的添加剂强度，并且由计算值估计分布。在含有多种添加剂的情况下，计算每种添加剂的添加剂强度，计算整个膜中所含的添加剂量并根据其比例计算每层中添加剂的量。

[分离剂]

在树脂材料中，例如在用于本发明的酰化纤维素膜中优选加入分离剂以降低分离时的负荷。

关于分离剂，使用已知的表面活性剂是有效的。对表面活性剂没有特殊限制，并且可以使用诸如磷酸型、磺酸型、羧酸型、非离子型或阳离子型的表面活性剂。这里可以使用的表面活性剂的实例包括描述于JP-A-61-243837中的那些。

对分离剂而言，JP-A-055501描述了通过将酰化纤维素溶于不含氯的溶剂而制备的酰化纤维素溶液，其中所述酰化纤维素溶液含有选自酸解离指数pKA为1.93-4.5的部分酰化的多元酸、碱金属盐和碱土金属盐，并且其中酰化纤维素溶液的白色混浊得以防止并改进了膜制备中的脱模性和膜的表面状态。

顺便提及，对分离剂而言，JP-A-2003-128838中描述了酰化纤维素浓液，其中基于酰化纤维素含有0.1-10质量％的具有两个或更多个能够与至少一种活泼氢反应的基团的交联剂，并且提高了剥离性、表面状态和膜的强度。

此外，在JP-A-2003-165868中提出了通过加入添加剂而保证良好的透湿性和优异的尺寸稳定性的膜。

在本发明中，可以使用描述于这些专利公开中的分离剂。

[微细的消光剂颗粒]

在本发明的酰化纤维素膜中，优选加入微细颗粒作为消光剂。用于本发明的微细颗粒的实例包括二氧化硅、二氧化钛、氧化铝、氧化锆、碳酸钙、滑石、粘土、煅烧的高岭土、煅烧的硅酸钙、水合硅酸钙、硅酸铝、硅酸镁和磷酸钙。在这些之中，优选含硅的微细颗粒，由于给出低的浊度，更优选二氧化硅。微细二氧化硅颗粒优选平均初级粒径为20nm或更小且表观比重为70g/升或更大的微细颗粒。初级颗粒优选具有小至5-16nm的平均直径，这因为可以降低膜的浊度。表观比重优选90-200g/升或更大，更优选100-200g/升或更大。随表观比重的增加，可以制备更高浓度的液体分散体并且由于浊度和聚集这是优选的。

该微细颗粒通常形成平均粒径为0.1-3.0μm的次级颗粒，并且在膜中该类颗粒作为初级颗粒的聚集体存在而在膜表面上形成了0.1-3.0μm的不规则。平均次级粒径优选为0.2-1.5μm，更优选0.4-1.2μm，最优选0.6-1.1μm。对于初级粒径和次级粒径，通过扫描电镜观测膜中的颗粒，并且将颗粒的圆形外切的直径定义为粒径。另外通过改变观测点而观测200颗粒并且将其平均值定义为平均粒径。

所用的微细二氧化硅颗粒可以为市购产品如Aerosil R972、R972V、R974、R812、200、200V、300、R202、OX50和TT600(均由Nihon Aerosil Co.，Ltd.生产)。微细氧化锆颗粒例如以Aerosil R976或R811的商品名市购(均由NihonAerosil Co.，Ltd.生产)并且可以使用这些。

在这些之中，优选Aerosil 200V和Aerosil R972V，因为它们是平均初级粒径为20nm或更小切表观比重为70/g升或更大的微细二氧化硅颗粒，并且它们在保持酰化纤维素膜的低浊度时提供了使摩擦系数下降的高效果。

在本发明中，为了获得含有小平均次级粒径的颗粒的酰化纤维素膜，在制备微细颗粒液体分散体时可以使用几种技术。例如在一种方法中，在搅拌下混合溶剂和微细颗粒以首先制备微细颗粒的液体分散体，将所得的微细颗粒液体分散体加入少量的分离制备的酰化纤维素溶液中，然后在搅拌下溶解，并且将所得溶液进一步与主要的酰化纤维素浓液混合。该制备方法由于确保了微细二氧化硅颗粒的良好分散性和几乎不发生微细二氧化硅颗粒的再聚集而为优选的。在另一个方法中，将少量酰化纤维素加入溶剂中，然后在搅拌下溶解，向其中加入微细颗粒并通过分配器使其分散以获得加入微细颗粒的溶液，并且通过管线混合器将与加入微细颗粒的溶液与浓液完全混合。本发明并不限于这些方法，但是在将微细二氧化硅颗粒与溶剂等混合及分散时，二氧化硅的浓度优选5-30质量％，更优选10-25质量％，最优选15-20质量％。优选更高的分散浓度，这因为加入量的液体浊度变低且改善了浊度和聚集。在最终的酰化纤维素浓液中，加入的消光剂的量优选0.01-0.1g/m²、0.03-0.3g/m²、0.08-0.16g/m²。

关于这里所用的溶剂，优选的低级醇的实例包括甲醇、乙醇、丙醇、异丙醇和丁醇。对除低级醇以外的溶剂没有特殊限制，但是优选使用在酰化纤维素膜形成中所用的溶剂。

[增塑剂、劣化抑制剂]

除延迟降低化合物、波长分散调节剂等，根据用途可以在各个制备步骤中将各种添加剂(例如增塑剂、紫外线抑制剂、劣化抑制剂和红外吸收剂)加入本发明的酰化纤维素膜中。该添加剂可以为固体物质或者为油状产品。即对熔点或沸点没有特殊限制。例如，可以使用熔点为20℃或更低的紫外吸收化合物与熔点为20℃或更高的紫外吸收化合物的混合物或者类似的增塑剂的混合物，并在这些描述于JP-A-2001-151901等之中。另外，红外吸收染料例如描述于JP-A-2001-194522中。可以在浓液制备步骤的任何时间加入添加剂，或者可以将加入添加剂和制备浓液的步骤作为浓液制备步骤中的最后制备步骤。对每种材料的加入量没有特殊限制，只要可以带来其作用。在酰化纤维素膜由多层形成的情况下，添加剂的种类或加入量可以随层而变化。这是公知的技术，例如描述于JP-A-2001-151902中。优选使用详细描述于JIII Journalof Technical Disclosure，第2001-1745期，第16-22页，Japan Institute of Inventionand Innovation(March 15，2001)中的材料。

[酰化纤维素膜的制备方法]

(酰化纤维素溶液的制备)

本发明的酰化纤维素膜的制备方法如下所述。根据本发明的制备方法，可以合适地得到本发明的酰化纤维素膜，但是本发明的酰化纤维素膜并不限于此。

本发明的酰化纤维素膜通过溶液浇铸法进行，并且可以使用常用于乙酰纤维素膜制备的溶液浇铸成膜方法和装置

用于制备本发明酰化纤维素膜的酰化纤维素溶液(浓液)为通过在25-95℃下使酰化纤维素和有机溶剂混合及溶解的步骤，在-55℃至20℃下冷却溶液的步骤和在40-115℃下加热而使冷却材料再次溶解的步骤来制备。通过将酰化纤维素在溶解机器(容器)中溶解而制备的浓液储存在储存容器中以除去浓液中所含的起泡，由此可以最终制得浓液。

酰化纤维素的溶解过程假设如下。

在25-95℃下溶胀并溶解以后，通过冷却形成微细晶体以利于有机溶剂渗透入例如具有小的酰化取代反应速率的场所中，并且通过随后的加热使微细晶体易于溶解，由此酰化纤维素的溶解态成为分子分散态。

由于使用由此溶解的酰化纤维素溶液，杂质在膜中的数量可以落入希望的范围内并且浇铸不均匀体的数量也可以落入希望的范围内。

关于优选的溶解温度，第一次加热的温度更优选30-90℃，还更优选40-85℃，冷却温度更优选-50℃至10℃，还更优选-50℃至0℃，并且再次加热的温度更优选40-105℃，还更优选45-95℃。

在本发明的酰化纤维素中，酰化纤维素的原料纤维素可以源自棉绒或木浆。此外，也可以使用源自棉绒的纤维素和源自木浆的纤维素的混合物，或者除棉绒或木浆以外的含有洋麻的纤维素等。

在溶解机器中，除酰化纤维素以外，可以使紫外吸收剂溶液、延迟调节剂溶液、波长分散调节剂、分离剂溶液、增塑剂溶液等首先混合。

将由此制备的浓液由浓液出料口通过压力型定量齿轮泵运送，所述齿轮泵能够例如通过旋转数将液体以恒定量高度准确地供入，需要的话通过过量除去不溶物质，并且需要的话，在铸模以前将预先制备的消光剂溶液、UV吸收剂溶液、延迟调节剂溶液、波长分散调节剂、分离剂溶液、增塑剂溶液等在管线内混合。这些添加剂溶液的混合可以以连续方式进行。

制备的每个溶液，例如酰化纤维素主溶液和消光剂溶液优选进行过滤以除去不溶物质或聚集体，并且过滤可以在铸模或管线内混合每种添加剂溶液如消光剂溶液之前进行。只要可以控制杂质的数量，优选进行铸模之前的过滤或管线内混合之前的过滤之一或两种过滤均进行。

(酰化纤维素溶液的有机溶剂)

优选用作本发明的主溶剂的有机溶剂优选为选自具有3-12个碳原子数的酯、醚、酮和具有1-7个碳原子数的卤代烃的溶剂。所述酯、酮或醚可以具有环状结构。含有两个或更多个酯、酮和醚官能团(即-O-、-CO-和-COO-)之一的官能团的化合物也可用作所述主溶剂，并且该化合物可含有其它官能团如醇羟基。在主溶剂含有两种或更多种官能团的情况下，该溶剂的碳原子数若在所述含有这些官能团之一的化合物的范围之内，溶剂的碳原子数可以是足够的。

对本发明的酰化纤维素膜而言，可以将含氯的卤代烃用作助溶剂，或者如JIII Journal of Technical Disclosure，第2001-1745期(12-16页)所述将不含氯的溶剂用作主溶剂。在这方面，对本发明的酰化纤维素膜没有特殊限制。

其它用于本发明的酰化纤维素溶液或膜的溶剂(包括溶解方法)描述于以下专利公开中并且这些为优选的实施方案。溶剂例如描述于JP-A-2000-95876、JP-A-12-95877、JP-A-10-324774、JP-A-8-152514、JP-A-10-330538、JP-A-9-95538、JP-A-9-95557、JP-A-10-235664、JP-A-12-63534、JP-A-11-21379、JP-A-10-182853、JP-A-10-278056、JP-A-10-279702、JP-A-10-323853、JP-A-10-237186、JP-A-11-60807、JP-A-11-152342、JP-A-11-292988、JP-A-11-60752和JP-A-11-60752中。在这些专利发表中，不仅描述了优选用于本发明酰化纤维素的溶剂而且描述了它们的物理性质和一起存在的共存物质的物理性质，并且这些也适用于本发明。

(浓液的透明性)

本发明的酰化纤维素溶液的浓液透明性优选85％或更多，更优选88％或更多，还更优选90％或更多。在本发明中，证实各种添加剂充分溶解于酰化纤维素浓液中。关于计算浓液透明性的具体方法，将浓液倾注在1cm见方的玻璃池中，并且使用分光光度计(由Shimadzu Corp.制造的UV-3150)测量550nm处的吸收。单独溶剂的吸收作为空白首先测量，酰化纤维素溶液的透明性由与空白吸收的比例而计算。

(浇铸)

浇铸溶液的方法例如包括由压模将制得的浓液均匀挤出到环形金属支撑体上的方法；使用刮刀的方法，其中借助刮刀调节浇铸载金属支撑体上的浓液的厚度；以及使用逆转辊涂敷机的方法，其中借助逆向旋转的涂敷机调节膜厚。在这些方法中，优选使用压模法的方法。压模例如包括coat hunger型的压模和T-塑模型的压模，并且可以优选使用所有这些。除上述方法外，可以使用各种已知的三乙酸纤维素溶液的浇铸和成膜方法，并且通过考虑所用溶剂的沸点等的差别而设定条件可以得到与各个发表所述相同的效果。关于用于制备本发明酰化纤维素膜的环形金属支撑体，使用由不锈钢板制成的环形转筒(drum)或带(band)，其表面通过镀铬进行镜面加工或通过抛光进行加工至表面的粗糙度为0.05μm或更小。金属支撑体的表面温度通常为0-35℃。在冷却-凝胶化浇铸法中，表面温度为-50℃至0℃，优选-35℃至-3℃，更优选-25℃至-5℃。关于用于制备本发明的酰化纤维素膜的压模，在所述金属支撑体上可以具有一个单元(unit)或者两个或更多个单元。优选使用一个或两个单元。

在具有两个或更多个单元的情况下，可以在各个压模间将粘稠浇铸溶液的量分为不同部分，或者可以将浓液通过多个精确的定量齿轮泵以各自比例供入压模中。用于浇铸的酰化纤维素溶液的温度优选-10℃至55℃，更优选25-50℃。优选使用比溶剂的沸点低5-15℃的温度。酰化纤维素溶液的温度在步骤的所有点可以相同，或者在步骤的不同点可以不同。在温度变化的情况下，若在浇铸以前的温度在上述范围内即可。

可以优选使用宽度为0.8-2.5m，长度为5-120m且厚度为0.8-3.5mm的环形金属支撑体。浇铸宽度为40cm至2.3m，并且金属支撑体的移动速率(即浇铸速率)可以为0.5-300m/min，该速率可以随浓液的固含量、制成的膜的厚度、环形金属支撑体的长度、支撑体温度等而变化。

此外，在本发明中可以应用描述于JP-A-2001-129838、JP-A-2000-317960、JP-A-2000-301555、JP-A-2000-301558、JP-A-11-221833、JP-A-07-032391、JP-A-05-185445、JP-A-05-086212、JP-A-03-193316、JP-A-02-276607、JP-A-02-111511、JP-A-02-208650、JP-A-62-037113、JP-A-62-115035、JP-A-55-014201和JP-A-52-10362中的技术。

(多层浇铸)

酰化纤维素溶液可以在作为金属支撑体在光滑带或转筒上浇铸单层溶液，或者可以以两层或更多层浇铸多个酰化纤维素溶液。在浇铸多个酰化纤维素溶液的情况下，可以由在金属支撑体前进方向带有间隔物的多个浇铸口浇铸各个含有酰化纤维素的溶液以制备堆叠在另一个之上的膜，例如可以使用描述于JP-A-61-158414、JP-A-1-122419和JP-A-11-198285中方法。另外，可以从两个浇铸口浇铸酰化纤维素溶液并且成膜，这可以通过例如描述于JP-B-60-27562(这里所用的术语“JP-B”指“经审查的日本专利公开”)、JP-A-61-94724、JP-A-61-947245、JP-A-61-104813、JP-A-61-158413和JP-A-6-134933中的方法进行。另外，也可以使用描述于JP-A-56-162617中的酰化纤维素膜浇铸方法，其中高粘度的酰化纤维素溶液流由低粘度的酰化纤维素溶液包围并且将高粘度的酰化纤维素溶液和低粘度的酰化纤维素溶液同时挤出。这种浇铸方法在使用高粘度溶液的冷却-凝胶化浇铸法中尤其优选。将大量醇组分作为不良溶剂引入外测溶液而不引入内侧溶液的方法也是优选的实施方案，所述方法描述于JP-A-61-94724和JP-A-61-94725中。此外，也可以使用两个浇铸口通过将浇铸膜与第一个浇铸口分离并在金属支撑体上形成，并且在与金属支撑体表面接触的一侧进行第二次浇铸来制备膜，该方法例如描述于JP-B-44-20235中。对酰化纤维素的浇铸溶液是否相同没有特殊限制。为了赋予多层酰化纤维素以功能，可以根据功能从每个浇铸口将酰化纤维素溶液挤出。还可以将酰化纤维素溶液与其它功能层(例如粘合剂层、染料层、抗静电层、抗晕层、UV吸收层和取向层)同时挤出。

常规的单层溶液具有必需挤出高浓度且高粘度酰化纤维素溶液以获得所需膜厚的问题，并且由于酰化纤维素溶液的差稳定性，形成了固体物质造成了颗粒失败或有缺陷的平面性。为了解决该问题，从浇铸口浇铸多个酰化纤维素溶液，由此可以将高粘度溶液同时挤出在金属支撑体上，不仅提高了平面性以能够制得具有优异表面状态的膜而且由于使用了厚的酰化纤维素溶液可以降低干燥负荷并可以提高膜的制备速度。在共浇铸(co-casting)的情况下，对在内侧和外侧上的层厚没有特殊限制，但是外侧上的厚度优选占总膜厚的1-50％，更优选2-30％。这里在共浇铸三层或更多层的情况下，将与金属支撑体接触的层和与空气侧接触的层的总厚度定义为外测上的厚度。在共浇铸的情况下，具有层状结构的酰化纤维素膜也可以通过将具有不同浓度的上述添加剂的酰化纤维素溶液共浇铸而制备，其中所述添加剂例如为延迟调节剂、波长分散调节剂、消光剂、分离剂、增塑剂和紫外吸收剂。例如可以制备具有外皮层/芯层/外皮层的酰化纤维素膜。此时，例如可以将消光剂以更大量引入外皮层中或者仅引入外皮层中。可以将增塑剂或紫外吸收剂以比外皮层大的量引入芯层中，或者可以仅引入芯层中。在芯层和外皮层之间的延迟调节剂、波长分散调节剂、增塑剂和紫外吸收剂的种类可以变化。例如可以将各个具有低挥发性的延迟调节剂、波长分散调节剂增塑剂和/或紫外吸收剂引入外皮层中，而将延迟调节剂、波长分散调节剂和各个具有优异可塑性的增塑剂及具有优异的紫外吸收性的紫外吸收剂加入芯层。仅将分离剂引入在金属支撑体侧上的外皮层也是优选的实施方案。另外，可以将作为不良溶剂的醇以比芯层更大的量加入外皮层并且这对在冷却-凝胶化法中将金属支撑体冷却并因此使溶液凝胶化是优选的。在外皮层和芯层之间的Tg可以不同，并且芯层的Tg优选低于外皮层的Tg。

优选在浇铸和分离(将于后面进行描述)之间进行干燥，从而当浇铸膜的残留溶剂量基于固体含量为220-100质量％时，使残留溶剂量的下降的平均速率为0.1-20质量％/sec。在该范围内，膜的表面粗糙体可以为适当值。残留溶剂量的下降的平均速率更优选1-18质量％/sec，还更优选1.2-15质量％/sec，还更优选1.5-12质量％/sec.

(分离)

然后通过干燥或冷却使浇铸在作为环形金属支撑体的光滑带或转筒上的酰化纤维素溶液凝胶化，然后与支撑体分离。

从浇铸至分离的时间优选5-150秒，更优选7-135秒，还更优选8-120秒。

(冷却-凝胶化)

关于在本发明中进行的冷却-凝胶化，由于快速的干燥和极好的生产率，优选使用描述于JP-A-62-115035中的冷却-凝胶化方法。在该方法中，将金属支撑体冷却至0℃或更低，并且优选通过在不会造成支撑体表面温度升高的温度和空气流量下将干空气吹2秒钟或更长而进行干燥。根据该方法，由于主要通过冷却或冷却-凝胶化使粘度提高而赋予膜以自支持性质，从而甚至在膜具有高的残留溶剂含量时也可以进行分离。分离时残留溶剂的含量优选80-300％，更优选150-280％。分离时膜的温度优选-50℃至5℃，更优选-25℃至0℃。在该方法中，可以缩短支撑体的一个表面需要干燥的时间，从而可以大大缩短总的干燥时间，因此实现了降低成本和环境负荷的较大作用。在冷却-凝胶化浇铸中，在许多情况下将转筒用作金属支撑体。通过将冷却液密封在转筒中可以有效地使液体膜进行冷却和凝胶化。转筒的外周长优选2-20m，浇铸塑料优选0.5-300m/min。对每m的转筒外周长的浇铸速率更优选2-20m/min，还更优选5-15m/min。

(拉幅干燥)

在从支撑体分离膜的时候，将膜以支撑体速率的1.01-1.4倍拉伸。随拉伸速度比例的增加，可以使在膜浇铸方向上的模量变大。使分离膜干燥，所述膜的两端由宽度调节装置(例如拉幅装置)固定而且例如如JP-A-62-115035所述调节膜的收缩或在膜宽度方向上拉伸膜。在宽度调节装置的入口和出口的膜宽度的比例优选0.75-1.4。当在宽度方向拉伸膜时，可以使宽度方向上的膜的模量大并且这是优选的。通过在40-150℃下吹热空气而进行干燥。优选将宽度调节装置的内部分为多个部分并从底部至高处顺序改变干燥空气的温度。干燥速率的设定优选应使拉伸区域中的残留溶剂下降的平均速率为0.01-3质量％/sec，更优选0.03-2质量％/sec。

(干燥，卷膜)

在膜中的残留溶剂含量基于膜的固体含量成为20质量％或更少以后，优选将膜与宽度调节装置分离并在100-150℃进一步干燥。在将通过宽度调节装置而变形的两边部分切下以后，优选将膜卷起并在两端部压花(knurling)。压花的宽度为3-50mm，优选5-30mm且高度为0.5-500μm，优选1-200μm。压花可以为单压(single pressing)或双压(double pressing)。每卷的卷膜长度优选100-10000m，更优选500-6000m，还更优选1000-4000m。

本发明酰化纤维素膜在切掉边缘部分以后相接触的轧辊的Ra(膜凹面体和凸面体的算术平均粗糙度)的表面粗糙体设为0.1-10μm，因此可以降低膜的刮痕。

(偏振片)

偏振片由起偏振器和两个排列在起偏振器两侧的透明保护膜组成。本发明的酰化纤维素膜可以用作透明保护膜。本发明的酰化纤维素膜可以用于起偏振器的两侧上或者可以仅用于一侧上。起偏振器例如包括基于碘的起偏振器、基于使用两色染料的染料的起偏振器和基于多烯烃的起偏振器。基于碘的起偏振器和基于染料的起偏振器通常使用基于聚乙烯醇的膜制备。在将本发明的酰化纤维素膜用作起偏振器保护膜的情况下，优选将酰化纤维素膜用于液晶单元侧。对偏振片的制备方法没有特殊限制并且可以通过常用方法生产。已知的方法为将得到的酰化纤维素膜用碱处理并使用完全皂化的聚乙烯醇的水溶液，通过将聚乙烯醇膜在碘溶液中浸渍并拉伸而将碱处理过的膜层压到得到的偏振片的两个表面上。代替碱处理，可以应用描述于JP-A-6-94915和JP-A-6-118232中的易于粘合的方法。用于将保护膜的处理表面层压当偏振片上的粘合剂的实例包括基于聚乙烯醇的粘合剂如聚乙烯醇和聚乙烯醇缩丁醛，以及基于乙烯的橡胶如丙烯酸丁酯。偏振片由起偏振器和保护起偏振器的两个表面的起偏振器保护膜组成。将偏振片保护膜进一步层压在偏振片的一个表面上并且相反表面上层压上分离膜。为了例如在偏振片的发货或在产品检查时保护偏振片而使用偏振片保护膜和分离膜。此时，为了保护偏振片表面而将保护膜层压并在将偏振片层压到液晶片上的表面的相反表面上使用。分离膜用于覆盖粘附于液晶片的粘合剂层，并且在将偏振片层压到液晶片上的表面上使用。

对将本发明的酰化纤维素膜层压到偏振片上的方法中的与偏振片的光学轴的层压角度没有特殊限制。酰化纤维素膜的慢轴和偏振片的透射轴可以平行排列或者可以直角交叉或者可以以适当的间角排列。

在本发明的偏振片中，在25℃和60RH％下的单片透射率TT、平行透射率PT、交叉透射率CT和极化度P优选满足下式(A)-(D)中的至少一个：

(A)40.0≤TT≤45.0

(B)30.0≤PT≤40.0

(C)CT≤2.0

(D)95.0≤P

单片透射率TT、平行透射率PT和交叉透射率CT按该顺序更优选40.5≤TT≤45，32≤PT≤39.5和CT≤1.5，还更优选41.0≤TT≤44.5，34≤PT≤39.0和CT≤1.3。极化度P优选95.0％或更大，更优选96.0或更大，还更优选97.0％或更大。

在本发明的偏振片中，假设在波长λ处的交叉透射率为CT_(λ)，CT₍₃₈₀₎、CT₍₄₁₀₎和CT₍₇₀₀₎优选满足下式(E)-(G)中的至少一个：

(E)CT₍₃₈₀₎≤2.0

(F)CT₍₄₁₀₎≤1.0

(G)CT₍₇₀₀₎≤0.5

它们更优选CT₍₃₈₀₎≤1.95，CT₍₄₁₀₎≤0.9和CT₍₇₀₀₎≤0.49，还更优选CT₍₃₈₀₎≤1.90，CT₍₄₁₀₎≤0.8和CT₍₇₀₀₎≤0.48。

在60℃和95RH％的条件下将本发明的偏振片静置500小时时，交叉透射率的变化量ΔCT和极化度的变化量ΔP优选满足下式(J)和(K)中的至少一个：

(J)-6.0≤ΔCT≤6.0

(K)-10.0≤ΔP≤0.0

(该变化量表示通过将测试以前的测量值减去测量以后的测量值而得到的值)。

它们更优选-5.8≤ΔCT≤5.8和-9.5≤ΔP≤0.0，还更优选-5.6≤ΔCT≤5.6和-9.0≤ΔP≤0.0。

在60℃和90RH％的条件下将本发明的偏振片静置500小时时，交叉透射率的变化量ΔCT和极化度的变化量ΔP优选满足下式(H)和(i)中的至少一个：

(H)-3.0≤ΔCT≤3.0

(i)-5.0≤ΔP≤0.0

在80℃的条件下将本发明的偏振片静置500小时时，交叉透射率的变化量ΔCT和极化度的变化量ΔP优选满足下式(L)和(M)中的至少一个：

(L)-3.0≤ΔCT≤3.0

(M)-2.0≤ΔP≤0.0

在380-780nm通过使用UV3100PC(由Shimadzu Corporation制造)测量单片透射率TT、平行透射率PT和叉透射率CT，并且将10次测量的平均值(在400-700nm的平均值)用于所有的TT、PT和CT。极化度P可以根据下式确定：极化度(％)＝100×{(平行透射率-交叉透射率)/(平行透射率+交叉透射率)}^1/2。偏振片的耐久性测量以如下两个模式进行，即(1)偏振片自身和(2)通过压力敏感的粘合剂层压到玻璃上的偏振片。在仅测量偏振片时，偏振片的结合应使本发明的酰化纤维素膜夹在两个起偏振器之间，并且制备两个具有相同交叉的样品并测量。对于玻璃层压模式，将偏振片层压在玻璃上以使本发明的酰化纤维素膜在玻璃侧，并制备两个样品(约5cm×5cm)。通过将该样品的膜侧面对光源来测量单片透射率。测量两个样品并将所得值的平均值用作单片透射率。

[使用(光学补偿膜)]

本发明的酰化纤维素膜可以用于多种应用，并且在用作液晶显示器的光学补偿膜时尤其有效。顺便提及，光学补偿膜指常用于液晶显示器以补偿相差的光学材料并且与延迟片、光学补偿片等具有相同意义。光学补偿膜具有双折射性质并且用于除去液晶显示器的显示屏的着色或用于改善视角性质。本发明的酰化纤维素膜具有低的延迟并且不会造成无用的各向异性，并且在与具有双折射的光学各向异性层结合使用时，仅光学各向异性层的光学性能可以显示出。

因此，在将本发明的酰化纤维素膜用作液晶显示器的光学补偿膜的情况下，结合使用的光学各向异性层的Re和Rth优选Re₍₅₉₀₎＝0-20nm且|Rth₍₅₉₀₎|＝0-400nm。在该范围内，可以使用任何光学各向异性层。对使用本发明的酰化纤维素膜的液晶显示器的液晶单元的光学性能和驱动系统没有限制，并且可以结合使用任何作为光学补偿膜所需的光学各向异性层。结合使用的光学各向异性层可以由含有液晶化合物的组合物形成或者可以由具有双折射的聚合物膜形成。

液晶化合物优选盘状液晶化合物或杆状液晶化合物。

(盘状液晶化合物)

可用于本发明的盘状液晶化合物的实例包括描述于多种出版物(例如C.Destrade等，Mol.Crysr.Liq.Cryst.，第71卷，第111页(1981)；Kikan KagakuSosetsu(Quarterly Chemistry Survey)，第22期，“Ekisho no Kagaku(TheChemistry of Liquid Crystal)”，第5章和第10章，第2节，Nippon KagakuKai(compiler)(1994)；B.Kohne等，Angew.Chem.Soc.Chem.Comm.，第1794页(1985)；J.Zhang等，J.Am.Chem.Soc.，第116卷，第2655页(1994))中的化合物。

在光学各向异性层中，优选将盘状液晶分子以取向态固定，最优选通过聚合反应固定。盘状液晶分子的聚合物描述于JP-A-8-27284中。为了通过聚合将盘状液晶分子固定，需要将可聚合基团作为取代基连接到盘状液晶分子的盘状核心上。然而，若将可聚合基团直接连接于盘状核心，则几乎不可以在聚合反应中保持取向态。因此，在盘状核心和可聚合基团之间引入连接基团。具有可聚合基团的盘状液晶分子公开于JP-A-2001-4387中。

(杆状液晶化合物)

可用于本发明的盘状液晶化合物的实例包括偶氮甲碱、氧化偶氮、氰基联苯、氰基苯基酯、苯甲酸酯、环己酸苯酯、氰基苯基环己烷、氰基取代的苯基嘧啶、烷氧基取代的苯基嘧啶、苯基二噁烷、二苯乙炔和烯基环己基苯基氰。除这些低分子的液晶化合物，也可以使用高分子液晶化合物。

在光学各向异性层中，优选将杆状液晶分子以取向态固定，最优选通过聚合反应进行固定。可用于本发明的可聚合杆状液晶化合物的实例包括描述于Makromol.Chem.，第190卷，第2255页(1989)，Advanced Materials第5卷，第107页(1993)，美国专利4,683,327、5,622,648和5,770,107，国际公开(WO)95/22586、95/24455、97/00600、98/23580和98/52905，JP-A-1-272551，JP-A-6-16616，JP-A-7-110469，JP-A-11-80081和JP-A-2001-328973。

(包含聚合物膜的光学各向异性层)

如上所述，光学各向异性层可以由聚合物膜形成。聚合物膜由能够显示光学各向异性的聚合物形成。该类聚合物的实例包括聚烯烃(例如聚乙烯、聚丙烯、基于降冰片烯的聚合物)、聚碳酸酯、polyarylate、聚砜、聚乙烯醇、聚甲基丙烯酸酯、聚丙烯酸酯和纤维素酯(例如三乙酸纤维素、二乙酸纤维素)。另外可以使用该类聚合物的共聚物或这些聚合物的混合物。

聚合物膜的光学各向异性优选通过拉伸得到。拉伸优选单轴拉伸或双轴拉伸。更具体而言，优选利用两个或更多个辊的圆周速度差的纵向单轴拉伸、通过夹住两边而在宽度方向拉伸聚合物膜的拉幅拉伸或使用这些组合的双轴拉伸。还优选使用两个或更多个聚合物膜片以使包含两个或更多个聚合物膜片的整个膜的光学性质满足上述条件。聚合物膜优选通过溶剂浇铸法制备以降低双折射的不均匀体。聚合物膜的厚度优选20-500μm，最优选40-100μm.

(液晶显示器的构成实例)

在将本发明的酰化纤维素膜用作光学补偿膜的情况下，包含酰化纤维素膜的光学补偿膜的偏振元件的透射轴和慢轴可以以任意角度排列。液晶显示器包括在两个电极基底之间的带有液晶的液晶单元，其构成应使两个偏振元件排列在液晶单元的两侧上并且使至少一个光学补偿膜排列在液晶单元和偏振元件之间。

液晶单元的液晶层通常通过将间隔物置于两个基底之间并使液晶被所形成的空间包围而形成。透明电极层作为含有导电物质的透明膜在基底上形成。在液晶单元中，还可以具有气体阻挡层、硬壳层和底漆层(用于透明电极层的粘合)。这些层通常在基底上。液晶单元的基底的厚度通常为50μm至2mm。

(液晶显示器的种类)

本发明的酰化纤维素膜可以用于多种显示模式的液晶单元中。还提出了多种显示模式如TN(扭曲向列型)、IPS(面内转变型)、FLC(铁电型液晶)、AFLC(反铁电型液晶)、OCB(光学补偿弯曲型)、STN(超扭曲向列型)、VA(垂直排列型)、ECB(电控双折射型)和HAN(混合排列向列型)。本发明的酰化纤维素膜对任何显示模式的液晶显示器是有效的并且也对透过型、反射型或透过反射型的任何液晶显示器是有效的。

(TN型液晶显示器)

本发明的酰化纤维素膜可以用作含有TN模式液晶单元的TN型液晶显示器中的光学补偿片载体或者偏振片的保护膜。TN模式的液晶单元和TN型液晶显示器是公知的。用于TN型液晶显示器的光学补偿片描述于JP-A-3-9325、JP-A-6-148429、JP-A-8-50206、JP-A-9-26572和Mori等的文章(Jpn.J.Appl.Phys.，第36卷，第143页(1997)，Jpn.J.Appl.Phys.，第36卷，第1068页(1997))中。

(STN型液晶显示器)

本发明的酰化纤维素膜可以用作含有STN模式液晶单元的STN型液晶显示器中的光学补偿片载体或者偏振片的保护膜。在STN型液晶显示器中，通常使液晶单元中的杆状液晶分子扭曲90-360°，并且折光指数各向异性(Δn)与杆状液晶分子的间隙(d)的乘积(Δnd)为300-1500nm。用于STN型液晶显示器的光学补偿片描述于JP-A-2000-105316。

(VA型液晶显示器)

本发明的酰化纤维素膜有利地用作含有VA模式液晶单元的VA型液晶显示器中的光学补偿片载体或者偏振片的保护膜。优选将用于VA型液晶显示器的光学补偿片调节至Re延迟值为0-150nm且Rth延迟值为70-400nm。Re延迟值更优选20-70nm。在将两个光学各向异性聚合物膜的片用于VA型液晶显示器的情况下，膜的Rth延迟值优选70-250nm。在将一个光学各向异性聚合物膜的片用于VA型液晶显示器的情况下，膜的Rth延迟值优选150-400nm。VA型液晶显示器可以使用定向分离体系(orientation-divided system)，该系统例如描述于JP-A-10-123576。

(IPS型液晶显示器和ECB型液晶显示器)

本发明的酰化纤维素膜尤其有利地用作含有IPS模式液晶单元的IPS型液晶显示器和含有ECB模式液晶单元的ECB型液晶显示器的光学补偿片载体或者偏振片的保护膜。这些模式为在暗显示时间下使液晶材料近乎平行排列的模式，其中在未施加电压的状态下液晶分子与基底平面平行排列以提供暗显示。在这些模式中，使用本发明的酰化纤维素膜的偏振片使得视角增大且提高了对比度。在这些模式中，优选将偏振片保护膜和排列在保护层与液晶单元之间的光学各向异性层的延迟值设为液晶层的Δn·d值(折光指数差×厚度)的2倍或更小且优选将Rth值的绝对值|Rth|设为25nm或更小，更优选20nm或更小，还更优选15nm或更小。因此，有利地使用本发明的酰化纤维素膜。

(OCB型液晶显示器和HAN型液晶显示器)

本发明的酰化纤维素膜还有利地用作含有OCB模式液晶单元的OCB型液晶显示器和含有HAN模式液晶单元的HAN型液晶显示器中的光学补偿片载体或者偏振片的保护膜。在用于OCB型液晶显示器或HAN型有液晶显示器的光学补偿片中，具有最小延迟绝对值的方向优选既不在光学补偿片的平面中，也不在光学补偿片的垂直方向中。用于OCB型液晶显示器或HAN型有液晶显示器的光学补偿片的光学性质也通过光学各向异性层的光学性质、载体的光学性质及光学各向异性层和载体的结构而确定。用于OCB型液晶显示器或HAN型有液晶显示器的光学补偿片描述于JP-A-9-197397和Mori等的文章(Jpn.J.Appl.Phys.，第38卷，第2837页(1999))中。

(反射式液晶显示器)

本发明的酰化纤维素膜还有利地用作TN型、STN型、HAN型或GH(客体-主体)型反射式液晶显示器中的光学补偿片载体或者偏振片的保护膜。这些显示模式已经长时间为熟知。TN型反射式液晶显示器描述于JP-A-10-123478、WO9848320和日本专利3022477中，并且用于反射式液晶显示器的光学补偿片描述于WO00-65384中。

(其它液晶显示器)

本发明的酰化纤维素膜还有利地用作含有ASM(轴对称排列的小池)模式液晶单元的ASM型液晶显示器中的光学补偿片载体或者偏振片的保护膜。ASM型液晶单元的特征在于池的厚度通过可调节位置的树脂间隔物而保持。其它性质与TN模式液晶单元相同。ASM模式液晶单元和ASM型液晶显示器描述于Kume等的文章(Kume等，SID 98 Digest，1089(1998))中。

(硬壳膜、防眩膜、抗反射膜)

本发明的酰化纤维素膜也优选用于硬壳膜、防眩膜或抗反射膜。硬壳膜、防眩膜和抗反射膜之一或全部可以在本发明的酰化纤维素膜的一个表面上或两个表面上，从而加强LCD、PDP、CRT、EL等的平板显示的可见度。这些防眩膜和抗反射膜的优选实施方案详细描述于JIII Journal ofTechnical Disclosure，第2001-1745期，第54-57页，Japan Institute ofInvention and Innovation(2001年3月15日)中，并且也优选使用本发明的酰化纤维素膜。

[实施例]

以下将参考实施例更详细地说明本发明，但是本发明并不限于此。

在本发明中，酰化纤维素膜的性质评价如下进行。

在将样品(30mm×40mm)在25℃-60RH％下湿化调节2小时后测量面内延迟值Re和厚度方向的延迟值Rth。Re(590)通过在KOBRA 21ADH自动双折射计(由Oji Test Instruments制造)使波长为590nm的光以垂直方向入射于膜上而测量。另外，Rth(590)通过将基于上述Re(590)的平均折光指数和膜厚度以及延迟值输入而计算，其中所述延迟值通过使590nm的光入射而同时将样品以面内慢轴为倾斜轴以10°的幅度由与膜垂直方向为0°至50°倾斜而测量。

平面性通过基于JIS B0601-1994由表面粗糙计测量膜表面凹面体和凸面体的最大高度(Ry)和表面凹面体和凸面体间的平均距离而测量。

[实施例1]

(酰化纤维素溶液的制备)

将如下所示的组合物加入混合塔中并且搅拌以混合各组分。在93℃下将混合物搅拌溶解3小时。将塔的内部以2℃/min冷却至5℃，并且在2小时后加热至70℃，并再次搅拌溶液，然后通过齿轮泵供入热交换器中。将该溶液在73℃的温度下放置10分钟，然后通过热交换器冷却至35℃，并且通过平均孔径为47μm的滤纸进一步过滤。缓慢发生堵塞。此外，将溶液通过孔径为10μm的金属网过滤器过滤以制备乙酸纤维素溶液(LA1)，并将所得溶液储存于存放槽中。

<乙酸纤维素溶液(LA1)的组成>

酰化纤维素(源自棉绒，乙酰基取代度：2.94   100质量份

(酰基取代度：2.94)，粘度：6％，343mPa.s，

含湿量：2.8％)

二氯甲烷                                  433质量份

乙醇                                      75质量份

能够降低延迟的化合物(A19)(纯度：98.0％，  12质量份

含湿量：1.4％)

柠檬酸乙酯                                0.003质量份

(消光剂溶液的制备)

在搅拌下将20质量份的平均粒径为16nm的二氧化硅颗粒(由NihonAerosil Co.，Ltd.生产的AEROSIL R972)和80质量份的甲醇彻底混合以制备二氧化硅颗粒液体分散体。将该液体分散体与如下所示的组合物一起加入分散器中并再搅拌30分钟或更长时间以溶解各组分，并且通过平均孔径为20μm的非织物过滤器将所得溶液过滤以制备消光剂溶液(LC1)。

<消光剂溶液(LC1)的组成>

平均粒径为16nm的二氧化硅颗粒液体分散体  12.0质量份

二氯甲烷                                68.5质量份

乙醇                                    11.8质量份

酰化纤维素溶液(LA1)                     11.3质量份

(添加剂溶液的制备)

制备具有如下组成的液体并且通过平均孔径为47μm的滤纸过滤以制备添加剂溶液(LD1)。

<添加剂溶液(LD1)的组成>

波长分散调节剂(UV-102)          7.3质量份

二氯甲烷                        55.3质量份

乙醇                            9.5质量份

酰化纤维素溶液(LA1)             12.8质量份

(本发明酰化纤维素膜(F1)的制备)

将76.2质量份的酰化纤维素溶液(LA1)、1.8质量份的消光剂溶液(LC1)和2.6质量份的添加剂溶液(LD1)在静态混合机中进行混合并且均匀浇铸在表面温度为20℃的不锈钢带上。此时，将LA1溶液在存放槽中储存36小时。通过将残留溶剂量由220质量％降至100质量％所需的干燥时间设为40秒且使残留溶剂含量变为直至40-50％而将浇铸膜进行干燥，然后以60m/min的速率将膜从不锈钢带上分离并固定在拉幅机中。由浇铸至分离的时间为60秒。将拉幅机中的干燥温度由70℃逐渐变为130℃。干燥速率为0.2质量％/sec。使拉幅机出口处的膜宽度为入口处膜宽度的1.01倍。将离开拉幅机的膜在130-140℃下进一步干燥并且以62m/min的速率卷起。以此方式，得到厚度为80μm的酰化纤维素膜(F1)。切下边缘以后的轧辊的表面粗糙体为0.3μm。

取下时的残留溶剂量为0.07％。

膜在590nm波长下的光束透过率为91.6％，膜的表面粗糙体Ry为0.6μm，并且表面凹面体和凸面体之间的平均距离为217μm。膜中心的Re(590)延迟为1.2nm，并且Rth(590)延迟为-2nm。当在浇铸方向上通过取1m的样品而进行测量时，膜中长轴为50-200μm的杂质的数量为2，并且每m²的杂质数量为1.4个/m²。

[实施例2]

(酰化纤维素溶液的制备)

将如下所示的组合物加入混合塔中并且搅拌以混合各组分。在33℃下将混合物搅拌溶解6小时。将塔的内部以2℃/min冷却至5℃，并且在2小时后加热至90℃，并再次搅拌溶液，然后通过齿轮泵供入热交换器中。将该溶液在93℃的温度下放置10分钟，然后通过热交换器冷却至35℃，并且通过平均孔径为47μm的滤纸进一步过滤。缓慢堵塞。此外，将溶液通过孔径为10μm的金属网过滤器过滤以制备乙酸纤维素溶液(LA2)，并将所得溶液储存于存放槽中。

<乙酰纤维素溶液(LA2)的组成>

酰化纤维素(源自木浆，乙酰基取代度：             100质量份

2.92(酰基取代度：2.92)，粘度：6％，313mPa.s，

含湿量：2.2％)

二氯甲烷                                        438质量份

甲醇                                            70质量份

1-丁醇                                          4质量份

能够降低延迟的化合物(A19)(纯度：98.0％，        12质量份

含湿量：1.4％)

柠檬酸乙酯                                      0.003质量份

(消光剂溶液的制备)

消光剂溶液(LC2)以与实施例1中相同的方式制备，不同之处为按如下改变了液体分散体的组成。

<消光剂溶液(LC2)的组成>

平均粒径为16nm的二氧化硅颗粒液体分散体         12.0质量份

二氯甲烷                                       76.6质量份

甲醇                                           3.7质量份

1-丁醇                                         0.8质量份

酰化纤维素溶液(LA2)                            11.3质量份

(添加剂溶液的制备)

制备具有如下组成的液体并且通过平均孔径为47μm的滤纸过滤以制备添加剂溶液(LD2)。

<添加剂溶液(LD2)的组成>

波长分散调节剂(UV-102)                         7.3质量份

二氯甲烷                                       55.2质量份

甲醇                                    9.6质量份

1-丁醇                                  0.6质量份

酰化纤维素溶液(LA2)                     12.8质量份

(本发明酰化纤维素膜(F2)的制备)

将76.2质量份的酰化纤维素溶液(LA2)、1.8质量份的消光剂溶液(LC2)和2.6质量份的添加剂溶液(LD2)在静态混合机中进行混合并且均匀浇铸在表面温度为20℃的不锈钢带上。此时，将LA2溶液在存放槽中储存36小时。通过将残留溶剂量由220质量％降至100质量％所需的干燥时间设为40秒且使残留溶剂含量变为直至40-50％而将浇铸膜进行干燥，然后以60m/min的速率将膜从不锈钢带上分离并固定在拉幅机中。由浇铸至分离的时间为60秒。将拉幅机中的干燥温度由70℃逐渐变为130℃。干燥速率为0.2质量％/sec。使拉幅机出口处的膜宽度为入口处膜宽度的1.01倍。将离开拉幅机的膜在130-140℃下进一步干燥并且以62m/min的速率卷起。以此方式，得到厚度为70μm的酰化纤维素膜(F2)。切下边缘以后的轧辊的表面粗糙体为0.3μm。

膜在590nm波长下的光束透过率为92.8％，膜的表面粗糙体Ry为2.6μm，并且表面凹面体和凸面体之间的平均距离为91μm。膜中心的Re延迟为1.2nm，并且Rth延迟为-5nm。当在浇铸方向上通过取1m的样品而进行测量时，膜刮痕数为1，并且每m的膜刮痕数为1.0个/m。

[实施例3]

(酰化纤维素溶液的制备)

将如下所示的组合物加入混合塔中并且搅拌以混合各组分。在83℃下将混合物搅拌溶解3小时。将塔的内部以2℃/min冷却至5℃，并且在2小时后加热至80℃，并再次搅拌溶液，然后通过齿轮泵供入热交换器中。将该溶液在83℃的温度下放置10分钟，然后通过热交换器冷却至35℃，并且通过平均孔径为47μm的滤纸进一步过滤。缓慢堵塞。此外，将溶液通过孔径为10μm的金属网过滤器过滤以制备乙酸纤维素溶液(LA3)，并将所得溶液储存于存放槽中。

<乙酰纤维素溶液(LA3)的组成>

酰化纤维素(源自棉绒，乙酰基取代度：          60质量份

2.94(酰基取代度：2.94)，粘度：6％，343mPa.s，

含湿量：2.3％)

酰化纤维素(源自木浆，乙酰基取代度：          40质量份

2.91(酰基取代度：2.91)，粘度：6％，243mPa.s，

含湿量：2.5％)

二氯甲烷                                     391质量份

甲醇                                         70质量份

1-丁醇                                       15质量份

能够降低延迟的化合物(A-19)(纯度：98.0％，    12质量份

含湿量：1.3％)

柠檬酸乙酯                                   0.003质量份

(消光剂溶液的制备)

消光剂溶液(LC3)以与实施例1中相同的方式制备，不同之处为按如下改变了液体分散体的组成。

<消光剂溶液(LC3)的组成>

平均粒径为16nm的二氧化硅颗粒液体分散体        12.0质量份

二氯甲烷                                      67.3质量份

甲醇                                          12.0质量份

1-丁醇                                        2.4质量份

酰化纤维素溶液(LA3)                           11.3质量份

(添加剂溶液的制备)

制备具有如下组成的液体并且通过平均孔径为47μm的滤纸过滤以制备添加剂溶液(LD3)。

<添加剂溶液(LD3)的组成>

波长分散调节剂(UV-102)                         7.3质量份

二氯甲烷                                       53.8质量份

甲醇                                           9.7质量份

1-丁醇                                         2.0质量份

酰化纤维素溶液(LA3)                            12.8质量份

(本发明酰化纤维素膜(F3)的制备)

将76.2质量份的酰化纤维素溶液(LA3)、1.8质量份的消光剂溶液(LC3)和2.6质量份的添加剂溶液(LD3)在静态混合机中进行混合并且均匀浇铸在表面温度为20℃的不锈钢带上。此时，将LA3溶液在存放槽中储存36小时。通过将残留溶剂量由220质量％降至100质量％所需的干燥时间设为40秒且使残留溶剂含量变为直至40-50％而将浇铸膜进行干燥，然后以60m/min的速率将膜从不锈钢带上分离并固定在拉幅机中。由浇铸至分离的时间为60秒。将拉幅机中的干燥温度由70℃逐渐变为130℃。干燥速率为0.2质量％/sec。使拉幅机出口处的膜宽度为入口处膜宽度的1.01倍。将离开拉幅机的膜在130-140℃下进一步干燥并且以62m/min的速率卷起。以此方式，得到厚度为61μm的酰化纤维素膜(F3)。切下边缘以后的轧辊的表面粗糙体为0.3μm。

膜在590nm波长下的光束透过率为92.2％，膜的表面粗糙体Ry为1.8μm，并且表面凹面体和凸面体之间的平均距离为67μm。膜中心的Re延迟为1.1nm，并且Rth延迟为+2nm。当在浇铸方向上通过取1m的样品而进行测量时，浇铸不均匀体数为2，并且每1m宽度的膜不均匀体数为1.4个/m。

[实施例4]

(酰化纤维素溶液的制备)

将如下所示的组合物加入混合塔中并且搅拌以混合各组分。在92℃下将混合物搅拌溶解3小时。将塔的内部以3℃/min冷却至-10℃，并且在2小时后在45℃加热12小时，并再次搅拌溶液，然后通过齿轮泵供入热交换器中。将该溶液在48℃的温度下放置10分钟，然后通过热交换器冷却至35℃，并且通过平均孔径为47μm的滤纸进一步过滤。缓慢堵塞。此外，将溶液通过孔径为10μm的金属网过滤器过滤以制备乙酸纤维素溶液(LA4)，并将所得溶液储存于存放槽中。

<乙酰纤维素溶液(LA4)的组成>

酰化纤维素(源自木浆，乙酰基取代度：            40质量份

2.88(酰基取代度：2.88)，粘度：6％，328mPa.s，

含湿量：2.7％)

酰化纤维素(源自木浆，乙酰基取代度：          60质量份

2.89(酰基取代度：2.89)，粘度：6％，95mPa.s，

含湿量：2.8％)

二氯甲烷                                      391质量份

甲醇                                          70质量份

1-丁醇                                        15质量份

能够降低延迟的化合物(A-19)(纯度：98.0％，     12质量份

含湿量：1.5％)

(消光剂溶液的制备)

消光剂溶液(LC4)以与实施例1中相同的方式制备，不同之处为按如下改变了液体分散体的组成。

<消光剂溶液(LC4)的组成>

平均粒径为16nm的二氧化硅颗粒液体分散体        12.0质量份

二氯甲烷                                      67.3质量份

甲醇                                          12.0质量份

1-丁醇                                        2.4质量份

酰化纤维素溶液(LA4)                           11.3质量份

(添加剂溶液的制备)

制备具有如下组成的液体并且通过平均孔径为47μm的滤纸过滤以制备添加剂溶液(LD4)。

<添加剂溶液(LD4)的组成>

波长分散调节剂(UV-102)                        7.3质量份

二氯甲烷                                      53.8质量份

甲醇                                          9.7质量份

1-丁醇                                        2.0质量份

酰化纤维素溶液(LA4)                           12.8质量份

(用于稀释的混合溶剂溶液的制备)

制备具有如下组成的液体并且通过平均孔径为44μm的滤纸过滤以制备用于稀释的混合溶剂溶液(LE4)。

<用于稀释的混合溶剂溶液(LE4)的组成>

二氯甲烷                              82质量份

甲醇                                  15质量份

1-丁醇                                3质量份

(本发明酰化纤维素膜(F4)的制备)

将80质量份的酰化纤维素溶液(LA4)和2.6质量份的添加剂溶液(LD4)供入静态混合机中并且混合。将所得混合溶液供入用于三层膜浇铸的压模中心部分的切口中以使干燥厚的膜厚为49μm。同时将80质量份的酰化纤维素溶液(LA4)、2.4质量份的消光剂溶液(LC4)、2.6质量份的添加剂溶液(LD4)和5质量份的用于稀释的混合溶剂溶液(LE4)供入静态混合机中并且混合，并且将所得混合溶液供入用于三层膜浇铸的压模两端部分的每个切口中以使干燥厚的膜厚为3μm。以此方式，将三层膜均匀浇铸在表面温度为20℃的不锈钢带上。此时，将LA4溶液在存放槽中储存36小时。通过将残留溶剂量由220质量％降至100质量％所需的干燥时间设为45秒且使残留溶剂含量变为直至40-50％而将浇铸膜进行干燥，然后以60m/min的速率将膜从不锈钢带上分离并固定在拉幅机中。由浇铸至分离的时间为60秒。

将拉幅机中的干燥温度由70℃逐渐变为130℃。干燥速率为0.2质量％/sec。使拉幅机出口处的膜宽度为入口处膜宽度的1.02倍。将离开拉幅机的膜在130-140℃下进一步干燥并且以62m/min的速率卷起。以此方式，得到厚度为80μm的酰化纤维素膜(F4)。切下边缘以后的轧辊的表面粗糙体为0.3μm。

膜在590nm波长下的光束透过率为91.6％，膜的表面粗糙体Ry为2.6μm，并且表面凹面体和凸面体之间的平均距离为9μm。膜中心的Re延迟为0.3nm，并且Rth延迟为1nm。当在浇铸方向上通过取1m的样品而进行测量时，膜中每m²的杂质数量为4.2个/m²。当在浇铸方向上通过取1m的样品而进行测量时，膜的刮痕数为3，并且每m的膜刮痕数为3个/m。

[实施例5]

(酰化纤维素溶液的制备)

将如下所示的组合物加入混合塔中并且搅拌以混合各组分。在33℃下将混合物搅拌溶解6小时。将塔的内部以3℃/min冷却至-10℃，并且在2小时后加热至90℃，并再次搅拌溶液，然后通过齿轮泵供入热交换器中。将该溶液保持在93℃的温度下，然后通过热交换器冷却至35℃，并且通过平均孔径为47μm的滤纸进一步过滤。缓慢堵塞。此外，将溶液通过孔径为10μm的金属网过滤器过滤以制备乙酰纤维素溶液(LA5)，并将所得溶液储存于存放槽中。

<乙酸纤维素溶液(LA5)的组成>

酰化纤维素(源自木浆，乙酰基取代度：        70质量份

2.92(酰基取代度：2.92)，粘度：6％，322mPa.s，

含湿量：3.1％)

酰化纤维素(源自木浆，乙酰基取代度：        30质量份

2.89(酰基取代度：2.89)，粘度：6％，95mPa.s，

含湿量：2.8％)

二氯甲烷                                    391质量份

甲醇                                        70质量份

1-丁醇                                      15质量份

能够降低延迟的化合物(A-19)(纯度：98.0％，   12质量份

含湿量：1.5％)

(本发明酰化纤维素膜(F5)的制备)

将80质量份的酰化纤维素溶液(LA5)和2.6质量份的添加剂溶液(LD4)供入静态混合机中并且混合。将所得混合溶液供入用于三层膜浇铸的压模中心部分的切口中以使干燥厚的膜厚为79μm。同时将80质量份的酰化纤维素溶液(LA4)、2.4质量份的消光剂溶液(LC4)、2.6质量份的添加剂溶液(LD4)和5质量份的用于稀释的混合溶剂溶液(LE4)供入静态混合机中并且混合，并且将所得混合溶液供入用于三层膜浇铸的压模两端部分的每个切口中以使干燥厚的膜厚为3μm。以此方式，将三层膜均匀浇铸在表面温度为20℃的不锈钢带上。此时，将LA5溶液在存放槽中储存36小时。通过将残留溶剂量由220质量％降至100质量％所需的干燥时间设为45秒且使残留溶剂含量变为直至40-50％而将浇铸膜进行干燥，然后以60m/min的速率将膜从不锈钢带上分离并固定在拉幅机中。由浇铸至分离的时间为60秒。

将拉幅机中的干燥温度由70℃逐渐变为130℃。干燥速率为0.2质量％/sec。使拉幅机出口处的膜宽度为入口处膜宽度的1.02倍。将离开拉幅机的膜在130-140℃下进一步干燥并且以62m/min的速率卷起。以此方式，得到厚度为78μm的酰化纤维素膜(F5)。切下边缘以后的轧辊的表面粗糙体为0.3μm。

膜在590nm波长下的光束透过率为91.2％，膜的表面粗糙体Ry为2.5μm，并且表面凹面体和凸面体之间的平均距离为8μm。膜中心的Re延迟为8.5nm，并且Rth延迟为22nm。当在浇铸方向上通过取1m的样品而进行测量时，膜中的杂质数量为1，并且每m²的杂质数量为0.7个/m²。当在浇铸方向上通过取1m的样品而进行测量时，膜的浇铸不均匀体数为1，并且每m宽度的浇铸不均匀体数为0.7个/m。

[实施例6]

将如下所示的组合物加入混合塔中并且搅拌以混合各组分。在80℃下将混合物搅拌溶解6小时。将塔的内部以5℃/min冷却至-50℃，并且在2小时后加热至80℃，并再次搅拌溶液，然后通过齿轮泵供入热交换器中。将该溶液保持在83℃的温度下，然后通过热交换器冷却至35℃，并且通过平均孔径为47μm的滤纸进一步过滤。缓慢堵塞。此外，将溶液通过孔径为10μm的金属网过滤器过滤以制备乙酸纤维素溶液(LA6)，并将所得溶液储存于存放槽中。

<乙酸纤维素溶液(LA6)的组成>

酰化纤维素(源自木浆，乙酰基取代度：1.96，        70质量份

丙酰基取代度：0.88(酰基取代度：2.84)，粘

度：6％，322mPa.s，含湿量：3.1％)

酰化纤维素(源自木浆，乙酰基取代度：              30质量份

2.89(酰基取代度：2.89)，粘度：6％，95mPa.s，

含湿量：2.8％)

二氯甲烷                                         391质量份

甲醇                                             70质量份

1-丁醇                                           15质量份

能够降低延迟的化合物(A-19)(纯度：98.0％，        12质量份

含湿量：1.5％)

(本发明酰化纤维素膜(F6)的制备)

将80质量份的酰化纤维素溶液(LA6)和2.6质量份的添加剂溶液(LD4)供入静态混合机中并且混合。将所得混合溶液供入用于三层膜浇铸的压模中心部分的切口中以使干燥厚的膜厚为59μm。同时将80质量份的酰化纤维素溶液(LA4)、2.4质量份的消光剂溶液(LC4)、2.6质量份的添加剂溶液(LD4)和5质量份的用于稀释的混合溶剂溶液(LE4)供入静态混合机中并且混合，并且将所得混合溶液供入用于三层膜浇铸的压模两端部分的每个切口中以使干燥后的膜厚为3μm。以此方式，将三层膜均匀浇铸在表面温度为20℃的不锈钢带上。此时，将LA6溶液在存放槽中储存36小时。通过将残留溶剂量由220质量％降至100质量％所需的干燥时间设为45秒且使残留溶剂含量变为直至40-50％而将浇铸膜进行干燥，然后以60m/min的速率将膜从不锈钢带上分离并固定在拉幅机中。由浇铸至分离的时间为60秒。

将拉幅机中的干燥温度由70℃逐渐变为130℃。干燥速率为0.2质量％/sec。使拉幅机出口处的膜宽度为入口处膜宽度的1.02倍。将离开拉幅机的膜在130-140℃下进一步干燥并且以62m/min的速率卷起。以此方式，得到厚度为61μm的酰化纤维素膜(F6)。切下边缘以后的轧辊的表面粗糙体为0.3μm。

膜在590nm波长下的光束透过率为91.4％，膜的表面粗糙体Ry为2.7μm，并且表面凹面体和凸面体之间的平均距离为12μm。膜中心的Re延迟为6.6nm且Rth延迟为20nm。当在浇铸方向上通过取1m的样品而进行测量时，膜中的杂质数量为7且每m²的杂质数量为5.0个/m²。当在浇铸方向上通过取1m的样品而进行测量时，膜中的浇铸不均匀体数为5且每1m宽度的浇铸不均匀体数为3.5个/m。当在浇铸方向上通过取1m的样品而进行测量时，膜的刮痕数为6且每m的膜刮痕数为6.0个/m。

[实施例7]

(本发明酰化纤维素膜(F7)的制备)

将各个由实施例1中制备的76.2质量份的酰化纤维素溶液(LA1)、1.6质量份的消光剂溶液(LC1)和2.3质量份的添加剂溶液(LD1)在静态混合机中混合并且均匀浇铸在冷却至-15℃的不锈钢转筒上。此时，将LA1溶液在存放槽中储存36小时。将浇铸膜冷却至液体温度为约-10℃，并且以75m/min的速率将膜从转筒上分离并固定在拉幅机中。将拉幅机中的干燥温度由70℃逐渐变为130℃。使拉幅机出口处的膜宽度为入口处膜宽度的1.02倍。将离开拉幅机的膜在130-140℃下进一步干燥并且以78m/min的速率卷起。以此方式，得到厚度为82μm的酰化纤维素膜(F7)。取下时的残留溶剂量为0.05％。

膜在590nm波长下的光束透过率为91.8％，膜的表面粗糙体Ry为0.5μm，并且表面凹面体和凸面体之间的平均距离为111μm。膜中心的Re延迟为1.3nm且Rth延迟为-3nm。当在浇铸方向上通过取1m的样品而进行测量时，膜中的杂质数量为3且每m²的杂质数量为2.1个/m²。当在浇铸方向上通过取1m的样品而进行测量时，膜中的浇铸不均匀体数为4且每1m宽度的浇铸不均匀体数为2.8个/m。当在浇铸方向上通过取1m的样品而进行测量时，膜的刮痕数为2且每m的膜刮痕数为1.4个/m。

[对比例1]

(酰化纤维素溶液的制备)

将实施例1中所示的组合物加入混合塔中并且搅拌以混合各组分。在83℃下将混合物搅拌溶解3小时。将塔的内部以2℃/min冷却至15℃，并且在2小时后加热至30℃，并再次搅拌溶液，然后通过齿轮泵供入热交换器中。将该溶液在33℃的温度下放置10分钟，然后通过热交换器调节至35℃，并且通过平均孔径为47μm的滤纸进一步过滤。缓慢堵塞。此外，将溶液通过孔径为10μm的金属网过滤器过滤以制备乙酸纤维素溶液(LH1)，并将所得溶液储存于存放槽中。

(对比酰化纤维素膜(H1)的制备)

将76.2质量份的酰化纤维素溶液(LH1)、1.8质量份的消光剂溶液(LC1)和2.6质量份的添加剂溶液(LD1)在静态混合机中混合并且均匀浇铸在表面温度为20℃的不锈钢带上。此时，将LA1溶液在存放槽中储存36小时。通过将残留溶剂量由220质量％降至100质量％所需的干燥时间设为5秒且使残留溶剂含量变为直至40-50％而将浇铸膜进行干燥，然后以40m/min的速率将膜从不锈钢带上分离并固定在拉幅机中。由浇铸至分离的时间为20秒。将拉幅机中的干燥温度由70℃逐渐变为130℃。干燥速率为0.2质量％/sec。使拉幅机出口处的膜宽度为入口处膜宽度的1.01倍。将离开拉幅机的膜在130-140℃下进一步干燥并且以42m/min的速率卷起。以此方式，得到厚度为60μm的酰化纤维素膜(H1)。切下边缘以后的轧辊的表面粗糙体为0.07μm。

膜在590nm波长下的光束透过率为87.6％，膜的表面粗糙体Ry为3.7μm，并且表面凹面体和凸面体之间的平均距离为0.8μm。膜中心的Re延迟为3.3nm且Rth延迟为4.9nm。当在浇铸方向上通过取1m的样品而进行测量时，膜中的杂质数量为32且每m²的杂质数量为23个/m²。当在浇铸方向上通过取1m的样品而进行测量时，膜中的浇铸不均匀体数为16且每1m宽度的浇铸不均匀体数为11.4个/m。当在浇铸方向上通过取1m的样品而进行测量时，膜的刮痕数为232且每m的膜刮痕数为166个/m。

[对比例2]

将实施例1中所示的组合物加入混合塔中并且搅拌以混合各组分。在83℃下将混合物搅拌溶解3小时。将塔的内部以2℃/min冷却至30℃，并且在2小时后再次搅拌溶液，然后通过齿轮泵供入热交换器中。将该溶液在33℃的温度下放置10分钟，然后通过热交换器调节至35℃，并且通过平均孔径为47μm的滤纸进一步过滤。堵塞进行得略快。此外，将溶液通过孔径为10μm的金属网过滤器过滤以制备乙酸纤维素溶液(LH2)，并将所得溶液储存于存放槽中。

(对比酰化纤维素膜(H2)的制备)

将76.2质量份的酰化纤维素溶液(LH2)、1.8质量份的消光剂溶液(LC1)和2.6质量份的添加剂溶液(LD1)在静态混合机中混合并且均匀浇铸在表面温度为20℃的不锈钢带上。此时，将LA1溶液在存放槽中储存36小时。通过将残留溶剂量由220质量％降至100质量％所需的干燥时间设为5秒且使残留溶剂含量变为直至40-50％而将浇铸膜进行干燥，然后以58m/min的速率将膜从不锈钢带上分离并固定在拉幅机中。由浇铸至分离的时间为40秒。将拉幅机中的干燥温度由70℃逐渐变为130℃。干燥速率为0.2质量％/sec。使拉幅机出口处的膜宽度为入口处膜宽度的1.01倍。将离开拉幅机的膜在130-140℃下进一步干燥并且以62m/min的速率卷起。以此方式，得到厚度为60μm的酰化纤维素膜(H2)。切下边缘以后的轧辊的表面粗糙体为30μm。

膜在590nm波长下的光束透过率为86.9％，膜的表面粗糙体Ry为3.8μm，并且表面凹面体和凸面体之间的平均距离为0.9μm。膜中心的Re延迟为2.6nm且Rth延迟为4.2nm。当在浇铸方向上通过取1m的样品而进行测量时，膜中的杂质数量为35且每m²的杂质数量为25个/m²。当在浇铸方向上通过取1m的样品而进行测量时，膜中的浇铸不均匀体数为18且每1m宽度的浇铸不均匀体数为12.9个/m。当在浇铸方向上通过取1m的样品而进行测量时，膜的刮痕数为51且每m的膜刮痕数为36个/m。

[实施例8]

(底漆层的制备)

将具有如下组合物的涂敷溶液涂敷于实施例1的酰化纤维素膜载体上以达到28cm³/m²的覆盖度并且干燥以形成0.1μm厚的明胶层(第一底漆层)

然后进一步将具有如下组成的涂敷组合物涂敷其上以达到7cm³/m²的覆盖度并且干燥以形成第二底漆层。

阴离子共聚物：

(取向膜层的制备)

在酰化纤维素膜的明胶层上，通过#16绕线式涂敷器来涂敷具有如下组成的涂敷溶液以达到28ml/m²的覆盖度，在25℃下干燥60秒，然后用热空气在60℃下干燥60秒并且在90℃的热空气下干燥150秒。

干燥后的取向膜的厚度为1.1μm。

然后，对所形成的酰化纤维素膜在面内慢轴(在632.8nm波长处测量)方向上施加抛光处理。

改性聚乙烯醇：

(光学各向异性层的形成)

在取向膜上，将通过使41.01g如下所示的盘状化合物(液晶)、4.06g氧化乙烯改性的三羟甲基丙烷三丙烯酸酯(V#360，由Osaka Organic ChemicalIndustry Ltd.制备)、0.90g乙酸丁酸纤维素(CAB551-0.2，由Eastman Chemical制备)、0.23g乙酸丁酸纤维素(CAB531-1，由Eastman Chemical制备)、1.35g光聚合引发剂(Irgacure 907，由Ciba Geigy制备)和0.45g增感剂(kayacureDETX，由Nippon Kayaku Co.，Ltd.制备)溶解于102g甲乙酮中而得到的溶液通过#4绕线式涂敷器涂敷。将该涂层层压在金属框上，在130℃的恒温浴中加热2分钟以使盘状液体化合物取向，通过使用120W/cm的高压汞灯在130℃下进行UV辐照以使盘状化合物聚合，然后使冷却至室温，因此形成光学各向异性层。以此方式，制备光学补偿膜(KHF1)。

在633nm波长下测得的光学各向异性层的Re延迟值为48nm，盘状平面与第一透明载体平面间的角度(倾斜角)平均为42°。

盘状液晶化合物：

当使用放大镜在100放大倍率下观察取向缺陷的数量时，50μm或更大的缺陷的数量为1.3个/m²。由于在本实施例中所用的酰化纤维素膜(F1)具有0.6μm的表面粗糙体Ry且表面凹面体与凸面体间的距离为217μm，可以得到取向缺陷数量少的光学补偿膜。

分别使用在实施例2-7中制备的酰化纤维素膜(F2)-(F7)以相同方式制备光学补偿膜(KHF2)-(KHF7)。使用本发明酰化纤维素膜的光学补偿膜具有所需的表面粗糙体和所需的表面凹面体与凸面体间的距离，因此可以得到取向缺陷数量少的光学补偿膜

[对比例3]

根据实施例8中所述的方法制备光学补偿膜(KHFH1)和(KHFH2)，其中通过使用对比例1和2中制备的酰化纤维素膜(H1)和(H2)来代替实施例8中所用的本发明酰化纤维素膜而形成光学各向异性层。光学各向异性层的Re延迟值为48nm，盘状平面与第一透明载体平面间的角度(倾斜角)平均为42°，这与实施例8中的数值相同。

然而，当通过与实施例8相同的方法观察取向缺陷的数量时，50μm或更大的缺陷的数量大至20.3个/m²或24.7个/m²。看来具有少量取向缺陷的良好光学补偿膜不可以由具有大的表面粗糙体和窄的表面凹面体与凸面体间距的酰化纤维素膜得到。

[实施例9]

将由实施例1得到的本发明酰化纤维素膜(F1)在55℃下在1.5N氢氧化钠水溶液浸渍2分钟，然后在室温下在水的洗浴中清洗，并且在30℃下用0.1N硫酸中和。在室温下将膜再次在水的洗浴中清洗，然后在100℃下用热空气干燥。以相同方式对市购的酰化纤维素膜TD 80UF(Fuji Photo Film Co.，Ltd.制备)施以表面皂化处理以制备膜(F100)。

然后，将呈卷筒形的80μm厚的聚乙烯醇膜在含水碘溶液中连续拉伸5次并干燥以得到取向膜。通过将3％聚乙烯醇(PVA-117H，由Kuraray Co.，Ltd.制备)含水溶液用作粘合剂而将膜(F11)和膜(F100)作为保护膜分别层压在取向膜的一个表面和相反表面上，由此得到偏振片(P1)。此时，将膜(F11)和膜(F100)层压以使它们的慢轴与取向膜的透射轴平行。

另外，以相同方式通过分别使用实施例2-7中制备的本发明酰化纤维素膜(F2)-(F7)和对比例1和2中制备的酰化纤维素膜(H1)和(H2)而制备偏振片(P2)-(P7)和(PH1)及(PH2)。本发明的酰化纤维素膜和对比例的酰化纤维素膜均对拉伸的聚乙烯醇具有良好的层压性并且非常适于加工到偏振片中。

[实施例10]

(引入液晶显示器中)

<相对偏振片的制备>

以与实施例9相同的方式制备偏振片(P0)，不同之处为将经过皂化的市购乙酸纤维素膜(由Fuji Photo Film Co.，Ltd.制备)用于层压到取向膜两个表面上的膜。

<IPS模式液晶单元的制备>

将电极放在一个玻璃基底上以使相邻电极间的距离为20μm，并且将聚酰亚胺作为取向膜放在其上并经过抛光处理。分离制备一个玻璃基底，并且将聚酰亚胺放在其上并经过抛光处理以作为取向膜。将这两个基底放在一起并且层压，从而使取向膜彼此面对，在基底间的空隙为3.9μm，并且两个玻璃的抛光方向是平行的。然后，将折光指数各向异性(Δn)为0.0769且正介电常数各向异性(Δε)为4.5的向列型液晶组合物封于所述空隙中。液晶层的d.Δn值为300nm。

将实施例9中制备的本发明偏振片P1通过使其吸收轴与液晶单元的抛光方向平行而层压在在所制得的IPS模式液晶单元的背光侧上，并且同时将本发明的酰化纤维素膜(F1)置于液晶单元侧上。然后，将偏振片P0以交叉偏光安排(cross-Nicol arrangemen t)层压在IPS模式液晶单元的另一侧上。

在极角为60°的所有方位角方向上观察由此制得的液晶显示器的黑色，但是几乎没有观察到色彩变化。另外，在右/左和上/下方向上确保了膜的优异视角。而且，没有观察到由于膜的杂质、膜刮痕和浇铸不均匀体所致的图形质量的失败。以此方式证实了本发明酰化纤维素膜是用于光学用途的优异膜。

以相同方式通过使用偏振片(P2)-(P7)和偏振片(PH1)和(PH2)而制备了液晶显示器并且对其进行了评估。在使用偏振片(P2)-(P7)的所有液晶显示器中得到良好结果。

[对比例4]

以与实施例10相同的方式通过使用偏振片PH1和PH2而制备IPS模式液晶显示器，其中偏振片PH1和PH2使用了在对比例1和2中制备的酰化纤维素膜(H1)和(H2)。在极角为60°的所有方位角方向上观察由此制得的液晶显示器的黑色，但是几乎没有观察到色彩变化。另外，在右/左和上/下方向上确保了膜的优异视角。然而，在使用PH1的100个液晶显示器单元的8个单元之中和在使用PH2的100个液晶显示器单元的4个单元之中产生了认作是杂质所致的不正常亮点。而且，在使用PH1的100个液晶显示器单元的2个单元之中和在使用PH2的100个液晶显示器单元的3个单元之中产生了由于浇铸不均匀体所致的屏幕不均匀体。另外，在使用PH1的100个液晶显示器单元的7个单元之中和在使用PH2的100个液晶显示器单元的3个单元之中产生了认作是膜刮痕所致的屏幕失败。

如上所述，通过控制用于溶液浇铸方法中的酰化纤维素溶液的溶解方法、浇铸时的干燥条件以及拉伸区域和在切下边缘后与膜相接触的轧辊的表面形状，酰化纤维素中的杂质、浇铸不均匀体和刮痕可以降低并且可以得到具有改善平面性的良好膜。此外，已经证实使用该膜的液晶显示器具有更少的不正常光点或由于浇铸不均匀体所致的显示质量的下降。

根据本发明，可以得到确保高透明性和优异的光学各项同性(Re、Rth)以及降低的外来物质缺陷、不均匀体和刮痕的便宜酰化纤维素膜，并且可以得到便宜且优异的光学补偿膜、偏振片和液晶显示器。

为了完整阐述，在此将各个本发明已要求了外来优先权的权益的外部专利申请引入作为参考。

Claims (19)

1.一种具有如下特性的酰化纤维素膜：

Re₍₅₉₀₎和Rth₍₅₉₀₎满足式(I)和(II)；并且

在590nm波长处的光束透过率为88％或更大，

其中长轴为50-200μm的杂质的数量为20个/m²或更少：

式(I)：0≤Re₍₅₉₀₎≤10

式(II)：-25≤Rth₍₅₉₀₎≤25

其中Re₍₅₉₀₎代表在25℃和60％RH下在590nm波长处的面内延迟值(单位：nm)；和

Rth₍₅₉₀₎代表在25℃和60％RH下在590nm波长处的厚度方向的延迟值(单位：nm)。

2.一种具有如下特性的酰化纤维素膜：

Re₍₅₉₀₎和Rth₍₅₉₀₎满足式(I)和(II)；并且

在590nm波长处的光束透过率为88％或更大，

其中宽度为10-100μm的浇铸不均匀体的数量在宽度方向上为10个/m或更少：

式(I)：0≤Re₍₅₉₀₎≤10

式(II)：-25≤Rth₍₅₉₀₎≤25

其中Re₍₅₉₀₎代表在25℃和60％RH下在590nm波长处的面内延迟值(单位：nm)；和

Rth₍₅₉₀₎代表在25℃和60％RH下在590nm波长处的厚度方向的延迟值(单位：nm)。

3.根据权利要求1的酰化纤维素膜：

其中宽度为10-100μm的浇铸不均匀体的数量在宽度方向上为10个/m或更少。

4.一种具有如下特性的酰化纤维素膜：

Re₍₅₉₀₎和Rth₍₅₉₀₎满足式(I)和(II)；并且

在590nm波长处的光束透过率为88％或更大，

其中表示表面凹面体和凸面体的最大高度的Ry为3.0μm或更小；和

表示表面凹面体和凸面体之间的平均距离的Sm为1μm至1mm：

式(I)：0≤Re₍₅₉₀₎≤10

式(II)：-25≤Rth₍₅₉₀₎≤25

其中Re₍₅₉₀₎代表在25℃和60％RH下在590nm波长处的面内延迟值(单位：nm)；和

Rth₍₅₉₀₎代表在25℃和60％RH下在590nm波长处的厚度方向的延迟值(单位：nm)。

5.根据权利要求1的酰化纤维素膜：

其中表示表面凹面体和凸面体的最大高度的Ry为3.0μm或更小；和

表示表面凹面体和凸面体之间的平均距离的Sm为1μm至1mm。

6.一种具有如下特性的酰化纤维素膜：

Re₍₅₉₀₎和Rth₍₅₉₀₎满足式(I)和(II)；并且

在590nm波长处的光束透过率为88％或更大，

其中宽度为10-100μm的膜刮痕的数量在浇铸方向上为0-10个/m：

式(I)：0≤Re₍₅₉₀₎≤10

式(II)：-25≤Rth₍₅₉₀₎≤25

其中Re₍₅₉₀₎代表在25℃和60％RH下在590nm波长处的面内延迟值(单位：nm)；和

Rth₍₅₉₀₎代表在25℃和60％RH下在590nm波长处的厚度方向的延迟值(单位：nm)。

7.根据权利要求1的酰化纤维素膜：

其中宽度为10-100μm的膜刮痕的数量在浇铸方向上为0-10个/m。

8.一种通过包括以下过程的溶液浇铸法制备酰化纤维素膜的方法：

(I)制备酰化纤维素溶液的过程；

(II)浇铸酰化纤维素溶液以形成浇铸膜的过程；

(III)使浇铸膜在分离前干燥的过程；

(IV)分离浇铸膜的过程；

(V)拉幅干燥所述浇铸膜的过程，以及

(VI)切掉浇铸膜的边缘部分并卷起该浇铸膜的过程，

其中(I)的制备酰化纤维素溶液的过程包括：

(i)在25-95℃下将酰化纤维素在有机溶剂中混合并溶解的过程；

(ii)将在步骤(i)中制得的溶液冷却至-55℃至20℃的过程；和

(iii)将在步骤(ii)中制得的溶液加热至40-115℃的过程。

9.根据权利要求8的制备酰化纤维素膜的方法，

其中进行(III)使浇铸膜在分离前干燥的过程，使得当浇铸膜的剩余溶剂量基于固体含量为220-100质量％时，剩余溶解量的平均降低速率为1-18质量％/秒。

10.根据权利要求8的制备酰化纤维素膜的方法，

其中进行(V)拉幅干燥所述浇铸膜的过程，使得当拉幅机拉伸所述浇铸膜时，在40-150℃下通过干燥空气来干燥浇铸膜，并且剩余溶解量的平均降低速率为0.01-3质量％/秒。

11.根据权利要求8的制备酰化纤维素膜的方法，

其中在卷膜时与膜接触的轧辊的表面粗糙体为0.5μm或更低。

12.通过根据权利要求8的方法制备的酰化纤维素膜。

13.根据权利要求1的酰化纤维素膜，其通过包括如下过程的溶液浇铸法制备：

(I)制备酰化纤维素溶液的过程；

(II)浇铸酰化纤维素溶液以形成浇铸膜的过程；

(III)使浇铸膜在分离前干燥的过程；

(IV)分离浇铸膜的过程；

(V)拉幅干燥所述浇铸膜的过程，以及

(VI)切掉浇铸膜的边缘部分并卷起该浇铸膜的过程，

其中(I)制备酰化纤维素溶液的过程包括：

(i)在25-95℃下将酰化纤维素在有机溶剂中混合并溶解的过程；

(ii)将在过程(i)中制得的溶液冷却为低至-55℃至20℃的过程；和

(iii)将在过程(ii)中制得的溶液加热为至多40-115℃的过程。

14.根据权利要求1的酰化纤维素膜，其具有满足式(10)的酰基取代度(X+Y)：

式(10)：2.6＜X+Y≤3.0

其中X表示乙酰基取代度，Y表示除乙酰基外的酰基取代度。

15.根据权利要求1的酰化纤维素膜，其厚度为30-120μm。

16.一种光学补偿膜，其包含：

根据权利要求1的酰化纤维素膜；和

Re₍₅₉₀₎为0-200nm且|Rth₍₅₉₀₎|为0-400nm的光学各向异性层。

17.一种偏振片，其包含：

在偏振片的液晶单元侧上的起偏振器保护膜，其中所述起偏振器保护膜为根据权利要求15的酰化纤维素膜。

18.一种偏振片，其包含：

起偏振器；和

一对将起偏振器夹在中间的起偏振器保护膜，

其中至少一个起偏振器保护膜为根据权利要求15的酰化纤维素膜。

19.一种液晶显示器，其包含根据权利要求15的酰化纤维素膜。