CN101161742B - 一种双组分汽车阴极电泳涂料及其制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种双组分汽车阴极电泳(BAC)涂料及其制备方法。这种双组分阴极电泳涂料由环氧接枝丙烯酸酯阳离子树脂(组分Ⅰ)和环氧-胺阳离子树脂(组分Ⅱ)组成。本发明的BAC漆膜既具有单纯由组分Ⅱ形成的漆膜的耐腐蚀性能优异、附着力强、耐水性好和硬度高的优点，又具有单纯由组分Ⅰ形成的漆膜的耐候性能优良、抗冲击性能好、丰满度和光泽度高的优点，从而使漆膜性能比单组分漆膜性能更优异，尤其适于用作汽车阴极电泳涂料，还适用于任何形状复杂工件的阴极电泳涂装。
Description
技术领域
本发明涉及一种聚合物材料科学与工程领域，具体地说，本发明是关于一种汽车阴极电泳涂料及其制备，即采用溶液接枝共聚合法制得的环氧接枝丙烯酸酯阳离子树脂和用溶液胺化法制得的环氧-胺树脂，按一定配比混合作为成膜基料，加入助剂，颜料和填料等配制成电泳涂料，经电泳涂装和固化后能制得性能优异的汽车底层涂膜。
背景技术
电泳涂料的开发源于上世纪30年代。早期的开发主要集中在阳极电泳涂料上，因此阳极电泳涂料的合成和涂装工艺比较成熟，历史久远，大约在上世纪60年代就已经实现工业化。但在实际应用中，由于阳极电泳涂料存在溶解阳极的缺点，造成漆液污染和漆膜性能下降，促使人们开发了阴极电泳涂料。由于阴极电泳涂料被涂物金属工件是阴极，所以不会损坏磷化层；在电沉积过程中，也没有金属离子溶出污染漆膜。另外，因为阴极有OH-存在，有助于防腐蚀，树脂本身的胺有较好的湿附着力，可大大改善防腐蚀性能。因此阴极电泳涂料具有比阳极电泳涂料更好的涂装稳定性和漆膜性能，目前被广泛应用于汽车及金属涂装领域。
阴极电泳涂料基料树脂主要有丙烯酸树脂型、环氧型、聚氨酯型和聚丁二烯型。环氧树脂泛指含有两个或两个以上环氧基，以脂肪族或芳香族等有机化合物为骨架并能通过环氧基团反应形成热固性产物的低聚体。按化学结构可分为缩水甘油醚、缩水甘油酯、脂肪族环氧化合物和改性环氧树脂等。环氧树脂阴极电泳固化漆膜具有优异的防腐蚀、附着力、硬度、抗冲击等性能，广泛应用于汽车电泳底漆上。但环氧树脂漆膜的耐候性、柔韧性等较差，而丙烯酸酯树脂则具有高丰满度、耐候性、高光泽等优点，因此常用丙烯酸酯类单体在环氧树脂主链上进行接枝改性。
用作汽车阴极电泳涂料的环氧-胺树脂见于1998.6.5A.J.泰伊等人发表的专利US 092338，环氧接枝丙烯酸酯涂料的制备方法见于2003.1.8常春等人发表的专利CN1389530A。但是，这些涂料中没有一种是用环氧接枝丙烯酸酯/环氧-胺树脂按一定质量比混合作为成膜基料制备的双组分汽车阴极电泳涂料，且没有一种方法采用集丙烯酸酯类单体结构和环氧树脂结构于一体的可起亲水作用和偶联剂作用的功能单体制备环氧接枝丙烯酸酯阳离子树脂。接枝链含有这种功能单体单元的丙烯酸酯接枝环氧树脂离子化后，即成为高度透明的完全水溶的粘稠状液体。
发明内容
本发明的第一个目的是要提供一种双组分汽车阴极电泳涂料，采用本发明的双组分汽车阴极电泳涂料固化形成的汽车底层漆膜，既具有环氧树脂漆膜的耐腐蚀性能优异、附着力强、硬度高和耐水性好的优点，又具有丙烯酸酯树脂涂料漆膜的耐候性能优良、柔韧性好、抗冲击强度高、丰满度和光泽度高的优点。
本发明的第二个目的是要提供一种上述双组分汽车阴极电泳涂料的制备方法。
本发明解决其技术问题所采用的技术方案是：
一种双组分汽车阴极电泳涂料，其特征在于其包含有组分Ⅰ、组分Ⅱ、表面活性剂、消泡剂、颜料及填料，组分Ⅰ与组分Ⅱ以80～90/20～10的固体质量份混合；其中，所述组分Ⅰ是将双酚A型环氧树脂和溶剂加入聚合反应器中，搅拌加热到110℃，在氮气保护下，将溶解了引发剂的丙烯酸酯类单体及甲基丙烯酸缩水甘油酯，在250转/分钟的搅拌速度下以1滴/s的速度滴加到反应体系中，在2小时内滴加完毕后补加引发剂的正丁醇溶液，升温到110～115℃保温约4小时，制得接枝共聚物的溶液；将接枝共聚物溶液降温至90℃，随反应体系粘度的增加逐渐提高搅拌速度至500转/分钟，滴加二乙醇胺，半小时内完滴加完，升温至100℃反应2h，调整搅拌速度至800转/分钟，降温至80℃加入乙酸中和半小时后，加入去离子水稀释，制得的环氧接枝丙烯酸酯阳离子树脂；双酚A型环氧树脂/丙烯酸酯类单体和甲基丙烯酸缩水甘油酯的投料质量比为70～80/30～20；所述丙烯酸酯类单体是甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸丁酯、苯乙烯和丙烯酰胺，其中，甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸丁酯、苯乙烯、丙烯酰胺、甲基丙烯酸缩水甘油酯的投料质量比依次为6.5～10.5∶4～6∶4～5∶1.5～2.5∶4～6，所用引发剂是过氧化二苯甲酰，用量为双酚A型环氧树脂质量的1.5～2％；所述组分Ⅱ是将双酚A型环氧树脂和溶剂加入聚合反应器中搅拌加热至90℃，滴加二乙醇胺，在半小时内滴加完，升温至100℃反应2h，降温加入乙酸中和至pH值5.8～6.6后，加入去离子水稀释，制得的环氧-胺阳离子树脂，双酚A型环氧树脂/二乙醇胺的质量比为100/23～25。
所述环氧-胺树脂的制备所用溶剂是正丁醇、丙二醇甲醚中的一种或两种，用量为双酚A型环氧树脂质量的20～40％。
一种制备上述双组分汽车阴极电泳涂料的方法，其特征在于其包含有如下步骤：(1)、将双酚A型环氧树脂和溶剂正丁醇和/或丙二醇甲醚加入聚合反应器中，搅拌加热到110℃，在氮气保护下，将溶解了引发剂的丙烯酸酯类单体及甲基丙烯酸缩水甘油酯，在250转/分钟的搅拌速度下以1滴/s的速度滴加到反应体系中，在2小时内滴加完毕后补加引发剂的正丁醇溶液，升温到110～115℃保温约4小时，制得接枝共聚物的溶液；将接枝共聚物溶液降温至90℃，随反应体系粘度的增加逐渐提高搅拌速度至500转/分钟，滴加二乙醇胺，半小时内完滴加完，升温至100℃反应2h，调整搅拌速度至800转/分钟，降温至80℃加入乙酸中和半小时后，加入去离子水稀释，制得环氧接枝丙烯酸酯阳离子树脂，即组分Ⅰ；(2)、将双酚A型环氧树脂和溶剂加入聚合反应器中搅拌加热至90℃，滴加二乙醇胺，在半小时内滴加完，升温至100℃反应2h，降温加入乙酸中和至pH值5.8～6.6后，加入去离子水稀释，制得的环氧-胺阳离子树脂，即组分Ⅱ，其中双酚A型环氧树脂/二乙醇胺的质量比为100/23～25；胺化温度为100℃；胺化时间为2h；(3)、按比例加入组分Ⅰ和组分Ⅱ，混合作为成膜基料，加入表面活性剂、消泡剂、颜料和填料，即得到双组分汽车阴极电泳涂料。
由于丙烯酸酯接枝链含有甲基丙烯酸缩水甘油酯单体单元，其环氧基团可以与二乙醇胺进行开环氧基加成胺化作用，使接枝链带有氨基基团，用乙酸中和后同样可以形成阳离子基团，故可明显增加丙烯酸酯接枝环氧树脂的水溶性，其水溶液是透明液体，从而增强了涂料的泳透力。
由组分Ⅰ与组分Ⅱ按一定配比混合即可配制成双组分阴极电泳涂料。本发明的双组分阴极电泳涂料其成膜基料含量为10～12％；水含量为85～90％；可挥发性有机溶剂含量为1～2％。经电泳涂装固化形成的汽车底层漆膜，既具有环氧树脂漆膜的耐腐蚀性能优异、附着力强、硬度高和耐水性好的优点，又具有丙烯酸酯树脂涂料漆膜的耐候性能优良、柔韧性好、抗冲击强度高、丰满度和光泽度高的优点。
本发明制备的双组分阴极电泳涂料可以配制成白浆电泳漆，也可以配制成灰浆电泳漆。
1.本发明制备组分Ⅰ环氧接枝丙烯酸酯阳离子树脂的基本配方如下：
项目 质量/份
双酚A型环氧树脂 70～80
甲基丙烯酸甲酯 6.50～10.50
丙烯酸丁酯 4～6
苯乙烯 4～5
丙烯酰胺 1.50～2.50
甲基丙烯酸缩水甘油酯 4～6
溶剂 40～50
引发剂 1.05～1.60
其中
先加的引发剂 0.84～1.28
补加的引发剂 0.21～0.32
二乙醇胺 20～25
乙酸 9.10～11.40
去离子水 100
本发明的环氧接枝丙烯酸酯阳离子树脂的合成工艺过程如下：
将环氧树脂和混合溶剂加入聚合反应器中，在搅拌下加热到110℃，在氮气保护下，将溶解了引发剂的丙烯酸酯类单体，以250转/分钟的搅拌速度下以1滴/s的速度滴加至反应体系中，在2小时内滴加完后补加引发剂的正丁醇溶液，升温到110～115℃保温约4小时，制得接枝共聚物的溶液。将所得接枝共聚物溶液降温至90℃，随反应体系粘度的增加逐渐提高搅拌速度至500转/分钟，滴加二乙醇胺，半小时内滴加完，升温至100℃反应2h，调整搅拌速度至800转/分钟，降温至80℃加入乙酸中和反应半小时至pH值为5.8～6.6，加入去离子水稀释，制得环氧接枝丙烯酸酯阳离子树脂，出料。
2.本发明制备组分Ⅱ环氧-胺树脂的基本配方如下：
项目 质量/份
双酚A型环氧树脂 100
溶剂 20～40
二乙醇胺 23～25
乙酸 10.50～11.40
去离子水 300
本发明的环氧-胺阳离子树脂的合成工艺过程如下：
将环氧树脂和溶剂加入聚合反应器中搅拌加热至90℃，滴加二乙醇胺，在半小时内滴加完，升温至100℃反应2h，降温加入乙酸中和至pH值5.8～6.6后，加入去离子水稀释，制得环氧-胺阳离子树脂，出料。
3.白浆电泳漆液的基本配方如下：
项目 质量/份
组分Ⅰ 80～90(固体份)
组分Ⅱ 10～20(固体份)
滑石粉 10～15
二氧化钛 20～30
BYK-028 1.30～1.45
BYK-187 0.30～0.45
去离子水 737～867
将上述合成的组分Ⅰ和组分Ⅱ按80～90/20～10的固体质量份配比混合作为成膜基料，加入表面活性剂、消泡剂、颜料和填料，经高速分散1小时配制成固含量为15％的白浆电泳漆，经电泳，在160℃固化，获得的涂膜具有优良的耐腐蚀性、耐候性、耐水性、附着力、抗冲击强度、硬度等，适用于任何形状复杂工件的涂装。
4.灰浆电泳漆液的基本配方如下：
项目 质量/份
组分Ⅰ 80～90(固体份)
组分Ⅱ 10～20(固体份)
滑石粉 23.30～26.30
炭黑 1.70
OP-10 0.80
去离子水 708～725
将上述合成的组分Ⅰ和组分Ⅱ按80～90/20～10的固体质量份配比混合作为成膜基料，加入表面活性剂、消泡剂、颜料和填料，经高速分散1小时配制成固含量为15％的灰浆电泳漆，经电泳，在160℃固化，获得的涂膜具有优良的耐腐蚀性、耐候性、耐水性、附着力、抗冲击强度、硬度等，适用于任何形状复杂工件的涂装。
本发明的有益效果是：采用本发明制备的涂料经电泳涂装固化形成的汽车底层漆膜，既具有环氧树脂漆膜的耐腐蚀性能优异、附着力强、硬度高和耐水性好的优点，又具有丙烯酸酯树脂涂料漆膜的耐候性能优良、柔韧性好、抗冲击强度高、丰满度和光泽度高的优点。
下面结合实施例对本发明进一步说明。
具体实施方式
实施实例一：
在一个装有冷凝回流管、搅拌器和控温油浴加热装置的1000ml四口圆底烧瓶中加入环氧树脂70g、正丁醇30g和丙二醇甲醚15g的混合溶剂45g，在搅拌下缓慢升温至110℃，在氮气保护下，将甲基丙烯酸甲酯10.50g、丙烯酸丁酯6g、苯乙烯5g、丙烯酰胺2.50g和甲基丙烯酸缩水甘油酯6g的混合单体共30g，并将过氧化二苯甲酰0.84g溶于混合单体中，在250转/分钟的搅拌速度下以1滴/s的速度滴加到反应体系中，在2小时内滴加完毕后，补加过氧化二苯甲酰0.21g和正丁醇5g的溶液，加热到115℃保温4小时，制得接枝共聚物溶液。将所得接枝共聚物溶液降温至90℃，随反应体系粘度的增加逐渐提高搅拌速度至500转/分钟，滴加二乙醇胺20g，半小时内滴加完后升温至100℃反应2h，待粘度和胺值指标达到150s(格氏管，25℃)和75mgKOH/g后，调整搅拌速度至800转/分钟，降温至80℃加入乙酸9.10g中和反应半小时，至pH值达到5.8～6.6后，加入100g去离子水稀释，出料，制得环氧接枝丙烯酸酯阳离子树脂。
在一个装有冷凝回流管、搅拌器和控温油浴加热装置的1000ml三口圆底烧瓶中加入环氧树脂100g、正丁醇13.33g和丙二醇甲醚6.67g的混合溶剂共20g，在搅拌下升温至90℃，滴加二乙醇胺23g，半小时内滴加完后升温至100℃反应2h，降温至80℃加入乙酸10.50g中和反应半小时，至pH值达到5.8～6.6后，加入300g去离子水稀释，出料，制得环氧-胺阳离子树脂。
将环氧接枝丙烯酸酯阳离子树脂80g(固体份)和环氧-胺树脂20g(固体份)混合作为成膜基料，加入BYK-1870.30g；BYK-0281.30g；滑石粉10g，二氧化钛20g，去离子水737g，研磨分散后配制成固含量为15％的白浆电泳漆，电泳工艺条件为：漆液温度为28℃；漆液pH值为6.4；电泳电压为100V；电泳时间为2min。电泳结束后，取出阴极工件，用自来水冲洗至表面无浮漆为止，再用去离子水冲洗。将工件置于空气中，在室温放置至涂膜表面指触干，无水滴时在160℃下烘烤30min。所得的漆膜外观致密平整；膜厚为20μm；附着力0级(划格法)；柔韧性为1mm；抗冲击强度为50Kg·cm(正面，反面冲击)；铅笔硬度为2H；光泽度(60°)为75；稳定性＞6个月；耐盐雾性＞600h；耐水性＞600h。
将环氧接枝丙烯酸酯阳离子树脂80g(固体份)和环氧-胺树脂20g(固体份)混合作为成膜基料，加入OP-100.80g；滑石粉23.30g，炭黑1.70g，去离子水708g，研磨分散后配制成固含量为15％的灰浆电泳漆，电泳工艺条件为：漆液温度为28℃；漆液pH值为6.4；电泳电压为100V；电泳时间为2min。电泳结束后，取出阴极工件，用自来水冲洗至表面无浮漆为止，再用去离子水冲洗。将工件置于空气中，在室温放置至涂膜表面指触干，无水滴时在160℃下烘烤30min。所得的涂膜外观致密平整；膜厚为20μm；附着力0级(划格法)；柔韧性为1mm；抗冲击强度为50Kg·cm(正面，反面冲击)；铅笔硬度为3H；光泽度(60°)为90；稳定性＞6个月；耐盐雾性＞600h；耐水性＞600h。
实施实例二：
在一个装有冷凝回流管、搅拌器和控温油浴加热装置的1000ml四口圆底烧瓶中加入环氧树脂75g、正丁醇30g和丙二醇甲醚15g的混合溶剂45g，在搅拌下缓慢升温至110℃，在氮气保护下，将甲基丙烯酸甲酯8g、丙烯酸丁酯5g、苯乙烯5g、丙烯酰胺2g和甲基丙烯酸缩水甘油酯5g的混合单体共25g，并将过氧化二苯甲酰0.90g溶于混合单体中，在250转/分钟的搅拌速度下以1滴/s的速度滴加到反应体系中，在2小时内滴加完毕后，补加过氧化二苯甲酰0.225g和正丁醇5g的溶液，加热到115℃保温4小时，制得接枝共聚物溶液。将所得接枝共聚物溶液降温至90℃，随反应体系粘度的增加逐渐提高搅拌速度至500转/分钟，滴加二乙醇胺23g，半小时内滴加完后升温至100℃反应2h，待粘度和胺值指标达到150s(格氏管，25℃)和80mgKOH/g后，调整搅拌速度至800转/分钟，降温至80℃加入乙酸10.50g中和反应半小时，至pH值达到5.8～6.6后，加入100g去离子水稀释，出料，制得环氧接枝丙烯酸酯阳离子树脂。
在一个装有冷凝回流管、搅拌器和控温油浴加热装置的1000ml三口圆底烧瓶中加入环氧树脂100g、正丁醇13.33g和丙二醇甲醚6.67g的混合溶剂共20g，在搅拌下升温至90℃，滴加二乙醇胺23g，半小时内滴加完后升温至100℃反应2h，降温至80℃加入乙酸10.50g中和反应半小时，至pH值达到5.8～6.6后，加入300g去离子水稀释，出料，制得环氧-胺阳离子树脂。
将环氧接枝丙烯酸酯阳离子树脂81g(固体份)和环氧-胺树脂19g(固体份)混合作为成膜基料，加入BYK-1870.45g；BYK-0281.45g；滑石粉15g，二氧化钛30g，去离子水867g，研磨分散后配制成固含量为15％的白浆电泳漆，电泳工艺条件为：漆液温度为28℃；漆液pH值为6.4；电泳电压为100V；电泳时间为2min。电泳结束后，取出阴极工件，用自来水冲洗至表面无浮漆为止，再用去离子水冲洗。将工件置于空气中，在室温放置至涂膜表面指触干，无水滴时在160℃下烘烤30min。所得的漆膜外观致密平整；膜厚为20μm；附着力0级(划格法)；柔韧性为1mm；抗冲击强度为50Kg·cm(正面，反面冲击)；铅笔硬度为2H；光泽度(60°)为75；稳定性＞6个月；耐盐雾性＞600h；耐水性＞600h。
将环氧接枝丙烯酸酯阳离子树脂81g(固体份)和环氧-胺树脂19g(固体份)混合作为成膜基料，加入OP-100.80g；滑石粉26.30g，炭黑1.70g，去离子水725g，研磨分散后配制成固含量为15％的灰浆电泳漆，电泳工艺条件为：漆液温度为28℃；漆液pH值为6.4；电泳电压为100V；电泳时间为2min。电泳结束后，取出阴极工件，用自来水冲洗至表面无浮漆为止，再用去离子水冲洗。将工件置于空气中，在室温放置至涂膜表面指触干，无水滴时在160℃下烘烤30min。所得的漆膜外观致密平整；膜厚为20μm；附着力0级(划格法)；柔韧性为1mm；抗冲击强度为50Kg·cm(正面，反面冲击)；铅笔硬度为3H；光泽度(60°)为91；稳定性＞6个月；耐盐雾性＞600h；耐水性＞600h。
实施实例三：
在一个装有冷凝回流管、搅拌器和控温油浴加热装置的1000ml四口圆底烧瓶中加入环氧树脂80g、正丁醇30g和丙二醇甲醚15g的混合溶剂45g，在搅拌下缓慢升温至110℃，在氮气保护下，将甲基丙烯酸甲酯6.50g、丙烯酸丁酯4g、苯乙烯4g、丙烯酰胺1.50g和甲基丙烯酸缩水甘油酯4g的混合单体共20g，并将过氧化二苯甲酰0.96g溶于混合单体中，在250转/分钟的搅拌速度下以1滴/s的速度滴加到反应体系中，在2小时内滴加完毕后，补加过氧化二苯甲酰0.24g和正丁醇5g的溶液，加热到115℃保温4小时，制得接枝共聚物溶液。将所得接枝共聚物溶液降温至90℃，随反应体系粘度的增加逐渐提高搅拌速度至500转/分钟，滴加二乙醇胺25g，半小时内滴加完后升温至100℃反应2h，待粘度和胺值指标达到150s(格氏管，25℃)和84mgKOH/g后，调整搅拌速度至800转/分钟，降温至80℃加入乙酸11.40g中和反应半小时，至pH值达到5.8～6.6后，加入100g去离子水稀释，出料，制得环氧接枝丙烯酸酯阳离子树脂。
在一个装有冷凝回流管、搅拌器和控温油浴加热装置的1000ml三口圆底烧瓶中加入环氧树脂100g、正丁醇13.33g和丙二醇甲醚6.67g的混合溶剂共20g，在搅拌下升温至90℃，滴加二乙醇胺23g，半小时内滴加完后升温至100℃反应2h，降温至80℃加入乙酸10.50g中和反应半小时，至pH值达到5.8～6.6后，加入300g去离子水稀释，出料，制得环氧-胺阳离子树脂。
将环氧接枝丙烯酸酯阳离子树脂82g(固体份)和环氧-胺树脂18g(固体份)混合作为成膜基料，加入BYK-1870.35g；BYK-0281.35g；滑石粉14g，二氧化钛21g，去离子水763g，研磨分散后配制成固含量为15％的白浆电泳漆，电泳工艺条件为：漆液温度为28℃；漆液pH值为6.4；电泳电压为100V；电泳时间为2min。电泳结束后，取出阴极工件，用自来水冲洗至表面无浮漆为止，再用去离子水冲洗。将工件置于空气中，在室温放置至涂膜表面指触干，无水滴时在160℃下烘烤30min。所得的漆膜外观致密平整；膜厚为20μm；附着力0级(划格法)；柔韧性为1mm；抗冲击强度为50Kg·cm(正面，反面冲击)；铅笔硬度为2H；光泽度(60°)为76；稳定性＞6个月；耐盐雾性＞600h；耐水性＞600h。
将环氧接枝丙烯酸酯阳离子树脂82g(固体份)和环氧-胺树脂18g(固体份)混合作为成膜基料，加入OP-100.80g；滑石粉23.60g，炭黑1.70g，去离子水709g，研磨分散后配制成固含量为15％的灰浆电泳漆，电泳工艺条件为：漆液温度为28℃；漆液pH值为6.4；电泳电压为100V；电泳时间为2min。电泳结束后，取出阴极工件，用自来水冲洗至表面无浮漆为止，再用去离子水冲洗。将工件置于空气中，在室温放置至涂膜表面指触干，无水滴时在160℃下烘烤30min。所得的漆膜外观致密平整；膜厚为20μm；附着力0级(划格法)；柔韧性为1mm；抗冲击强度为50Kg·cm(正面，反面冲击)；铅笔硬度为3H；光泽度(60°)为92；稳定性＞6个月；耐盐雾性＞600h；耐水性＞600h。
实施实例四：
在一个装有冷凝回流管、搅拌器和控温油浴加热装置的1000ml四口圆底烧瓶中加入环氧树脂71g、正丁醇30g和丙二醇甲醚15g的混合溶剂45g，在搅拌下缓慢升温至110℃，在氮气保护下，将甲基丙烯酸甲酯10.15g、丙烯酸丁酯5.80g、苯乙烯4.83g、丙烯酰胺2.42g和甲基丙烯酸缩水甘油酯5.80g的混合单体共29g，并将过氧化二苯甲酰0.852g溶于混合单体中，在250转/分钟的搅拌速度下以1滴/s的速度滴加到反应体系中，在2小时内滴加完毕后，补加过氧化二苯甲酰0.213g和正丁醇5g的溶液，加热到115℃保温4小时，制得接枝共聚物溶液。将所得接枝共聚物溶液降温至90℃，随反应体系粘度的增加逐渐提高搅拌速度至500转/分钟，滴加二乙醇胺21g，半小时内滴加完后升温至100℃反应2h，待粘度和胺值指标达到150s(格氏管，25℃)和77.9mgKOH/g后，调整搅拌速度至800转/分钟，降温至80℃加入乙酸9.60g中和反应半小时，至pH值达到5.8～6.6后，加入100g去离子水稀释，出料，制得环氧接枝丙烯酸酯阳离子树脂。
在一个装有冷凝回流管、搅拌器和控温油浴加热装置的1000ml三口圆底烧瓶中加入环氧树脂100g、正丁醇20g和丙二醇甲醚10g的混合溶剂共30g，在搅拌下升温至90℃，滴加二乙醇胺25g，半小时内滴加完后升温至100℃反应2h，降温至80℃加入乙酸11.40g中和反应半小时，至pH值达到5.8～6.6后，加入300g去离子水稀释，出料，制得环氧-胺阳离子树脂。
将环氧接枝丙烯酸酯阳离子树脂83g(固体份)和环氧-胺树脂17g(固体份)混合作为成膜基料，加入BYK-1870.35g；BYK-0281.35g；滑石粉13g，二氧化钛22g，去离子水763g，研磨分散后配制成固含量为15％的白浆电泳漆，电泳工艺条件为：漆液温度为28℃；漆液pH值为6.4；电泳电压为100V；电泳时间为2min。电泳结束后，取出阴极工件，用自来水冲洗至表面无浮漆为止，再用去离子水冲洗。将工件置于空气中，在室温放置至涂膜表面指触干，无水滴时在160℃下烘烤30min。所得的漆膜外观致密平整；膜厚为20μm；附着力0级(划格法)；柔韧性为1mm；抗冲击强度为50Kg·cm(正面，反面冲击)；铅笔硬度为2H；光泽度(60°)为77；稳定性＞6个月；耐盐雾性＞600h；耐水性＞600h。
将环氧接枝丙烯酸酯阳离子树脂83g(固体份)和环氧-胺树脂17g(固体份)混合作为成膜基料，加入OP-100.80g；滑石粉23.90g，炭黑1.70g，去离子水711g，研磨分散后配制成固含量为15％的灰浆电泳漆，电泳工艺条件为：漆液温度为28℃；漆液pH值为6.4；电泳电压为100V；电泳时间为2min。电泳结束后，取出阴极工件，用自来水冲洗至表面无浮漆为止，再用去离子水冲洗。将工件置于空气中，在室温放置至涂膜表面指触干，无水滴时在160℃下烘烤30min。所得的漆膜外观致密平整；膜厚为20μm；附着力0级(划格法)；柔韧性为1mm；抗冲击强度为50Kg·cm(正面，反面冲击)；铅笔硬度为3H；光泽度(60°)为92；稳定性＞6个月；耐盐雾性＞600h；耐水性＞600h。
实施实例五：
在一个装有冷凝回流管、搅拌器和控温油浴加热装置的1000ml四口圆底烧瓶中加入环氧树脂72g、正丁醇30g和丙二醇甲醚15g的混合溶剂45g，在搅拌下缓慢升温至110℃，在氮气保护下，将甲基丙烯酸甲酯8.50g、丙烯酸丁酯6g、苯乙烯5g、丙烯酰胺2.50g和甲基丙烯酸缩水甘油酯6g的混合单体共28g，并将过氧化二苯甲酰0.864g溶于混合单体中，在250转/分钟的搅拌速度下以1滴/s的速度滴加到反应体系中，在2小时内滴加完毕后，补加过氧化苯甲酰0.216g和正丁醇5g的溶液，加热到115℃保温4小时，制得接枝共聚物溶液。将所得接枝共聚物溶液降温至90℃，随反应体系粘度的增加逐渐提高搅拌速度至500转/分钟，滴加二乙醇胺20.50g，半小时内滴加完后升温至100℃反应2h，待粘度和胺值指标达到150s(格氏管，25℃)和76mgKOH/g后，调整搅拌速度至800转/分钟，降温至80℃加入乙酸9.40g中和反应半小时，至pH值达到5.8～6.6后，加入100g去离子水稀释，出料，制得环氧接枝丙烯酸酯阳离子树脂。
在一个装有冷凝回流管、搅拌器和控温油浴加热装置的1000ml三口圆底烧瓶中加入环氧树脂100g、正丁醇20g和丙二醇甲醚10g的混合溶剂共20g，在搅拌下升温至90℃，滴加二乙醇胺25g，半小时内滴加完后升温至100℃反应2h，降温至80℃加入乙酸11.40g中和反应半小时，至pH值达到5.8～6.6后，加入300g去离子水稀释，出料，制得环氧-胺阳离子树脂。
将环氧接枝丙烯酸酯阳离子树脂84g(固体份)和环氧-胺树脂16g(固体份)混合作为成膜基料，加入BYK-1870.35g；BYK-0281.35g；滑石粉12g，二氧化钛23g，去离子水763g，研磨分散后配制成固含量为15％的白浆电泳漆，电泳工艺条件为：漆液温度为28℃；漆液pH值为6.4；电泳电压为100V；电泳时间为2min。电泳结束后，取出阴极工件，用自来水冲洗至表面无浮漆为止，再用去离子水冲洗。将工件置于空气中，在室温放置至涂膜表面指触干，无水滴时在160℃下烘烤30min。所得的漆膜外观致密平整；膜厚为20μm；附着力0级(划格法)；柔韧性为1mm；抗冲击强度为50Kg·cm(正面，反面冲击)；铅笔硬度为2H；光泽度(60°)为78；稳定性＞6个月；耐盐雾性＞600h；耐水性＞600h。
将环氧接枝丙烯酸酯阳离子树脂84g(固体份)和环氧-胺树脂16g(固体份)混合作为成膜基料，加入OP-100.80g；滑石粉24.20g，炭黑1.70g，蒸馏水712g，研磨分散后配制成固含量为15％的灰浆电泳漆，电泳工艺条件为：漆液温度为28℃；漆液pH值为6.4；电泳电压为100V；电泳时间为2min。电泳结束后，取出阴极工件，用自来水冲洗至表面无浮漆为止，再用去离子水冲洗。将工件置于空气中，在室温放置至涂膜表面指触干，无水滴时在160℃下烘烤30min。所得的漆膜外观致密平整；膜厚为20μm；附着力0级(划格法)；柔韧性为1mm；抗冲击强度为50Kg·cm(正面，反面冲击)；铅笔硬度为3H；光泽度(60°)为94；稳定性＞6个月；耐盐雾性＞600h；耐水性＞600h。
实施实例六：
在一个装有冷凝回流管、搅拌器和控温油浴加热装置的1000ml四口圆底烧瓶中加入环氧树脂73g、正丁醇30g和丙二醇甲醚15g的混合溶剂45g，在搅拌下缓慢升温至110℃，在氮气保护下，将甲基丙烯酸甲酯8.64g、丙烯酸丁酯5.40g、苯乙烯5.40g、丙烯酰胺2.16g和甲基丙烯酸缩水甘油酯5.40g的混合单体共27g并将过氧化二苯甲酰1.168g溶于混合单体中，在250转/分钟的搅拌速度下以1滴/s的速度滴加到反应体系中，在2小时内滴加完毕后，补加过氧化二苯甲酰0.292g和正丁醇5g的溶液，加热到115℃保温4小时，制得接枝共聚物溶液。将所得接枝共聚物溶液降温至90℃，随反应体系粘度的增加逐渐提高搅拌速度至500转/分钟，滴加二乙醇胺20.90g，半小时内滴加完后升温至100℃反应2h，待粘度和胺值指标达到150s(格氏管，25℃)和77.50mgKOH/g后，调整搅拌速度至800转/分钟，降温至80℃加入乙酸9.55g中和反应半小时，至pH值达到5.8～6.6后，加入100g去离子水稀释，出料，制得环氧接枝丙烯酸酯阳离子树脂。
在一个装有冷凝回流管、搅拌器和控温油浴加热装置的1000ml三口圆底烧瓶中加入环氧树脂100g、正丁醇26.67g和丙二醇甲醚13.33g的混合溶剂共40g，在搅拌下升温至90℃，滴加二乙醇胺24g，半小时内滴加完后升温至100℃反应2h，降温至80℃加入乙酸10.97g中和反应半小时，至pH值达到5.8～6.6后，加入300g去离子水稀释，出料，制得环氧-胺阳离子树脂。
将环氧接枝丙烯酸酯阳离子树脂85g(固体份)和环氧-胺树脂15g(固体份)混合作为成膜基料，加入BYK-1870.35g；BYK-0281.35g；滑石粉11g，二氧化钛24g，去离子水763g，研磨分散后配制成固含量为15％的白浆电泳漆，电泳工艺条件为：漆液温度为28℃；漆液pH值为6.4；电泳电压为100V；电泳时间为2min。电泳结束后，取出阴极工件，用自来水冲洗至表面无浮漆为止，再用去离子水冲洗。将工件置于空气中，在室温放置至涂膜表面指触干，无水滴时在160℃下烘烤30min。所得的漆膜外观致密平整；膜厚为20μm；附着力0级(划格法)；柔韧性为1mm；抗冲击强度为50Kg·cm(正面，反面冲击)；铅笔硬度为2H；光泽度(60°)为78；稳定性＞6个月；耐盐雾性＞600h；耐水性＞600h。
将环氧接枝丙烯酸酯阳离子树脂85g(固体份)和环氧-胺树脂15g(固体份)混合作为成膜基料，加入OP-100.80g；滑石粉24.50g，炭黑1.70g，去离子水714g，研磨分散后配制成固含量为15％的灰浆电泳漆，电泳工艺条件为：漆液温度为28℃；漆液pH值为6.4；电泳电压为100V；电泳时间为2min。电泳结束后，取出阴极工件，用自来水冲洗至表面无浮漆为止，再用去离子水冲洗。将工件置于空气中，在室温放置至涂膜表面指触干，无水滴时在160℃下烘烤30min。所得的漆膜外观致密平整；膜厚为20μm；附着力0级(划格法)；柔韧性为1mm；抗冲击强度为50Kg·cm(正面，反面冲击)；铅笔硬度为3H；光泽度(60°)为95；稳定性＞6个月；耐盐雾性＞600h；耐水性＞600h。
实施实例七：
在一个装有冷凝回流管、搅拌器和控温油浴加热装置的1000ml四口圆底烧瓶中加入环氧树脂74g、正丁醇30g和丙二醇甲醚15g的混合溶剂45g，在搅拌下缓慢升温至110℃，在氮气保护下，将甲基丙烯酸甲酯9.10g、丙烯酸丁酯5.20g、苯乙烯4.30g、丙烯酰胺2.20g和甲基丙烯酸缩水甘油酯5.20g的混合单体共26g，并将过氧化二苯甲酰0.888g溶于混合单体中，在250转/分钟的搅拌速度下以1滴/s的速度滴加到反应体系中，在2小时内滴加完毕后，补加过氧化二苯甲酰0.222g和正丁醇5g的溶液，加热到115℃保温4小时，制得接枝共聚物溶液。将所得接枝共聚物溶液降温至90℃，随反应体系粘度的增加逐渐提高搅拌速度至500转/分钟，滴加二乙醇胺22g，半小时内滴加完后升温至100℃反应2h，待粘度和胺值指标达到150s(格氏管，25℃)和79mgKOH/g后，调整搅拌速度至800转/分钟，降温至80℃加入乙酸10.10g中和反应半小时，至pH值达到5.8～6.6后，加入100g去离子水稀释，出料，制得环氧接枝丙烯酸酯阳离子树脂。
在一个装有冷凝回流管、搅拌器和控温油浴加热装置的1000ml三口圆底烧瓶中加入环氧树脂100g、正丁醇20g和丙二醇甲醚10g的混合溶剂共30g，在搅拌下升温至90℃，滴加二乙醇胺25g，半小时内滴加完后升温至100℃反应2h，降温至80℃加入乙酸11.40g中和反应半小时，至pH值达到5.8～6.6后，加入300g去离子水稀释，出料，制得环氧-胺阳离子树脂。
将环氧接枝丙烯酸酯阳离子树脂86g(固体份)和环氧-胺树脂14g(固体份)混合作为成膜基料，加入BYK-1870.40g；BYK-0281.40g；滑石粉11g，二氧化钛29g，去离子水791g，研磨分散后配制成固含量为15％的白浆电泳漆，电泳工艺条件为：漆液温度为28℃；漆液pH值为6.4；电泳电压为100V；电泳时间为2min。电泳结束后，取出阴极工件，用自来水冲洗至表面无浮漆为止，再用去离子水冲洗。将工件置于空气中，在室温放置至涂膜表面指触干，无水滴时在160℃下烘烤30min。所得的漆膜外观致密平整；膜厚为20μm；附着力0级(划格法)；柔韧性为1mm；抗冲击强度为50Kg·cm(正面，反面冲击)；铅笔硬度为2H；光泽度(60°)为79；稳定性＞6个月；耐盐雾性＞600h；耐水性＞600h。
将环氧接枝丙烯酸酯阳离子树脂86g(固体份)和环氧-胺树脂14g(固体份)混合作为成膜基料，加入OP-100.80g；滑石粉24.80g，炭黑1.70g，去离子水715g，研磨分散后配制成固含量为15％的灰浆电泳漆，电泳工艺条件为：漆液温度为28℃；漆液pH值为6.4；电泳电压为100V；电泳时间为2min。电泳结束后，取出阴极工件，用自来水冲洗至表面无浮漆为止，再用去离子水冲洗。将工件置于空气中，在室温放置至涂膜表面指触干，无水滴时在160℃下烘烤30min。所得的漆膜外观致密平整；膜厚为20μm；附着力0级(划格法)；柔韧性为1mm；抗冲击强度为50Kg·cm(正面，反面冲击)；铅笔硬度为3H；光泽度(60°)为97；稳定性＞6个月；耐盐雾性＞600h；耐水性＞600h。
实施实例八：
在一个装有冷凝回流管、搅拌器和控温油浴加热装置的1000ml四口圆底烧瓶中加入环氧树脂76g、正丁醇30g和丙二醇甲醚15g的混合溶剂45g，在搅拌下缓慢升温至110℃，在氮气保护下，将甲基丙烯酸甲酯8.40g、丙烯酸丁酯4.80g、苯乙烯4.00g、丙烯酰胺2.00g和甲基丙烯酸缩水甘油酯4.80g的混合单体共24g，并将过氧化二苯甲酰1.216g溶于混合单体中，在250转/分钟的搅拌速度下以1滴/s的速度滴加到反应体系中，在2小时内滴加完毕后，补加过氧化二苯甲酰0.304g和正丁醇5g的溶液，加热到115℃保温4小时，制得接枝共聚物溶液。将所得接枝共聚物溶液降温至90℃，随反应体系粘度的增加逐渐提高搅拌速度至500转/分钟，滴加二乙醇胺21.10g，半小时内滴加完后升温至100℃反应2h，待粘度和胺值指标达到150s(格氏管，25℃)和78.60mgKOH/g后，调整搅拌速度至800转/分钟，降温至80℃加入乙酸9.60g中和反应半小时，至pH值达到5.8～6.6后，加入100g去离子水稀释，出料，制得环氧接枝丙烯酸酯阳离子树脂。
在一个装有冷凝回流管、搅拌器和控温油浴加热装置的1000ml三口圆底烧瓶中加入环氧树脂100g、正丁醇26.67g和丙二醇甲醚13.33g的混合溶剂共40g，在搅拌下升温至90℃，滴加二乙醇胺25g，半小时内滴加完后升温至100℃反应2h，降温至80℃加入乙酸11.40g中和反应半小时，至pH值达到5.8～6.6后，加入300g去离子水稀释，出料，制得环氧-胺阳离子树脂。
将环氧接枝丙烯酸酯阳离子树脂87g(固体份)和环氧-胺树脂13g(固体份)混合作为成膜基料，加入BYK-1870.40g；BYK-0281.40g；滑石粉12g，二氧化钛28g，去离子水791g，研磨分散后配制成固含量为15％的白浆电泳漆，电泳工艺条件为：漆液温度为28℃；漆液pH值为6.4；电泳电压为100V；电泳时间为2min。电泳结束后，取出阴极工件，用自来水冲洗至表面无浮漆为止，再用去离子水冲洗。将工件置于空气中，在室温放置至涂膜表面指触干，无水滴时在160℃下烘烤30min。所得的漆膜外观致密平整；膜厚为20μm；附着力0级(划格法)；柔韧性为1mm；抗冲击强度为50Kg·cm(正面，反面冲击)；铅笔硬度为2H；光泽度(60°)为80；稳定性＞6个月；耐盐雾性＞600h；耐水性＞600h。
将环氧接枝丙烯酸酯阳离子树脂87g(固体份)和环氧-胺树脂13g(固体份)混合作为成膜基料，加入OP-100.80g；滑石粉25.20g，炭黑1.70g，去离子水717g，研磨分散后配制成固含量为15％的灰浆电泳漆，电泳工艺条件为：漆液温度为28℃；漆液pH值为6.4；电泳电压为100V；电泳时间为2min。电泳结束后，取出阴极工件，用自来水冲洗至表面无浮漆为止，再用去离子水冲洗。将工件置于空气中，在室温放置至涂膜表面指触干，无水滴时在160℃下烘烤30min。所得的漆膜外观致密平整；膜厚为20μm；附着力0级(划格法)；柔韧性为1mm；抗冲击强度为50Kg·cm(正面，反面冲击)；铅笔硬度为3H；光泽度(60°)为98；稳定性＞6个月；耐盐雾性＞600h；耐水性＞600h。
实施实例九：
在一个装有冷凝回流管、搅拌器和控温油浴加热装置的1000ml四口圆底烧瓶中加入环氧树脂77g、正丁醇30g和丙二醇甲醚15g的混合溶剂45g，在搅拌下缓慢升温至110℃，在氮气保护下，将甲基丙烯酸甲酯7.36g、丙烯酸丁酯4.60g、苯乙烯4.60g、丙烯酰胺1.84g和甲基丙烯酸缩水甘油酯4.60g的混合单体共23g，并将过氧化二苯甲酰1.11g溶于混合单体中，在250转/分钟的搅拌速度下以1滴/s的速度滴加到反应体系中，在2小时内滴加完毕后，补加过氧化二苯甲酰0.28g和正丁醇5g的溶液，加热到115℃保温4小时，制得接枝共聚物溶液。将所得接枝共聚物溶液降温至90℃，随反应体系粘度的增加逐渐提高搅拌速度至500转/分钟，滴加二乙醇胺21.20g，半小时内滴加完后升温至100℃反应2h，待粘度和胺值指标达到150s(格氏管，25℃)和78.20mgKOH/g后，调整搅拌速度至800转/分钟，降温至80℃加入乙酸9.70g中和反应半小时，至pH值达到5.8～6.6后，加入100g去离子水稀释，出料，制得环氧接枝丙烯酸酯阳离子树脂。
在一个装有冷凝回流管、搅拌器和控温油浴加热装置的1000ml三口圆底烧瓶中加入环氧树脂100g、正丁醇20g和丙二醇甲醚10g的混合溶剂共30g，在搅拌下升温至90℃，滴加二乙醇胺25g，半小时内滴加完后升温至100℃反应2h，降温至80℃加入乙酸11.40g中和反应半小时，至pH值达到5.8～6.6后，加入300g去离子水稀释，出料，制得环氧-胺阳离子树脂。
将环氧接枝丙烯酸酯阳离子树脂88g(固体份)和环氧-胺树脂12g(固体份)混合作为成膜基料，加入BYK-1870.40g；BYK-0281.40g；滑石粉13g，二氧化钛27g，去离子水791g，研磨分散后配制成固含量为15％的白浆电泳漆，电泳工艺条件为：漆液温度为28℃；漆液pH值为6.4；电泳电压为100V；电泳时间为2min。电泳结束后，取出阴极工件，用自来水冲洗至表面无浮漆为止，再用去离子水冲洗。将工件置于空气中，在室温放置至涂膜表面指触干，无水滴时在160℃下烘烤30min。所得的漆膜外观致密平整；膜厚为20μm；附着力0级(划格法)；柔韧性为1mm；抗冲击强度为50Kg·cm(正面，反面冲击)；铅笔硬度为2H；光泽度(60°)为81；稳定性＞6个月；耐盐雾性＞600h；耐水性＞600h。
将环氧接枝丙烯酸酯阳离子树脂88g(固体份)和环氧-胺树脂12g(固体份)混合作为成膜基料，加入OP-100.80g；滑石粉25.50g，炭黑1.70g，去离子水719g，研磨分散后配制成固含量为15％的灰浆电泳漆，电泳工艺条件为：漆液温度为28℃；漆液pH值为6.4；电泳电压为100V；电泳时间为2min。电泳结束后，取出阴极工件，用自来水冲洗至表面无浮漆为止，再用去离子水冲洗。将工件置于空气中，在室温放置至涂膜表面指触干，无水滴时在160℃下烘烤30min。所得的漆膜外观致密平整；膜厚为20μm；附着力0级(划格法)；柔韧性为1mm；抗冲击强度为50Kg·cm(正面，反面冲击)；铅笔硬度为3H；光泽度(60°)为98；稳定性＞6个月；耐盐雾性＞600h；耐水性＞600h。
实施实例十：
在一个装有冷凝回流管、搅拌器和控温油浴加热装置的1000ml四口圆底烧瓶中加入环氧树脂78g、正丁醇30g和丙二醇甲醚15g的混合溶剂45g，在搅拌下缓慢升温至110℃，在氮气保护下，将甲基丙烯酸甲酯7.04g、丙烯酸丁酯4.40g、苯乙烯4.40g、丙烯酰胺1.76g和甲基丙烯酸缩水甘油酯4.40g的混合单体共22g，并将过氧化二苯甲酰1.248g溶于混合单体中，在250转/分钟的搅拌速度下以1滴/s的速度滴加到反应体系中，在2小时内滴加完毕后，补加过氧化二苯甲酰0.312g和正丁醇5g的溶液，加热到115℃保温4小时，制得接枝共聚物溶液。将所得接枝共聚物溶液降温至90℃，随反应体系粘度的增加逐渐提高搅拌速度至500转/分钟，滴加二乙醇胺22.30g，半小时内滴加完后升温至100℃反应2h，待粘度和胺值指标达到150s(格氏管，25℃)和79.50mgKOH/g后，调整搅拌速度至800转/分钟，降温至80℃加入乙酸10.20g中和反应半小时，至pH值达到5.8～6.6后，加入100g去离子水稀释，出料，制得环氧接枝丙烯酸酯阳离子树脂。
在一个装有冷凝回流管、搅拌器和控温油浴加热装置的1000ml三口圆底烧瓶中加入环氧树脂100g、正丁醇20g和丙二醇甲醚10g的混合溶剂共30g，在搅拌下升温至90℃，滴加二乙醇胺25g，半小时内滴加完后升温至100℃反应2h，降温至80℃加入乙酸11.40g中和反应半小时，至pH值达到5.8～6.6后，加入300g去离子水稀释，出料，制得环氧-胺阳离子树脂。
将环氧接枝丙烯酸酯阳离子树脂89g(固体份)和环氧-胺树脂11g(固体份)混合作为成膜基料，加入BYK-1870.40g；BYK-0281.40g；滑石粉14g，二氧化钛26g，去离子水791g，研磨分散后配制成固含量为15％的白浆电泳漆，电泳工艺条件为：漆液温度为28℃；漆液pH值为6.4；电泳电压为100V；电泳时间为2min。电泳结束后，取出阴极工件，用自来水冲洗至表面无浮漆为止，再用去离子水冲洗。将工件置于空气中，在室温放置至涂膜表面指触干，无水滴时在160℃下烘烤30min。所得的漆膜外观致密平整；膜厚为20μm；附着力0级(划格法)；柔韧性为1mm；抗冲击强度为50Kg·cm(正面，反面冲击)；铅笔硬度为2H；光泽度(60°)为83；稳定性＞6个月；耐盐雾性＞600h；耐水性＞600h。
将环氧接枝丙烯酸酯阳离子树脂89g(固体份)和环氧-胺树脂11g(固体份)混合作为成膜基料，加入OP-100.80g；滑石粉25.80g，炭黑1.70g，去离子水721g，研磨分散后配制成固含量为15％的灰浆电泳漆，电泳工艺条件为：漆液温度为28℃；漆液pH值为6.4；电泳电压为100V；电泳时间为2min。电泳结束后，取出阴极工件，用自来水冲洗至表面无浮漆为止，再用去离子水冲洗。将工件置于空气中，在室温放置至涂膜表面指触干，无水滴时在160℃下烘烤30min。所得的漆膜外观致密平整；膜厚为20μm；附着力0级(划格法)；柔韧性为1mm；抗冲击强度为50Kg·cm(正面，反面冲击)；铅笔硬度为3H；光泽度(60°)为99；稳定性＞6个月；耐盐雾性＞600h；耐水性＞600h。
实施实例十一：
在一个装有冷凝回流管、搅拌器和控温油浴加热装置的1000ml四口圆底烧瓶中加入环氧树脂79g、正丁醇30g和丙二醇甲醚15g的混合溶剂45g，在搅拌下缓慢升温至110℃，在氮气保护下，将甲基丙烯酸甲酯6.72g、丙烯酸丁酯4.20g、苯乙烯4.20g、丙烯酰胺1.68g和甲基丙烯酸缩水甘油酯4.20g的混合单体共21g，并将过氧化二苯甲酰1.264g溶于混合单体中，在250转/分钟的搅拌速度下以1滴/s的速度滴加到反应体系中，在2小时内滴加完毕后，补加过氧化二苯甲酰0.316g和正丁醇5g的溶液，加热到115℃保温4小时，制得接枝共聚物溶液。将所得接枝共聚物溶液降温至90℃，随反应体系粘度的增加逐渐提高搅拌速度至500转/分钟，滴加二乙醇胺24.70g，半小时内滴加完后升温至100℃反应2h，待粘度和胺值指标达到150s(格氏管，25℃)和83.50mgKOH/g后，调整搅拌速度至800转/分钟，降温至80℃加入乙酸11.30g中和反应半小时，至pH值达到5.8～6.6后，加入100g去离子水稀释，出料，制得环氧接枝丙烯酸酯阳离子树脂。
在一个装有冷凝回流管、搅拌器和控温油浴加热装置的1000ml三口圆底烧瓶中加入环氧树脂100g、正丁醇20g和丙二醇甲醚10g的混合溶剂共30g，在搅拌下升温至90℃，滴加二乙醇胺25g，半小时内滴加完后升温至100℃反应2h，降温至80℃加入乙酸11.4g中和反应半小时，至pH值达到5.8～6.6后，加入300g去离子水稀释，出料，制得环氧-胺阳离子树脂。
将环氧接枝丙烯酸酯阳离子树脂90g(固体份)和环氧-胺树脂10g(固体份)混合作为成膜基料，加入BYK-1870.40g；BYK-0281.40g；滑石粉15g，二氧化钛25g，去离子水791g，研磨分散后配制成固含量为15％的白浆电泳漆，电泳工艺条件为：漆液温度为28℃；漆液pH值为6.4；电泳电压为100V；电泳时间为2min。电泳结束后，取出阴极工件，用自来水冲洗至表面无浮漆为止，再用去离子水冲洗。将工件置于空气中，在室温放置至涂膜表面指触干，无水滴时在160℃下烘烤30min。所得的漆膜外观致密平整；膜厚为20μm；附着力0级(划格法)；柔韧性为1mm；抗冲击强度为50Kg·cm(正面，反面冲击)；铅笔硬度为2H；光泽度(60°)为85；稳定性＞6个月；耐盐雾性＞600h；耐水性＞600h。
将环氧接枝丙烯酸酯阳离子树脂90g(固体份)和环氧-胺树脂10g(固体份)混合作为成膜基料，加入OP-100.80g；滑石粉26.10g，炭黑1.70g，去离子水723g，研磨分散后配制成固含量为15％的灰浆电泳漆，电泳工艺条件为：漆液温度为28℃；漆液pH值为6.4；电泳电压为100V；电泳时间为2min。电泳结束后，取出阴极工件，用自来水冲洗至表面无浮漆为止，再用去离子水冲洗。将工件置于空气中，在室温放置至涂膜表面指触干，无水滴时在160℃下烘烤30min。所得的漆膜外观致密平整；膜厚为20μm；附着力0级(划格法)；柔韧性为1mm；抗冲击强度为50Kg·cm(正面，反面冲击)；铅笔硬度为3H；光泽度(60°)为100；稳定性＞6个月；耐盐雾性＞600h；耐水性＞600h。
实施实例配方表如下：
表1组分Ⅰ环氧接枝丙烯酸酯阳离子树脂的制备实施实例配方表
(续表1)
表2组分Ⅱ环氧-胺树脂的制备实施实例配方表
(续表2)
表3双组分白浆阴极电泳漆液的制备实施实例配方表
(续表3)
表4双组分灰浆阴极电泳漆液的制备实施实例配方表
(续表4)
表5双组分阴极电泳涂料实施实例槽液性能及涂装工艺控制
表6双组分白浆阴极电泳涂料实施实例涂膜性能表
(续表6)
表7双组分灰浆阴极电泳涂料实施实例涂膜性能表
(续表7)
Claims (3)
1.一种双组分汽车阴极电泳涂料，其特征在于其包含有组分Ⅰ、组分Ⅱ、表面活性剂、消泡剂、颜料及填料，组分Ⅰ与组分Ⅱ以80～90/20～10的固体质量份混合；其中，所述组分Ⅰ是将双酚A型环氧树脂和溶剂加入聚合反应器中，所述溶剂是正丁醇和丙二醇甲醚，搅拌加热到110℃，在氮气保护下，将溶解了引发剂的丙烯酸酯类单体及甲基丙烯酸缩水甘油酯，在250转/分钟的搅拌速度下以1滴/s的速度滴加到反应体系中，在2小时内滴加完毕后补加引发剂的正丁醇溶液，升温到110～115℃保温约4小时，制得接枝共聚物的溶液；将接枝共聚物溶液降温至90℃，随反应体系粘度的增加逐渐提高搅拌速度至500转/分钟，滴加二乙醇胺，半小时内完滴加完，升温至100℃反应2h，调整搅拌速度至800转/分钟，降温至80℃加入乙酸中和半小时后，加入去离子水稀释，制得的环氧接枝丙烯酸酯阳离子树脂；双酚A型环氧树脂/丙烯酸酯类单体和甲基丙烯酸缩水甘油酯的投料质量比为70～80/30～20；所述丙烯酸酯类单体是甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸丁酯、苯乙烯和丙烯酰胺，其中，甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸丁酯、苯乙烯、丙烯酰胺、甲基丙烯酸缩水甘油酯的投料质量比依次为6.5～10.5∶4～6∶4～5∶1.5～2.5∶4～6，所用引发剂是过氧化二苯甲酰，用量为双酚A型环氧树脂质量的1.5～2％；所述组分Ⅱ是将双酚A型环氧树脂和溶剂加入聚合反应器中搅拌加热至90℃，所述溶剂是正丁醇和丙二醇甲醚，滴加二乙醇胺，在半小时内滴加完，升温至100℃反应2h，降温加入乙酸中和至pH值5.8～6.6后，加入去离子水稀释，制得的环氧—胺阳离子树脂，双酚A型环氧树脂/二乙醇胺的质量比为100/23～25。
2.根据权利要求1所述的一种双组分汽车阴极电泳涂料，其特征在于所述环氧—胺阳离子树脂的制备所用溶剂正丁醇和丙二醇甲醚的用量为双酚A型环氧树脂质量的20～40％。
3.一种制备权利要求1所述双组分汽车阴极电泳涂料的方法，其特征在于其包含有如下步骤：(1)、将双酚A型环氧树脂和溶剂正丁醇和/或丙二醇甲醚加入聚合反应器中，搅拌加热到110℃，在氮气保护下，将溶解了引发剂的丙烯酸酯类单体及甲基丙烯酸缩水甘油酯，在250转/分钟的搅拌速度下以1滴/s的速度滴加到反应体系中，在2小时内滴加完毕后补加引发剂的正丁醇溶液，升温到110～115℃保温约4小时，制得接枝共聚物的溶液；将接枝共聚物溶液降温至90℃，随反应体系粘度的增加逐渐提高搅拌速度至500转/分钟，滴加二乙醇胺，半小时内完滴加完，升温至100℃反应2h，调整搅拌速度至800转/分钟，降温至80℃加入乙酸中和半小时后，加入去离子水稀释，制得环氧接枝丙烯酸酯阳离子树脂，即组分Ⅰ；(2)、将双酚A型环氧树脂和溶剂加入聚合反应器中搅拌加热至90℃，滴加二乙醇胺，在半小时内滴加完，升温至100℃反应2h，降温加入乙酸中和至pH值5.8～6.6后，加入去离子水稀释，制得的环氧—胺阳离子树脂，即组分Ⅱ，其中双酚A型环氧树脂/二乙醇胺的质量比为100/23～25；胺化温度为100℃；胺化时间为2h；(3)、按比例加入组分Ⅰ和组分Ⅱ，混合作为成膜基料，加入表面活性剂、消泡剂、颜料和填料，即得到双组分汽车阴极电泳涂料。
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