CN101130598B - 液态阻尼减振膨胀胶及其制备方法 - Google Patents
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Abstract
液态阻尼减振膨胀胶及其制备方法,它涉及一种阻尼减振膨胀胶及其制备方法。它解决了目前汽车液态减振膨胀胶不能与带有油膜的金属表面粘结的缺陷。液态阻尼减振膨胀胶由PVC、PU、增塑剂、AC发泡剂、润滑剂、触变剂、聚氯乙烯热稳定剂、发泡剂助剂、扩链剂和填料制成。其制备方法:一、制PVC增塑糊;二、制膨胀胶粗料;三、三辊机研磨。本发明液态阻尼减振膨胀胶具有优异的耐油性,可与带有油膜的金属表面粘结。液态阻尼减振膨胀胶的制备方法简单,操作容易,设备投入少。
Description
技术领域
本发明涉及一种阻尼减振膨胀胶及其制备方法。
背景技术
目前汽车的液态减振膨胀胶的主体材料为橡胶,以橡胶作为主体材料的溶剂类粘合剂不能与带有油膜的金属表面实施粘结,只有机械阻尼减振功效;并且在使用过程中释放出大量的溶剂。
发明内容
本发明的目的是为了解决目前汽车液态减振膨胀胶不能与带有油膜的金属表面粘结的缺陷,而提供的一种功能封端聚氨酯的制备方法和液态阻尼减振膨胀胶及制备方法。
功能封端聚氨酯按重量份数比由20~30份甲苯二异氰酸酯、70~85份多元醇和10~20份封端剂制成。
上述功能封端聚氨酯按以下步骤制备:将20~30份甲苯二异氰酸酯和70~85份多元醇放入反应釜中在80±2℃条件下反应3±0.1h,然后再加入10~20份封端剂在110±2℃条件下继续反应至游离-NCO<0.1,即得到功能封端聚氨酯。
液态阻尼减振膨胀胶按重量份数比由15~25份聚氯乙烯、3~5份功能封端聚氨酯、20~30份增塑剂、1~2份AC发泡剂、1.5~2.5份润滑剂、2~4份触变剂、1.5~2.5份聚氯乙烯热稳定剂、1~2份发泡剂助剂、0.5~1份扩链剂和20~35份填料制成;其中增塑剂为邻苯二甲酸辛酯、壬酯、癸酯或十二醇酯;润滑剂为石蜡、白油、硅油、氯化石蜡或硬脂酸;触变剂为白碳黑、氢化蓖麻油或有机膨润土;发泡剂助剂为三乙醇胺、甘油、硬脂酸铅、硬脂酸锌或硬脂酸镁;扩链剂为二元醇、三元醇、四元醇、二元胺、三元胺或四元胺;填料为硅微粉、碳酸钙、碳黑、锌钡白或硫酸钠;聚氯乙烯热稳定剂为二盐基硬脂酸铅或者三盐基马来酸铅。
上述液态阻尼减振膨胀胶按以下步骤制备:一、将15~25份聚氯乙烯、3~5份功能封端聚氨酯、20~30份增塑剂放入分散机中以2000~3500r/min的速度分散60±5min,并控制分散物的温度低于40℃,制成聚氯乙烯增塑糊;二、将38~60份聚氯乙烯增塑糊与1~2份AC发泡剂、1.5~2.5份润滑剂、2~4份触变剂、1.5~2.5份聚氯乙烯热稳定剂、1~2份发泡剂助剂、0.5~1份扩链剂和20~35份填料放入捏合机共混30~90min,并控制共混物料温度低于25℃,制成液态阻尼减振膨胀胶粗料;三、用三辊机研磨液态阻尼减振膨胀胶粗料0.5~2h,即得到液态阻尼减振膨胀胶;其中增塑剂为邻苯二甲酸辛酯、壬酯、癸酯或十二醇酯;润滑剂为石蜡、白油、硅油、氯化石蜡或硬脂酸;触变剂为白碳黑、氢化蓖麻油或有机膨润土;发泡剂助剂为三乙醇胺、甘油、硬脂酸铅、硬脂酸锌或硬脂酸镁;扩链剂为二元醇、三元醇、四元醇、二元胺、三元胺或四元胺;填料为硅微粉、碳酸钙、碳黑、锌钡白或硫酸钠;聚氯乙烯热稳定剂为二盐基硬脂酸铅或者三盐基马来酸铅。
本发明液态阻尼减振膨胀胶具有优异的耐油性,可与带有油膜的金属表面粘结。本发明液态阻尼减振膨胀胶涂布均匀后可用油漆烘干设备加热,液态阻尼减振膨胀胶受热后迅速分解产生游离-NCO与扩链剂反应形成互穿网络聚合物(IPN),并在固化后形成整体。互穿网络聚合物(IPN)具有宽温、宽频的阻尼性能特征,因此本发明液态阻尼减振膨胀胶在工作环境中有优异的阻尼性能。
本发明液态阻尼减振膨胀胶粘结强度大,无须焊点连接,提高了车身外表的美观性,减轻了行车中因振颤而引起的噪声。
本发明液态阻尼减振膨胀胶是机械阻尼与分子阻尼协同作用的高性能阻尼材料,在外力作用下链段分子受阻处于半滞后状态时,所产生的摩擦作用将机械能转化为热能耗散掉,所以减振、减噪效果好。
本发明功能封端聚氨酯和液态阻尼减振膨胀胶为无毒、无污染的绿色环保产品,在使用过程中无溶剂释放。
本发明功能封端聚氨酯和液态阻尼减振膨胀胶的制备方法简单,操作容易,设备投入少。
具体实施方式
具体实施方式一:本实施方式功能封端聚氨酯按重量份数比由20~30份甲苯二异氰酸酯、70~85份多元醇和10~20份封端剂制成。
具体实施方式二:本实施方式与具体实施方式一的不同点是:功能封端聚氨酯按重量份数比由22~28份甲苯二异氰酸酯、72~83份多元醇和12~18份封端剂制成。
具体实施方式三:本实施方式与具体实施方式一的不同点是:功能封端聚氨酯按重量份数比由25份甲苯二异氰酸酯(TDI)、78份多元醇和15份封端剂制成。
具体实施方式四:本实施方式与具体实施方式一、二或三的不同点是:多元醇是分子量为1000~2500道尔顿的聚酯多元醇或聚醚多元醇。其它与实施方式一、二或三相同。
具体实施方式五:本实施方式与具体实施方式四的不同点是:聚酯多元醇为聚己二酸二甘醇酯多元醇、聚己二酸乙二醇酯多元醇或聚己二酸丙二醇酯多元醇;聚醚多元醇为聚氧化乙烯聚醚多元醇、聚氧化丙烯聚醚多元醇或聚氧化丙烯-氧化乙烯聚醚多元醇。
具体实施方式六:本实施方式与具体实施方式一、二或三的不同点是:封端剂为苯酚、甲基苯酚或叔丁基苯酚。其它与实施方式一、二或三相同。
具体实施方式七:本实施方式液态阻尼减振膨胀胶按重量份数比由15~25份聚氯乙烯、3~5份功能封端聚氨酯、20~30份增塑剂、1~2份AC发泡剂、1.5~2.5份润滑剂、2~4份触变剂、1.5~2.5份聚氯乙烯热稳定剂、1~2份发泡剂助剂、0.5~1份扩链剂和20~35份填料制成;其中增塑剂为邻苯二甲酸辛酯、壬酯、癸酯或十二醇酯;润滑剂为石蜡、白油、硅油、氯化石蜡或硬脂酸;触变剂为白碳黑、氢化蓖麻油或有机膨润土;发泡剂助剂为三乙醇胺、甘油、硬脂酸铅、硬脂酸锌或硬脂酸镁;扩链剂为二元醇、三元醇、四元醇、二元胺、三元胺或四元胺;填料为硅微粉、碳酸钙、碳黑、锌钡白或硫酸钠;聚氯乙烯热稳定剂为二盐基硬脂酸铅或者三盐基马来酸铅。
本实施方式中AC发泡剂的化学名称为偶氮二甲酰胺,锌钡白又名立德粉,硫酸钠又名元明粉。
本实施方式制备出的液态阻尼减振膨胀胶能与带油的金属表面粘结,而且无需对金属表面进行清洗。
具体实施方式八:本实施方式与具体实施方式七的不同点是:液态阻尼减振膨胀胶按重量份数比由17~23份聚氯乙烯(PVC)、3.2~4.8份功能封端聚氨酯(PU)、21~29份增塑剂、1.1~1.8份AC发泡剂、1.6~2.4份润滑剂、2.1~3.9份触变剂、1.6~2.4份聚氯乙烯热稳定剂、1.1~1.9份发泡剂助剂、0.6~0.9份扩链剂和21~34份填料制成。其它与实施方式七相同。
具体实施方式九:本实施方式与具体实施方式七的不同点是:液态阻尼减振膨胀胶按重量份数比由20份聚氯乙烯、4份功能封端聚氨酯、25份增塑剂、1.5份AC发泡剂、2份润滑剂、3份触变剂、2份聚氯乙烯热稳定剂、1.5份发泡剂助剂、0.7份扩链剂和25份填料制成。其它与实施方式七相同。
具体实施方式十:本实施方式功能封端聚氨酯按以下步骤制备:将20~30份甲苯二异氰酸酯和70~85份多元醇放入反应釜中在80±2℃条件下反应3±0.1h,然后再加入10~20份封端剂在110±2℃条件下继续反应至游离-NCO<0.1,即得到功能封端聚氨酯;其中多元醇是分子量为1000~2500道尔顿的聚酯多元醇或聚醚多元醇;封端剂为苯酚、甲基苯酚或叔丁基苯酚。
本实施方式中聚酯多元醇为聚酯多元醇为聚己二酸二甘醇酯多元醇、聚己二酸乙二醇酯多元醇或聚己二酸丙二醇酯多元醇;聚醚多元醇为聚氧化乙烯聚醚多元醇、聚氧化丙烯聚醚多元醇或聚氧化丙烯-氧化乙烯聚醚多元醇。
具体实施方式十一:本实施方式本实施方式与具体实施方式十的不同点是:将甲苯二异氰酸酯和多元醇放入反应釜中在80℃条件下反应3h,然后再加入封端剂在110℃条件下继续反应至游离-NCO<0.1。其它步骤及参数与实施方式十相同。
具体实施方式十二:本实施方式液态阻尼减振膨胀胶按以下步骤制备:一、将15~25份聚氯乙烯、3~5份功能封端聚氨酯、20~30份增塑剂放入分散机中以2000~3500r/min的速度分散60±5min,并控制分散物的温度低于40℃,制成聚氯乙烯增塑糊;二、将38~60份聚氯乙烯增塑糊与1~2份AC发泡剂、1.5~2.5份润滑剂、2~4份触变剂、1.5~2.5份聚氯乙烯热稳定剂、1~2份发泡剂助剂、0.5~1份扩链剂和20~35份填料放入捏合机共混30~90min,并控制共混物料温度低于25℃,制成液态阻尼减振膨胀胶粗料;三、用三辊机研磨液态阻尼减振膨胀胶粗料0.5~2h,即得到液态阻尼减振膨胀胶;其中增塑剂为邻苯二甲酸辛酯、壬酯、癸酯或十二醇酯;润滑剂为石蜡、白油、硅油、氯化石蜡或硬脂酸;触变剂为白碳黑、氢化蓖麻油或有机膨润土;发泡剂助剂为三乙醇胺、甘油、硬脂酸铅、硬脂酸锌或硬脂酸镁;扩链剂为二元醇、三元醇、四元醇、二元胺、三元胺或四元胺;填料为硅微粉、碳酸钙、碳黑、锌钡白或硫酸钠;聚氯乙烯热稳定剂为二盐基硬脂酸铅或者三盐基马来酸铅。
本实施方式中的聚氯乙烯还可以是氯乙烯与醋酸乙烯共聚树脂,醋酸乙烯质量为共聚树脂总质量的3%~20%。本实施方式液态阻尼减振膨胀胶可满足现有各种汽车阻尼减振指标。
本实施方式液态阻尼减振膨胀胶不含溶剂和挥发性物质,对人和环境无污染。
对本实施方式制备出的液态阻尼减振膨胀胶进行性能检测,检测数据如表1所示:
表1
具体实施方式十三:本实施方式与具体实施方式十二的不同点是:步骤一中分散机以3000r/min的速度分散60min。其它步骤及参数与实施方式十二相同。
具体实施方式十四:本实施方式分四组进行液态阻尼减振膨胀胶性能检测,制备步骤及参数与实施方式十二相同,四组液态阻尼减振膨胀胶组分如表2所示,性能如表3所示。
表2
表3
Claims (4)
1.液态阻尼减振膨胀胶,其特征在于液态阻尼减振膨胀胶按重量份数比由15~25份聚氯乙烯、3~5份功能封端聚氨酯、20~30份增塑剂、1~2份AC发泡剂、1.5~2.5份润滑剂、2~4份触变剂、1.5~2.5份聚氯乙烯热稳定剂、1~2份发泡剂助剂、0.5~1份扩链剂和20~35份填料制成;其中增塑剂为邻苯二甲酸辛酯、壬酯、癸酯或十二醇酯;润滑剂为石蜡、白油、硅油、氯化石蜡或硬脂酸;触变剂为白碳黑、氢化蓖麻油或有机膨润土;发泡剂助剂为三乙醇胺、甘油、硬脂酸铅、硬脂酸锌或硬脂酸镁;扩链剂为二元醇、三元醇、四元醇、二元胺、三元胺或四元胺;填料为硅微粉、碳酸钙、碳黑、锌钡白或硫酸钠;聚氯乙烯热稳定剂为二盐基硬脂酸铅或者三盐基马来酸铅;功能封端聚氨酯由20~30份甲苯二异氰酸酯、70~85份多元醇和10~20份封端剂制成,其中多元醇是分子量为1000~2500道尔顿的聚酯多元醇或聚醚多元醇,封端剂为苯酚、甲基苯酚或叔丁基苯酚。
2.根据权利要求1所述的液态阻尼减振膨胀胶,其特征在于液态阻尼减振膨胀胶按重量份数比由17~23份聚氯乙烯、3.2~4.8份功能封端聚氨酯、21~29份增塑剂、1.1~1.8份AC发泡剂、1.6~2.4份润滑剂、2.1~3.9份触变剂、1.6~2.4份聚氯乙烯热稳定剂、1.1~1.9份发泡剂助剂、0.6~0.9份扩链剂和21~34份填料制成。
3.根据权利要求1所述的液态阻尼减振膨胀胶,其特征在于液态阻尼减振膨胀胶按重量份数比由20份聚氯乙烯、4份功能封端聚氨酯、25份增塑剂、1.5份AC发泡剂、2份润滑剂、3份触变剂、2份聚氯乙烯热稳定剂、1.5份发泡剂助剂、0.7份扩链剂和25份填料制成。
4.液态阻尼减振膨胀胶的制备方法,其特征在于液态阻尼减振膨胀胶按以下步骤制备:一、将15~25份聚氯乙烯、3~5份功能封端聚氨酯、20~30份增塑剂放入分散机中以2000~3500r/min的速度分散60±5min,并控制分散物的温度低于40℃,制成聚氯乙烯增塑糊;二、将38~60份聚氯乙烯增塑糊与1~2份AC发泡剂、1.5~2.5份润滑剂、2~4份触变剂、1.5~2.5份聚氯乙烯热稳定剂、1~2份发泡剂助剂、0.5~1份扩链剂和20~35份填料放入捏合机共混30~90min,并控制共混物料温度低于25℃,制成液态阻尼减振膨胀胶粗料;三、用三辊机研磨液态阻尼减振膨胀胶粗料0.5~2h,即得到液态阻尼减振膨胀胶;其中增塑剂为邻苯二甲酸辛酯、壬酯、癸酯或十二醇酯;润滑剂为石蜡、白油、硅油、氯化石蜡或硬脂酸;触变剂为白碳黑、氢化蓖麻油或有机膨润土;发泡剂助剂为三乙醇胺、甘油、硬脂酸铅、硬脂酸锌或硬脂酸镁;扩链剂为二元醇、三元醇、四元醇、二元胺、三元胺或四元胺;填料为硅微粉、碳酸钙、碳黑、锌钡白或硫酸钠;聚氯乙烯热稳定剂为二盐基硬脂酸铅或者三盐基马来酸铅;功能封端聚氨酯由20~30份甲苯二异氰酸酯、70~85份多元醇和10~20份封端剂制成,其中多元醇是分子量为1000~2500道尔顿的聚酯多元醇或聚醚多元醇,封端剂为苯酚、甲基苯酚或叔丁基苯酚。
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Families Citing this family (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
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CN106221651A (zh) * | 2016-08-17 | 2016-12-14 | 烟台德邦科技有限公司 | 一种封闭型聚氨酯热熔胶 |
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CN114656698B (zh) * | 2022-05-24 | 2022-07-29 | 铁科腾跃科技有限公司 | 一种轨道橡胶垫板材料及其制备方法 |
Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN1126220A (zh) * | 1994-03-18 | 1996-07-10 | 住友化学工业株式会社 | 可发泡聚氯乙烯树脂组合物及其制法和制品 |
US5659003A (en) * | 1994-12-21 | 1997-08-19 | Basf Corporation | Polyurethane polymer or oligomer having carbamate groups, method for its preparation, and coating composition |
CN1662619A (zh) * | 2002-04-17 | 2005-08-31 | 拜尔材料科学股份公司 | 自交联聚氨酯分散体 |
-
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Patent Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN1126220A (zh) * | 1994-03-18 | 1996-07-10 | 住友化学工业株式会社 | 可发泡聚氯乙烯树脂组合物及其制法和制品 |
US5659003A (en) * | 1994-12-21 | 1997-08-19 | Basf Corporation | Polyurethane polymer or oligomer having carbamate groups, method for its preparation, and coating composition |
CN1662619A (zh) * | 2002-04-17 | 2005-08-31 | 拜尔材料科学股份公司 | 自交联聚氨酯分散体 |
Non-Patent Citations (10)
Title |
---|
于洁,范和平等.封闭型聚氨酯的制备及性能.聚氨酯工业13 1.1998,13(1),第20-23页. |
于洁,范和平等.封闭型聚氨酯的制备及性能.聚氨酯工业13 1.1998,13(1),第20-23页. * |
朱立华,徐文瑄,张剑秋.水性聚氨酯技术发展.合成技术及应用16 1.2001,16(1),第29-32页. |
朱立华,徐文瑄,张剑秋.水性聚氨酯技术发展.合成技术及应用16 1.2001,16(1),第29-32页. * |
杨芳,祝阳,杨济活.封闭型聚氨酯的研究.化工新型材料33 12.2005,33(12),第66-68页. |
杨芳,祝阳,杨济活.封闭型聚氨酯的研究.化工新型材料33 12.2005,33(12),第66-68页. * |
胡福增,林广新,马才友.异氰酸酯的封闭反应和解封反应.化学世界 2.1993,(2),第66-69页. |
胡福增,林广新,马才友.异氰酸酯的封闭反应和解封反应.化学世界 2.1993,(2),第66-69页. * |
韩冬冰,王慧敏.高分子材料概论 第1版.中国石化出版社,2006,第211页. |
韩冬冰,王慧敏.高分子材料概论 第1版.中国石化出版社,2006,第211页. * |
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Publication number | Publication date |
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