CN101142306B

CN101142306B - 织物护理组合物

Info

Publication number: CN101142306B
Application number: CN2006800088336A
Authority: CN
Inventors: T·A·唐瓦; L·G·格里菲思斯; M·S·莫哈马迪; K·A·奥尔曼迪; H·M·索锡-达维斯
Original assignee: Unilever NV
Current assignee: Unilever NV
Priority date: 2005-03-18
Filing date: 2006-02-28
Publication date: 2012-08-01
Anticipated expiration: 2026-02-28
Also published as: EP1859016B1; PL1859016T3; AR053178A1; WO2006097207A1; CA2595362A1; ZA200705505B; ES2388072T3; GB0505619D0; EP1859016A1; CN101142306A

Abstract

一种用于洗涤机漂洗循环的减少织物穿着褶皱的织物处理组合物，所述组合物包含：A)纳米微粒分散体，所述分散体包含具有5至500nm平均微粒大小的微粒，b)选自阳离子织物软化剂、硅油、蔗糖聚酯油及其混合物的润滑剂相，和c)水，其中a)∶b)的重量比为3∶1至1∶3。

Description

织物护理组合物

发明领域

本发明涉及织物护理组合物。更具体地讲，本发明涉及漂洗循环织物护理组合物，所述组合物减少织物起皱，尤其是干燥或穿着起皱给予织物全天熨烫的外观。

发明背景

减少所穿着织物起皱的织物护理组合物已知。

力学减皱技术，如加热和加压(例如熨烫)，是使衣物平整的有效方法。然而，由于一定范围在穿着时施加的剪切、扭转和压缩变形力，其效果不能持久，而且褶皱重新出现。体温和湿度对织物产生作用使其松弛，并因此加重了这些变形力的增皱。

可将现有抗皱技术阐释成三种方法：

(a)用润滑剂改善从皱痕恢复，

(b)用交联剂和成膜剂使纤维变硬，以早先抗皱，和

(c)将(a)和(b)组合。

现有技术所用的润滑剂包括硅酮(例如PDMS、氨基硅酮、改性的硅酮、硅酮共聚物)、软化剂(如季铵化合物)和其它润滑剂(如粘土、蜡、聚烯烃、合成及天然油)。

现有技术使用的成膜剂和交联剂包括：

天然聚合物-酶蛋白、环糊精、多糖(例如，淀粉)、几丁质、脱乙酰几丁质、纤维素、3-1，4-多糖、SCMC、瓜耳胶、HEC等，

合成聚合物-聚酰胺、聚氨酯、聚胺、聚烯烃、多元醇、PEG、聚苯乙烯、PVA、PVC、乙烯基聚合物、丙烯酸类聚合物，

成膜聚合物-共聚物、粘合剂，

反应性聚合物-含环氧氯丙烷、含异氰酸酯、含环氧可固化型聚合物，

弹性体聚合物-热塑性硅酮弹性体，

小分子-盐、氨基酸、糖、糖类、低聚糖、醇、酸，和

交联剂-基于羟甲基脲、羧酸、甲醛、氨、三嗪、环氧化物。

WO2004/018762A1(Philips)公开了在喷或烫筒应用中利用具有交联微粒的可熔弹性体成膜剂改善从褶皱恢复的对褶皱的效果。

WO2004/048677(Philips)公开了适于在喷或烫筒应用中恢复的成膜剂，所述成膜剂包括可熔弹性体+用于弹性体x-交联的多阳离子盐。

WO2001/25381-5(Ciba)公开了一种组合物，所述组合物具有(A)织物软化剂，(b)添加剂和(c)经选择的聚有机硅酮，以分别给予家庭应用织物抗起球、弹性、亲水性、悬垂性和褶皱恢复性质。这些性质由有机硅酮给予。在这些添加剂中提到了聚硅酸。

WO2002/088293和US-A1-2002/019236(Unilever)均公开了包括经涂覆微粒的织物护理组合物，该经涂覆微粒包括具有10至700nm直径D_3，2平均微粒大小的固体芯和共价结合到固体芯的硅酮聚合物涂层。其中在适用的固体芯物质清单中提到了二氧化硅。

EP1201817(A1)(Procter&Gamble)公开了用于穿着抗皱的具有位阻官能团的氨基硅酮，此类化合物在家庭熨烫过程中优选地由喷雾输送。

EP1096060(A1)(Procter&Gamble)公开了与各种聚合化合物(成膜剂)组合的水溶性硅酮润滑剂，据述润滑剂使织物具有在水上及在水之上至少+15单位的褶皱恢复角。

EP953675(A2，A3)(Dow Corning)公开了一种纺织织物，该纺织织物涂有基于弹性体硅酮的化合物与增强填料(优选为二氧化硅)+第二薄片状填料(优选为滑石和云母)。除了其它有益效果外，涂覆的织物还具有较小的摩擦，并且用于汽车座椅安全带。对混合硅酮+微粒填料的褶皱益处的说法还没有出现。

GB842027(Monsanto Chemicals)公开了基于分散在油乳液微滴内的二氧化硅纳米微粒的纺织品摩擦增强组合物。油可为任何已知的织物油，包括矿物油或植物油。油与二氧化硅之比超过6，沉积量按织物重量计为3-7％油和0.1-0.5％二氧化硅是优选的。

US2635056(Monsanto)公开了用二氧化硅的水溶胶与多元醇(如甘油)处理纺织品和织物。共混物被称为醇-水溶胶，并且由于存在甘油为纺织品提供了独特的抗滑性，并且具有惊人的优良手感和织物感。此实例中所用的二氧化硅与甘油之比为1.4。据称，多元醇含量不应超过二氧化硅含量的两倍。

WO-2001/083875(Ajinomoto Co.)公开施加二氧化硅和软化剂与阳离子丙烯酸类粘合剂，随后施加一种含精氨酸的处理溶液到尼龙紧身衣，以便在穿着紧身衣时提供皮肤护理有益效果。

EP1024119(A2，A3)(Relats)公开了由含SiO₂的纤维制成的纺织品和改良其热稳定性的步骤。

JP04255767(Nichihan Kenkyusho K.K.)公开了用于纺织品的涂料组合物，所述组合物包括合成乳液(丙烯酸类)、胶体或微粒金属氧化物硅胶和沸石，以使纺织品涂层具有优良的抗菌性、去臭、干燥和保热性。

NL8900473(Hesco Fashion Netherlands)公开了用一种混合物涂覆的粘胶纤维人造丝-聚酯的制造，所述混合物包括非离子脂肪酸缩合织物软化剂和阻止剂(阻止经纬方向的自由移动-摩擦增强剂)酸性二氧化硅分散体。软化剂与二氧化硅之比为1∶1，且加入量为1％二氧化硅和1％软化剂。

EP0474207、US2881146、US3077460和US5102930均公开了织物处理组合物，所述组合物包括二氧化硅、有机聚硅氧烷和催化剂/固化剂，以便在织物上形成聚合物薄膜。

目前在市场上还没有满足消费者从主要洗涤或从漂洗中获得有效穿着抗皱需要的产品。

因此，需要一种防止熨烫过程后在穿着中重新出现褶皱同时织物保持良好手感、柔软度且穿着舒适的有效、高效率方法，

合乎需要地使消费者具有一种用于漂洗的组合物，该组合物有效的去除或减少穿着中干织物的褶皱，还具有一般可预期用漂洗添加产品得到的优良柔软和芳香有益效果。

此外，在其中使用它的第一洗涤循环后由该组合物提供穿着抗皱性特别合乎需要。

发明目的

本发明寻求解决一个或多个上述问题。

发明概述

根据本发明的一个方面，本发明提供了一种用于洗涤机漂洗循环的减少织物穿着褶皱的织物处理组合物，所述组合物包含：

a)纳米微粒分散体，该分散体包含具有5nm至500nm平均微粒大小的微粒，

b)润滑剂相，该润滑剂相选自阳离子织物软化剂、硅油、蔗糖聚酯油及其混合物，和

c)水

其中a)∶b)的重量比为3∶1至1∶3。

本发明的组合物用于洗熨过程的漂洗循环，并且给予所处理的织物穿着抗皱性。组合物包括充当摩擦成分的纳米微粒和润滑剂相的共混物。纳米微粒和润滑剂相的平衡由于其物理性质提供所需的性能。本发明的组合物不含催化剂和固化剂，并且在沉积于织物上时不会反应生成薄膜。

发明详述

本发明的组合物典型地用作投送到自动洗涤机的漂洗循环的织物护理组合物的部分。

纳米微粒

本发明的组合物包含纳米微粒分散体，该分散体在沉积于织物上时作为摩擦成分。微粒可为无机或有机纳米微粒或一种或多种纳米微粒的混合物。

适合的无机纳米微粒包括二氧化硅(SiO₂)、二氧化钛(TiO₂)、氧化铝(Al₂O₃)、氧化锌(ZnO)和混合氧化物类如ITO(氧化锡铟，In₂O₃-SnO₂)。

易购且优选的无机纳米微粒为以溶胶或胶体形式得到的无定形二氧化硅，如The Chemistry of Silica，R K Iler，Wiley-Interscience，New York，1979，page330所定义。

二氧化硅纳米微粒也可以为非硅质芯，只要纳米微粒的表面用二氧化硅涂覆，如Iler的书籍第330页所述。芯可为有机聚合物性质。

适合的有机微粒包括由含硅的有机硅树脂所衍生者。有机微粒不是包含用聚合物(如硅酮聚合物)涂覆的固体芯的类型。有机微粒是不经涂覆的，而是包括聚合物或树脂的固体微粒。在本发明上下文中，“纳米微粒”指的是具有5nm至500nm平均微粒大小的微粒。较大微粒大小的二氧化硅还有助于抗皱性，但显然它们不如15nm至100nm的那些微粒有效。优选地所有微粒具有低于500nm，更优选低于100nm的微粒大小。

已经发现，500nm或更小的微粒大小对毛葛纤维提供优良的抗皱性，而300nm或更小的微粒大小对棉纤维提供优良的抗皱性。

具有10nm至50nm平均微粒大小的分散体特别有用。沉积的量在0.25％至2％之间，优选地在0.25％至0.5％重量owf之间(每克织物0.0025克至0.005克)。

纳米微粒根据其结构可以提供额外益处-在穿着期间帮助吸收气味，增加长期持续的新鲜感，减小熨烫物品的眩光和闪光，防污，并且在以后洗涤中易于去污。

本发明所用的优选纳米微粒为胶体二氧化硅。本文所用术语“胶体二氧化硅”是指优选稳定的无定形二氧化硅的离散微粒的分散体或溶胶。活性二氧化硅为如以上提到的防泡乳液中所用的疏水性热解法二氧化硅。

包含高达50％具有10-21nm微粒直径二氧化硅的市售胶体二氧化硅以商品名Ludox(Grace Davison)和Snowtex(Nissan)购得。具体实例包括Ludox Cl(阳离子二氧化硅)和Ludox HS50(阴离子二氧化硅)，二者具有20nm的微粒大小。引用的大小代表微粒的线性直径。

在本领域熟知，可容易地将二氧化硅微粒的表面改性，以赋予其额外益处。例如，用铝酸盐改性允许表面电荷改性(正电荷)。可将二氧化硅有机改性(以上文献的第412页上所述的有机溶胶)。优选的二氧化硅具有适合的表面电荷改性和/或其它纺织功能益处，包括抗微生物益处，皮肤和通过皮肤的益处，控制香味和驱避剂的释放，改善磨耗稳定性，水和油，污物排斥性及UV保护，如Journal ofSol-Gel Science and Technology27，43-52，2003，B Mahltig和HBottcher，Modified Silica Sol coatings for Water-Repellent Textiles所述。

润滑剂相

本发明的组合物包括选自硅油、蔗糖聚酯油或油性糖衍生物和季铵织物软化物质的纤维润滑剂。

有利的润滑剂相包括硅油和油性糖衍生物。

有利的硅酮润滑剂包括传统三类：非活性硅酮聚合物(PDMS)、活性硅酮聚合物(以甲硅烷醇封端的PDMS)和改性的硅酮聚合物(氨基/酰胺官能硅氧烷、非离子改性的硅氧烷或聚醚改性的硅氧烷)。优选的硅酮为乳液或微滴乳液形式的PDMS类型，这些类型可以购得，例如Dow Corning1716(阳离子型)微滴乳液等，还包括DC氨基硅酮2-8669非离子微滴乳液、2-8203非离子微滴乳液、28197非离子粗滴乳液。

另一类优选的硅酮为购自Wacker的那些，包括Wetsoft CTA(氨基二醇PDMS)、Finish CT34E(氨基PDMS乳液)、Finish CT208E(氨基OH PDMS乳液)、Finish CT96E(氨基PDMS乳液)和它们的Fluid L系列，例如Fluid L652(氨基PDMS)。

虽然优选用硅油改善织物手感和柔软度，但非硅酮润滑剂，如蔗糖聚酯油，也能为织物从褶皱恢复提供所需的润滑。WO2002/019236A1(Unilever)更详尽列举了有利的硅酮聚合物，并且EP1205538(Unilever)也列举了干性油种类。

其中微粒相和润滑剂相组合的一类优选市售材料包括但不限于作为防泡剂售出的Dow Corning的硅酮+活性二氧化硅共混物，包括DOW CORNING

Antifoam B、DOW CORNING

544、DOWCORNING

Q2-3302 ANTIFOAM COMPOUND、DOW CORNING1581WATER REPELLENT、DOW CORNING

2-1912FLUID。

其中微粒相和润滑剂相组合的另一类优选材料包括但不限于Dow Corning MQ有机硅树脂系列，该系列包含PDMS硅油和有机硅树脂纳米微粒相。

适合的蔗糖聚酯油是天然油的脂肪酸甲酯(FAME)和蔗糖的反应产物。适用的油及其制备描述于EP323670B1、EP383404B1、WO2001/46210、WO98/16538、WO01/46359A1和英国专利申请0501006.1。

优选的油由主要包括C₁₆和C₁₈烃链的天然油衍生，例如棕榈仁油、豆油。

季铵织物软化物质一般为能够在水中形成层状相分散体的物质，尤其是脂质体的分散体。

季铵化合物“QAC”优选地为具有两个C_12-28基团的化合物，所述两个基团可独立为烷基或烯基，连接到氮头部基团，优选地由至少一个酯键，更优选由两个酯键连接到氮头部基团。

烷基和/或烯基的平均链长优选为至少C₁₄，更优选为至少C₁₆。尤其优选地至少一半基团具有C₁₈的链长。通常，所述烷基和/或烯基主要为线形。

适用于组合物的第一组QAC由以下通式(I)表示：

[(CH₂)_n(TR)]_m

|

R¹-N⁺-[(CH₂)_n(OH)]_3-mX^- (I)

其中各个R独立选自C_5-35烷基或烯基；R¹代表C_1-4烷基、C_2-4烯基或C_1-4羟烷基；T一般为O-CO.(即，由其碳原子结合到R的酯基)，或者可为CO.O(即，由其氧原子结合到R的酯基)；n为选自1至4的数；m为选自1、2或3的数；并且X^-为阴离子反离子，如卤离子或烷基硫酸根，例如氯离子或甲基硫酸根。式I的二酯变体(即，m＝2)是优选的，并且典型地具有与它们相关的单-和三-酯同型物。此类物质特别适用于本发明。

尤其优选的试剂是甲基硫酸三乙醇铵的二酯，或将其称为″TEA酯季铵盐″(TEA ester quat)。市售实例包括Prapagen TQL(购自Clariant)和Tetranyl AHT-1(购自Kao)(二者同为甲基硫酸三乙醇铵的二-[硬化牛油酯])；AT-1(甲基硫酸三乙醇铵的二-[牛油酯])和L5/90(甲基硫酸三乙醇铵的二-[棕榈酯])(二者均购自Kao)；和Rewoquat WE15(具有由C₁₀-C₂₀和C₁₆-C₁₈不饱和脂肪酸衍生的脂肪酰基残基的甲基硫酸三乙醇铵的二酯，购自Witco Corporation)。

适用于组合物的第二组QAC由以下通式(II)表示：

(R¹)₃N⁺-(CH₂)_n-CH-TR² X^- (II)

|

CH₂TR²

其中各个R¹基团独立选自C_1-4烷基、羟烷基或C_2-4烯基；并且其中各个R²基团独立选自C_8-28烷基或烯基；并且其中n、T和X^-如上所定义。

该第二组的优选物质包括氯化1，2-双[牛油酰氧基]-丙基-3-三甲基铵(1，2-bis[tallowoyloxy]-3-trimethylammonium propane chloride)、氯化1，2-双[硬化牛油酰氧基]-丙基-3-三甲基铵(1，2-bis[hardenedtallowoyloxy]-3-trimethylammonium propane chloride)、氯化1，2-双[油酰氧基]-丙基-3-三甲基铵和氯化1，2-双[硬脂酰氧基]-丙基-3-三甲基铵。此类物质描述于US4,137,180(Lever Brothers)。这些物质也优选地包括一定量的对应单酯。

适用于组合物的第三组QAC由以下通式(III)表示：

(R¹)₂-N⁺-[(CH₂)_n-T-R²]₂ X^- (III)

其中各个R¹基团独立选自C_1-4烷基或C_2-4烯基；并且其中各个R²基团独立选自C_8-28烷基或烯基；并且n、T和X^-如上所定义。该第三组的优选物质包括氯化双(2-牛油酰氧基乙基)二甲基铵及其硬化型式。

适用于组合物的第四组QAC由以下通式(IV)表示：

(R¹)₂-N⁺-(R²)₂ X^- (IV)

其中各个R¹基团独立选自C_1-4烷基或C_2-4烯基；并且其中各个R²基团独立选自C_8-28烷基或烯基；并且X^-如上所定义。该第四组的优选物质包括氯化双(硬化牛油)二甲基铵。

软化剂的碘值优选地为0至20，更优选0至4，最优选0至2。基本饱和的物质，即，具有0至1的碘值，用于特别高性能的组合物。在低碘值，软化性能优良，并且组合物在储存时具有改善的抗氧化性和相关的气味问题。

碘值的定义为每100克测试物质所吸收的碘的克数。NMR谱是测定本发明软化剂碘值的适合技术，所用方法描述于Anal.Chem.，34，1136(1962)(Johnson和Shoolery)和EP593,542(Unilever，1993)。

软化剂按全部组合物重量计通常以5％或更高的量存在于本发明的组合物中。

在本说明书中阳离子软化剂的参考量是阳离子软化剂的总含量，包括能够一起进入含水层状相的络合原料的所有阳离子组分。在利用二酯软化剂时，它包括任何可存在的相关单酯或三酯。

为易于调配，软化剂的量以全部组合物的重量计一般为50％或更少，特别是40％或更少，尤其是30％或更少。软化剂按组合物的重量计一般以3至20％的量存在。

脂肪络合剂

本发明的组合物可包含脂肪络合剂。尤其适用的脂肪络合剂包括脂肪醇和脂肪酸。其中脂肪醇是最优选的。

优选的脂肪酸包括硬化牛油脂肪酸(可自Uniqema以商品名Pristerene购得)。

优选的脂肪醇包括硬化牛油醇(可自Cognis以商品名Stenol和Hydrenol购得，自Albright and Wilson以商品名Laurex CS购得)和山萮醇(一种C22链醇，作为Lanette 22购得(购自Henkel))。

脂肪络合剂按组合物的总重量计以0.1％至15％重量的量存在。脂肪组分更优选地以0.2至10％重量，最优选0.25至5％重量，例如0.3至4％重量的量存在。

非离子表面活性剂

组合物进一步包含非离子表面活性剂。通常，包含这些是为了使组合物稳定。

适合的非离子表面活性剂包括环氧乙烷和/或环氧丙烷与脂肪醇、脂肪酸和脂肪胺的加成产物。

可将以后所述的任何特定类型的烷氧基化物质用作非离子表面活性剂。

适合的表面活性剂基本上为以下通式的水溶性表面活性剂：

R-Y-(C₂H₄O)_z-C₂H₄OH

其中R选自伯、仲和分支链烷基和/或酰基烃基；伯、仲和分支链烯基烃基；和伯、仲及分支链烯基取代的酚烃基；所述烃基具有8至约25，优选10至20，例如14至18个碳原子的链长。

在乙氧基化非离子表面活性剂的通式中，Y通常为：

--O--，--C(O)O--，--C(O)N(R)--或--C(O)N(R)R--

其中R具有以上所给的含义，或者可以为氢；Z为至少约8，优选至少约10或11。

非离子表面活性剂优选地具有约7至约20，更优选10至18，例如12至16的HLB值。

非离子表面活性剂的实例如下。在实例中整数限定了分子中乙氧基(EO)的数目。

A.直链伯醇烷氧基化物

在本发明上下文中，具有所引用范围HLB值的正十六烷醇和正十八烷醇的十-、十一-、十二-、十四-和十五-乙氧基化物是有用的粘性/分散性改性剂。在本文中，用作组合物的粘性/分散性改性剂的示例性乙氧基化伯醇为C₁₈EO(10)和C₁₈EO(11)。在本发明中也可以使用在“牛油”链长范围的混合天然或合成醇的乙氧基化物。此类物质的具体实例包括牛油醇-EO(11)、牛油醇-EO(18)、牛油醇-EO(25)、椰油醇-EO(10)、椰油醇-EO(15)、椰油醇-EO(20)和椰油醇-EO(25)。

B.直链仲醇烷氧基化物

在本发明上下文中，具有所引用范围HLB值的3-十六烷醇、2-十八烷醇、4-二十烷醇和5-二十烷醇的十-、十一-、十二-、十四-、十五-、十八-和十九-乙氧基化物是有用的粘性和/或分散性改性剂。在本文中，用作组合物的粘性和/或分散性改性剂的示例性乙氧基化仲醇为：C₁₆EO(11)、C₂₀EO(11)和C₁₆EO(14)。

C.支链烷氧基化物

在本文中，由熟知的“OXO”方法获得的支链伯醇和仲醇可以被乙氧基化并且用作组合物的粘性和/或分散性改性剂。

D.基于多元醇的表面活性剂

适合的基于多元醇的表面活性剂包括蔗糖酯，如蔗糖单油酸酯；烷基聚葡糖苷，如硬脂基单葡糖苷和硬脂基三葡糖苷；及烷基聚甘油。

非离子表面活性剂按组合物的总重量计优选地以0.01至10％重量，更优选0.1至5％重量，最优选0.35至3.5％重量，例如0.5至2％重量的量存在。

助活性软化剂

在漂洗循环织物护理组合物中，也可以加入按组合物的重量计0.01至20％重量，更优选0.05至10％重量的助活性软化剂。优选的助活性软化剂包括脂肪酯和脂肪N-氧化物。

优选的脂肪酯包括脂肪单酯，如甘油单硬脂酸酯。如果存在GMS，则组合物中GMS的量以组合物的总重量计优选为0.01至10％重量。

助活性软化剂也可包括油性糖衍生物。适合的油性糖衍生物、其制备方法及其优选用量描述于WO-A1-01/46361，第5页16行至第11页20行，此专利的公开内容结合到本文中。

聚合物粘度控制剂

尽管不是必要，但组合物包含一种或多种聚合物粘度控制剂是有用的。适合的聚合物粘度控制剂包括非离子和阳离子聚合物，如疏水改性的纤维素醚(例如Natrosol Plus，购自Hercules)、阳离子改性的淀粉(例如Softgel BDA和Softgel BD，二者均购自Avebe)。一种特别优选的粘度控制剂为以商品名Flosoft 200(购自SNF Floerger)得到的甲基丙烯酸酯和阳离子丙烯酰胺的共聚物。

非离子和/或阳离子聚合物按组合物的总重量计优选地以0.01至5％重量，更优选0.02至4％重量的量存在。

其他任选成分

也可以在漂洗循环织物护理组合物中加入其它任选的非离子软化剂、杀菌剂、污物释放剂。

此类组合物也可以包含在液体漂洗织物调理组合物中常规使用的一种或多种任选成分，如pH缓冲剂、香料载体、荧光剂、着色剂、水溶助剂、防泡剂、抗再沉积剂、聚电解质、酶、荧光增白剂、抗缩剂、防斑点剂、抗氧化剂、防晒剂、防腐蚀剂、赋悬垂性剂(drapeimparting agent)、防静电剂、熨烫助剂和染料。

本发明组合物中的润滑剂和微粒相可以为完全分散态、部分絮凝或以Pickering乳液形式缔合，其中微粒散布在乳液或脂质体微滴的表面上，以形成纳米微粒-微滴复合物，即散布微粒。

制备

所述组合物可根据任何适用的方法制备。在一种方法中，为了防止絮凝，可视需要在以最小程度搅拌制备纳米微粒分散体与润滑剂乳液或微乳液后将其后加入织物软化底物中。

在另一种加入方法中，可将所需量的纳米微粒相后加入现用准备好的织物调理剂中。

产物形式

产物优选包括液体，优选含水液体。

产物用途

组合物可以为常规自动洗涤机中所用的漂洗循环织物护理组合物。

附图简述

图1a和1b代表购自James H Heal&Co.Ltd.的标准褶皱恢复测试仪155型(Wrinkle Recovery Tester Instrument Model155)，

图2代表现有AATCC128等级图，

图3代表新的U等级图，并且

图4为显示AATCC等级与新的U等级的比较图。

穿着起皱评估

已发现，表现本发明抗皱组合物特征的传统皱痕或褶皱恢复角(CRA)方法，即AATCC66-1990(参阅EP-A-1096060)，与穿着褶皱评估大不相关。在穿着起皱中，折叠和变形的清晰度很重要，而这不通过CRA检测。

有很多纺织工业标准方法描述织物起皱的产生和检测(Association of American Textile Chemists and Colourists-AATCC)。

AATCC128褶皱恢复测试方法(AATCC128 Wrinkle RecoveryTest)是最广泛用于确定衣物褶皱恢复的方法，并且在外部文献中广泛引用。测试织物用由James H Heal&Co Ltd提供的标准褶皱恢复测试仪155型(图1)在标准负荷、时间和环境条件下起皱。褶皱状态水平用规定照明装置参考标准3D(铸造)复制品等级WR1-WR5视觉分级，其中WR1＝从折皱没有恢复，WR5＝完全恢复。图2显示了此3D AATCC128褶皱等级。

然而，由于以下原因，在测试穿着起皱的织物时，现有的3DAATCC128等级不理想。

现有的AATCC128 3D标准不允许专门小组成员辨别起皱强度的细小差异。例如，在穿着起皱时，褶皱范围在2.5至3.5左右，而128等级覆盖1至5粗略(broad brush)等级，没有所注重的2.5至3.5范围的细节。

因此，需要以良好分辨评估起皱强度的更相关的等级。

新的等级，以后称为U等级，利用褶皱恢复测试仪155型，从起皱的机织棉毛葛监测物的图像显现为0＝未起皱(平)和10＝严重起皱之间的程度，如图3所示。因此，此等级覆盖中等范围内的较宽褶皱范围，从而允许专门小组成员以系统化方式辨别微小细节。

AATCC128等级在分数3左右显示相当平的不敏感范围，与AATCC128等级比较，新的U等级允许大约此范围的起皱强度之间辩别。图4用图形显示在两种等级之间做出的比较。

方法

1.监测物制备

以所需浓度或所需％owf制备测试溶液，并且在辊排(roller bank)上稳定过夜。

然后将监测物称重(W1)，浸入测试溶液中，并且在Werner MathisAG浸轧机的辊之间压缩，以便其重量为原始重量的二倍。

使监测物在控制温度和相对湿度(20℃/65％RH)干燥24小时，然后重新称重(W2)。

监测物上添加剂的重量为(W2-W1)，由此可以计算％owf。

将干燥监测物用Philips Azur 4000熨斗在最热设定并以最高蒸汽设置熨平，将其在控制温度和相对湿度(20℃/65％RH)进一步调理24小时。

每种处理制备六个这种测试监测物。

在各测试中有对照监测物，用于与组合物处理的监测物比较。这些对照监测物用软化水而不用组合物处理，并且以相同的方式制备。

2.起皱

为产生起皱状态，将监测物负载于褶皱恢复测试仪155型上，以便使经向垂直。然后不用附加重量将织物压缩(起皱)8分钟。

在起皱后，在20℃/65％RH悬挂监测物24小时。

3.监测物评估

在相同照明条件下用Nokia数字照相机为每个监测物拍摄数字摄影图像。用Verivide皱痕成像室(Verivide Crease Imaging Cabinet)达到标准照明条件。

将图像装入分组程序，将每张图像给专门小组成员对照所用等级AATCC128或U等级的图像评分。

由6个经过训练的专门小组成员相对于此等级对所有监测物的褶皱强度评分。

在各测试中，还制备6个未经处理的对照监测物，并以与上述经处理监测物完全相同的方式起皱，以能够与组合物比较。

现在将通过以下非限制实施例说明本发明。进一步修改对本领域的技术人员显而易见。本发明的样品由数字表示。比较样品由字母表示。除非另外指明，所有数值均按活性成分的％重量计。

实施例

根据以下步骤制备表1中的制剂：使季铵织物软化物质、牛油醇和非离子共熔，将水加热并在搅拌下将共熔物加入到水中以形成均匀混合物，使混合物冷却，然后在40℃加入染料/香料和防腐剂。使混合物进一步冷却，然后在搅拌下后加入二氧化硅分散体。

表1

成分	实施例1	实施例2	实施例A
				Tetranyl AHT-1(1)	14.94	6.035	14.94
Genapol C200(2)	0.38	0.10	0.38
				Hydronol D(3)	1.00	0.20	1.00
二氧化硅(4)	10.96	4.43	-
				聚合物(5)	-	0.030	-
染料/香料/防腐剂	较少量	较少量	较少量
				水	加至100	加至100	加至100

(1)Tetranyl AHT-1为由KAO提供的85％活性量的完全硬化牛油三乙醇胺季铵织物软化剂

(2)Genapol C200为椰油(C9-C11)20EO非离子表面活性剂(Clariant)

(3)Hydrenol D(Cognis)为完全硬化的植物油衍生的C16-C18脂肪醇。

(4)C820为具有22nm大小二氧化硅微粒的11％二氧化硅水分散体(Ciba)。表中的量显示二氧化硅的量。

(5)Natrasol 331为疏水改性的羟基乙基纤维素。

对实施例A和1的制剂进行褶皱测试，并与应用二氧化硅分散体和水进行比较。结果报告于表2中。

表2.与二氧化硅样品C820组合的织物调理剂制剂(沉积0.3％owf)在24小时后的AATCC128褶皱评分。分数越高，监测物褶皱越少。

	实施例A	实施例1	二氧化硅(C820)	水
					季铵盐∶二氧化硅之比	1∶0	1.3∶1	0∶1	对照
得分	2.86	3.39	3.53	3.17

表2中结果显示，与水对照证明比较，用织物调理剂制剂本身处理(实施例A)提供很少或没有穿着褶皱益处。然而，根据本发明的织物调理剂与二氧化硅微粒组合给予改善的穿着褶皱益处。

二氧化硅本身给予相当于最小穿着褶皱的最平状态。然而，单独用二氧化硅，织物手感太粗糙并且磨损。

表3展示了用所述制剂获得的织物手感的特征。较低2HG5得分意味在对所处理的织物施加剪切力时有更弹性响应。较低G得分意味在施加剪切力时经历较低水平的硬度。

表3Kawabata剪切滞后(2HG5)和剪切刚性(G)数据

％owf	实施例A	实施例1	二氧化硅(C820)	水对照
					0.3％(2HG5)	10.60	6.30	12.36	10.807
0.3％(G)	1.98	1.68	2.49	2.00

结果显示组合的润滑剂/二氧化硅(实施例1)提供合乎需要的织物平滑度和柔软度。

将二氧化硅分散体与现成的织物调理组合物混合，由此制备以下表4中报告的制剂。二氧化硅分散体为Ludox SP532-10519，一种具有50nm微粒大小的40％硅分散体，购自Grace Davison。织物调理组合物为：

(A)购自Henkel的Vernal Blue sky织物调理剂，其包含13.9％重量基于部分硬化三乙醇胺季铵化合物的软化剂。

(B)购自Unilever的Comfort Blue织物调理剂，具有实施例A的组成。

表4.制剂和用季铵盐∶二氧化硅(Ludox SP532-10519)的混合物以0.5％owf处理(填充)的织物在起皱后1小时和24小时的U等级褶皱评分。分数越低，织物起皱越少。

实施例3

实施例4

实施例5

实施例6

实施例7

实施例8

实施例A

织物调理剂

A

B

对照

季铵盐∶二氧化硅重量比

1∶1

1∶2

2∶1

1∶1

1∶2

2∶1

1∶0

1小时

3.50

2.72

3.10

2.21

2.32

2.72

4.22

24小时

2.80

2.38

2.50

2.35

2.17

2.48

3.26

由专家组测试监测物显示其手感和柔软度可以接受。季铵盐∶二氧化硅共混物的易熨烫可比得上市售Comfort织物调理剂。

另一类润滑剂-微粒共混物属于MQ有机硅树脂类，该树脂类购自Dow Corning，如表5和6所示。

在优选沉积水平1小时和24小时后与未处理相比，起皱强度降低。

表5.利用阳离子乳化剂的硅油/有机硅树脂共混物的o/w乳液在1小时和24小时后的U等级褶皱评分

PDMS/有机硅树脂共混物之比(阳离子乳化剂)
									％owf	40/60		30/70		20/80		未处理
	1小时分数	24小时分数	1小时分数	24小时分数	1小时分数	24小时分数	1小时分数	24小时分数
									0.1	3.71	2.97	3.17	2.61	3.25	2.49	3.60	2 88
0.25	3.08	2.49	2.78	2.29	2.40	1.93	3.60	2.88

表6.利用非离子乳化剂的硅油/有机硅树脂共混物的o/w乳液在1小时和24小时后的U等级褶皱评分

PDMS/有机硅树脂共混物之比(非离子乳化剂)
									％owf	40/60		30/70		20/80		未处理
	1小时分数	24小时分数	1小时分数	24小时分数	1小时分数	24小时分数	1小时分数	24小时分数
									0.1	2.67	1.67	2.15	2.08	2.75	2.38	3.58	2.89
0 25	1.83	2.14	2.92	2.25	3.58	2.38	4.00	2.89

在表5和表6中，乳液的内相的组成是相同的。它们的区别在于乳化所用表面活性剂的类型。

表7显示乳液的油相和水相的组成。D5(低分子量硅油溶剂)中的PDMS/树脂共混物与水和乳化剂(表7中未显示)混合。

表7：PDMS/树脂共混物乳液的组成

成分	％，占组合物
		水	50
D5	25
		PDMS/树脂共混物	25

硅氧烷树脂由具有式R₃SiO_1/2的单价三甲硅烷氧基(M)和具有式SiO_4/2的四价甲硅烷氧基(Q)组成，聚合物为具有一定量OH末端的氨基官能化PDMS，其粘度为4000mPas。

表8提供了表8和表9中所用的树脂共混物乳液的微滴大小。

表8.PDMS/有机硅树脂聚合物共混物的乳液微滴大小

PDMS/MQ共混物比	表面活性剂类型	PSD(nm)
			40/60	非离子型	139
30/70	非离子型	129
			20/80	非离子型	161
40/60	阳离子型	116
			30/70	阳离子型	154
20/80	阳离子型	139

与相等添加量二氧化硅相比，有机硅树脂共混物处理的监测物显示较佳柔软度和手感。与二氧化硅相比，其易熨烫性也得到改善。

Claims

1.一种用于洗涤机漂洗循环的减少织物穿着褶皱的织物处理组合物，所述组合物包含：

a)纳米微粒分散体，所述分散体包含具有5至500nm的平均微粒大小的微粒，

b)润滑剂相，所述润滑剂相选自阳离子织物软化剂、硅油、蔗糖聚酯油及其混合物，和

c)水，

其中a)∶b)的重量比为3∶1至1∶3，并且

其中所述纳米微粒分散体为二氧化硅的阳离子或中性胶体分散体，该组合物不含催化剂和固化剂。

2.权利要求1的织物处理组合物，其中a)∶b)的重量比为2∶1至1.5∶1。

3.权利要求1或2的织物处理组合物，其中所述纳米微粒分散体的所有微粒具有小于500nm的微粒大小。

4.权利要求1或2的织物处理组合物，其中所述纳米微粒分散体的所有微粒具有小于100nm的微粒大小。

5.权利要求1或2的织物处理组合物，其中所述纳米微粒分散体的微粒具有10至50nm的平均微粒大小。

6.权利要求1或2的织物处理组合物，其中所述硅油包括聚二甲基硅氧烷。

7.权利要求1或2的织物处理组合物，其中所述阳离子织物软化剂为季铵化合物。

8.权利要求7的织物处理组合物，其中所述阳离子织物软化剂包括具有酯键的季铵化合物。

9.权利要求8的织物处理组合物，其中所述阳离子织物软化剂包括基于牛油的三乙醇胺铵化合物。

10.权利要求1或2的织物处理组合物，其中所述蔗糖聚酯衍生自棕榈仁油或豆油。

11.权利要求1或2的织物处理组合物，其中所述润滑剂相b)以组合物的0.5至20％重量的量存在。

12.权利要求1或2的织物处理组合物，其另外包含含有8至22个碳原子的脂肪醇或脂肪酸。

13.权利要求12的织物处理组合物，其包含0.3至2％重量的C₁₆-C₁₈脂肪醇。

14.权利要求1或2的织物处理组合物，其另外包含0.01至10％重量的非离子表面活性剂。

15.权利要求14的织物处理组合物，其中所述非离子表面活性剂为环氧乙烷和/或环氧丙烷与脂肪醇、脂肪酸或脂肪胺的加成产物。

16.一种处理织物的方法，所述方法包括以沉积全部微粒相和润滑剂相的0.2至4％重量的量应用前述权利要求中任一项的组合物，并且随后将织物干燥。

17.权利要求16的方法，其中所述组合物以沉积全部微粒相和润滑剂相的0.5至2％重量的量应用。

18.权利要求16或17的方法，其中所述组合物在洗涤机的漂洗循环中应用。

19.权利要求16或17的方法，所述方法包括熨烫织物的另外步骤。