CN101136404A - 铁酸铋/钛酸铋叠层结构电容及其制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及铁酸铋/钛酸铋叠层结构电容及其制备方法,属于微电子新材料与器件技术领域,该电容包括:以硅为衬底,在该衬底上依次结合有氧化层、下电极金属层、铁酸铋薄膜,以及上电极金属层;在所述下电极金属层与铁酸铋薄膜之间还结合有钛酸铋诱导层薄膜。该方法由铁酸铋BFO和钛酸铋BXT前驱体溶胶的制备,以及铁酸铋BFO/钛酸铋BXT叠层结构电容的制备三部分组成。本发明利用该方法制备出来的铁电电容具有优异的抗疲劳特性、较高的剩余极化强度(Pr),较低的操作电压(Vc),较好的介电特性,并能与CMOS工艺技术相兼容的特点,且在室温下能够正常工作,适用于新型高密度存储器以及集成铁电器件。
Description
技术领域
本发明属于微电子新材料与器件技术领域,特别涉及适用于新型高密度存储器以及集成铁电器件的铁酸铋(BiFeO3,简写为BFO)/钛酸铋(Bi4-xXxTi3O12,简写为BXT)叠层结构电容的制备方法。
背景技术
随着微电子产业的发展,对存储器提出了更高的要求,例如:高速度、低功耗、高安全性以及不挥发等。传统的SRAM、DRAM、E2PROM、FLASH等存储器都是以硅为存储介质,由于物理和工艺上的极限,已经不能满足信息产业的进一步高速发展。因此,必须寻求和开发新的存储介质。铁电材料是一类具有自发极化特性,并且自发极化可随电场进行反转并在断电时仍可保持的介质材料。铁电存储器(FeRAM)就是利用这种特性,可以实现数据的非挥发存储。目前,国际上用于FeRAM的铁电材料主要是锆钛酸铅(PZT),但是PZT的剩余极化强度不是特别高,因此,不利于高密度存储器的应用。随着集成电路(IC)工艺集成度的不断提高,存储单元面积的减小,对极化的要求越来越高,因此,PZT的技术局限在130纳米节点就反映出来了。
日本东京工业大学开发了一种铁酸铋(BiFeO3,简写为BFO)材料的电容,试验证明其在低温下具有极高的剩余极化强度,但在室温下,这种BFO材料具有较大的漏电,从而极大地影响电容性能。因此,研究人员随后又对其进行了掺杂,并开发出一种掺入锰的BFO材料,并在室温下获得了高的剩余极化强度,但现有的BFO材料的电容在室温下的特性较差。
发明内容
本发明的目的是为克服已有技术的不足之处,提出一种新型的铁酸铋/钛酸铋叠层结构电容及其制备方法,利用该方法制备出来的铁电电容具有优异的抗疲劳特性、较高的剩余极化强度(Pr),较低的操作电压(Vc),较好的介电特性,并能与CMOS工艺技术相兼容的特点,且在室温下能够正常工作,适用于新型高密度存储器以及集成铁电器件。
本发明的铁酸铋/钛酸铋叠层结构电容,该电容包括:以硅为衬底,在该衬底上依次结合有氧化层、下电极金属层、铁酸铋薄膜,以及上电极金属层;其特征在于,在所述下电极金属层与铁酸铋薄膜之间还结合有钛酸铋诱导层薄膜。
所述的铁酸铋的组成为BiFeO3;所述钛酸铋的组成为Bi4-xXxTi3O12,其中的X为稀土元素Nd,La,Sm,Pr,Gd等中的任意一种,所述钛酸铋中的X占(X+Bi)总量的摩尔百分数,在0.1<x<1.0的范围内;所述钛酸铋中的Bi,相对于所述组成式:Bi4-xXxTi3O12要过量添加,该Bi元素的过剩含量,占Bi、X和Ti元素总量的摩尔百分数为5%<Bi<20%范围。
所述钛酸铋薄膜厚度可为10nm~200nm,所述铁酸铋薄膜厚度可为20nm~500nm。
本发明提出的上述铁酸铋/钛酸铋叠层电容结构的制备方法,是由铁酸铋BFO和钛酸铋BXT前驱体溶胶的制备,以及铁酸铋BFO/钛酸铋BXT叠层结构电容的制备三部分组成,包括以下步骤:
3)制备所述BXT前驱体溶胶:
11)将稀土元素的醋酸盐(市售产品)或硝酸盐(市售产品)(0.3~5g)溶于乙酸(市售产品)或乙醇胺(市售产品)或乙二醇甲醚(市售产品)中,使其完全溶解成稀土元素的盐溶液;
12)将己酸铋(市售产品)或醋酸铋(市售产品)或硝酸铋(市售产品)(3~40g)溶于己酸(市售产品)或乙酸(市售产品)使其完全溶解成己酸铋溶液或乙酸铋溶液;
13)将稀土元素的醋酸盐溶液加入己酸铋溶液或乙酸铋溶液中,在25~100℃条件下充分搅拌5~30分钟,以形成澄清均匀的稀土元素与铋的混合溶液;
14)量取异丙醇钛(市售产品)(1~10g),徐徐加入上述混合溶液中,在25~100℃条件下充分搅拌10~30分钟,以形成澄清均匀的BXT溶液;
15)将丙醇或乙醇(市售产品,既可作为溶剂也可作为稀释剂)加入上述BXT溶液中进行稀释,使BXT溶液的浓度范围为0.01~0.5mol/l,在25~100℃条件下搅拌10~60分钟,直至形成均匀、浓度适中的BXT溶液;
16)使用孔径为0.2~0.3μm的滤头把所述BXT溶液滤入滴瓶,得到均匀透明的BXT前驱体溶液,放入冰箱冷藏静置约5~10天即可得到BXT前驱体溶胶;
4)制备所述BFO前躯体溶胶:
21)将乙醇铁或硝酸铁(市售产品)(0.1~10g)溶于乙二醇甲醚(市售产品)或乙酸(市售产品)中,使其完全溶解成铁的有机溶液;
22)将己酸铋(市售产品)或醋酸铋(市售产品)或硝酸铋(市售产品)(0.5~20g)溶于己酸(市售产品)或乙酸(市售产品)使其完全溶解成己酸铋溶液或乙酸铋溶液;
23)将铁的有机溶液加入己酸铋溶液或乙酸铋溶液中,在25~100℃条件下充分搅拌10~40分钟,以形成澄清均匀的铁铋混合溶液;
24)将乙酸(市售产品)加入上述铁铋混合溶液中进行稀释,将乙二醇甲醚或己酸(市售产品,既可作为溶剂也可作为增稠剂)加入上述铁铋混合溶液中调节黏度,达到制膜工艺所需黏度和浓度,并在25~100℃条件下搅拌20~60分钟,直至形成均匀的、黏度适中的BFO溶液,BFO溶液的浓度范围为0.01~0.5mol/l;
25)使用孔径为0.2~0.3μm的滤头把所述BFO溶液滤入滴瓶,得到均匀透明的BFO前驱体溶液,放入冰箱冷藏静置约1~3天即可得到BFO前驱体溶胶;
3)制备所述铁酸铋BFO/钛酸铋BXT叠层结构电容:
31)采用硅Si作衬底,对其进行清洗,然后氧化,形成的氧化层(常规技术);
32)溅射下电极,电极材料为:铂/钛Pt/Ti,或铂/氧化钛Pt/TiO2,或氧化钇/钇IrO2/Ir,铂/氧化钇/钇Pt/IrO2/Ir,或氧化钌/钌RuO2/Ru之中一种(常规技术);
33)在所述下电极上制备BXT诱导层薄膜,包括以下五步:
(a)利用旋涂的方法涂覆一层BXT前躯体溶胶后,高速离心旋转形成一薄层BXT薄膜,转速为:3000~4000转/分;时间为:20~100秒;
(b)将所述BXT薄膜放在热板上进行前烘,前烘温度为:200~300℃,时间为:5~10分钟;
(c)再将前烘后的薄膜进行热解,热解温度为:300~400℃,时间为:5~15分钟;
(d)重复步骤a)-步骤c),直到BXT诱导层薄膜达到预定的厚度为止;
(e)然后将该BXT薄膜在600~650℃,氧气或氮气气氛中进行晶化退火,晶化时间为10~30分钟,得到BXT诱导层薄膜;
34)在BXT诱导层薄膜上生长BFO薄膜,包括以下五步:
(a)利用旋涂的方法涂覆一层BFO前躯体溶胶后,高速离心旋转形成一薄层BFO薄膜,转速为:3000~4500转/分;时间为:20~100秒;
(b)将所述薄膜放在热板上进行前烘,前烘温度为:150~300℃,时间为:5~10分钟;
(c)再将前烘后的薄膜进行热解,热解温度为:300~400℃,时间为:5~15分钟;
(d)重复步骤a)-步骤c),直到BFO薄膜达到预定的厚度为止;
(e)然后将该薄膜在500~650℃,氮气或氧气气氛中进行晶化退火,晶化时间为10~30分钟,得到BFO薄膜;
35)在BFO薄膜上溅射上电极,电极材料为:铂Pt,或钇/氧化钇Ir/IrO2,氧化钇IrO2,或钌/氧化钌Ru/RuO2之中一种(常规技术),即可得到BFO/BXT叠层结构电容产品
本发明的特点及有益效果:
本发明在已有BFO电容的基础上,没有对BFO进行掺杂,而是采用BXT作为诱导层,构成BFO/BXT叠层结构电容。其制备方法与以前研究者的不同之处在于:采用不同的配胶方案(包括所使用的溶剂、络合剂、稀释剂)以及薄膜制备工艺(包括:退火温度、退火时间、退火气氛)。
本发明制备的BFO/BXT叠层结构电容,在室温下具有较大的极化强度,较低的操作电压,优异的抗疲劳特性,较好的介电特性,并且薄膜厚度范围可调。由于该结构电容具有较低的制备温度,易与CMOS集成工艺相兼容,可使其用于新型高密度存储器以及集成铁电器件中。利用该铁电电容制备的铁电存储器具有非挥发、低功耗、高密度、高速存取、高耐重写、高抗辐照能力等突出优点。
附图说明
图1为本发明的用于铁电存储器的BFO/BXT叠层结构电容示意图。
具体实施方式
本发明提出的铁酸铋/钛酸铋叠层结构电容及其制备方法结合附图及实施例详细说明如下:
本发明提出的铁酸铋(BiFeO3,简写为BFO)/钛酸铋(Bi4-xXxTi3O12,简写为BXT)叠层结构电容如图1所示,该电容包括:以硅为衬底1,在该衬底上依次结合有氧化层2、下电极金属层3、钛酸铋诱导层薄膜4、铁酸铋薄膜5,以及上电极金属层6。
所述电容是在n型或p型硅Si衬底1(厚度为350μm~400μm)上先生长一层氧化层二氧化硅SiO2 2(氧化层厚度为300nm~500nm);再在二氧化硅SiO22上溅射一层下电极3,然后在下电极3上制备BXT(Bi4-xXxTi3O12)诱导层薄膜4(薄膜厚度为10nm~200nm);所述钛酸铋中的X为稀土元素La,,Nd,Sm,Pr,Gd中的任意一种,X占(X+Bi)总量的摩尔百分数,在0.1<x<1.0的范围内;所述钛酸铋中的Bi,相对于所述组成式:Bi4-xXxTi3O12要过量添加,该Bi元素的过剩含量,占Bi、X和Ti元素总量的摩尔百分数为5%<Bi<20%范围;再在BXT诱导层薄膜4上制备BFO薄膜5(薄膜厚度为20nm~500nm),最后在BFO薄膜5上溅射上电极6。
其中,下电极可以是铂/钛Pt(50nm~200nm)/Ti(20~100nm),或铂/氧化钛Pt(50nm~200nm)/TiO2(20~100nm),或氧化钇/钇IrO2(10~100nm)/Ir(10~150nm),铂/氧化钇/钇Pt(20~150nm)/IrO2(10~100nm)/Ir(10~150nm),或氧化钌/钌RuO2(10~100nm)/Ru(10~150nm)之中一种,上电极可以是铂Pt(20~150nm),或钇/氧化钇Ir(10~150nm)/IrO2(10~100nm),氧化钇IrO2(10~100nm),或钌/氧化钌Ru(10~150nm)/RuO2(10~100nm)之中一种。
实施例1
本实施例的电容中的BXT为掺钕钛酸铋Bi4-xNdxTi3O12,其化学组成及组分为:Bi3.15Nd0.85Ti3O12(即BNT),所述Nd中的x为0.85;所述掺钕钛酸铋中的Bi,相对于所述组分式Bi3.15Nd0.85Ti3O12的含量要过量添加,该Bi元素的过量百分数为各元素总量的20%;所述BNT薄膜厚度为10nm,所述BFO薄膜厚度为100nm。具体步骤如下:
1) 制备所述BNT前驱体溶胶:
11)将1.366g醋酸钕(市售产品)溶于10ml乙醇胺(市售产品)配制成完全溶解的醋酸钕溶液;
12)将15.422g己酸铋(市售产品)溶于25ml己酸(市售产品)配成完全溶解的己酸铋溶液;
13)将醋酸钕溶液加入己酸铋溶液中,在25℃条件下充分搅拌30分钟,形成澄清均匀的钕铋混合溶液
14)量取异丙醇钛4.351g,徐徐加入上述钕铋混合溶液中,在25℃条件下充分搅拌30分钟,形成澄清均匀的BNT浓液;
15)在BNT浓液中加入丙醇稀释到200ml,其浓度为0.025mol/l,在25℃条件下搅拌60分钟,直至BNT溶液澄清均匀;
16)使用孔径为0.2μm的滤头把溶液滤入滴瓶,得到均匀透明的BNT前驱体溶液,放入冰箱冷藏静置约5天即可得到用于甩膜的BNT前驱体溶胶。
2) 制备所述BFO前躯体溶胶:
21)将0.687g乙醇铁(市售产品)溶于10ml乙二醇甲醚(市售产品)中,使其完全溶解成铁的有机溶液;
22)将1.755g醋酸铋(市售产品)溶于20ml乙酸(市售产品)中,使其完全溶解;
23)将铁的有机溶液加入乙酸铋溶液中,在25℃条件下充分搅拌40分钟,以形成澄清均匀的铁铋混合溶液;
24)将20ml乙酸(市售产品)加入上述铁铋混合溶液中进行稀释,并加入10ml乙二醇甲醚来调节黏度,在25℃条件下搅拌60分钟,直至形成均匀的、黏度适中的BFO溶液;其溶液浓度为0.25mol/l;
25)使用孔径为0.2μm的滤头把溶液滤入滴瓶,得到均匀透明的BFO前驱体溶液,放入冰箱冷藏静置约1天即可得到BFO溶胶
3)制备所述BFO/BNT叠层结构电容:
31)采用硅n型(100)Si作衬底,厚度为340~400μm;对其进行清洗,然后氧化,氧化层厚度为300nm左右;
32)溅射下电极,电极材料为:铂/钛Pt/Ti,其中,Pt的厚度为180nm左右;Ti的厚度为30nm左右;
33)在所述下电极上制备BNT诱导层薄膜,包括以下五步:
(a)利用旋涂的方法涂覆一层BNT前躯体溶胶后,高速离心旋转形成一薄层BNT薄膜,转速为:3000转/分;时间为:30秒;
(b)将所述薄膜放在热板上进行前烘,前烘温度为:250℃,时间为:10分钟;
(c)再将前烘后的薄膜进行热解,热解温度为:350℃,时间为:15分钟;
(d)重复步骤a)-步骤c),直到得到厚度为10nm的BNT薄膜为止;
(e)然后将该薄膜在650℃,氮气气氛中进行晶化退火,晶化时间为20分钟,得到BNT诱导层薄膜;
34)在BNT诱导层薄膜上生长BFO薄膜,包括以下五步:
(a)利用旋涂的方法涂覆一层BFO前躯体溶胶后,高速离心旋转形成一薄层BFO薄膜,转速为:3000转/分;时间为:30秒;
(b)将所述薄膜放在热板上进行前烘,前烘温度为:150℃,时间为:10分钟;
(c)再将前烘后的薄膜进行热解,热解温度为:300℃,时间为:15分钟;
(d)重复步骤a)-步骤c),直到BFO薄膜厚度达到100nm为止;
(e)然后将该薄膜在600℃,氮气气氛中进行晶化退火,晶化时间为20分钟,得到BFO薄膜。
35)在BFO薄膜上溅射上电极,电极材料为:铂Pt,厚度为150nm,即可得到BFO/BNT叠层结构电容产品
实施例2
本实施例的电容中的BXT为掺钕钛酸铋Bi4-xNdxTi3O12,其化学组成及组分为:Bi3.15Nd0.85Ti3O12(即BNT),所述Nd中的x为0.85;所述掺钕钛酸铋中的Bi,相对于所述组分式Bi3.15Nd0.85Ti3O12的含量要过量添加,该Bi元素的过量百分数为各元素总量的20%;所述BNT薄膜厚度为20nm,所述BFO薄膜厚度为200nm。具体步骤如下:
1)制备所述BNT前驱体溶胶:
11)将1.366g醋酸钕(市售产品)溶于10ml乙醇胺(市售产品)配制成完全溶解的醋酸钕溶液;
12)将11.712g硝酸铋(市售产品)溶于50ml乙酸(市售产品),并加入10ml乙醇胺,在100℃条件下充分搅拌20分钟,使硝酸铋完全溶解形成乙酸铋溶液;
13)将醋酸钕溶液加入乙酸铋溶液中,在100℃条件下充分搅拌15分钟,形成澄清均匀的钕铋混合溶液
14)量取异丙醇钛4.351g,徐徐加入上述钕铋混合溶液中,在100℃条件下充分搅拌10分钟,形成澄清均匀的BNT浓液;
15)在BNT浓液中加入丙醇稀释到200ml,其浓度为0.025mol/l,在100℃条件下搅拌20分钟,直至BNT溶液澄清均匀;
16)使用孔径为0.2μm的滤头把溶液滤入滴瓶,得到均匀透明的BNT前驱体溶液,放入冰箱冷藏静置约6天即可得到用于甩膜的BNT前驱体溶胶。
2)制备所述BFO前躯体溶胶:
21)将0.687g乙醇铁(市售产品)溶于10ml乙二醇甲醚(市售产品)中,使其完全溶解成铁的有机溶液;
22)将2.903己酸铋(市售产品)溶于20ml己酸(市售产品)中,使其完全溶解;
23)将铁的有机溶液加入乙酸铋溶液中,在40℃条件下充分搅拌20分钟,以形成澄清均匀的铁铋混合溶液;
24)将20ml乙酸(市售产品)加入上述铁铋混合溶液中进行稀释,并加入10ml乙二醇甲醚来调节黏度,在40℃条件下搅拌30分钟,直至形成均匀的、黏度适中的BFO溶液;其溶液浓度为0.25mol/l;
25)使用孔径为0.2μm的滤头把溶液滤入滴瓶,得到均匀透明的BFO前驱体溶液,放入冰箱冷藏静置约3天即可得到BFO溶胶
3)制备所述BFO/BNT叠层结构电容:
31)采用硅n型(100)Si作衬底,厚度为340~400μm;对其进行清洗,然后氧化,氧化层厚度为350nm左右;
32)溅射下电极,电极材料为:铂/氧化钛Pt/TiO2,其中,Pt的厚度180nm,Ti的厚度为20nm;
33)在所述下电极上制备BNT诱导层薄膜,有以下五步:
(a)利用旋涂的方法涂覆一层BNT前躯体溶胶后,高速离心旋转形成一薄层BNT薄膜,匀胶转速为:3000转/分;时间为:20秒;
(b)将所述薄膜放在热板上进行前烘,前烘温度为:200℃,时间为:10分钟;
(c)再将前烘后的薄膜进行热解,热解温度为:300℃,时间为:15分钟;
(d)重复步骤a)-步骤c),直到得到厚度为20nm的BNT薄膜为止;
(e)然后将该薄膜在600℃,氮气气氛中进行晶化退火,晶化时间为30分钟,得到BNT诱导层薄膜;
34)在BNT诱导层薄膜上生长BFO薄膜,分以下五步:
(a)利用旋涂的方法涂覆一层BFO前躯体溶胶后,高速离心旋转形成一薄层BFO薄膜,匀胶转速为:3500转/分;时间为:20秒;
(b)将所述薄膜放在热板上进行前烘,前烘温度为:150℃,时间为:10分钟;
(c)再将前烘后的薄膜进行热解,热解温度为:300℃,时间为:15分钟;
(d)重复步骤a)-步骤c),直到BFO薄膜厚度达到200nm为止;
(e)然后将该薄膜在500℃,氮气气氛中进行晶化退火,晶化时间为30分钟,得到BFO薄膜。
35)在BFO薄膜上溅射上电极,电极材料为:铂Pt,厚度为100nm,即可得到BFO/BNT叠层结构电容产品
实施例3
本实施例的电容中的BXT为掺钕钛酸铋Bi4-xNdxTi3O12,其化学组成及组分为:Bi3.15Nd0.85Ti3O12(即BNT),所述Nd中的x为0.85;所述掺钕钛酸铋中的Bi,相对于所述组分式Bi3.15Nd0.85Ti3O12的含量要过量添加,该Bi元素的过量百分数为各元素总量的20%;所述BNT薄膜厚度为50nm,所述BFO薄膜厚度为300nm。具体步骤如下:
1)制备所述BNT前驱体溶胶:
11)将1.366g醋酸钕(市售产品)溶于10ml乙醇胺(市售产品)配制成完全溶解的醋酸钕溶液;
12)将9.394醋酸铋(市售产品)溶于40ml冰醋酸(市售产品),在80℃条件下充分搅拌10分钟,使醋酸铋完全溶解形成乙酸铋溶液;
13)将醋酸钕溶液加入乙酸铋溶液中,在80℃条件下充分搅拌15分钟,形成澄清均匀的钕铋混合溶液
14)量取异丙醇钛4.351g,徐徐加入上述钕铋混合溶液中,在80℃条件下充分搅拌10分钟,形成澄清均匀的BNT浓液;
15)在BNT浓液中加入丙醇稀释到200ml,其浓度为0.025mol/l,在80℃条件下搅拌10分钟,直至BNT溶液澄清均匀;
16)使用孔径为0.25μm的滤头把溶液滤入滴瓶,得到均匀透明的BNT前驱体溶液,放入冰箱冷藏静置约8天即可得到用于甩膜的BNT前驱体溶胶。
2)制备所述BFO前躯体溶胶:
21)将0.687g乙醇铁(市售产品)溶于10ml乙二醇甲醚(市售产品)中,使其完全溶解成铁的有机溶液;
22)将1.755g醋酸铋(市售产品)溶于20ml乙酸(市售产品)中,使其完全溶解;
23)将铁的有机溶液加入乙酸铋溶液中,在100℃条件下充分搅拌10分钟,以形成澄清均匀的铁铋混合溶液;
24)将20ml乙酸(市售产品)加入上述铁铋混合溶液中进行稀释,并加入15ml己酸来调节黏度,在100℃条件下搅拌10分钟,直至形成均匀的、黏度适中的BFO溶液;其溶液浓度为0.25mol/l;
25)使用孔径为0.25μm的滤头把溶液滤入滴瓶,得到均匀透明的BFO前驱体溶液,放入冰箱冷藏静置约2天即可得到BFO溶胶
3)制备所述BFO/BNT叠层结构电容:
31)采用硅n型(100)Si作衬底,厚度为340~400μm;对其进行清洗,然后氧化,氧化层厚度为400nm左右;
32)溅射下电极,电极材料为:氧化钇/钇IrO2/Ir,其中,IrO2的厚度为10~20nm,Ir的厚度为50~60nm;
33)在所述下电极上制备BNT诱导层薄膜,有以下五步:
(a)利用旋涂的方法涂覆一层BNT前躯体溶胶后,高速离心旋转形成一薄层BNT薄膜,匀胶转速为:4000转/分;时间为:100秒;
(b)将所述薄膜放在热板上进行前烘,前烘温度为:300℃,时间为:5分钟;
(c)再将前烘后的薄膜进行热解,热解温度为:400℃,时间为:5分钟;
(d)重复步骤a)-步骤c),直到得到厚度为50nm的BNT薄膜为止;
(e)然后将该薄膜在650℃,氮气气氛中进行晶化退火,晶化时间为10分钟,得到BNT诱导层薄膜;
34)在BNT诱导层薄膜上生长BFO薄膜,分以下五步:
(a)利用旋涂的方法涂覆一层BFO前躯体溶胶后,高速离心旋转形成一薄层BFO薄膜,匀胶转速为:4500转/分;时间为:100秒;
(b)将所述薄膜放在热板上进行前烘,前烘温度为:300℃,时间为:5分钟;
(c)再将前烘后的薄膜进行热解,热解温度为:400℃,时间为:5分钟;
(d)重复步骤a)-步骤c),直到BFO薄膜厚度达到300nm为止;
(e)然后将该薄膜在650℃,氮气气氛中进行晶化退火,晶化时间为10分钟,得到BFO薄膜。
35)在BFO薄膜上溅射上电极,电极材料为:钇/氧化钇Ir/IrO2,Ir的厚度为20~30nm,IrO2厚度为10~20nm,即可得到BFO/BNT叠层结构电容产品
实施例4
本实施例的电容中的BXT为掺钕钛酸铋Bi4-xNdxTi3O12,其化学组成及组分为:Bi3.15Nd0.85Ti3O12(即BNT),所述Nd中的x为0.85;所述掺钕钛酸铋中的Bi,相对于所述组分式Bi3.15Nd0.85Ti3O12的含量要过量添加,该Bi元素的过量百分数为各元素总量的20%;所述BNT薄膜厚度为80nm,所述BFO薄膜厚度为400nm。具体步骤如下:
1)制备所述BNT前驱体溶胶:
11)将1.366g醋酸钕(市售产品)溶于10ml乙醇胺(市售产品)配制成完全溶解的醋酸钕溶液;
12)将15.422g己酸铋(市售产品)溶于25ml己酸(市售产品)配成完全溶解的己酸铋溶液;
13)将醋酸钕溶液加入己酸铋溶液中,在80℃条件下充分搅拌5分钟,形成澄清均匀的钕铋混合溶液
14)量取异丙醇钛4.351g,徐徐加入上述钕铋混合溶液中,在80℃条件下充分搅拌10分钟,形成澄清均匀的BNT浓液;
15)在BNT浓液中加入丙醇稀释到200ml,其浓度为0.025mol/l,在80℃条件下搅拌20分钟,直至BNT溶液澄清均匀;
16)使用孔径为0.2μm的滤头把溶液滤入滴瓶,得到均匀透明的BNT前驱体溶液,放入冰箱冷藏静置约5天即可得到用于甩膜的BNT前驱体溶胶。
2)制备所述BFO前躯体溶胶:
21)将0.871g硝酸铁(市售产品)溶于30ml乙酸(市售产品)中,并加入15ml乙醇胺,在50℃条件下充分搅拌20分钟,使其完全溶解形成铁的乙酸溶液;
22)将1.755g醋酸铋(市售产品)溶于20ml乙酸(市售产品)中,使其完全溶解;
23)将铁的乙酸溶液加入乙酸铋溶液中,在50℃条件下充分搅拌20分钟,以形成澄清均匀的铁铋混合溶液;
24)将20ml乙酸(市售产品)加入上述铁铋混合溶液中进行稀释,并加入10ml乙二醇甲醚来调节黏度,在40℃条件下搅拌30分钟,直至形成均匀的、黏度适中的BFO溶液;其溶液浓度为0.25mol/l;
25)使用孔径为0.2μm的滤头把溶液滤入滴瓶,得到均匀透明的BFO前驱体溶液,放入冰箱冷藏静置约1天即可得到BFO溶胶
3)制备所述BFO/BNT叠层结构电容:
31)采用硅p型(100)Si作衬底,厚度为340~400μm;对其进行清洗,然后氧化,氧化层厚度为500nm左右;
32)溅射下电极,电极材料为:铂/钛Pt/Ti,其中,Pt的厚度200nm,Ti的厚度为30nm;
33)在所述下电极上制备BNT诱导层薄膜,有以下五步:
(a)利用旋涂的方法涂覆一层BNT前躯体溶胶后,高速离心旋转形成一薄层BNT薄膜,匀胶转速为:3500转/分;时间为:60秒;
(b)将所述薄膜放在热板上进行前烘,前烘温度为:250℃,时间为:8分钟;
(c)再将前烘后的薄膜进行热解,热解温度为:350℃,时间为:10分钟;
(d)重复步骤a)-步骤c),直到得到厚度为80nm的BNT薄膜为止;
(e)然后将该薄膜在650℃,氧气气氛中进行晶化退火,晶化时间为20分钟,得到BNT诱导层薄膜;
34)在BNT诱导层薄膜上生长BFO薄膜,分以下五步:
(a)利用旋涂的方法涂覆一层BFO前躯体溶胶后,高速离心旋转形成一薄层BFO薄膜,匀胶转速为:4000转/分;时间为:60秒;
(b)将所述薄膜放在热板上进行前烘,前烘温度为:250℃,时间为:8分钟;
(c)再将前烘后的薄膜进行热解,热解温度为:350℃,时间为:10分钟;
(d)重复步骤a)-步骤c),直到BFO薄膜厚度达到400nm为止;
(e)然后将该薄膜在550℃,氮气气氛中进行晶化退火,晶化时间为20分钟,得到BFO薄膜。
35)在BFO薄膜上溅射上电极,电极材料为:铂Pt,厚度为20nm,即可得到BFO/BNT叠层结构电容产品
实施例5
本实施例的电容中的掺钕钛酸铋Bi4-xNdxTi3O12铁电薄膜的组成及组分为:Bi3.75Nd0.25Ti3O12,所述Nd中的x为0.25;所述掺钕钛酸铋中的Bi,相对于所述组分式Bi3.75Nd0.25Ti3O12的含量要过量添加,该Bi元素的过量百分数为各元素总量的5%;所述薄膜厚度为100nm,所述BFO薄膜厚度为500nm。具体步骤如下:
1)制备所述BNT前驱体溶胶:
11)将0.402g醋酸钕(市售产品)溶于10ml乙醇胺(市售产品)配制成完全溶解的醋酸钕溶液;
12)将13.942g硝酸铋(市售产品)溶于50ml乙酸(市售产品),并加入10ml乙醇胺,在100℃条件下充分搅拌20分钟,使其完全溶解形成乙酸铋溶液;
13)将醋酸钕溶液加入乙酸铋溶液中,在100℃条件下充分搅拌15分钟,形成澄清均匀的钕铋混合溶液;
14)量取异丙醇钛4.351g,徐徐加入上述钕铋混合溶液,在100℃条件下充分搅拌20分钟,形成澄清均匀的BNT浓液;
15)在BNT浓液中加入乙醇稀释到200ml浓度为0.4mol/l,在100℃条件下搅拌30分钟,直至BNT溶液澄清均匀;
16)使用孔径为0.3μm的滤头把溶液滤入滴瓶,得到均匀透明的BNT前驱体溶液,放入冰箱冷藏静置约10天即可得到用于甩膜的BNT溶胶
2)制备所述BFO前躯体溶胶:
21)将0.687g乙醇铁(市售产品)溶于10ml 乙二醇甲醚(市售产品)中,使其完全溶解成铁的有机溶液;
22)将1.755g醋酸铋(市售产品)溶于20ml乙酸(市售产品)中,使其完全溶解;
23)将铁的有机溶液加入乙酸铋溶液中,在25℃条件下充分搅拌40分钟,以形成澄清均匀的铁铋混合溶液;
24)将20ml乙酸(市售产品)加入上述铁铋混合溶液中进行稀释,并加入10ml乙二醇甲醚来调节黏度,在25℃条件下搅拌60分钟,直至形成均匀的、黏度适中的BFO溶液;其溶液浓度为0.25mol/l;
25)使用孔径为0.3μm的滤头把溶液滤入滴瓶,得到均匀透明的BFO前驱体溶液,放入冰箱冷藏静置约1天即可得到BFO溶胶
3)制备所述BFO/BNT叠层结构电容:
31)采用硅p型(100)Si作衬底,厚度为340~400μm;对其进行清洗,然后氧化,氧化层厚度为350nm左右;
32)溅射下电极,电极材料为:氧化钌/钌RuO2/Ru,其中,RuO2的厚度为10~20nm,Ru的厚度50~60nm;
33)在所述下电极上制备BNT诱导层薄膜,有以下五步:
(a)利用旋涂的方法涂覆一层BNT前躯体溶胶后,高速离心旋转形成一薄层BNT薄膜,匀胶转速为:3000转/分;时间为:30秒;
(b)将所述薄膜放在热板上进行前烘,前烘温度为:250℃,时间为:10分钟;
(c)再将前烘后的薄膜进行热解,热解温度为:380℃,时间为:15分钟;
(d)重复步骤a)-步骤c),直到得到厚度为100nm的BNT薄膜为止;
(e)然后将该薄膜在600℃,氧气气氛中进行晶化退火,晶化时间为20分钟,得到BNT诱导层薄膜;
34)在BNT诱导层薄膜上生长BFO薄膜,分以下五步:
(a)利用旋涂的方法涂覆一层BFO前躯体溶胶后,高速离心旋转形成一薄层BFO薄膜,匀胶转速为:3500转/分;时间为:30秒;
(b)将所述薄膜放在热板上进行前烘,前烘温度为:200℃,时间为:10分钟;
(c)再将前烘后的薄膜进行热解,热解温度为:380℃,时间为:15分钟;
(d)重复步骤a)-步骤c),直到BFO薄膜厚度达到500nm为止;
(e)然后将该薄膜在550℃,氧气气氛中进行晶化退火,晶化时间为30分钟,得到BFO薄膜;
35)在BFO薄膜上溅射上电极,电极材料为:钌/氧化钌,其中,Ru的厚度20~30nm,RuO2的厚度为10~20nm,即可得到BFO/BNT叠层结构电容产品
实施例6
本实施例的电容中的BXT为掺镧钛酸铋Bi4-xLaxTi3O12,其化学组成及组分为:Bi3.15La0.85Ti3O12(即BLT),所述La中的x为0.85;所述掺镧钛酸铋中的Bi,相对于所述组分式Bi3.15La0.85Ti3O12的含量要过量添加,该Bi元素的过量百分数为各元素总量的20%;所述BLT薄膜厚度为20nm,所述BFO薄膜厚度为200nm。具体步骤如下:
1)制备所述BLT前驱体溶胶:
11)将1.824g硝酸镧(市售产品)溶于20ml乙二醇甲醚(市售产品)配制成完全溶解的镧的有机溶液;
12)将15.422g己酸铋(市售产品)溶于25ml己酸(市售产品)配成完全溶解的己酸铋溶液;
13)将镧的有机溶液加入己酸铋溶液中,在80℃条件下充分搅拌5分钟,形成澄清均匀的镧铋混合溶液
14)量取异丙醇钛4.351g,徐徐加入上述镧铋混合溶液中,在80℃条件下充分搅拌10分钟,形成澄清均匀的BLT浓液;
15)在BLT浓液中加入丙醇稀释到200ml,其浓度为0.025mol/l,在80℃条件下搅拌20分钟,直至BLT溶液澄清均匀;
16)使用孔径为0.2μm的滤头把溶液滤入滴瓶,得到均匀透明的BLT前驱体溶液,放入冰箱冷藏静置约5天即可得到用于甩膜的BLT前驱体溶胶。
2)制备所述BFO前躯体溶胶:
21)将0.687g乙醇铁(市售产品)溶于10ml乙二醇甲醚(市售产品)中,使其完全溶解成铁的有机溶液;
22)将1.755g醋酸铋(市售产品)溶于20ml乙酸(市售产品)中,使其完全溶解;
23)将铁的乙酸溶液加入乙酸铋溶液中,在50℃条件下充分搅拌20分钟,以形成澄清均匀的铁铋混合溶液;
24)将20ml乙酸(市售产品)加入上述铁铋混合溶液中进行稀释,并加入10ml乙二醇甲醚来调节黏度,在40℃条件下搅拌30分钟,直至形成均匀的、黏度适中的BFO溶液;其溶液浓度为0.25mol/l;
25)使用孔径为0.2μm的滤头把溶液滤入滴瓶,得到均匀透明的BFO前驱体溶液,放入冰箱冷藏静置约1天即可得到BFO溶胶
3)制备所述BFO/BLT叠层结构电容:
31)采用硅p型(100)Si作衬底,厚度为340~400μm;对其进行清洗,然后氧化,氧化层厚度为350nm左右;
32)溅射下电极,电极材料为:铂/钛Pt/Ti,其中,Pt的厚度200nm,Ti的厚度为30nm;
33)在所述下电极上制备BLT诱导层薄膜,有以下五步:
(a)利用旋涂的方法涂覆一层BLT前躯体溶胶后,高速离心旋转形成一薄层BLT薄膜,匀胶转速为:3500转/分;时间为:60秒;
(b)将所述薄膜放在热板上进行前烘,前烘温度为:250℃,时间为:8分钟;
(c)再将前烘后的薄膜进行热解,热解温度为:350℃,时间为:10分钟;
(d)重复步骤a)-步骤c),直到得到厚度为20nm的BLT薄膜为止;
(e)然后将该薄膜在650℃,氧气气氛中进行晶化退火,晶化时间为20分钟,得到BLT诱导层薄膜;
34)在BLT诱导层薄膜上生长BFO薄膜,分以下五步:
(a)利用旋涂的方法涂覆一层BFO前躯体溶胶后,高速离心旋转形成一薄层BFO薄膜,匀胶转速为:4000转/分;时间为:60秒;
(b)将所述薄膜放在热板上进行前烘,前烘温度为:250℃,时间为:8分钟;
(c)再将前烘后的薄膜进行热解,热解温度为:350℃,时间为:10分钟;
(d)重复步骤a)-步骤c),直到BFO薄膜厚度达到200nm为止;
(e)然后将该薄膜在550℃,氮气气氛中进行晶化退火,晶化时间为20分钟,得到BFO薄膜。
35)在BFO薄膜上溅射上电极,电极材料为:铂Pt,厚度为20nm,即可得到BFO/BLT叠层结构电容产品
实施例7
本实施例的电容中的BXT为掺钐钛酸铋Bi4-xSmxTi3O12,其化学组成及组分为:Bi3.15Sm0.85Ti3O12(即BSmT),所述Sm中的x为0.85;所述掺钐钛酸铋中的Bi,相对于所述组分式Bi3.15Sm0.85Ti3O12的含量要过量添加,该Bi元素的过量百分数为各元素总量的20%;所述BSmT薄膜厚度为20nm,所述BFO薄膜厚度为200nm。具体步骤如下:
1)制备所述BSmT前驱体溶胶:
11)将1.681g醋酸钐(市售产品)溶于20ml乙酸(市售产品)配制成完全溶解的乙酸钐溶液;
12)将15.422g己酸铋(市售产品)溶于25ml己酸(市售产品)配成完全溶解的己酸铋溶液;
13)将乙酸钐溶液加入己酸铋溶液中,在80℃条件下充分搅拌5分钟,形成澄清均匀的钐铋混合溶液
14)量取异丙醇钛4.351g,徐徐加入上述钐铋混合溶液中,在80℃条件下充分搅拌10分钟,形成澄清均匀的BSmT浓液;
15)在BSmT浓液中加入丙醇稀释到200ml,其浓度为0.025mol/l,在80℃条件下搅拌20分钟,直至BSmT溶液澄清均匀;
16)使用孔径为0.2μm的滤头把溶液滤入滴瓶,得到均匀透明的BSmT前驱体溶液,放入冰箱冷藏静置约5天即可得到用于甩膜的BSmT前驱体溶胶。
2)制备所述BFO前躯体溶胶:
21)将0.687g乙醇铁(市售产品)溶于10ml乙二醇甲醚(市售产品)中,使其完全溶解成铁的有机溶液;
22)将1.755g醋酸铋(市售产品)溶于20ml乙酸(市售产品)中,使其完全溶解;
23)将铁的乙酸溶液加入乙酸铋溶液中,在50℃条件下充分搅拌20分钟,以形成澄清均匀的铁铋混合溶液;
24)将20ml乙酸(市售产品)加入上述铁铋混合溶液中进行稀释,并加入10ml乙二醇甲醚来调节黏度,在40℃条件下搅拌30分钟,直至形成均匀的、黏度适中的BFO溶液;其溶液浓度为0.25mol/l;
25)使用孔径为0.2μm的滤头把溶液滤入滴瓶,得到均匀透明的BFO前驱体溶液,放入冰箱冷藏静置约1天即可得到BFO溶胶
3)制备所述BFO/BSmT叠层结构电容:
31)采用硅p型(100)Si作衬底,厚度为340~400μm;对其进行清洗,然后氧化,氧化层厚度为350nm左右;
32)溅射下电极,电极材料为:铂/钛Pt/Ti,其中,Pt的厚度200nm,Ti的厚度为30nm;
33)在所述下电极上制备BSmT诱导层薄膜,有以下五步:
(a)利用旋涂的方法涂覆一层BSmT前躯体溶胶后,高速离心旋转形成一薄层BSmT薄膜,匀胶转速为:3500转/分;时间为:60秒;
(b)将所述薄膜放在热板上进行前烘,前烘温度为:250℃,时间为:8分钟;
(c)再将前烘后的薄膜进行热解,热解温度为:350℃,时间为:10分钟;
(d)重复步骤a)-步骤c),直到得到厚度为20nm的BSmT薄膜为止;
(e)然后将该薄膜在650℃,氧气气氛中进行晶化退火,晶化时间为20分钟,得到BSmT诱导层薄膜;
34)在BSmT诱导层薄膜上生长BFO薄膜,分以下五步:
(a)利用旋涂的方法涂覆一层BFO前躯体溶胶后,高速离心旋转形成一薄层BFO薄膜,匀胶转速为:4000转/分;时间为:60秒;
(b)将所述薄膜放在热板上进行前烘,前烘温度为:250℃,时间为:8分钟;
(c)再将前烘后的薄膜进行热解,热解温度为:350℃,时间为:10分钟;
(d)重复步骤a)-步骤c),直到BFO薄膜厚度达到200nm为止;
(e)然后将该薄膜在550℃,氮气气氛中进行晶化退火,晶化时间为20分钟,得到BFO薄膜。
35)在BFO薄膜上溅射上电极,电极材料为:铂Pt,厚度为20nm,即可得到BFO/BSmT叠层结构电容产品
实施例8
本实施例的电容中的BXT为掺镨钛酸铋Bi4-xPrxTi3O12,其化学组成及组分为:Bi3.15Pr0.85Ti3O12(即BPT),所述Pr中的x为0.85;所述掺镨钛酸铋中的Bi,相对于所述组分式Bi3.15Pr0.85Ti3O12的含量要过量添加,该Bi元素的过量百分数为各元素总量的20%;所述BPT薄膜厚度为20nm,所述BFO薄膜厚度为200nm。具体步骤如下:
1)制备所述BPT前驱体溶胶:
11)将1.833g硝酸镨(市售产品)溶于20ml乙二醇甲醚(市售产品)配制成完全溶解的镨的有机溶液;
12)将15.422g己酸铋(市售产品)溶于25ml己酸(市售产品)配成完全溶解的己酸铋溶液;
13)将镨的有机溶液加入己酸铋溶液中,在80℃条件下充分搅拌5分钟,形成澄清匀的镨铋混合溶液
14)量取异丙醇钛4.351g,徐徐加入上述镨铋混合溶液中,在80℃条件下充分搅拌10分钟,形成澄清均匀的BPT浓液;
15)在BLT浓液中加入丙醇稀释到200ml,其浓度为0.025mol/l,在80℃条件下搅拌20分钟,直至BPT溶液澄清均匀;
16)使用孔径为0.2μm的滤头把溶液滤入滴瓶,得到均匀透明的BPT前驱体溶液,放入冰箱冷藏静置约5天即可得到用于甩膜的BPT前驱体溶胶。
2)制备所述BFO前躯体溶胶:
21)将0.687g乙醇铁(市售产品)溶于10ml乙二醇甲醚(市售产品)中,使其完全溶解成铁的有机溶液;
22)将1.755g醋酸铋(市售产品)溶于20ml乙酸(市售产品)中,使其完全溶解;
23)将铁的乙酸溶液加入乙酸铋溶液中,在50℃条件下充分搅拌20分钟,以形成澄清均匀的铁铋混合溶液;
24)将20ml乙酸(市售产品)加入上述铁铋混合溶液中进行稀释,并加入10ml乙二醇甲醚来调节黏度,在40℃条件下搅拌30分钟,直至形成均匀的、黏度适中的BFO溶液;其溶液浓度为0.25mol/l;
25)使用孔径为0.2μm的滤头把溶液滤入滴瓶,得到均匀透明的BFO前驱体溶液,放入冰箱冷藏静置约1天即可得到BFO溶胶
3)制备所述BFO/BPT叠层结构电容:
31)采用硅p型(100)Si作衬底,厚度为340~400μm;对其进行清洗,然后氧化,氧化层厚度为350nm左右;
32)溅射下电极,电极材料为:铂/钛Pt/Ti,其中,Pt的厚度200nm,Ti的厚度为30nm;
33)在所述下电极上制备BPT诱导层薄膜,有以下五步:
(a)利用旋涂的方法涂覆一层BPT前躯体溶胶后,高速离心旋转形成一薄层BPT薄膜,匀胶转速为:3500转/分;时间为:60秒;
(b)将所述薄膜放在热板上进行前烘,前烘温度为:250℃,时间为:8分钟;
(c)再将前烘后的薄膜进行热解,热解温度为:350℃,时间为:10分钟;
(d)重复步骤a)-步骤c),直到得到厚度为20nm的BPT薄膜为止;
(e)然后将该薄膜在650℃,氧气气氛中进行晶化退火,晶化时间为20分钟,得到BPT诱导层薄膜;
34)在BPT诱导层薄膜上生长BFO薄膜,分以下五步:
(a)利用旋涂的方法涂覆一层BFO前躯体溶胶后,高速离心旋转形成一薄层BFO薄膜,匀胶转速为:4000转/分;时间为:60秒;
(b)将所述薄膜放在热板上进行前烘,前烘温度为:250℃,时间为:8分钟;
(c)再将前烘后的薄膜进行热解,热解温度为:350℃,时间为:10分钟;
(d)重复步骤a)-步骤c),直到BFO薄膜厚度达到200nm为止;
(e)然后将该薄膜在550℃,氮气气氛中进行晶化退火,晶化时间为20分钟,得到BFO薄膜。
35)在BFO薄膜上溅射上电极,电极材料为:铂Pt,厚度为20nm,即可得到BFO/BPT叠层结构电容产品。
Claims (4)
1.一种铁酸铋/钛酸铋叠层结构电容,该电容包括:以硅为衬底,在该衬底上依次结合有氧化层、下电极金属层、铁酸铋薄膜,以及上电极金属层;其特征在于,在所述下电极金属层与铁酸铋薄膜之间还结合有钛酸铋诱导层薄膜。
2.如权利要求1所述的电容,其特征在于,所述钛酸铋的组成为Bi4-xXxTi3O12,其中的X为稀土元素Nd,La,Sm,Pr,Gd中的任意一种,所述钛酸铋中的X占X和Bi总量的摩尔百分数在0.1<x<1.0的范围内;所述钛酸铋中的Bi,相对于所述组成式:Bi4-xXxTi3O12要过量添加,该Bi元素的过剩含量占Bi、X和Ti元素总量的摩尔百分数为5%<Bi<20%范围。
3.如权利要求1所述的电容,其特征在于,所述钛酸铋薄膜厚度为10nm~200nm,所述铁酸铋薄膜厚度为20nm~500nm。
4.一种如权利要求1所述电容的制备方法,其特征在于,由铁酸铋BFO和钛酸铋BXT前驱体溶胶的制备,以及铁酸铋BFO/钛酸铋BXT叠层结构电容的制备三部分组成,包括以下步骤:
1)制备所述BXT前驱体溶胶:
11)将稀土元素的醋酸盐硝酸盐0.3~5g溶于乙酸或乙醇胺或乙二醇甲醚中,使其完全溶解成稀土元素的盐溶液;
12)将己酸铋或醋酸铋或硝酸铋3~40g溶于己酸或乙酸使其完全溶解成己酸铋溶液或乙酸铋溶液;
13)将稀土元素的醋酸盐溶液加入己酸铋溶液或乙酸铋溶液中,在25~100℃条件下充分搅拌5~30分钟,以形成澄清均匀的稀土元素与铋的混合溶液;
14)量取异丙醇钛1~10g,徐徐加入上述混合溶液中,在25~100℃条件下充分搅拌10~30分钟,以形成澄清均匀的BXT溶液;
15)将丙醇或乙醇加入上述BXT溶液中进行稀释,使BXT溶液的浓度范围为0.01~0.5mol/1,在25~100℃条件下搅拌10~60分钟,直至形成均匀、浓度适中的BXT溶液;
16)使用孔径为0.2~0.3μm的滤头把所述BXT溶液滤入滴瓶,得到均匀透明的BXT前驱体溶液,放入冰箱冷藏静置约5~10天即可得到BXT前驱体溶胶;
2)制备所述BFO前躯体溶胶:
21)将乙醇铁或硝酸铁0.1~10g溶于乙二醇甲醚或乙酸中,使其完全溶解成铁的有机溶液;
22)将己酸铋或醋酸铋或硝酸铋0.5~20g溶于己酸或乙酸使其完全溶解成己酸铋溶液或乙酸铋溶液;
23)将铁的有机溶液加入己酸铋溶液或乙酸铋溶液中,在25~100℃条件下充分搅拌10~40分钟,以形成澄清均匀的铁铋混合溶液;
24)将乙酸加入上述铁铋混合溶液中进行稀释,将乙二醇甲醚或己酸加入上述铁铋混合溶液中调节黏度,达到制膜工艺所需黏度和浓度,并在25~100℃条件下搅拌20~60分钟,直至形成均匀的、黏度适中的BFO溶液,BFO溶液的浓度范围为0.01~0.5mol/l;
25)使用孔径为0.2~0.3μm的滤头把所述BFO溶液滤入滴瓶,得到均匀透明的BFO前驱体溶液,放入冰箱冷藏静置约1~3天即可得到BFO前驱体溶胶;
3)制备所述铁酸铋BFO/钛酸铋BXT叠层结构电容:
31)采用硅Si作衬底,对其进行清洗,然后氧化,形成的氧化层;
32)溅射下电极,电极材料为:铂/钛Pt/Ti,或铂/氧化钛Pt/TiO2,或氧化钇/钇IrO2/Ir,铂/氧化钇/钇Pt/IrO2/Ir,或氧化钌/钌RuO2/Ru之中一种;
33)在所述下电极上制备BXT诱导层薄膜,包括以下五步:
(a)利用旋涂的方法涂覆一层BXT前躯体溶胶后,高速离心旋转形成一薄层BXT薄膜,转速为:3000~4000转/分;时间为:20~100秒;
(b)将所述BXT薄膜放在热板上进行前烘,前烘温度为:200~300℃,时间为:5~10分钟;
(c)再将前烘后的薄膜进行热解,热解温度为:300~400℃,时间为:5~15分钟;
(d)重复步骤a)-步骤c),直到BXT诱导层薄膜达到预定的厚度为止;
(e)然后将该BXT薄膜在600~650℃,氧气或氮气气氛中进行晶化退火,晶化时间为10~30分钟,得到BXT诱导层薄膜;
34)在BXT诱导层薄膜上生长BFO薄膜,包括以下五步:
(a)利用旋涂的方法涂覆一层BFO前躯体溶胶后,高速离心旋转形成一薄层BFO薄膜,转速为:3000~4500转/分;时间为:20~100秒;
(b)将所述薄膜放在热板上进行前烘,前烘温度为:150~300℃,时间为:5~10分钟;
(c)再将前烘后的薄膜进行热解,热解温度为:300~400℃,时间为:5~15分钟;
(d)重复步骤a)-步骤c),直到BFO薄膜达到预定的厚度为止;
(e)然后将该薄膜在500~650℃,氮气或氧气气氛中进行晶化退火,晶化时间为10~30分钟,得到BFO薄膜;
35)在BFO薄膜上溅射上电极,电极材料为:铂Pt,或钇/氧化钇Ir/IrO2,氧化钇IrO2,或钌/氧化钌Ru/RuO2之中一种,得到BFO/BXT叠层结构电容产品.
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Granted publication date: 20090812 Termination date: 20161012 |