CN101126022B

CN101126022B - 双乙烯基蒽类发光化合物

Info

Publication number: CN101126022B
Application number: CN2007101641510A
Authority: CN
Inventors: 柴生勇; 薛云娜; 别国军; 刘波
Original assignee: Xian Modern Chemistry Research Institute
Current assignee: Xian Modern Chemistry Research Institute
Priority date: 2007-10-08
Filing date: 2007-10-08
Publication date: 2010-08-04
Anticipated expiration: 2027-10-08
Also published as: CN101126022A

Abstract

本发明公开了一种双乙烯基蒽类发光化合物，其结构式通式如下：

其中R₁为氢原子或苯基。本发明的化合物主要用于有机电致发光显示器，可以单独用作发光层，也可以作为掺杂体制作发光层。

Description

双乙烯基蒽类发光化合物

技术领域

本发明是一种双乙烯基蒽类发光化合物，属于有机电致发光材料，主要用于有机电致发光显示器。

背景技术

对有机物施加电压导入电流而发光的现象叫有机电致发光(OEL)，该有机物称作有机电致发光材料，采用这种材料制作的显示器件称有机电致发光显示器(OLED)。发光材料薄膜加在平板电极中间制作成平板显示屏。

有机电致发光显示器中所用的发光材料按类型分高分子和小分子材料；按发光颜色分蓝光、绿光、红光、黄光、橙光等多种材料。蒽类化合物具有较高的量子效率，无论在溶液中还是固态条件下都具有较好的荧光效应，是一类好的发光材料。欧洲专利EP1724852公开了9，10-双(2，2---苯乙烯基)蒽化合物作为有机电致发光材料，其结构式如下。

9，10-双(2，2-二苯乙烯基)蒽

上述专利中的化合物乙烯基上的取代基仅限于苯基，使乙烯基蒽类发光化合物的种类少。

发明内容

本发明所要解决的技术问题是克服了背景技术存在的不足，提供一种单独用作发光层，也可以作为掺杂体制作发光层发光的，扩展了可制备有机电致发光器件的有机化合物种类的双乙烯基蒽类发光化合物。

为了实现本发明的目的，将含有氮原子的吡咯基团引入乙烯基蒽中，增加分子孤对电子数量，增强了“n-π^*”电子跃迁的几率，使分子的电子跃迁与发光谱带种类增加。

本发明的双乙烯基蒽类发光化合物结构式通式如下：

其中R₁是氢原子或苯基。

本发明优选的化合物，其结构式如下：

其中R₁为氢原子。

本发明另一个优选的双乙烯基蒽类发光化合物，其结构式如下：

其中R₁为苯基。

本发明还可以合成一系列的衍生物，其结构式如下：

R₁，R₂可以相同或不同，可以是氢原子、或是含1-6个碳原子的烷基、可以是含7-20个碳原子的芳基取代的烷基、可以是含4-18个碳原子的芳基、环己基、可以是含6-18个碳原子的芳氧基以及含1-6个碳原子的烷氧基。

R₂可以是一个或多个取代基，包括氢、氰基、卤素取代基、硝基、胺基、1-6个C的烷基，1-6个碳的烷氧基、7-8个碳的芳烷基、1-3个碳的酯酰基、7-10个碳的芳酰基等

而且，R₁，R₃中所说的芳基、环己基、芳氧基可以带有各种R₂取代基。

本发明的优点如下：

本发明增加了一种乙烯基蒽类发光化合物，且本发明的化合物溶解性好。

具体实施方式

实施例1 9，10-双[2-(2-(N-甲基吡咯基)-乙烯基)]蒽的合成

1.1本发明参照如下的合成路线实施

1.2 9，10-双[2-(2-(N-甲基吡咯基)-乙烯基)]蒽的合成

1.2.1原材料的合成

本发明所用的9，10-双(二乙氧基磷酰甲基)蒽参照文献[功能材料2004，5(35)：595-597]中公开的方法合成；N-甲基吡咯醛参照文献[河南化工，2003，12：12-13]中公开的方法合成。

1.2.2产品的合成

在250ml四口瓶中，加入9，10-双(二乙氧基磷酰甲基)蒽9.6g，氢化钠5g，四氢呋喃60ml，开始搅拌，加热升温至回流，回流后开始滴加N-甲基吡咯基醛(5.5ml稀释在40mlTHF中)，30min滴完。回流反应3h后，停止反应，搅拌并自然冷却至室温后，将其倒入冰水中搅拌，析出大量固体。过滤后将固体用甲醇洗涤3次，得到产品9，10-双[2-(2-(N-甲基吡咯基)-乙烯基)]蒽8g。在210℃，6×10^-3Pa升华得到升华品6.5g。熔点：276.8℃(DSC)。

结构鉴定：

元素分析：C₂₈H₂₄N₂

理论值：C 86.56％，H 6.23％，N 7.21％；

实测值：C 86.48％，H 6.21％，N 7.18％。

红外光谱(KBr，cm^-1)：3022，951(C＝C-H)；1621(C＝C)；1578，1506，1477，1414，1363，763(蒽环)；1311，1059，723(N-甲基吡咯环)。

核磁波谱(¹H-NMR，CDCl₃，500MHz)：δ3.680(S，6H)；δ6.130-6.142(m，2H)；δ6.782-6.792(m，2H)；δ6.856-6.866(m，2H)；δ6.845(d，2H，J＝13Hz)；δ7.531-7.551(m，4H)；δ7.7315(d，2H，J＝13Hz)；δ8.399-8.419(m，4H)。

证实上述反应所得到的物质确实是9，10-双[2-(2-(N-甲基吡咯基)-乙烯基)]蒽。

1.3光学性能测试

将9，10-双[2-(2-(N-甲基吡咯基)-乙烯基)]蒽溶于二氯甲烷，配制成稀溶液测定其紫外-可见吸收光谱和荧光光谱。紫外一可见吸收光谱使用UNICO UV-2102PCS型紫外可见分光光度计测定；荧光光谱用970CRT型荧光分光光度计测定。

吸收光谱峰值波长是432nm；荧光光谱峰值波长为536nm。

实施例2：9，10-双[2-(2，2-(N-甲基吡咯基)-苯基乙烯基)]蒽的合成

2.1本发明参照如下的合成路线实施

2.2 9，10-双[2-(2，2-(N-甲基吡咯基)-苯基乙烯基)]蒽的合成

2.2.1原材料的合成

本发明所用的9，10-双(二乙氧基磷酰甲基)蒽参照文献[功能材料2004，5(35)：595-597]中公开的方法合成；N-甲基吡咯苯甲酮参照文献[Organic syntheses Coll.Vol.2，520；Vol.12，62]中公开的方法合成。

2.2.2产品的合成

在250ml四口瓶中，加入9，10-双(二乙氧基磷酰甲基)蒽5.8g，氢化钠2.4g，N-甲基吡咯苯甲酮4.6g，四氢呋喃100ml，开始搅拌，加热升温至回流。回流反应4h后，停止反应，搅拌并自然冷却至室温，将其倒入冰水中搅拌，析出大量固体。过滤后将固体用甲醇洗涤3次，得到产品9，10-双[2-(2，2-(N-甲基吡咯基)-苯基乙烯基)]蒽4.4g。用硅胶色谱柱纯化得到产品3.5g。熔点：160℃。

结构鉴定：

元素分析：C₄₀H₃₂N₂

理论值：C 88.85％，H 5.97％，N 5.18％；

实测值：C 88.68％，H 6.01％，N 5.16％。

红外光谱(KBr，cm^-1)：3022，910(C＝C-H)；1629(C＝C)；1598，1575，1546，1492，1445，761(蒽环)；1317，1028，721(N-甲基吡咯环)；698，674(单取代苯)。

核磁波谱(¹H-NMR，CDCl₃，500MHz)：δ3.68(s，6H)；δ6.321-6.423(m，2H)；δ6.681-6.697(m，2H)；δ6.897(S，2H)；δ6.967-7.179(m，4H)；δ7.392-7.682(m，8H)；δ7.834-7.446(m，4H)；δ8.121-8.298(m，4H)。

证实上述反应所得到的物质确实是9，10-双[2-(2，2-(N-甲基吡咯基)-苯基乙烯基)]蒽。

2.3光学性能测试

将9，10-双[2-(2，2-(N-甲基吡咯基)-苯基乙烯基)]蒽溶于二氯甲烷，配制成稀溶液测定其紫外-可见吸收光谱和荧光光谱。紫外-可见吸收光谱使用UNICO UV-2102PCS型紫外可见分光光度计测定；荧光光谱用970CRT型荧光分光光度计测定。

吸收光谱峰值波长是414nm；荧光光谱峰值波长为495nm。

Claims

1.一种双乙烯基蒽类发光化合物，结构式通式如下：

其中R¹是苯基。