CN101130597B - 一种耐溶剂型聚氨酯弹性体的合成方法 - Google Patents

一种耐溶剂型聚氨酯弹性体的合成方法 Download PDF

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Abstract

一种耐溶剂型聚氨酯弹性体的合成方法，由聚酯多元醇、二异氰酸酯分步或一步固化制成，其特征在于所述聚酯多元醇由丁二酸和多元醇反应生成。以此聚酯多元醇合成耐溶剂型聚氨酯弹性体的方法可以采用预聚物法和一步法两种方式。本发明采用丁二酸和多元醇合成聚酯多元醇，用于耐溶剂聚氨酯弹性体的合成，得到的耐溶剂型聚氨酯弹性体，在酒精、甲苯、二甲苯、丙酮、环己酮、丁酮等溶剂中浸泡48小时，其重量增加率小于70％。耐溶剂型聚氨酯弹性体的硬度范围为邵氏A0～95度。主要应用于耐溶剂的聚氨酯印刷胶辊，丝网印刷刮片等制品。

Description

一种耐溶剂型聚氨酯弹性体的合成方法
技术领域
本发明属于聚氨酯弹性体的制备方法，特别涉及一种耐溶剂型聚氨酯弹性体的制备技术。
背景技术
聚氨酯是一种性能介于橡胶与塑料之间的高分子合成材料，其特点是硬度调整范围宽，既有橡胶的弹性又有塑料的硬度，聚氨酯弹性体具有优良的机械性能、耐磨性能和回弹性能。但对于耐溶剂性能要求较高的应用则显得力不从心，用于有丙酮、丁酮、甲苯、环己酮等溶剂中浸泡48小时，其重量增加率大于100％。由于溶胀过多而使性能降低影响应用。
通常用的耐溶剂聚氨酯弹性体都是聚酯多元醇和异氰酸酯合成的，聚酯多元醇都是采用己二酸和多元醇合成的，因己二酸多两个碳链，合成的聚氨酯弹性体聚氨酯甲酸酯含量比较低，因此影响耐溶剂性能。
发明内容
本发明所要解决的技术问题是提供一种耐溶剂型聚氨酯弹性体的合成方法，合成的耐溶剂型聚氨酯弹性体耐溶剂性能好。
本发明耐溶剂型聚氨酯弹性体的合成方法，由聚酯多元醇、二异氰酸酯分步或一步固化制成，其特征在于所述聚酯多元醇由丁二酸和多元醇反应生成，所述多元醇指乙二醇、二乙二醇、丁二醇、甘油、三羟甲基丙烷、丙二醇、新戊二醇及其一种以上的混合物。
聚酯多元醇采用公知的己二酸和多元醇合成，与本发明采用丁二酸合成的聚酯多元醇相比，己二酸多两个碳链，合成的聚氨酯弹性体聚氨酯甲酸酯含量低于丁二酸合成的，因此影响耐溶剂性能，本发明采用丁二酸和多元醇合成聚酯多元醇，用于耐溶剂聚氨酯弹性体的合成，由此得到的制品可以用于制作印刷胶辊、丝网印刷刮片等制品，广泛用于彩钢涂敷、木地板上漆、鞋材印刷等行业。
所述多元醇优选为乙二醇、二乙二醇、三羟甲基丙烷中的一种或一种以上。
所述聚酯多元醇的具体制备过程为：将丁二酸和多元醇以摩尔比1.15～1.12/1的比例，加入反应釜中加热，并通氮气保护，当温度升至140℃反应出水，控制回流塔塔顶温度在100℃～102℃，然后将釜温缓慢升至160℃～180℃，保温2～3小时，将温度升至220℃～230℃，当出水完毕，保温2小时，然后抽真空操作，当各项指标合格开始降温放料，得到聚酯多元醇。
所述各项指标合格是指酸值＜1(mgKOH/g)，羟值达到55～60(mgKOH/g)，水分在0.05％以下。
采用上述聚酯多元醇合成耐溶剂型聚氨酯弹性体的方法采用预聚物法和一步法两种方式。
预聚法：以重量百分数计，将聚酯多元醇80％～87％、二异氰酸酯13％～20％在75～85℃反应，得到异氰酸根含量为3～5％的预聚体，然后在80℃和固化剂反应得到耐溶剂型聚氨酯弹性体，所述固化剂为三羟甲基丙烷、3，3′-二氯-4，4′-二氨基二苯基甲烷或3，5-二甲硫基甲苯二胺，所述二异氰酸酯是指甲苯二异氰酸酯(TDI)或二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)及其异构体，优选TDI-80(含有2，4-甲苯二异氰酸酯80％，2，6-甲苯二异氰酸酯20％)，预聚体与固化剂的重量配比为：100∶7～15。
一步法：以重量百分数计，将聚酯多元醇50％～80％、二异氰酸酯4％～10％、增塑剂10％～46％，在80℃～90℃下搅拌均匀，在100℃～110℃硫化成型得到耐溶剂型聚氨酯弹性体。所述增塑剂为邻苯二甲酸二乙酯、邻苯二甲酸二卞酯或邻苯二甲酸二甲氧基乙酯。
本发明得到的耐溶剂型聚氨酯弹性体，在酒精、甲苯、二甲苯、丙酮、环己酮、丁酮等溶剂中浸泡48小时，其重量增加率小于70％。耐溶剂型聚氨酯弹性体的硬度范围为邵氏A0～95度。主要应用于耐溶剂的聚氨酯印刷胶辊，丝网印刷刮片等制品。
具体实施方式
以下实施例均以重量百分数计。
实施例1：
聚酯多元醇的合成：丁二酸：55、乙二醇：16、二乙二醇：29合成聚酯多元醇A。具体步骤为：将丁二酸和多元醇加入反应釜中加热，并通氮气保护，当温度升至140℃反应出水，控制回流塔塔顶温度在100℃～102℃，然后将釜温缓慢升至160℃～180℃，保温2～3小时，温度升至220℃～230℃，当出水完毕，保温2小时，取样测羟值、酸值、水分。然后之间开始抽真空，4小时真空达到最大(-0.095Mpa)，真空期间，每隔一定时间取样测羟值、酸值、水分。各项指标合格开始降温放料，得到聚酯多元醇A。
实施例2：
按照实施例1的制备方法。
聚酯多元醇的合成：丁二酸：50、乙二醇：20、二乙二醇：25甘油：5，合成聚酯多元醇B。
实施例3：
按照实施例1的制备方法。
聚酯多元醇的合成：丁二酸：46、乙二醇：30、丙二醇：21三羟甲基丙烷：3，合成聚酯多元醇C。
实施例4：
耐溶剂聚氨酯弹性体的合成：聚酯多元醇A：87、TDI-80：13在75～85℃反应2小时，合成NCO％为3.6的预聚体，在80℃和固化剂MOCA固化反应，重量配比100∶10.5，制品硬度85A。
实施例5：
按照实施例4的方法，耐溶剂聚氨酯弹性体的合成：聚酯多元醇A：80、甲苯二异氰酸酯TDI-80：20合成NCO％为4.5预聚体，用DMTDA固化配比100∶13，制品硬度95A。
实施例6：
耐溶剂聚氨酯弹性体的合成：聚酯多元醇C：50、甲苯二异氰酸酯TDI-80：4、增塑剂(邻苯二甲酸二乙酯)：46，一步法固化，制品硬度5A。
实施例7：
耐溶剂聚氨酯弹性体的合成：聚酯多元醇B：80、甲苯二异氰酸酯TDI-80：10、增塑剂(邻苯二甲酸二甲氧基乙酯)：10，一步法固化，制品硬度50A。
对比实例：
己二酸合成的聚酯多元醇(宇田公司生产POL-2325)：80、甲苯二异氰酸酯TDI-80：10、增塑剂：10，一步法固化，硬度50A。
制品性能如下表：
项目 实施例4 实施例5 实施例6 实施例7 对比实例5
硬度(邵A) 85 95 5 50 50
拉伸强度(Mpa) 43 50 1.5 8 12
伸长率％ 550 400 520 360 330
撕裂强度(KN/m) 78 90 7 22 20
回弹％ 25 20 36 45 45
环己酮中浸泡48小时重量增加％ 35 25 57 46 176

Claims (3)

1.一种耐溶剂型聚氨酯弹性体的合成方法，其特征在于将聚酯多元醇50％～80％、二异氰酸酯4％～10％和增塑剂10％～46％，在80℃～90℃下搅拌均匀，在100℃～110℃硫化成型得到，其中所述聚酯多元醇的具体制备过程为：以重量百分数计，将55％的丁二酸和16％的乙二醇、29％的二乙二醇，加入反应釜中加热，并通氮气保护，当温度升至140℃反应出水，控制回流塔塔顶温度在100℃～102℃，然后将釜温缓慢升至160℃～180℃，保温2～3小时，将温度升至220℃～230℃，当出水完毕，保温2小时，然后抽真空操作，当各项指标合格开始降温放料，得到聚酯多元醇，所述各项指标合格是指酸值＜1mgKOH/g，羟值达到55～60mgKOH/g，水分在0.05％以下。
2.根据权利要求1所述的耐溶剂型聚氨酯弹性体的合成方法，其特征在于所述二异氰酸酯为TDI-80。
3.根据权利要求1所述的耐溶剂型聚氨酯弹性体的合成方法，其特征在于所述增塑剂为邻苯二甲酸二乙酯、邻苯二甲酸二卞酯或邻苯二甲酸二甲氧基乙酯。
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Families Citing this family (20)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101628972B (zh) * 2008-07-14 2011-10-05 青岛生物能源与过程研究所 一种聚丁二酸乙二醇酯制备方法
CN101508762B (zh) * 2009-03-24 2011-03-23 河北省能源研究所 一种聚酯型聚氨酯阻尼材料及制备方法
CN101602842B (zh) * 2009-05-12 2011-05-18 广东大盈化工有限公司 皮革用环保溶剂型聚氨酯面料树脂及制备方法
CN102277649B (zh) * 2011-07-19 2013-02-27 奥斯汀新材料（张家港）有限公司 一种制备熔纺耐氯高回弹氨纶纤维的方法
CN102504223A (zh) * 2011-10-27 2012-06-20 山东东大一诺威聚氨酯有限公司 聚醚酯多元醇及其使用方法
CN102745586A (zh) * 2011-12-13 2012-10-24 泰州市高扬机带绳网厂 一种聚酯型吊带
CN102936407B (zh) * 2012-10-19 2015-09-30 华中科技大学 一种基于三羧酸循环的能量生物材料及其制备方法
CN103183816A (zh) * 2013-04-20 2013-07-03 德州市鑫华润聚胺酯工业有限公司 一种耐溶剂聚酯多元醇的合成方法
CN103421157B (zh) * 2013-07-25 2016-03-16 黎明化工研究设计院有限责任公司 一种丝网印刷胶刮用聚氨酯弹性体材料及其制备方法
CN103467973B (zh) * 2013-09-29 2015-08-19 广州华工百川科技有限公司 一种耐溶剂聚氨酯胶辊及其制备方法和应用
CN103665318B (zh) * 2013-12-19 2015-09-02 浙江华峰新材料股份有限公司 聚氨酯树脂及在制备高硬度高透明打印机刮刀片中的应用
CN104387568A (zh) * 2014-12-16 2015-03-04 山东一诺威聚氨酯股份有限公司 生物基聚酯多元醇的合成方法
CN107760014B (zh) * 2017-10-31 2021-03-26 山东一诺威聚氨酯股份有限公司 耐溶剂型热塑性聚氨酯弹性体及其制备方法
CN109912758A (zh) * 2017-12-13 2019-06-21 上海优迈材料科技有限公司 一种高性能洗地机吸水胶条及其制备方法
CN108841308B (zh) * 2018-06-22 2021-02-19 中国石油天然气集团公司管材研究所 一种固化剂及其制备方法、防腐蚀涂料及其制备方法
CN108912300B (zh) * 2018-08-03 2020-04-14 山东一诺威聚氨酯股份有限公司 耐溶剂聚氨酯弹性体及其制备方法
CN109852038A (zh) * 2018-12-30 2019-06-07 无锡市兰翔胶业有限公司 一种聚氨酯纺纱胶辊
CN110452360B (zh) * 2019-09-02 2021-06-04 淄博华天橡塑科技有限公司 硬度75a丝网刮刀用强极性支化聚氨酯弹性体及其制备方法
CN111674067B (zh) * 2020-06-15 2021-12-03 苏州塔莱泰传动科技股份有限公司 一种低动能损耗聚氨酯同步带生产工艺
CN116284639B (zh) * 2023-02-09 2024-05-17 上海博盛聚氨酯制品有限公司 一种用于石油管道清管器的聚氨酯弹性体及其制备方法

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1081634A (zh) * 1992-07-30 1994-02-09 大连聚氨酯材料制品厂 聚氨酯砻谷机胶辊的制造方法
CN1092783A (zh) * 1994-01-11 1994-09-28 青岛化工学院 聚氨酯弹性体胶料的制造方法
CN1232838A (zh) * 1999-04-05 1999-10-27 长岛县聚氨酯制品厂 一种聚氨酯及其用途
CN1654499A (zh) * 1998-09-02 2005-08-17 西木拉股份有限公司 抗冲击聚氨酯及其制造方法
JP4175325B2 (ja) * 2005-01-18 2008-11-05 日本電気株式会社 ラック

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1081634A (zh) * 1992-07-30 1994-02-09 大连聚氨酯材料制品厂 聚氨酯砻谷机胶辊的制造方法
CN1092783A (zh) * 1994-01-11 1994-09-28 青岛化工学院 聚氨酯弹性体胶料的制造方法
CN1654499A (zh) * 1998-09-02 2005-08-17 西木拉股份有限公司 抗冲击聚氨酯及其制造方法
CN1232838A (zh) * 1999-04-05 1999-10-27 长岛县聚氨酯制品厂 一种聚氨酯及其用途
JP4175325B2 (ja) * 2005-01-18 2008-11-05 日本電気株式会社 ラック

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