CN101151013A - 用于角蛋白纤维的还原性着色剂 - Google Patents

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CN101151013A CNA2006800099063A CN200680009906A CN101151013A CN 101151013 A CN101151013 A CN 101151013A CN A2006800099063 A CNA2006800099063 A CN A2006800099063A CN 200680009906 A CN200680009906 A CN 200680009906A CN 101151013 A CN101151013 A CN 101151013A
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马库斯·斯佩克巴彻
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Procter and Gamble Co
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Procter and Gamble Ltd
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Abstract

用于着色包含角蛋白的纤维、具体地讲人的毛发的试剂以及使用该试剂来着色毛发的方法，所述试剂包含a)抗坏血酸，b)至少一种肟化合物和c)至少一种反应性羰基化合物。

Description

用于角蛋白纤维的还原性着色剂
本发明涉及由肟化合物和羰基化合物以及作为还原剂的抗坏血酸组成的还原性着色体系。本发明还涉及包含这些化合物以用于角蛋白纤维例如人的毛发、羊毛或毛皮的着色剂。
通常，使用两个步骤用于着色包含角蛋白的纤维。一种可能性是使用直接染料。将它们依次掺入到合适载体物质中，然后再施用到所述纤维上。该方法通常称为着色，其易于使用且格外温和，并且其特征在于(由于没有添加氨或过氧化物)对角蛋白纤维的损伤较低。然而，这些着色方法的耐久性和耐洗性通常不能令人满意，因此直接方法也被称作为非永久性毛发着色。
耐久的着色也被称为永久性毛发着色，其可由氧化性染料产生。所述氧化性染料通过将一种或多种显色剂组分与一种或多种偶合剂组分氧化性偶合而形成。如果需要，也可将氧化稳定的直接染料添加到所述氧化体系中以获得特别的着色效果。然而，当使用氧化剂时，观察到对毛发结构的损伤。此外，所用的一些氧化性毛发着色前体(具体地讲芳族胺)具有相当的敏感化可能性，因此对于进行相应处理的人可能出现皮肤刺激。
因此，本发明的目的是提供包含肟化合物和羰基化合物的永久性毛发着色体系。所获得的着色可在一方面温和地施用到所述纤维上并从毒物学和皮肤病学上的观点上看是可接受的，而在另一方面还可提供强烈和明亮的着色效果。不仅如此，所得的毛发着色必需具有优良的光不褪色性和抗洗发剂性(着色的耐久性)以及优良的摩擦不褪色性。
令人惊讶地现已发现，如果将包含某些肟化合物、反应性羰基化合物和抗坏血酸(维生素C)的还原性着色剂施用到所述纤维上，可在包含角蛋白的纤维上形成时髦且明亮的色调。所述肟化合物被还原成相应的胺，所述胺接下来与毛发中反应性羰基化合物直接反应以提供着色过的物质。所得的着色非常耐洗并且持久。尽管毫无疑问在还原过程中可不使用过氧化氢(氧化剂！)，但如果需要的话在预处理期间天然色调的淡色也是可能的但并不是必需的。
依照本发明的肟化合物可通过亚硝化CH-酸性化合物而产生。通常CH-酸性化合物被认为是带有键合到脂族碳原子上的氢原子的那些化合物，其中由于吸电子的取代基，相应的碳-氢键的活化是有效的。依照本发明的反应性羰基化合物具有至少一个羰基作为反应性基团。
因此，本发明提供用于着色包含角蛋白的纤维、具体地讲是人的毛发的试剂，其其特征在于它包含a)抗坏血酸(维生素C)作为还原剂，b)至少一种化学式A1至A23的肟化合物作为“显色剂物质”和c)至少一种化学式B1-B17的反应性羰基化合物作为“偶合剂物质”。
依照本发明的肟化合物A1至A23定义如下：
具有化学式A1的化合物：
其中R1为氰基、取代或未取代的芳基或取代或未取代的、饱和或不饱和的杂环或基团-C-(O)-R3，其中R3为氢原子或C1-C6-烷基；并且
R2为氰基、取代或未取代的C1-C6-烷基、C3-C6-环烷基、取代或未取代的芳基或取代或未取代的氨基芳基或取代或未取代的、饱和或不饱和的杂环。
具有化学式A2的化合物：
Figure A20068000990600122
其中R4为氰基、取代或未取代的芳基或取代或未取代的、饱和或不饱和的杂环或基团-C-(O)-R6，其中R6为氢原子或C1-C6-烷基；并且
R5为取代或未取代的C2-C6-烷基、C3-C6-环烷基、取代或未取代的芳基、取代或未取代的氨基芳基、取代或未取代的、饱和或不饱和的杂环。
具有化学式A3/A4的化合物：
Figure A20068000990600131
其中R7和R8可相同或不同，并且彼此独立地为取代或未取代的芳基、芳基-C1-C4-烷基、取代或未取代的、饱和或不饱和的杂环、取代或未取代的C1-C6-烷基、乙酰氧基、C3-C6-环烷基、取代或未取代的氨基芳基，其中R7也可以为C1-C6-烷氧基；并且
R9为氢原子或取代或未取代的C1-C6-烷基。
具有化学式A5的化合物：
Figure A20068000990600132
其中R10和R11可相同或不同，并且彼此独立地为取代或未取代的芳基、芳基-C1-C4-烷基、C1-C6-烷基、C3-C6-环烷基、C2-C6-亚烷基或通过基团R10和R11键合的双环；而X为氧原子或硫原子。
具有化学式A6的化合物：
Figure A20068000990600133
其中D为氧原子、硫原子、亚磺酸基、磺酰基或基团N-R12a，其中R12a为氢原子或取代或未取代的C1-C6-烷基；
并且R12和R13，彼此独立地为氢原子、氟原子、氯原子、溴原子、羟基、硝基、C1-C6-烷基、C1-C6-烷氧基、酰胺基、磺酰胺基、羧基、C1-C4-酰基、氰基或氨基-NR14R15，其中R14和R15彼此独立地为氢原子或C1-C6-烷基。
具有化学式A7/A8的化合物：
Figure A20068000990600141
其中E为氧原子、硫原子或基团NR17，其中R17为氢原子或取代或未取代的C1-C6-烷基；和
R16为氢原子、氟原子、氯原子、溴原子、羟基、硝基、C1-C6-烷基、C1-C6-烷氧基、酰胺基、磺酰胺基、羧基、C1-C4-酰基、氰基或氨基-NR18R19，其中R18和R19彼此独立地为氢原子或C1-C6-烷基。
具有化学式A9的化合物：
Figure A20068000990600142
其中R20为氢原子、卤素原子、羟基、硝基、C1-C6-烷氧基或取代或未取代的C1-C6-烷基；和
R21为氢原子或C1-C4-烷基。
所述化学式A10、A11、A12的化合物：
其中R22为氢原子、卤素原子、羟基、硝基、C1-C6-烷基、C1-C6-烷氧基、羧基、酰胺基、氰基或氨基-NR23R24，其中R23和R24彼此独立地为氢原子或C1-C6-烷基。
具有化学式A13的化合物：
Figure A20068000990600152
其中Z为氧原子或基团-NR26，其中R26为氢原子或C1-C6-烷基；Z’为硫原子或基团-NR27，其中R27为氢原子或C1-C6-烷基；和R25为氢原子、C1-C6-烷基或C1-C4-羧基烷基。
具有化学式A14的化合物：
Figure A20068000990600153
其中R28和R29可相同或不同，并且彼此独立地为氢原子、氟原子、氯原子、溴原子、羟基、硝基、C1-C6-烷基、C1-C6-烷氧基、酰胺基、磺酰胺基、羧基、C1-C4-酰基、氰基或氨基-NR30R31，其中R30和R31彼此独立地为氢原子或C1-C6-烷基。
具有化学式A15的化合物：
Figure A20068000990600161
其中R32和R33可相同或不同，并且彼此独立地为氢原子、氟原子、氯原子、溴原子、羟基、硝基、C1-C6-烷基、C1-C6-烷氧基、酰胺基、磺酰胺基、羧基、C1-C4-酰基、氰基或氨基-NR35R36，其中R35和R36彼此独立地为氢原子或C1-C6-烷基；和
R34为氢原子或C1-C6-烷基。
具有化学式A16的化合物：
Figure A20068000990600162
其中R37和R38可相同或不同，并且彼此独立地为氢原子、氟原子、氯原子、溴原子、羟基、硝基、C1-C6-烷基、C1-C6-烷氧基、酰胺基、磺酰胺基、羧基、C1-C4-酰基、氰基或氨基-NR39R40，其中R39和R40彼此独立地为氢原子或C1-C6-烷基。
具有化学式A17、A18、A19的化合物：
Figure A20068000990600163
其中G为稠合的、取代或未取代的芳族或杂芳族环，其上可另外稠合更多的芳族或杂芳族环。
具有化学式A20的化合物：
Figure A20068000990600171
其中R41和R42可相同或不同，并且彼此独立地为氢原子或取代或未取代的C1-C6-烷基；
M1为氧原子、硫原子或NH基；
并且M2和M3可相同或不同，并且彼此独立地为氧原子或NH基。
具有化学式A21的1，3-二氢-2H-茚-2-酮肟：
Figure A20068000990600172
具有化学式A22、A23的化合物：
其中R43为取代或未取代的C1-C6-烷基；并且R44为取代或未取代的芳基或芳基-C1-C4-烷基、取代或未取代的、饱和或不饱和的杂环、取代或未取代的C1-C6-烷基、乙酰氧基、C3-C6-环烷基、C1-C6-烷氧基或取代或未取代的氨基芳基。
所用的抗衡离子X-优选为硫酸盐阴离子、硫酸二甲酯阴离子、磷酸盐阴离子、磷酸氢盐阴离子、草酸盐阴离子、甲酸盐阴离子、乙酸盐阴离子、柠檬酸盐阴离子、酒石酸盐阴离子、丙二酸盐阴离子、丙酮酸盐阴离子或卤素阴离子，尤其优选提供氯化物阴离子、溴化物阴离子和硫酸二甲酯阴离子。
通式A1至A23所述肟化合物(显色剂物质)优选选自二乙基2-(肟基)-丙二酸盐、1H-茚-1，2，3-三酮2-肟、(2Z)-5-(二甲氨基)-1H-茚-1，2，3-三酮2-肟、(2Z)-4，5-二甲氧基-1H-茚-1，2，3-三酮2-肟、(2Z)-5-甲氧基-1H-茚-1，2，3-三酮2-肟、(2Z)-5-硝基-1H-茚-1，2，3-三酮2-肟、(2Z)-4，6-二氯-1H-茚-1，2，3-三酮2-肟、(6Z)-5H-环戊二烯并[c]吡啶-5，6，7-三酮6-肟、(6Z)-5H-环戊二烯并[b]吡啶-5，6，7-三酮6-肟、(2E)-1H-环戊二烯并[a]萘-1，2，3-三酮2-肟、1H-环戊二烯并[b]喹喔啉-1，2，3-三酮2-肟、(2Z)-4-甲基-4，8b-二氢环戊二烯并[b]吲哚-1，2，3(3aH)-三酮2-肟、(5E)-4H-环戊二烯并[b]噻吩-4，5，6-三酮5-肟、(2Z)-5-甲基-1H-茚-1，2，3-三酮2-肟、(2E)-4，6-二氯-1H-茚-1，2，3-三酮2-肟、4，7-二氯-1H-茚-1，2，3-三酮2-肟、(2Z)-1H-环戊二烯并[b]喹啉-1，2，3-三酮2-肟、(2Z)-1-苯并噻吩-2，3-二酮2-肟1，1-二氧化物、(2Z)-1-苯并噻吩-2，3-二酮2-肟、(2Z)-1-苯并呋喃-2，3-二酮2-肟、(3E)-咪唑[1，2-a]吡啶-2，3-二酮3-肟、(3Z)-1H-吲哚-2，3-二酮3-肟、(3Z)-1-甲基-1H-吲哚-2，3-二酮3-肟、(3Z)-6-氯-1-甲基-1H-吲哚-2，3-二酮3-肟、(3E)-7-氯代咪唑[1，2-a]吡啶-2，3-二酮3-肟、1，2-二苯基-3，4，5-吡唑烷三酮-4-肟、1H-环戊二烯并[b]萘-1，2，3-三酮2-肟、2-[(2E)-2-(肟基)-3-氧代-2，3-二氢-1H-茚-1-亚基]丙二腈、(4Z)-3-甲基-1-苯基-1H-吡唑-4，5-二酮4-肟、1，3-二乙基-2-硫代二氢-4，5，6(1H)-嘧啶三酮5-肟、(5Z)-2-硫代-1，3-噻唑烷-4，5-二酮5-肟、(4Z)-3-甲基-1-(4-硝基苯)-1H-吡唑-4，5-二酮4-肟、1，3-二氢-2H-茚-2-酮肟、4，5，6，7-四氯代-1H-茚-1，2，3-三酮2-肟、2-[(4E)-4-(肟基)-3-甲基-5-氧代-4，5-二氢-1H-吡唑-1-基]-1-甲基吡啶鎓甲基硫酸酯和2-[(4E)-4-(肟基)-3-甲基-5-氧代-4，5-二氢-1H-吡唑-1-基]-3-甲基-1，3-苯并噻唑-3-鎓甲基硫酸酯。
依照本发明的羰基化合物B1至B16定义如下：
具有化学式B1的化合物：
Figure A20068000990600191
其中R45为取代或未取代的芳基，其上还可任选地稠合更多的芳族环，或取代或未取代的、饱和或不饱和的杂环；并且n为0、1、2或3。
具有化学式B2的化合物：
Figure A20068000990600192
其中R46为C1-C6-烷基、取代或未取代的芳基或取代或未取代的、饱和或不饱和的杂环；和
R47为吡咯基、咪唑基、吡唑基、吲哚基、吡咯烷基、吗啉基、二甲胺基、酚基或噻吩基，其中这些基团在所有情况下通过杂原子键合到所述通式B2上。
具有化学式B3的吡哆醛(维生素B6)：
Figure A20068000990600193
具有化学式B4的全反式视黄醛(维生素A)：
Figure A20068000990600194
具有化学式B5的化合物：
其中R48和R49可相同或不同，并且彼此独立地为取代或未取代的芳基、芳基-C1-C4-烷基、取代或未取代的、饱和或不饱和的杂环、取代或未取代的C1-C6-烷基、乙酰氧基、C3-C6-环烷基或取代或未取代的氨基芳基，其中R48也可以为C1-C6-烷氧基。
具有化学式B6的化合物：
Figure A20068000990600202
其中D具有上述含义；并且
R50和R51可相同或不同，并且彼此独立地为氢原子、氟原子、氯原子、溴原子、羟基、硝基、C1-C6-烷基、C1-C6-烷氧基、酰胺基、磺酰胺基、羧基、C1-C4-酰基、氰基或氨基-NR52R53，其中R52和R53彼此独立地为氢原子或C1-C6-烷基。
具有化学式B7/B8的化合物：
其中E具有上述含义；并且
R54为氢原子、氟原子、氯原子、溴原子、羟基、硝基、C1-C6-烷基、C1-C6-烷氧基、酰胺基、磺酰胺基、羧基、C1-C4-酰基、氰基或氨基-NR55R56，其中R55和R56彼此独立地为氢原子或C1-C6-烷基。
具有化学式B9的化合物：
Figure A20068000990600211
其中R57为氢原子、卤素原子、羟基、硝基、C1-C6-烷氧基或取代或未取代的C1-C6-烷基；和
R58为氢原子或C1-C4-烷基。
具有化学式B10/B11的化合物：
Figure A20068000990600212
其中R59为氢原子、卤素原子、羟基、硝基、C1-C6-烷基、C1-C6-烷氧基、羧基、酰胺基、氰基或氨基-NR60R61，其中R60和R61彼此独立地为氢原子或C1-C6-烷基。
具有化学式B12的化合物：
Figure A20068000990600213
其中R62和R63可相同或不同，并且彼此独立地为氢原子、氟原子、氯原子、溴原子、羟基、硝基、C1-C6-烷基、C1-C6-烷氧基、酰胺基、磺酰胺基、羧基、C1-C4-酰基、氰基或氨基-NR64R65，其中R64和R65彼此独立地为氢原子或C1-C6-烷基；和
具有化学式B13/B14的化合物：
Figure A20068000990600221
其中G具有上述含义。
具有化学式B15/B16的化合物：
Figure A20068000990600222
其中R66和R67可相同或不同，并且彼此独立地为C1-C6-烷基或取代或未取代的芳基。
具有化学式B17的化合物：
其中R68为取代或未取代的C1-C6-烷基、C1-C6-亚烷基或取代或未取代的芳基。
所述通式B1至B17的反应性羰基化合物(偶合剂物质)优选选自苯甲醛、4-甲氧基苯甲醛、4-羟基苯甲醛、3，4-二甲氧基苯甲醛、2，5-二甲氧基苯甲醛、3-羟基-4-甲氧基苯甲醛、4-硝基苯甲醛、4-羟基-3-甲氧基苯甲醛、4-(二甲氨基)苯甲醛、(2E)-3-[4-(二甲氨基)苯基]-2-丙烯醛、2，4，6-三羟基苯甲醛、3-羟基-5-(羟甲基)-2-甲基异烟碱醛、全反式视黄醛、3，5-二氧代-1，2-二苯基-4-吡唑烷甲醛、(2E，4E)-5-苯基-2，4-戊二烯醛、戊二醛、4-(甲基硫烷基)苯甲醛、1-萘醛、(2E)-3-(4-硝基苯)-2-丙烯醛、3-苯氧基苯甲醛、对苯二甲醛、3-羟基-1-氧代-1H-环戊二烯并[a]-萘-2-甲醛、3-羟基-1-氧代-1H-环戊二烯并[b]-喹喔啉-2-甲醛、3-羟基-4-甲基-1-氧代-1，3a，4，8b-四氢环戊二烯并[b]吲哚-2-甲醛、4-羟基-6-氧代-6H-环戊二烯并[b]噻吩-5-甲醛、3-羟基-5-硝基-1-氧代-1H-茚-2-甲醛、4，6-二氯-3-羟基-1-氧代-1H-茚-2-甲醛、7-羟基-5-氧代-5H-环戊二烯并[c]吡啶-6-甲醛、7-羟基-5-氧代-5H-环戊二烯并[b]吡啶-6-甲醛、3-羟基-1-氧代-1H-茚-2-甲醛、5-(二甲氨基)-3-羟基-1-氧代-1H-茚-2-甲醛、3-羟基-4，5-二甲氧基-1-氧代-1H-茚-2-甲醛、3-羟基-5-甲氧基-1-氧代-1H-茚-2-甲醛、3-甲基-5-(4-吗啉基)-1-苯基-1H-吡唑-4-甲醛、3-甲基-1-苯基-5-(1H-吡咯-1-基)-1H-吡唑-4-甲醛、3-甲基-1-苯基-5-(1-吡咯烷基)-1H-吡唑-4-甲醛、3-甲基-1-(2-吡啶基)-5-(1-吡咯烷基)-1H-吡唑-4-甲醛、3-甲基-1-(2-吡啶基)-5-(1H-吡咯-1-基)-1H-吡唑-4-甲醛、4-甲氧基-1-萘醛、1H-吲哚-3-甲醛、双[4-(二甲氨基)-苯基]甲烷硫酮、2，4-二羟基苯甲醛、1-甲基-1H-吲哚-3-甲醛和3，4-二羟基苯甲醛。
依照本发明通式A1至A23的肟化合物可通过所述CH-酸性起始化合物的亚硝化制备。这些化合物可商购获得或通过标准的操作从市售或易于制备的组分获得。因此，例如相应的肟化合物可由1，3-茚满二酮与亚硝酸钠在盐酸溶液中制备(方案1)。
方案1：
Figure A20068000990600231
取代的1，3-茚满二酮可依照例如文献的报导(G.Sartori等人，J.Chem.Soc.Perkin.Trans.1，第1992年，第2985至2988页)由芳族酰氯、无水的氯化铝和丙二酰氯通过Friedel-Crafts环酰化作用(交叉缩合)(方案2)制备。
方案2：
Figure A20068000990600241
从那里所得的肟化合物可通过取代的茚满二酮衍生物与新戊基亚硝酸盐在溶剂，例如乙腈中亚硝化作用制备。
芳族和杂芳族醛、二醛和酮(所述通式B1至B17的反应性羰基化合物)大量市售或从标准反应获得。醛也可通过标准操作从相应的CH-酸性化合物获得。
1，3-茚满二酮-2-甲醛可容易地制备，例如依照Gudrinietse等人(Zhurnal Organicheskoi Khimii，第9卷，第2期，1973年，第336至338页)通过1，3-茚满二酮与三氯乙醛的羟醛缩合并接着碱性水解(方案3)。
方案3：
Figure A20068000990600242
很多的醛可类似于该反应从不同CH-酸性化合物制备。
在着色过程中，依照本发明通式A1至A23的肟化合物被还原以产生相应的胺，其在所述毛发中与依照本发明通式B1至B17的羰基化合物非常迅速地反应以产生相应的着色过的化合物(偶氮甲碱或席夫碱)(方案4)。
方案4：
Figure A20068000990600251
优选地，依照本发明通式A1至A23的肟化合物以及依照本发明通式B1至B17的羰基化合物按重量计存在于依照本发明着色剂中的总量为0.01％至10％，具体地讲为按重量计0.1％至8％。
为产生特殊的颜色差别，除了依照本发明所用的组分以外，另外还向依照本发明的试剂中添加一种或多种通常的酸性和碱性染料、硝基染料、偶氮染料、蒽醌染料和三苯甲烷染料类的直接染料是可能的，所述直接染料例如1，4-双[(2-羟基乙基)氨基]-2-硝基苯、1-(2-羟基乙基)氨基-2-硝基-4-[二(2-羟基乙基)氨基]苯、(HC蓝2号)、1-氨基-3-甲基-4-[(2-羟基乙基)氨基]-6-硝基苯、(HC紫1号)、4-[乙基-(2-羟基乙基)氨基]-1-[(2-羟基乙基)氨基]-2-硝基苯盐酸盐(HC蓝12号)、1-[(2，3-二羟基丙基)氨基]-4-[甲基-(2-羟基乙基)氨基]-2-硝基苯  (HC蓝10号)、1-[(2，3-二羟基丙基)氨基]-4-[乙基-(2-羟基乙基)氨基]-2-硝基苯盐酸盐(HC蓝9号)、1-(3-羟丙氨基)-4-[二(2-羟基乙基)氨基]-2-硝基苯，(HC紫2号)、1-氨基-4-[(2-羟基乙基)氨基]-2-硝基苯(HC红7号)、2-氨基-4，6-二硝基苯酚、1，4-二氨基-2-硝基苯(CI76070)、4-氨基-2-硝基二苯胺(HC红1号)、1-氨基-4-[二(2-羟基乙基)氨基]-2-硝基苯盐酸盐(HC红13号)、1-氨基-5-氯-4-[(2-羟基乙基)氨基]-2-硝基苯、4-氨基-1-[(2-羟基乙基)氨基]-2-硝基苯(HC红3号)、4-氨基-2-硝基-1-((丙-2-烯-1-基)氨基)苯、4-氨基-3-硝基苯酚、4-[(2-羟基乙基)氨基]-3-硝基苯酚、4-[(2-硝基苯基)氨基]苯酚(HC橙1号)、1-[(2-氨基乙基)氨基]-4-(2-羟基乙氧基)-2-硝基苯(HC橙2号)、4-(2，3-二羟基丙氧基)-1-[(2-羟基乙基)氨基]-2-硝基苯、(HC橙3号)、1-氨基-5-氯-4-[(2，3-二羟基丙基)氨基]-2-硝基苯(HC红10号)、5-氯-1，4-[二(2，3-二羟基丙基)氨基]-2-硝基苯(HC红11号)、2-[(2-羟基乙基)氨基]-4，6-二硝基苯酚、4-乙氨基-3-硝基苯甲酸、2-[(4-氨基-2-硝基苯基)氨基]苯甲酸、2-氯-6-乙氨基-4-硝基苯酚、2-氨基-6-氯-4-硝基苯酚、4-[(3-羟丙基)氨基]-3-硝基苯酚、2，5-二氨基-6-硝基吡啶、3-氨基-6-(甲氨基)-2-硝基吡啶、1，2，3，4-四氢-6-硝基喹喔啉、7-氨基-3，4-二氢-6-硝基-2H-1，4-苯并噁嗪(HC红14号)、1，2-二氨基-4-硝基苯(CI76020)、1-氨基-2-[(2-羟基乙基)氨基]-5-硝基苯(HC黄5号)、1-(2-羟基乙氧基)-2-[(2-羟基乙基)氨基]-5-硝基苯，(HC黄4号)、1-[(2-羟基乙基)氨基]-2-硝基苯(HC黄2号)、2-[(2-羟基乙基)氨基]-1-甲氧基-5-硝基苯、2-氨基-3-硝基苯酚、1-氨基-2-甲基-6-硝基苯、1-(2-羟基乙氧基)-3-甲氨基-4-硝基苯、2，3-(二羟基丙氧基)-3-甲氨基-4-硝基苯、2-[(2-羟基乙基)氨基]-5-硝基苯酚(HC黄11号)、3-[(2-氨基乙基)氨基]-1-甲氧基-4-硝基苯盐酸盐，(HC黄9号)、1-[(2-脲基乙基)氨基]-4-硝基苯、4-[(2，3-二羟基丙基)氨基]-3-硝基-1-三氟甲苯，(HC黄6号)、1-氯-2，4-双[(2-羟基乙基)氨基]-5-硝基苯(HC黄10号)、4-[(2-羟基乙基)氨基]-3-硝基-1-甲基苯、1-氯-4-[(2-羟基乙基)氨基]-3-硝基苯(HC黄12号)、4-[(2-羟基乙基)氨基]-3-硝基-1-三氟甲苯，(HC黄13)，4-[(2-羟基乙基)氨基]-3-硝基苯甲氰(HC黄14号)、4-[(2-羟基乙基)氨基]-3-硝基苯甲酰胺(HC黄15号)、2，4-二硝基-1-羟基萘、1，4-二[(2，3-二羟基丙基)氨基]-9，10-蒽醌、1，4-二[(2-羟基乙基)氨基]-9，10-蒽醌(CI61545，分散蓝23)、1-氨基-4-羟基-9，10-蒽醌(CI60710，分散红15)、1-羟基-4-[(4-甲基-2-磺苯基)-氨基]-9，10-蒽醌、7-β-D-吡喃葡萄糖-9，10-二氢-1-甲基-9，10-二氧代-3，5，6，8-四羟基-2-蒽甲酸(CI75470，天然红4)、1-[(3-氨丙基)氨基]-9，10-蒽醌(HC红8号)、1，4-二氨基-9，10-蒽醌(CI61100，分散紫1号)、1-氨基-4-(甲氨基)-9，10-蒽醌(CI61105，分散紫4号，溶剂紫12号)、N-(6-((3-氯-4-(甲氨基)苯基)亚氨基)-4-甲基-3-氧代-1，4-环己二烯-1-基)尿素(HC红9号)、2-((4-(二(2-羟基乙基)氨基)苯基)氨基)-5-((2-羟基乙基)氨基)-2，5-环己二烯-1，4-二酮(HC绿1号)、2-羟基-1，4-萘醌(CI75480，天然橙6号)、1，2-二氢-2-(1，3-二氢-3-氧代-2H-吲哚-2-亚基)-3H-吲哚-3-酮(CI73000)、1，3-双(二氰基亚甲基)茚满、二[4-(二乙氨基)苯基]-[4-(乙氨基)萘基]碳正离子氯化物(CI42595；碱性蓝7号)、二[4-(二甲氨基)苯基][4-(苯氨基)萘基]碳正离子氯化物(CI44045；碱性蓝26号)、碱性蓝77号、8-氨基-2-溴-5-羟基-4-亚氨基-6-[(3-(三甲铵基)苯基)氨基]-1(4H)-萘酮氯化物(C156059；碱性蓝99号)、三(4-氨基-3-甲基苯基)碳正离子氯化物(CI42520；碱性紫2号)、二(4-氨基苯基)(4-氨基-3-甲基苯基)碳正离子氯化物(CI42510；碱性紫14号)、1-[(4-氨基苯基)偶氮]-7-(三甲铵基)-2-萘酚氯化物(CI12250；碱性棕16号)、3-[(4-氨基-2，5-二甲氧基苯基)偶氮]-N，N，N-三甲基苯氯化铵(CI112605，碱性橙69号)、1-[(4-氨基-2-硝基苯基)偶氮]-7-(三甲铵基)-2-萘酚氯化物(碱性棕1 7号)、1-[(4-氨基-3-硝基苯基)偶氮]-7-(三甲铵基)-2-萘酚氯化物(CI12251；碱性棕17号)、2-((4-氨基苯基)偶氮)-1，3-二甲基-1H-咪唑-3-鎓氯化物(碱性橙31号)、3，7-二氨基-2，8-二甲基-5-苯基吩嗪鎓氯化物(CI50240；碱性红2号)、1，4-二甲基-5-[(4-(二甲氨基)苯基)偶氮]-1，2，4-三唑鎓氯化物(CI11055；碱性红22号)、1，3-二甲基-2-((4-二甲氨基)苯基)偶氮-1H-咪唑-3-鎓氯化物(碱性红51号)、2-羟基-1-[(2-甲氧苯基)偶氮]-7-(三甲铵基)萘氯化物(CI12245；碱性红76号)、3-甲基-1-苯基-4-[(3-(三甲铵基)苯基)偶氮]-吡唑-5-酮氯化物(CI12719；碱性黄57号)、1-甲基-4-((甲基苯基亚肼基)甲基)吡啶鎓甲基硫酸酯(碱性黄87号)、1-(2-吗啉鎓丙氨基)-4-羟基-9，10-蒽醌硫酸二甲酯、1-[(3-(二甲基丙铵基)丙基)氨基]-4-(甲氨基)-9，10-蒽醌氯化物、1-[二(2-羟基乙基)氨基]-3-甲基-4-[(4-硝基苯基)偶氮]苯(CI11210，分散红17号)、1-[二(2-羟基乙基)氨基]-4-[(4-硝基苯基)偶氮]苯，(分散黑9号)、4-[(4-氨基苯基)偶氮]-1-[二(2-羟基乙基)氨基]-3-甲基苯，(HC黄7号)、2，6-二氨基-3-[(吡啶-3-基)偶氮]吡啶和2-((4-(乙基(2-羟基乙基)氨基)-2-甲基苯基)偶氮)-5-硝基-1，3-噻唑(CI111935；分散蓝106号)、3-(2’，6’-二氨基吡啶基-3’-偶氮)吡啶(＝2，6-二氨基-3-((吡啶-3-基)偶氮)吡啶、N，N-二(2-羟基乙基)-3-甲基-4-((4-硝基苯基)偶氮)苯胺(分散红17，CI11210)、3-二乙氨基-7-(4-二甲氨基苯基偶氮)-5-苯基吩嗪鎓氯化物(CI11050)、4-(2-噻唑基偶氮)间苯二酚、4-((4-苯基氨基)偶氮)苯磺酸钠盐(橙IV)、1-((3-氨丙基)氨基)-9，10-蒽二酮，(HC红8号)、3’，3″，4，5，5’，5″，6，7-八溴苯酚砜酞(四溴苯酚蓝)、1-((4-氨基-3，5-二甲苯基)-(2，6-二氯苯基)亚甲基)-3，5-二甲基-4-亚氨基-2，5-环己二烯磷酸(1∶1)(碱性蓝77)、3’，3″，5’，5″-四溴间甲酚砜酞、2，4-二硝基-1-萘酚-7-磺酸二钠盐(酸性黄1，CI10316)、4-[2’-羟基-1’-萘基)偶氮]苯磺酸钠盐(酸性橙7，CI15510)、3’，6’-二羟基-2’，4’，5’，7’-四碘代螺-[异苯并呋喃-1(3H)，9’(9H)-氧杂蒽]-3-酮二钠盐(酸性红51，CI45430)、6-羟基-5-((2-甲氧基-5-甲基-4-磺基苯)偶氮)-2-萘磺酸二钠盐(FD&C红40，CI16035)、2，4-二硝基-1-萘酚钠盐(酸性黄24；CI10315)、2’，4’，5’，7’-四溴-4，5，6，7-四氯-3’，6’-二羟基螺-(异苯并呋喃-1(3H)，9’[9H]氧杂蒽]-3-酮二钠盐(酸性红92；CI45410)、4-(2-羟基-1-萘基偶氮)-3-甲基-苯磺酸钠盐(酸性橙8，CI15575)、2-氨基-1，4-萘二酮、二硫腙(1，5-二苯基硫卡巴腙)、N-(2-羟基乙基))-2-硝基-4-三氟甲基)苯胺(HC黄13)、N-(2-羟基乙基)-4-硝基苯胺和4-氯-N-(2，3-二羟基丙基)-2-硝基苯胺。
上述的直接染料可存在的总量按重量计为约0.01％至4％，其中在依照本发明的着色剂中染料的总含量按重量计优选为约0.01％至10％，具体地讲为0.1％至5％重量。
此外，依照本发明的着色剂还可包含天然存在的染料，例如，指甲红、指甲灰、指甲黑、甘菊、檀木、红茶、鼠李树皮、鼠尾草、洋苏木、茜草根、儿茶、sedre和紫草根。
依照本发明的着色剂甚至在生理上相容的温度小于约45℃下产生强烈的着色。因此，它们尤其适用于着色人的毛发。对于用在人的毛发上，通常将所述的着色剂掺入到含水的化妆品载体中。合适的化妆品载体是例如霜膏、乳液、凝胶或其它包含表面活性剂的起泡溶液，例如洗发剂或其它适用于涂敷于包含角蛋白纤维上的制剂。如果必需的话，还可将所述着色剂掺入到无水的载体、粉末、小丸或颗粒中。
依照本发明所述的着色剂还可包含所有用于上述制剂中的常规和已知添加剂，例如香料油、络合剂、蜡、防腐剂、增稠剂、抗氧化剂、藻酸盐、瓜耳胶、毛发护理物质，例如阳离子聚合物或羊毛脂衍生物，或阴离子、非离子、两性离子的、两性的或阳离子表面活性物质(表面活性剂)。优选地，优选使用两性或非离子表面活性物质，例如甜菜碱表面活性剂、丙酸盐和甘氨酸盐，如椰油基两性甘氨酸盐或椰油基两性二甘氨酸盐、具有1至1000个环氧乙烷单元、优选1至300个环氧乙烷单元的乙氧基化表面活性剂，如甘油酯烷氧基化物(如以25个环氧乙烷单元乙氧基化的蓖麻油、聚羟乙酰胺、乙氧基化醇和乙氧基化脂肪醇(脂肪醇烷氧基化物)以及乙氧基化脂肪酸糖酯，具体地讲为乙氧基化脱水山梨糖醇脂肪酸酯)。以常规用于上述目的的量使用上述组分，例如表面活性物质的浓度按重量计为0.1％至30％，而护理物质的量按重量计为0.1％至5％。
如果它是毛发着色剂，则依照本发明所述的着色剂尤其可以为粉末或颗粒的形式。其在施用之前溶解于含水的或含水的醇制剂中，或以含水的或含水的醇溶液、霜膏、凝胶、乳液或气溶胶泡沫的形式，其中可将所述毛发着色剂配制成单一组分制剂的形式或者其它多组分制剂的形式。例如，在两组分制剂的形式下，其中所述通式A1至A23具体的肟衍生物和通式B1至B17相应的羰基化合物与其它组分(例如抗坏血酸)分开包装，并且所述即用型毛发着色剂仅在施用前通过混合所述两种组分即刻制备。
依照本发明所述的着色剂通常具有的pH为约2至6，优选为约3至5。有机还有无机酸都适用于调节依照本发明所述的pH。适宜酸的实施例为以下酸：α-羟基羧酸，例如乙醇酸、乳酸、酒石酸、柠檬酸或苹果酸、葡糖酸内酯、乙酸、盐酸或磷酸、以及这些酸的混合物。本文尤其优选的是习惯于使用抗坏血酸用作还原剂。
依照本发明所述的着色剂通常这样使用：根据毛发长度，将足以毛发着色量(即约30至120克)的所述毛发着色剂施用到毛发上，将所述毛发着色剂保留在毛发上以在约15℃至45℃下作用约1至60分钟，优选5至30分钟，然后用水彻底冲洗所述毛发，任选地用洗发剂洗涤和/或用毛发调理组合物后处理并最终干燥。
上述着色剂还可包含常规用于化妆品组合物中的天然或合成聚合物或天然源的改性聚合物，其在着色的同时实现所述毛发的调整。上述组合物通常被称为染色固定组合物或着色固定组合物。
在化妆品中已知用于该目的的所述合成聚合物，需要提及的是，例如聚乙烯吡咯烷酮、聚乙酸乙烯酯、聚乙烯醇或聚丙烯酸化合物，如聚丙烯酸或聚甲基丙烯酸、聚丙烯酸酯的碱性聚合物，聚甲基丙烯酸和氨基醇，例如它们的盐或季铵化产品、聚丙烯腈、聚乙酸乙烯酯和这些化合物的共聚物，例如聚乙烯吡咯烷酮乙酸乙烯酯；其中可用的天然聚合物或改性的天然聚合物为例如脱乙酰壳多糖(脱乙酰基甲壳质)或脱乙酰壳多糖衍生物。上述聚合物以用于上述组合物常规的量存在于依照本发明所述的着色剂中，具体地讲按重量计为约1％至5％的量。
通过用调整组合物润湿毛发，将毛发固定(整理)成型，然后干燥，以已知且常规的方式使用具有额外调整作用的毛发着色剂。
依照本发明所述的着色剂给角蛋白纤维(例如人的毛发、羊毛或毛皮)提供均匀、强烈和持久的着色，而没有显著的皮肤和/或头皮的变色。
以下实施例旨在更详细地说明本发明的主题，而不是对其作出限制。
实施例
实施例1：2-[(2E)-2-(肟基)-3-氧代-2，3-二氢-1H-茚-1-亚基]丙二腈的合成 (b)
Figure A20068000990600301
将0.20g(1.03mmol)的2-(3-氧代-2，3-二氢-1H-茚-1-亚基)-丙二腈(a)溶解于10mL的四氢呋喃(THF)中。这样产生澄清绿色溶液，将其冷却至0℃。然后加入0.35mL(4.12mmol)的37％盐酸。观察到颜色从绿色转变成橙色。马上向冷的溶液中滴加0.14mL(1.03mmol)的异戊基亚硝酸盐，将反应物在0℃再搅拌30分钟，直至形成澄清黄色溶液。将反应物留在室温下放置过夜而所得的沉淀通过吸滤移除。所述产品(b)以白色粉末被分离出，收率44％。
1 H NMR(d 6 -DMSO/300MHz)：δ＝7.42(s，4H，芳族)。
实施例2至18：毛发着色剂
5mmol      通式A1至A23的肟化合物
5mmol      通式B1至B17的羰基化合物
5.0g       乙醇
4.0g       聚癸葡萄糖
0.2g       乙二胺四乙酸二钠盐水合物
加至100.0g 软化水
通过向所述毛发施用足够使毛发着色的量的所述着色剂和所述还原剂抗坏血酸(优选1至4g/10mL的着色溶液)进行毛发着色。
在40℃下接触30分钟后，用温水冲洗毛发并干燥。
着色结果总结于下表1、2和3中。
除非另外指明，所有的百分比是按重量计。
表1：肟化合物：1H-茚-1，2，3-三酮2-肟
  实施例编号   羰基化合物   着色结果
  2   4-羟基-3-甲氧基苯甲醛   金棕色
  3   4-(二甲氨基)苯甲醛   铁锈红
  4   4-甲氧基-1-萘醛   金棕色
  5   (2E)-3-[4-二甲氨基)苯基]-2-丙烯醛   深红色
  6   1H-吲哚-3-甲醛   金黄色
  7   双[4-(二甲氨基)苯基]-甲烷硫酮   浅褐色
  8   2，4-二羟基苯甲醛   金黄色
  9   2，4，6-三羟基苯甲醛   橙黄色
  10   3-羟基-4-甲氧基苯甲醛   金棕色
表2：肟化合物：(4Z)-3-甲基-1-苯基-1H-吡唑-4，5-二酮4-肟
  实施例编号   羰基化合物   着色结果
  11   4-羟基-3-甲氧基苯甲醛   黄橙色
  12   4-(二甲氨基)苯甲醛   橙色
  13   1-甲基-1H-吲哚-3-甲醛   黄橙色
  14   (2E)-3-[4-二甲氨基)苯基]-2-丙烯醛   紫酱红
  15   3，4-二羟基苯甲醛   金橙色
表3：肟化合物：1，3-二氢-2H-茚-2-酮肟
  实施例编号   偶合剂   着色结果
  16   4-羟基-3-甲氧基苯甲醛   柠檬黄
  17   4-(二甲氨基)苯甲醛   柠檬黄
  18   (2E)-3-[4-二甲氨基)苯基]-2-丙烯醛   橙色

Claims (9)

1.用于着色包含角蛋白的纤维的试剂，其特征在于其包含a)抗坏血酸、b)至少一种化学式A1至A23的肟化合物；
其中
R1为氰基、取代或未取代的芳基或取代或未取代的、饱和或不饱和的杂环或基团-C-(O)-R3，其中R3为氢原子或C1-C6-烷基；
R2为氰基、取代或未取代的C1-C6-烷基、C3-C6-环烷基、取代或未取代的芳基或取代或未取代的氨基芳基或取代或未取代的、饱和或不饱和的杂环；
R4为氰基、取代或未取代的芳基、取代或未取代的、饱和或不饱和的杂环或基团-C-(O)-R6，其中R6为氢原子或C1-C6-烷基；
R5为取代或未取代的C2-C6-烷基、C3-C6-环烷基、取代或未取代的芳基、取代或未取代的氨基芳基、取代或未取代的、饱和或不饱和的杂环；
其中R7和R8可相同或不同，并且彼此独立地为取代或未取代的芳基、芳基-C1-C4-烷基、取代或未取代的、饱和或不饱和的杂环、取代或未取代的C1-C6-烷基、乙酰氧基、C3-C6-环烷基、取代或未取代的氨基芳基，其中R7也可以为C1-C6-烷氧基；
R9为氢原子或取代或未取代的C1-C6-烷基；
R10和R11可相同或不同，并且彼此独立地为取代或未取代的芳基、芳基-C1-C4-烷基、C1-C6-烷基、C3-C6-环烷基、C2-C6-亚烷基或通过基团R10和R11键合的双环；
X为氧原子或硫原子；
D为氧原子、硫原子、亚磺酸基、磺酰基或基团N-R12a，其中R12a为氢原子或取代或未取代的C1-C6-烷基；
并且R12和R13，彼此独立地为氢原子、氟原子、氯原子、溴原子、羟基、硝基、C1-C6-烷基、C1-C6-烷氧基、酰胺基、磺酰胺基、羧基、C1-C4-酰基、氰基或氨基-NR14R15，其中R14和R15彼此独立地为氢原子或C1-C6-烷基；
E为氧原子、硫原子或基团NR17，其中R17为氢原子或取代或未取代的C1-C6-烷基；
R16为氢原子、氟原子、氯原子、溴原子、羟基、硝基、C1-C6-烷基、C1-C6-烷氧基、酰胺基、磺酰胺基、羧基、C1-C4-酰基、氰基或氨基-NR18R19，其中R18和R19彼此独立地为氢原子或C1-C6-烷基；
R20为氢原子、卤素原子、羟基、硝基、C1-C6-烷氧基或取代或未取代的C1-C6-烷基；
R21为氢原子或C1-C4-烷基；
R22为氢原子、卤素原子、羟基、硝基、C1-C6-烷基、C1-C6-烷氧基、羧基、酰胺基、氰基或氨基-NR23R24，其中R23和R24彼此独立地为氢原子或C1-C6-烷基；
Z为氧原子或基团-NR26，其中R26为氢原子或C1-C6-烷基；
Z’为硫原子或基团-NR27，其中R27为氢原子或C1-C6-烷基；
R25为氢原子、C1-C6-烷基或C1-C4-羧基烷基；
R28和R29可相同或不同，并且彼此独立地为氢原子、氟原子、氯原子、溴原子、羟基、硝基、C1-C6-烷基、C1-C6-烷氧基、酰胺基、磺酰胺基、羧基、C1-C4-酰基、氰基或氨基-NR30R31，其中R30和R31彼此独立地为氢原子或C1-C6-烷基；
R32和R33可相同或不同，并且彼此独立地为氢原子、氟原子、氯原子、溴原子、羟基、硝基、C1-C6-烷基、C1-C6-烷氧基、酰胺基、磺酰胺基、羧基、C1-C4-酰基、氰基或氨基-NR35R36，其中R35和R36彼此独立地为氢原子或C1-C6-烷基；
R34为氢原子或C1-C6-烷基；
R37和R38可相同或不同，并且彼此独立地为氢原子、氟原子、氯原子、溴原子、羟基、硝基、C1-C6-烷基、C1-C6-烷氧基、酰胺基、磺酰胺基、羧基、C1-C4-酰基、氰基或氨基-NR39R40，其中R39和R40彼此独立地为氢原子或C1-C6-烷基；
G为稠合的、取代或未取代的芳族或杂芳族环，其上可另外稠合更多的芳族或杂芳族环；
R41和R42可相同或不同，并且彼此独立地为氢原子或取代或未取代的C1-C6-烷基；
M1为氧原子、硫原子或NH基；
并且M2和M3可相同或不同，并且彼此独立地为氧原子或NH基；
R43为取代或未取代的C1-C6-烷基；并且R44为取代或未取代的芳基或芳基-C1-C4-烷基、取代或未取代的、饱和或不饱和的杂环、取代或未取代的C1-C6-烷基、乙酰氧基、C3-C6-环烷基、C1-C6-烷氧基或取代或未取代的氨基芳基；
X-为抗衡离子；
和c)至少一种化学式B1至B17的反应性羰基化合物；
Figure A2006800099060005C1
Figure A2006800099060006C1
其中
R45为取代或未取代的芳基，其上还可任选地稠合更多的芳族环、取代或未取代的、饱和或不饱和的杂环；
n为0、1、2或3；
R46为C1-C6-烷基、取代或未取代的芳基或取代或未取代的、饱和或不饱和的杂环；和
R47为吡咯基、咪唑基、吡唑基、吲哚基、吡咯烷基、吗啉基、二甲胺基、酚基或噻吩基，其中这些基团在所有情况下通过杂原子键合到通式B2上；
R48和R49可相同或不同，并且彼此独立地为取代或未取代的芳基、芳基-C1-C4-烷基、取代或未取代的、饱和或不饱和的杂环、取代或未取代的C1-C6-烷基、乙酰氧基、C3-C6-环烷基或取代或未取代的氨基芳基，其中R48也可以为C1-C6-烷氧基；
D具有上述含义；
R50和R51可相同或不同，并且彼此独立地为氢原子、氟原子、氯原子、溴原子、羟基、硝基、C1-C6-烷基、C1-C6-烷氧基、酰胺基、磺酰胺基、羧基、C1-C4-酰基、氰基或氨基-NR52R53，其中R52和R53彼此独立地为氢原子或C1-C6-烷基；
E具有上述含义；
R54为氢原子、氟原子、氯原子、溴原子、羟基、硝基、C1-C6-烷基、C1-C6-烷氧基、酰胺基、磺酰胺基、羧基、C1-C4-酰基、氰基或氨基-NR55R56，其中R55和R56彼此独立地为氢原子或C1-C6-烷基；
R57为氢原子、卤素原子、羟基、硝基、C1-C6-烷氧基或取代或未取代的C1-C6-烷基；
R58为氢原子或C1-C4-烷基；
R59为氢原子、卤素原子、羟基、硝基、C1-C6-烷基、C1-C6-烷氧基、羧基、酰胺基、氰基或氨基-NR60R61，其中R60和R61彼此独立地为氢原子或C1-C6-烷基；
R62和R63可相同或不同，并且彼此独立地为氢原子、氟原子、氯原子、溴原子、羟基、硝基、C1-C6-烷基、C1-C6-烷氧基、酰胺基、磺酰胺基、羧基、C1-C4-酰基、氰基或氨基-NR64R65，其中R64和R65彼此独立地为氢原子或C1-C6-烷基；
其中G具有上述含义；
R66和R67以相同或不同，并且彼此独立地为C1-C6-烷基或取代或未取代的芳基；和
R68为取代或未取代的C1-C6-烷基、C1-C6-亚烷基或取代或未取代的芳基。
2.如权利要求1所述的试剂，其特征在于通式A1至A23的肟化合物选自二乙基2-(肟基)丙二酸酯、1H-茚-1，2，3-三酮2-肟、(2Z)-5-(二甲氨基)-1H-茚-1，2，3-三酮2-肟、(2Z)-4，5-二甲氧基-1H-茚-1，2，3-三酮2-肟、(2Z)-5-甲氧基-1H-茚-1，2，3-三酮2-肟、(2Z)-5-硝基-1H-茚-1，2，3-三酮2-肟、(2Z)-4，6-二氯-1H-茚-1，2，3-三酮2-肟、(6Z)-5H-环戊二烯并[c]吡啶-5，6，7-三酮6-肟、(6Z)-5H-环戊二烯并[b]吡啶-5，6，7-三酮6-肟、(2E)-1H-环戊二烯并[a]-萘-1，2，3-三酮2-肟、1H-环戊二烯并[b]喹喔啉-1，2，3-三酮2-肟、(2Z)-4-甲基-4，8b-二氢环戊二烯并[b]吲哚-1，2，3(3aH)-三酮2-肟、(5E)-4H-环戊二烯并[b]噻吩-4，5，6-三酮5-肟、(2Z)-5-甲基-1H-茚-1，2，3-三酮2-肟、(2E)-4，6-二氯-1H-茚-1，2，3-三酮2-肟、4，7-二氯-1H-茚-1，2，3-三酮2-肟、(2Z)-1H-环戊二烯并[b]喹啉-1，2，3-三酮2-肟、(2Z)-1-苯并噻吩-2，3-二酮2-肟1，1-二氧化物、(2Z)-1-苯并噻吩-2，3-二酮2-肟、(2Z)-1-苯并呋喃-2，3-二酮2-肟、(3E)-咪唑[1，2-a]吡啶-2，3-二酮3-肟、(3Z)-1H-吲哚-2，3-二酮3-肟、(3Z)-1-甲基-1H-吲哚-2，3-二酮3-肟、(3Z)-6-氯-1-甲基-1H-吲哚-2，3-二酮3-肟、(3E)-7-氯代咪唑[1，2-a]吡啶-2，3-二酮3-肟、1，2-二苯基-3，4，5-吡唑烷三酮-4-肟、1H-环戊二烯并[b]萘-1，2，3-三酮2-肟、2-[(2E)-2-(肟基)-3-氧代-2，3-二氢-1H-茚-1-亚基]丙二腈、(4Z)-3-甲基-1-苯基-1H-吡唑-4，5-二酮4-肟、1，3-二乙基-2-硫代二氢-4，5，6(1H)-嘧啶三酮5-肟、(5Z)-2-硫代-1，3-噻唑烷-4，5-二酮5-肟、(4Z)-3-甲基-1-(4-硝基苯基)-1H-吡唑-4，5-二酮4-肟、1，3-二氢-2H-茚-2-酮肟、4，5，6，7-四氯-1H-茚-1，2，3-三酮2-肟、2-[(4E)-4-(肟基)-3-甲基-5-氧代-4，5-二氢-1H-吡唑-1-基]-1-甲基吡啶鎓甲基硫酸酯和2-[(4E)-4-(肟基)-3-甲基-5-氧代-4，5-二氢-1H-吡唑-1-基]-3-甲基-1，3-苯并噻唑-3-鎓甲基硫酸酯。
3.如权利要求1所述的试剂，其特征在于通式B1至B17的反应性羰基化合物选自苯甲醛、4-甲氧基苯甲醛、4-羟基苯甲醛、3，4-二甲氧基苯甲醛、2，5-二甲氧基苯甲醛、3-羟基-4-甲氧基苯甲醛、4-硝基苯甲醛、4-羟基-3-甲氧基苯甲醛、4-(二甲氨基)苯甲醛、(2E)-3-[4-(二甲氨基)苯基]-2-丙烯醛、2，4，6-三羟基苯甲醛、3-羟基-5-(羟甲基)-2-甲基异烟碱醛、全反式视黄醛、3，5-二氧代-1，2-二苯基-4-吡唑烷甲醛、(2E，4E)-5-苯基-2，4-戊二烯醛、戊二醛、4-(甲基硫烷基)苯甲醛、1-萘醛、(2E)-3-(4-硝基苯)-2-丙烯醛、3-苯氧基苯甲醛、对苯二甲醛、3-羟基-1-氧代-1H-环戊二烯并[a]-萘-2-甲醛、3-羟基-1-氧代-1H-环戊二烯并[b]-喹喔啉-2-甲醛、3-羟基-4-甲基-1-氧代-1，3a，4，8b-四氢环戊二烯并[b]吲哚-2-甲醛、4-羟基-6-氧代-6H-环戊二烯并[b]噻吩-5-甲醛、3-羟基-5-硝基-1-氧代-1H-茚-2-甲醛、4，6-二氯-3-羟基-1-氧代-1H-茚-2-甲醛、7-羟基-5-氧代-5H-环戊二烯并[c]吡啶-6-甲醛、7-羟基-5-氧代-5H-环戊二烯并[b]吡啶-6-甲醛、3-羟基-1-氧代-1H-茚-2-甲醛、5-(二甲氨基)-3-羟基-1-氧代-1H-茚-2-甲醛、3-羟基-4，5-二甲氧基-1-氧代-1H-茚-2-甲醛、3-羟基-5-甲氧基-1-氧代-1H-茚-2-甲醛、3-甲基-5-(4-吗啉基)-1-苯基-1H-吡唑-4-甲醛、3-甲基-1-苯基-5-(1H-吡咯-1-基)-1H-吡唑-4-甲醛、3-甲基-1-苯基-5-(1-吡咯烷基)-1H-吡唑-4-甲醛、3-甲基-1-(2-吡啶基)-5-(1-吡咯烷基)-1H-吡唑-4-甲醛、3-甲基-1-(2-吡啶基)-5-(1H-吡咯-1-基)-1H-吡唑-4-甲醛、4-甲氧基-1-萘醛、1H-吲哚-3-甲醛、双[4-(二甲氨基)-苯基]甲烷硫酮、2，4-二羟基苯甲醛、1-甲基-1H-吲哚-3-甲醛和3，4-二羟基苯甲醛。
4.如权利要求1至3中任一项所述的试剂，其特征在于在所有情况下，所述试剂包含按重量计0.01％至10％的通式A1至A23的肟化合物和通式B1至B17的反应性羰基化合物。
5.如权利要求1至4中任一项所述的试剂，其特征在于所述试剂另外包含一种或多种来自酸性和碱性染料、硝基染料、偶氮染料、蒽醌染料和三苯甲烷染料一组的常见的直接染料。
6.如权利要求1至5中任一项所述的试剂，其特征在于所述试剂为毛发着色剂。
7.如权利要求1至6中任一项所述的试剂，其特征在于所述试剂另外包含至少一种常规用于化妆品组合物中的天然或合成聚合物或天然源的改性聚合物，并且为染色固定组合物或着色固定组合物的形式。
8.着色毛发的方法，其中根据毛发长度，将如权利要求1至6中任一项所述的着色剂以足以着色毛发的量(即约30至120克)施用到所述毛发上，将所述毛发着色剂保留在毛发上以在约15℃至45℃下作用约1至60分钟，然后用水彻底冲洗所述毛发，任选地用洗发剂洗涤和/或用毛发调理组合物进行后处理并最终干燥。
9.使用下列物质的组合来着色角蛋白纤维：a)抗坏血酸，b)至少一种权利要求1或2中的化学式A1至A23的肟化合物和c)至少一种权利要求1或3中的化学式B1至B17的反应性羰基化合物。
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