CN101087831A - 有机聚硅氧烷聚脲共聚物 - Google Patents

有机聚硅氧烷聚脲共聚物 Download PDF

Info

Publication number
CN101087831A
CN101087831A CNA2005800448407A CN200580044840A CN101087831A CN 101087831 A CN101087831 A CN 101087831A CN A2005800448407 A CNA2005800448407 A CN A2005800448407A CN 200580044840 A CN200580044840 A CN 200580044840A CN 101087831 A CN101087831 A CN 101087831A
Authority
CN
China
Prior art keywords
sime
sir
randomly
general formula
unit
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CNA2005800448407A
Other languages
English (en)
Inventor
W·齐凯
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Wacker Chemie AG
Original Assignee
Wacker Chemie AG
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Wacker Chemie AG filed Critical Wacker Chemie AG
Publication of CN101087831A publication Critical patent/CN101087831A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
    • C08G77/42—Block-or graft-polymers containing polysiloxane sequences
    • C08G77/458—Block-or graft-polymers containing polysiloxane sequences containing polyurethane sequences
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
    • C08G77/42—Block-or graft-polymers containing polysiloxane sequences
    • C08G77/452—Block-or graft-polymers containing polysiloxane sequences containing nitrogen-containing sequences
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/83—Chemically modified polymers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L83/00—Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon only; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L83/10—Block- or graft-copolymers containing polysiloxane sequences

Abstract

本发明涉及有机聚硅氧烷－聚脲共聚物，其包含通式Z[NH－C＝O－N{CR1 2－SiR2O1/2}2]z的至少一个单元、任选地通式O1/2－SiR2CR1 2NHCR1 2SiR2－O1/2的单元、任选地通式O1/2－SiR2－O1/2的单元、任选地通式R4O1/2的单元、任选地通式R5 nSiR3－n－O1/2的单元和任选地通式Z[NH－C＝O－N{CR1 2－SiR2O1/2}2]z－a(NCO)a的单元，其中所有的基团和标记具有如权利要求1中所引用的含义。本发明还涉及其制备方法和应用。

Description

有机聚硅氧烷聚脲共聚物
本发明涉及有机聚硅氧烷-聚脲共聚物、它们的制备方法及其用途。
超支化聚合物是比常规支化聚合物具有更多支化的树枝状大分子，该常规支化聚合物主要含有对线性主链的初级或次级支链。然而，它们不如完美支化树枝状聚合物支化和不具有如完美支化树枝状聚合物那样的规则结构。
超支化聚合物具有与典型的高分子量线性聚合物相比不寻常的粘度情况和溶液行为。与后者形成对照，末端官能团的数目直接与分子量成比例。由于这些高度支化大分子中此潜在大数目的官能团，它们在取决于如表面活性、粘合、流变控制和硫化的性能的应用中是有利的。
超支化聚合物在合成和在它们的结构规则性方面与树枝状聚合物不同。它们容易制备但它们的分子量分布在高分子量下非常粗略(coarse)。树枝状聚合物通常由冗长过程的产生而合成，通常具有多个嵌段(blocking)和解嵌段(deblocking)步骤和复杂的精制过程，但它们的分子量分布理想地等于1。超支化聚合物生产更经济和因此更适于商业用途。
分支(divergent)的合成方法迄今仍在使用，具有两种完全不同类型官能团的单体，该官能团彼此反应但不与它们自身反应，单体的官能度一起大于二。例如，合适的单体是含有官能团A和两个官能团B的那些，即AB2单体。特别地，可以使用其中x是＞1的所有单体ABx。
超支化聚合物的进一步方面在于可以由官能团之间的自由链长度控制支化程度。这防止空间问题和允许高分子量聚合物的合成。
然而，仅当A和B基团彼此反应时，仅当在聚合物合成中需要它时，即在催化剂的加入之后或由温度的增加，ABx单体在单分子聚合中的应用是可能的。或者，超支化聚合物的合成因此也可以采用两种单体类型，例如A3和B2进行，它们应当原位反应以得到A2B和AB2单体(双分子聚合：通常采用Ax和By，其中x＞1和y＞2)。这样的方法通常是已知的，例如描述于US-B 6534600。
硅氧烷单元向超支化聚合物中的引入可向它们提供硅氧烷的特定性能。各种含硅氧烷的超支化聚合物是已知的。Mathias和Carothers在J.Am.Chem.Soc.113(1991)4043-4044中描述了聚(甲硅烷氧基硅烷)。使用铂硅氢化催化剂使通式ViCH2Si(OSiMe2H)3的单体聚合和得到具有侧SiH基团的超支化聚合物，它可以由采用烯丙基苯基醚的末端嵌段而稳定。在J.Inorg.Organomet.Polym.4(1)(1994)61-77中，介绍了单步骤方法，由乙烯基三(二甲基甲硅烷氧基)硅烷或三(乙烯基二甲基甲硅烷氧基)硅烷的分子间硅氢化而获得Si-H官能或Si-乙烯基-官能超支化聚硅氧烷。由于Si-H和Si-Vi基团在此方法中非常接近，当反应进行时位阻增加，使得反应的完全终止是有问题的。此外，由于它具有硅亚乙基硅氧烷结构，产物不具有聚硅氧烷的的特征性能。含有硅氧烷部分的Si-H-官能超支化聚合物描述于US-B 6307081和US-A6140525，但要求的大分子单体的合成是复杂和多阶段的，反应在溶剂中进行。包USSU-A 2003/4293，与超支化聚合物的反应性基团反应的反应物是聚合物。通过酰胺键连接但含有键合到支化点的易水解的Si-O-C键的超支化含硅氧烷的聚合物，描述于例如US-A 6001945。
本发明涉及有机聚硅氧烷-聚脲共聚物，该共聚物包含通式(I)的至少一个单元
Z[NH-C＝O-N{CR1 2-SiR2O1/2}2]z    (I)
和任选地通式(II)的单元
O1/2-SiR2CR1 2NHCR1 2SiR2-O1/2    (II)
和任选地通式(III)的单元
O1/2-SiR2-O1/2    (III)
和任选地通式(IV)的单元
R4O1/2    (IV)
和任选地通式(V)的单元
R5 nSiR3-n-O1/2    (V)
和任选地通式(VI)的单元
Z[NH-C＝O-N{CR1 2-SiR2O1/2}2]z-a(NCO)a    (VI)
其中
R在每种情况下可以相同或不同，是单价、SiC-键合的、任选取代的烃基，
R1在每种情况下可以相同或不同，是单价有机基团或氢原子，
R4可以相同或不同，是氢原子或单价、任选取代的烃基，
R5在每种情况下可以相同或不同，是单价、可水解的有机基团或羟基，
Z可以相同或不同，是任选地由杂原子间隔或由杂原子取代和含有1-60个碳原子的z价烃基，
z是大于1的整数，
n是0、1、2或3和
a是小于z的整数。
在本发明的上下文中，术语有机聚硅氧烷希望包括聚合物、低聚物以及二聚体硅氧烷。
基团R的例子是烷基，如甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、异丁基、叔丁基、正戊基、异戊基、新戊基和叔戊基；己基，如正己基；庚基，如正庚基；辛基，如正辛基和异辛基，如2，2，4-三甲基戊基；壬基，如正壬基；癸基，如正癸基；十二烷基，如正十二烷基；十八烷基，如正十八烷基；环烷基，如环戊基、环己基和环庚基和甲基环己基；烯基，如乙烯基、1-丙烯基和2-丙烯基；芳基，如苯基、萘基、蒽基和菲基；烷芳基，如邻-、间-和对-甲苯基；二甲苯基和乙基苯基；和芳烷基，如苄基和α-和β-苯基乙基。
取代基团R的例子是甲氧基乙基、乙氧基乙基、(2-乙氧基)乙氧基乙基、3-氯丙基、2-氯乙基、氯甲基和3，3，3-三氟丙基，氨基烷基，如氨基丙基、氨基甲基、环己基氨基丙基、环己基氨基甲基和二乙基氨基丙基，膦酸根合烷基，如双(乙基己基)膦酸根合丙基、双(乙基己基)膦酸根合甲基和二乙基膦酸根合甲基，丙烯酸根合烷基，如丙烯酸根合甲基、丙烯酸根合丙基、甲基丙烯酸根合甲基和甲基丙烯酸根合丙基，优选是氨基丙基、氨基甲基、双(乙基己基)膦酸根合甲基和甲基丙烯酸根合甲基，特别优选是氨基甲基、双(乙基己基)膦酸根合甲基、和甲基丙烯酸根合甲基。
基团R优选包括1-12个碳原子的烃基，它任选地由卤素原子、氨基、醚基团、酯基团、环氧基团、巯基、氰基或(聚)二醇基团取代，后者由氧乙烯和/或氧丙烯单元组成，特别优选含有1-6个碳原子的烷基，特别地甲基。
基团R1的例子是对于基团R所述的例子和氢原子。
基团R1优选是氢原子和任选取代的烃基，特别优选氢原子和含有1-6个碳原子的烷基，特别地氢原子。
基团R4的例子是对于基团R所述的例子和氢原子。
基团R4优选是氢原子和含有1-6个碳原子的烷基，特别优选是氢原子或甲基或乙基，特别地氢原子。
基团R5的例子是羟基和迄今为止已知的所有可水解基团，例如通过氧原子或氮原子键合到硅原子的任选取代的烃基。
基团R5优选包括烷氧基，如甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基、正丁氧基、异丁氧基、仲丁氧基、叔丁氧基和2-甲氧基乙氧基，酰氧基，如乙酰氧基，氨基，如甲基氨基、二甲基氨基、乙基氨基、二乙基氨基和环己基氨基，酰氨基，如N-甲基乙酰氨基和苯甲酰氨基，氨氧基，如二乙基氨氧基，肟基，如甲基乙基酮肟基和甲基异丁基酮肟基，和烯氧基，如2-丙烯氧基、和羟基，特别优选甲氧基、乙氧基、乙酰氧基、甲基乙基酮肟基、甲基异丁基酮肟基、二甲基氨基和环己基氨基和羟基，特别地甲氧基和乙氧基和羟基。
z价基团Z的例子是亚烷基，如亚甲基、亚乙基、亚正丙基、亚异丙基、亚正丁基、亚异丁基、亚叔丁基、亚正戊基、亚异戊基、亚新戊基和亚叔戊基，亚己基，如亚正己基，亚庚基，如亚正庚基，亚辛基，如亚正辛基、和亚异辛基，如2，2，4-三甲基亚戊基，亚壬基，如亚正壬基，亚癸基，如亚正癸基，亚十二烷基，如亚正十二烷基；烯基，如亚乙烯基和亚烯丙基；亚环烷基，如亚环戊基、亚环己基和亚环庚基和甲基亚环己基；亚芳基，如亚苯基和亚萘基；亚烷芳基，如邻-、间-和对-亚甲苯基、亚二甲苯基和乙基亚苯基；亚芳烷基，如苄基、α-和β-苯基亚乙基和4，4’-亚甲基二亚苯基；4，4’，4”-三亚苯基甲烷基团、可以在三聚催化剂存在下由二-或多异氰酸酯与它们自身的反应制备的三价异氰脲酸酯基团。含有这样异氰脲酸酯基团的异氰酸酯是市售的，例如作为标称官能度为3.0的异佛尔酮二异氰酸酯的异氰脲酸酯(以名称“Vestanat T1890”购自Degussa AG，德国)或作为标称官能度为3.0的六亚甲基二异氰酸酯的异氰脲酸酯(以名称“Desmodur N3 600”购自BayerA G，德国)。
基团Z优选包括含有1-24个碳原子的二价亚烷基和三价三亚烷基异氰脲酸酯基团，特别优选己烯、4，4’-亚甲基双亚环己基、3-亚甲基-3，5，5-三甲基亚环己基和三价三己基异氰脲酸酯基团。
n优选是1或2。
z优选是2或3，特别优选2。
a优选是1。
根据本发明的硅氧烷可以是在25℃下粘度优选为102-108mPa.s的液体或在室温下具有弹性和拉伸强度优选为约0.5-20MPa和断裂伸长率优选为约50-1000％的固体，后者在优选60-200℃的温度下软化和因此损失它们的弹性体性能。
根据本发明的硅氧烷共聚物优选是如下通式的那些：
<Z[NH-C＝O-N{CH2(SiMe2O)30-1000SiR2O1/2}2]2>r(R5 nSiR3-nO1/2)2r+2     (VII)
或
{<Z[NH-C＝O-N{CH2(SiR2O)30-1000SiR2O1/2}2]2>r<HNCH2(SiR2O)30-10000SiR2O1/2}2>p}(R5 nSiR3-nO1/2)2r+2                               (VIII)
其中
Z，R，R5和n可以每个相同或不同和具有以上为此所述的意义，
p是1-100、优选3-50的整数，和
r是1-200的整数，
条件是p＜r。
根据本发明的硅氧烷共聚物的例子是
<Z[NH-C＝O-N{CH2(SiMe2O)30-1000SiMe2O1/2}2]2>r(R5 nSiR3-nO1/2)2r+2，
<Z[NH-C＝O-N{CH2(SiMe2O)30-1000SiMe2O1/2}2]3>r(R5 nSiR3-nO1/2)4r+2，
{<Z[NH-C＝O-N{CH2(SiMe2O)30-1000SiMe2O1/2}2]2>r<HNCH2(SiMe2O)30-10000SiMe2O1/2}2>p}(R5 nSiR3-nO1/2)2r+2，
{<Z[NH-C＝O-N{CH2(SiMe2O)30-1000SiMe2O1/2}2]3>r<HNCH2(SiMe2O)30-1000SiMe2O1/2}2>p}(R5 nSiR3-nO1/2)4r+2und
{<Z[NH-C＝O-N{CH2(SiMe2O)30-1000SiMe2O1/2}2]2>r<Z[NH-C＝O-N{CH2(SiMe2O)30-1000SiMe2O1/2}2]2-a(NCO)a>p}(R5 nSiR3-nO1/2)2r+2，
其中Z，R5，n，p，a和r可以相同或不同和具有以上为此所述的意义和Me是甲基。
根据本发明的硅氧烷共聚物的进一步例子是
<(CH2)6[NH-C＝O-N{CH2(SiMe2O)30-1000SiMe2O1/2)2]2>3-30((MeO)2MeSiO1/2)2(3-30)+2，<(CH2)6[NH-C＝O-N{CH2(SiMe2O)30-1000SiMe2O1/2}2]3>3-30((MeO)2MeSiO1/2)4(3-30)+2，{<(CH2)6[NH-C＝O-N{CH2(SiMe2O)30-1000SiMe2O1/2}2]2>3-30<HNCH2(SiMe2O)30-1000SiMe2O1/2}2>1-15}((MeO)2MeSiO1/2)2(3-30)+2，{<(CH2)6[NH-C＝O-N{CH2(SiMe2O)30-1000SiMe2O1/2}2]3>3-30<HNCH2(SiMe2O)30-1000SiMe2O1/2}2>2-29}((MeO)2MeSiO1/2)4(3-30)+2，{<(CH2)6[NH-C＝O-N{CH2(SiMe2O)30-1000SiMe2O1/2}2]2>3-30<(CH2)6[NH-C＝O-N{CH2(SiMe2O)30-1000SiMe2O1/2}2](NCO)>1-15}((MeO)2MeSiO1/2)2(3-30)+2，
<C10H20[NH-C＝O-N{CH2(SiMe2O)30-1000SiMe2O1/2}2]2>3-30((MeO)2MeSiO1/2)2(3-30)+2，<C10H20[NH-C＝O-N{CH2(SiMe2O)30-1000SiMe2O1/2}2]3>3-30((MeO)2MeSiO1/2)4(3-30)+2，{<C10H20[NH-C＝O-N{CH2(SiMe2O)30-1000SiMe2O1/2}2]2>3-30<HNCH2(SiMe2O)30-1000SiMe2O1/2}2>1-15}((MeO)2MeSiO1/2)2(3-30)+2，{<C10H20[NH-C＝O-N{CH2(SiMe2O)30-1000SiMe2O1/2}2]3>3-30<HNCH2(SiMe2O)30-1000SiMe2O1/2}2>2-29}((MeO)2MeSiO1/2)4(3-30)+2，{<C10H20[NH-C＝O-N{CH2(SiMe2O)30-1000SiMe2O1/2}2]2>3-30<C10H20[NH-C＝O-N{CH2(SiMe2O)30-1000SiMe2O1/2}2](NCO)>1-15 }((MeO)2MeSiO1/2)2(3-30)+2
<(CH2)6[NH-C＝O-N{CH2(SiMe2O)30-1000SiMe2O1/2}2]2>3-30((H2N-CH2)Me2SiO1/2)2(3-30)+2，<(CH2)6[NH-C＝O-N{CH2(SiMe2O)30-1000SiMe2O1/2}2]3>3-30((H2N-CH2)Me2SiO1/2)4(3-30)+2，{<(CH2)6[NH-C＝O-N{CH2(SiMe2O)30-1000SiMe2O1/2}2]2>3-30<HNCH2(SiMe2O)30-1000SiMe2O1/2}2>1-15}((H2N-CH2)Me2SiO1/2)2(3-30)+2，{<(CH2)6[NH-C＝O-N{CH2(SiMe2O)30-1000SiMe2O1/2}2]3>3-30<HNCH2(SiMe2O)30-1000SiMe2O1/2}2>2-29}((H2N-CH2)Me2SiO1/2)4(3-30)+2，{<(CH2)6[NH-C＝O-N{CH2(SiMe2O)30-1000SiMe2O1/2}2]2>3-30<(CH2)6[NH-C＝O-N{CH2(SiMe2O)30-1000SiMe2O1/2}2](NCO)>1-15}((H2N-CH2)Me2SiO1/2)2(3-30)+2，<C10H20[NH-C＝O-N{CH2(SiMe2O)30-1000SiMe2O1/2}2]2>3-30((H2N-CH2)Me2SiO1/2)2(3-30)+2，
<C10H20[NH-C＝O-N{CH2(SiMe2O)30-1000SiMe2O1/2}2]3>3-30((H2N-CH2)Me2SiO1/2)4(3-30)+2，{<C10H20[NH-C＝O-N{CH2(SiMe2O)30-1000SiMe2O1/2}2]2>3-30<HNCH2(SiMe2O)30-1000SiMe2O1/2}2>1-15}((H2N-CH2)Me2SiO1/2)2(3-30)+2，{<C10H20[NH-C＝O-N{CH2(SiMe2O)30-1000SiMe2O1/2}2]3>3-30<HNCH2(SiMe2O)30-1000SiMe2O1/2}2>2-29}((H2N-CH2)Me2SiO1/2)4(3-30)+2，{<C10H20[NH-C＝O-N{CH2(SiMe2O)30-1000SiMe2O1/2}2]2>3-30<C10H20[NH-C＝O-N{CH2(SiMe2O)30-1000SiMe2O1/2}2](NCO)>1-15}((H2N-CH2)Me2SiO1/2)2(3-30)+2
<(CH2)6[NH-C＝O-N{CH2(SiMe2O)30-1000SiMe2O1/2}2]2>3-30((H2C＝CH-C＝O-O-CH2)Me2SiO1/2)2(3-30)+2，<(CH2)6[NH-C＝O-N{CH2(SiMe2O)30-1000SiMe2O1/2}2]3>3-30((H2C＝CH-C＝O-O-CH2)Me2SiO1/2)4(3-30)+2，{<(CH2)6[NH-C＝O-N{CH2(SiMe2O)30-1000SiMe2O1/2)2]2>3-30<HNCH2(SiMe2O)30-1000SiMe2O1/2}2>1-15}((H2C＝CH-C＝O-O-CH2)Me2SiO1/2)2(3-30)+2，{<(CH2)6[NH-C＝O-N{CH2(SiMe2O)30-1000SiMe2O1/2}2]3>3-30<HNCH2(SiMe2O)30-1000SiMe2O1/2}2>2-29}((H2C＝CH-C＝O-O-CH2)Me2SiO1/2)4(3-30)+2，{<(CH2)6[NH-C＝O-N{CH2(SiMe2O)30-1000SiMe2O1/2}2]2>3-30<(CH2)6[NH-C＝O-N{CH2(SiMe2O)30-1000SiMe2O1/2}2](NCO)>1-15}((H2C＝CH-C＝O-O-CH2)Me2SiO1/2)2(3-30)+2，<C10H20[NH-C＝O-N{CH2(SiMe2O)30-1000SiMe2O1/2}2]2>3-30((H2C＝CH-C＝O-O-CH2)Me2SiO1/2)2(3-30)+2，<C10H20[NH-C＝O-N{CH2(SiMe2O)30-1000SiMe2O1/2}2]3>3-30((H2C＝CH-C＝O-O-CH2)Me2SiO1/2)4(3-30)+2，{<C10H20[NH-C＝O-N{CH2(SiMe2O)30-1000SiMe2O1/2}2]2>3-30<HNCH2(SiMe2O)30-1000SiMe2O1/2}2>1-15}((H2C＝CH-C＝O-O-CH2)Me2SiO1/2)2(3-30)+2，{<C10H20[NH-C＝O-N{CH2(SiMe2O)30-1000SiMe2O1/2}2]3>3-30<HNCH2(SiMe2O)30-1000SiMe2O1/2}2>2-29}((H2C＝CH-C＝O-O-CH2)Me2SiO1/2)4(3-30)+2 und{<C10H20[NH-C＝O-N{CH2(SiMe2O)30-1000SiMe2O1/2}2]2>3-30<C10H20[NH-C＝O-N{CH2(SiMe2O)30-1000SiMe2O1/2} 2](NCO)>1-15}((H2C＝CH-C＝O-O-CH2)Me2SiO1/2)2(3-30)+2，
其中Me是甲基。
根据本发明的硅氧烷共聚物特别优选是
<(CH2)6[NH-C＝O-N{CH2(SiMe2O)30-200SiMe2O1/2}2]2>3-15((MeO)2MeSiO1/2)2(3-15)+2，
<(CH2)6[NH-C＝O-N{CH2(SiMe2O)30-200SiMe2O1/2}2]3>3-15((MeO)2MeSiO1/2)4(3-15)+2，
{<(CH2)6[NH-C＝O-N{CH2(SiMe2O)30-200SiMe2O1/2}2]2>3-15<HNCH2(SiMe2O)30-200SiMe2O1/2}2>1-15}((MeO)2MeSiO1/2)2(3-15)+2，
{<(CH2)6[NH-C＝O-N{CH2(SiMe2O)30-200SiMe2O1/2}2]3>3-15<HNCH2(SiMe2O)30-200SiMe2O1/2}2>2-14}((MeO)2MeSiO1/2)4(3-15)+2，
<C10H20[NH-C＝O-N{CH2(SiMe2O)30-200SiMe2O1/2}2]2>3-15((MeO)2MeSiO1/2)2(3-15)+2，
<C10H20[NH-C＝O-N{CH2(SiMe2O)30-200SiMe2O1/2}2]3>3-15((MeO)2MeSiO1/2)4(3-15)+2，
{<C10H20[NH-C＝O-N{CH2(SiMe2O)30-200SiMe2O1/2}2]2>3-15<HNCH2(SiMe2O)30-200SiMe2O1/2}2>1-15}((MeO)2MeSiO1/2)2(3-15)+2，
{<C10H20[NH-C＝O-N{CH2(SiMe2O)30-200SiMe2O1/2}2]3>3-15<HNCH2(SiMe2O)30-200SiMe2O1/2}2>2-14}((MeO)2MeSiO1/2)4(3-15)+2，
<(CH2)6[NH-C＝O-N{CH2(SiMe2O)30-200SiMe2O1/2}2]2>3-15((H2N-CH2)Me2SiO1/2)2(3-15)+2，
<(CH2)6[NH-C＝O-N{CH2(SiMe2O)30-200SiMe2O1/2}2]3>3-15((H2N-CH2)Me2SiO1/2)4(3-15)+2，
{<(CH2)6[NH-C＝O-N{CH2(SiMe2O)30-200SiMe2O1/2}2]2>3-15<HNCH2(SiMe2O)30-200SiMe2O1/2}2>1-15}((H2N-CH2)Me2SiO1/2)2(3-15)+2，
{<(CH2)6[NH-C＝O-N{CH2(SiMe2O)30-200SiMe2O1/2}2]3>3-15<HNCH2(SiMe2O)30-200SiMe2O1/2}2>2-14}((H2N-CH2)Me2SiO1/2)4(3-15)+2，
<C10H20[NH-C＝O-N{CH2(SiMe2O)30-200SiMe2O1/2}2]2>3-15((H2N-CH2)Me2SiO1/2)2(3-15)+2，<C10H20[NH-C＝O-N{CH2(SiMe2O)30-200SiMe2O1/2}2]3>3-15((H2N-CH2)Me2SiO1/2)4(3-15)+2，{<C10H20[NH-C＝O-N{CH2(SiMe2O)30-200SiMe2O1/2}2]2>3-15<HNCH2(SiMe2O)30-200SiMe2O1/2}2>1-15}((H2N-CH2)Me2SiO1/2)2(3-15)+2，
{<C10H20[NH-C＝O-N{CH2(SiMe2O)30-200SiMe2O1/2}2]3>3-15<HNCH2(SiMe2O)30-200SiMe2O1/2}2>2-14}((H2N-CH2)Me2SiO1/2)4(3-15)+2，
<(CH2)6[NH-C＝O-N{CH2(SiMe2O)30-200SiMe2O1/2}2]2>3-15((H2C＝CH-C＝O-O-CH2)Me2SiO1/2)2(3-15)+2，
<(CH2)6[NH-C＝O-N{CH2(SiMe2O)30-200SiMe2O1/2}2]3>3-15((H2C＝CH-C＝O-O-CH2)Me2SiO1/2)4(3-15)+2，
{<(CH2)6[NH-C＝O-N{CH2(SiMe2O)30-200SiMe2O1/2}2]2>3-15<HNCH2(SiMe2O)30-200SiMe2O1/2}2>1-15}((H2C＝CH-C＝O-O-CH2)Me2SiO1/2)2(3-15)+2，
{<(CH2)6[NH-C＝O-N{CH2(SiMe2O)30-200SiMe2O1/2}2]3>3-15<HNCH2(SiMe2O)30-200SiMe2O1/2}2>2-14}((H2C＝CH-C＝O-O-CH2)Me2SiO1/2)4(3-15)+2，
<C10H20[NH-C＝O-N{CH2(SiMe2O)30-200SiMe2O1/2}2]2>3-15((H2C＝CH-C＝O-O-CH2)Me2SiO1/2)2(3-15)+2，
<C10H20[NH-C＝O-N{CH2(SiMe2O)30-200SiMe2O1/2}2]3>3-15((H2C＝CH-C＝O-O-CH2)Me2SiO1/2)4(3-15)+2，
{<C10H20[NH-C＝O-N{CH2(SiMe2O)30-200SiMe2O1/2}2]2>3-15<HNCH2(SiMe2O)30-200SiMe2O1/2}2>1-15}((H2C＝CH-C＝O-O-CH2)Me2SiO1/2)2(3-15)+2 und
{<C10H20[NH-C＝O-N{CH2(SiMe2O)30-200SiMe2O1/2}2]3>3-15<HNCH2(SiMe2O)30-200SiMe2O1/2}2>2-14}((H2C＝CH-C＝O-O-CH2)Me2SiO1/2)4(3-15)+2，
其中Me是甲基。
根据本发明的有机聚硅氧烷具有的优点是它们可用于制备可交联的材料，特别地RTV1材料，它们没有增塑剂。
此外，它们具有的优点是官能团的数目独立于分子量。
根据本发明的有机聚硅氧烷具有的优点是它们具有良好的加工性能。
现在可以由硅化学和聚氨酯化学中自身已知的任何所需方法，例如由有机硅化合物的水解和缩合或由胺或羟基与，例如嵌段二异氰酸酯(异氰酸酯的热不稳定反应产物与，例如酚、酮肟、丙二酸酯、含氮杂环)的反应制备根据本发明的有机聚硅氧烷-聚脲共聚物。
优选在多阶段工艺中从OH封端的聚二有机硅氧烷、碱性含氮有机硅化合物和异氰酸酯开始制备根据本发明的有机聚硅氧烷-聚脲共聚物。
本发明此外涉及根据本发明的有机聚硅氧烷-聚脲共聚物的制备方法，其特征在于
在步骤A中，将OH封端的聚二有机硅氧烷与如下通式的有机硅化合物反应：
R4O-SiR2CR1 2NHCR1 2SiR2-OR4    (IX)
在步骤B中，将先前步骤中获得的化合物与如下通式的多异氰酸酯反应：
Z(NCO)z    (X)
和
任选地在步骤C中，将先前步骤中获得的化合物与如下通式的硅烷反应：
R5 n′SiR4-n′    (XII)
其中R，R1，R4，R5，Z和z具有上述意义之一和n′是1、2、3或4，
条件是步骤C可以在步骤B之前或之后进行。
根据本发明使用的OH封端的聚二有机硅氧烷的例子是HO(SiMe2O)30-1000H、HO(SiMe2O)30-500(SiMe(C6H5)O)30-500H和HO(SiMe2O)30-800(SiMe(C2H3)O)30-200H，优选是HO(SiMe2O)30-200H和特别优选是HO(SiMe2O)40H，其中Me是甲基。
根据本发明使用的通式(IX)的化合物的例子是
MeO-SiMe2CH2NHCH2SiMe2-OMe、
MeO-SiMe(C6H5)CH2NHCH2SiMe(C6H5)-OMe、
MeO-SiMe(C2H3)CH2NHCH2SiMe(C2H3)-OMe、
EtO-SiMe2CH2NHCH2SiMe2-OEt、
EtO-SiMe(C6H5)CH2NHCH2SiMe(C6H5)-OEt和
EtO-SiMe(C2H3)CH2NHCH2SiMe(C2H3)-OEt，优选是
MeO-SiMe2CH2NHCH2SiMe2-OMe和
MeO-SiMe(C6H5)CH2NHCH2SiMe(C6H5)-OMe及特别优选是MeO-SiMe2CH2NHCH2SiMe2-OMe，其中Me是甲基和Et是乙基。
根据本发明使用的通式(X)的化合物的例子是亚己基二异氰酸酯、4，4’-亚甲基二亚环己基二异氰酸酯、4，4’-亚甲基二亚苯基二异氰酸酯、1，3-二氮环丁烷-2，4-二酮-双(4，4’-亚甲基二环己基)二异氰酸酯、1，3-二氮环丁烷-2，4-二酮-双(4，4’-亚甲基联苯)二异氰酸酯、四亚甲基二甲苯二异氰酸酯和异佛尔酮二异氰酸酯，优选是亚己基二异氰酸酯、4，4’-亚甲基二亚环己基二异氰酸酯、4，4’-亚甲基二亚苯基二异氰酸酯、四亚甲基二甲苯二异氰酸酯和异佛尔酮二异氰酸酯，特别优选是亚己基二异氰酸酯、4，4’-亚甲基二亚环己基二异氰酸酯和异佛尔酮二异氰酸酯。
任选地根据本发明使用的通式(XII)的化合物的例子是甲氧基三甲基硅烷、甲基三甲氧基硅烷、丙烯酰氧基甲基三甲氧基硅烷、膦酸根合甲基三甲氧基硅烷、丙烯酰氧基甲基甲氧基二甲基硅烷、膦酸根合甲基甲氧基二甲基硅烷、氨基丙基三甲氧基硅烷、氨基甲基三甲氧基硅烷、氨基丙基甲氧基二甲基硅烷和氨基甲基甲氧基二甲基硅烷，优选是甲基三甲氧基硅烷、丙烯酰氧基甲基三甲氧基硅烷、膦酸根合甲基三甲氧基硅烷、丙烯酰氧基甲基甲氧基二甲基硅烷、膦酸根合甲基甲氧基二甲基硅烷、氨基丙基三甲氧基硅烷和氨基甲基三甲氧基硅烷，特别优选是丙烯酰氧基甲基三甲氧基硅烷、膦酸根合甲基三甲氧基硅烷、氨基丙基三甲氧基硅烷和氨基甲基三甲氧基硅烷。
根据本发明的方法的变化方案(变化方案1)，进行步骤A，然后步骤B和其后任选地步骤C。
根据本发明的方法的另一个变化方案(变化方案2)，进行步骤A，和任选地步骤C和其后步骤B。
如果要在根据本发明的方法中进行步骤C，优选根据方法变化方案1制备根据本发明的共聚物。
根据本发明的方法在优选0-100℃、特别优选20-80℃的温度下，和优选在环境大气的压力下，即约900-1100hPa下进行。然而，根据本发明的方法也可以在更高或更低压力下进行。
在根据本发明的方法中，使用的OH封端的聚二有机硅氧烷中OH基团(OH基团数目＝nOH)对通式(IX)的有机硅化合物(这些化合物的数目＝nIX)的摩尔比在步骤A中优选不大于nOH＝2(nIX+1)。从等于或小于4∶1到大于2∶1的摩尔比，理论上可以形成含有OH末端基团的纯硅氧烷，但通常形成多重反应性OH聚合物和未反应OH聚合物的混合物。从小于2∶1的摩尔比到1∶1的比例，形成含有衍生自有机硅化合物(IX)的末端基团的硅氧烷。在小于1∶1到1∶10的摩尔比下，有机硅化合物(IX)过量和因此其有部分未反应。在精确地2∶1的OH基团对有机硅化合物(IX)的摩尔比下，可形成特别高度粘性的聚合物，它至少理论上不含有末端基团。然而，此最后的情况不是优选的。
工艺步骤A的特别优选产物平均包含2-6个SiR2CR1 2NHCR1 2 SiR2单元、特别是2-3个这样的单元。
在根据本发明的方法的步骤A中，如需要可以使用另外的物质，例如溶剂。
使用的OH封端的聚二有机硅氧烷与通式(IX)的有机硅化合物在步骤A中根据本发明的反应可以在溶剂不存在下进行和也可以在溶剂中进行。选择不干扰组分反应的溶剂作为合适的溶剂。
任选地用于步骤A的溶剂的例子是有机溶剂或有机硅溶剂，如三甲基甲硅烷基封端的聚二有机硅氧烷，例如在25℃下粘度为5-1000mPa.s的那些，和含有约16-30个碳原子的烃。
根据本发明的方法优选在溶剂不存在下进行，除非选择它们使得它们在反应完成之后不必须分离出。对于根据本发明的硅氧烷的方便的进一步加工，可以有利地在进一步顺序中加入和用于制备可交联混合物的组分，例如用作可交联材料中增塑剂的三甲基甲硅烷基封端的聚二甲基硅氧烷或含有约16-30个碳原子的烃存在下，进行OH封端的聚二有机硅氧烷与通式(IX)的化合物的反应。尤其，采用此方式避免处理非常高度粘性聚合物的必须性。
使用的OH封端的聚二有机硅氧烷与通式(IX)的有机硅化合物根据本发明的反应优选在催化剂不存在下进行，这是非常有利的。
在根据本发明的方法中，在步骤B中优选选择反应物的化学计量学使得来自通式(X)的化合物的异氰酸酯基团对与异氰酸酯基团反应和源自在先前步骤中制备的化合物的NH基团总和的摩尔比优选为0.1-2，特别优选0.5-1.5，特别地0.5-1。在大于1的异氰酸酯基团对反应性基团的比例下，即异氰酸酯基团过量，得到含有单元(VI)的根据本发明的聚合物。在小于1的比例下，即小于异氰酸酯基团的化学计量数量，得到含有单元(II)的根据本发明的聚合物。
在根据本发明的方法的步骤B中，如需要可以使用另外的物质，例如溶剂和催化剂。
在根据本发明的方法的步骤B中，可以使用与步骤A中所述相同的溶剂。
任选地用于步骤B的催化剂的例子是迄今为止已知的所有催化剂，它促进通式(X)的化合物的异氰酸酯基团与来自先前工艺步骤的化合物的活性基团的加成反应，例如二有机锡化合物和铋化合物。
特别优选，在根据本发明的方法的步骤B中不使用催化剂。
如果在根据本发明的方法中使用催化剂，涉及的数量优选为0.000001-1重量份，特别优选0.0001-0.1重量份，在每种情况下基于100重量份步骤B中的总混合物。
在根据本发明的方法中，另外的步骤C可以在步骤A或步骤B之后进行。
在任选进行的步骤C中，催化剂的使用可以是有利的，特别地如果用于此步骤的通式(XII)的硅烷是其中R5是有机氧基团的那些。催化剂的数量和其中它们用于通常称为“封端”的此反应的数量已经被广泛地描述过。
任选地用于根据本发明的方法中的步骤C的催化剂的例子是布朗斯台德酸或路易斯酸或布朗斯台德碱或路易斯碱，例如乙酰丙酮锌、钛螯合物、酸性磷酸酯、胺、肟、乙酸、甲酸、铵盐，例如甲酸二丁基铵、氢氧化锂和氟化锂。
根据本发明的方法可以在湿气不存在下进行。
根据本发明的方法可以连续或间歇进行。
用于根据本发明的方法的开始材料和另外物质在每种情况下是市售产品或可以由化学中通常的方法制备。
用于根据本发明的方法的组分可以在每种情况下是一种类型的这样组分以及至少两种类型各自组分的混合物。
根据本发明的方法具有的优点是它可以容易地进行和与化学计量比例的严格遵从不是必须的。
优点也在于它涉及优选不要求催化剂的快速反应，结果是连续制备方法是很非常可能的。
复杂构造块的合成不是必须的。由硅氧烷和聚氨酯化学的标准方法的进一步衍生或官能化或交联采用简单方式是可能的，例如由硅上存在的可水解基团的水解或由任选存在的异氰酸酯基团与水分的反应。
此外，根据本发明的方法具有的优点是可以采用许多变化具有高变化性而制备较好定义的共聚物。
根据本发明的共聚物可以用于迄今为止也使用有机聚硅氧烷-聚脲共聚物的应用中。
根据本发明的共聚物或根据本发明制备的共聚物的用途在许多应用中是可想得到的，例如在密封化合物，和粘合剂中，作为改性纤维的材料，作为塑料添加剂，例如作为冲击改性剂或阻燃剂，作为防沫配制剂的材料，作为高性能聚合物(热塑性塑料、热塑性弹性体、弹性体)，作为电子组件的包装材料，在绝缘和筛选材料中，在电缆护套中，在防垢材料中，作为擦洗、清洁或护理组合物的添加剂，作为木材、纸和板的涂料材料，作为脱模剂，作为医疗应用中的生物相容性材料，如接触透镜，作为纺织品纤维或织造纺织品织物的涂料材料，作为天然物质例如皮革和毛皮的涂料材料，作为膜的材料和作为光活性体系的材料，例如用于平版印刷工艺、苯胺印刷版，光学数据保护或光学数据传递。
进一步优选是根据本发明的共聚物的如下用途：作为粘合带和标签的剥离涂料，用于例如纺织品的纤维涂料，用于热塑性塑料加工的挤出助剂，医疗制品，例如导管、浸泡袋或浸泡管，热熔粘合剂，PSA涂料，可以外涂漆或外喷涂的汽车工业的组件，用于聚合物改性的添加剂，例如增塑剂或冲击改性剂，用于层压安全玻璃的膜或用于建筑工业的接合密封剂。
特别地，根据本发明的共聚物也适用于可交联组合物，优选可辐射交联的组合物或可以由缩合反应交联的材料。
在本发明的上下文中，术语“缩合反应”也希望包括任选地先前水解步骤。
本发明另外涉及包含根据本发明的共聚物或根据本发明制备的共聚物的可交联材料。
本发明另外涉及通过交联根据本发明的材料生产的模塑件。
除根据本发明的共聚物以外在可交联材料中存在的组分可以是迄今为止也用于各自交联类型的可交联材料的任何所需组分。
可以由缩合反应交联的材料优选是包含如下物质的那些：
(a)根据本发明的共聚物，
任选地
(b)交联剂，
任选地
(c)催化剂，
任选地
(d)填料，
任选地
(e)粘合促进剂，
任选地
(f)选自增塑剂、稳定剂、抗氧剂、阻燃剂、光稳定剂或颜料的另外物质，
和任选地
(g)不同于(a)的可交联聚合物。
对于根据本发明的可交联材料的制备，可以采用迄今为止已知的任何所需方式将在每种情况下使用的组分彼此混合。此混合优选在室温下或在没有另外加热或冷却在室温下结合组分时建立的温度下，在环境大气的压力下，即约900-1100hPa下进行。然而如需要，此混合也可以在更高或更低压力下，例如在避免气体包括的低压力下进行。
根据本发明的材料的制备及其贮存优选在基本无水条件下进行以避免材料的过早反应。
根据本发明的可交联材料的单个组分可以每种是一种类型的这样组分以及至少两种类型这样组分的混合物。
特别地，除组分(a)，任选地(b)、(c)、(d)、(e)、(f)和(g)以外，根据本发明的材料不包含进一步的组分。
根据本发明的可交联材料由本领域技术人员已知的方法，例如通过挤出机、捏合机、开炼机、动态或静态混合机制备。根据本发明的材料的制备可以连续或间歇进行。制备优选连续进行。
根据本发明的材料的硫化产物可以由形成的硅烷醇基团的水解和随后缩合获得。水解可以由大气湿度或由与根据本发明的共聚物接触的蒸汽、水浴或含水的溶液进行。
对于根据本发明的材料的交联，该材料可以由缩合反应交联，空气的通常水含量通常是足够的。根据本发明的材料的交联优选在室温下进行。如需要，它也可以在高于或低于室温的温度下，例如在-5到15℃下或在30-50℃下，例如通过超过空气正常水含量的水浓度进行。优选，交联在100-1100hPa的压力下，特别地在环境大气的压力下，即约900-1100hPa下进行。
可辐射交联的材料优选是包含如下物质的材料：
(i)根据本发明的共聚物，
任选地
(ii)至少一种交联剂，
任选地
(iii)光聚合引发剂，
任选地
(iv)填料，
任选地
(v)粘合促进剂，
任选地
(vi)选自增塑剂、稳定剂、抗氧剂、阻燃剂、光稳定剂或颜料的另外物质，
任选地
(vii)不同于(i)的可交联聚合物，
和任选地
(viii)阻聚剂。
对于根据本发明的可交联材料的制备，可以采用迄今为止已知的任何所需方式将在每种情况下使用的组分彼此混合。此混合优选在室温下或在没有另外加热或冷却在室温下结合组分时建立的温度下，在环境大气的压力下，即约900-1100hPa下进行。然而如需要，此混合也可以在更高或更低压力下，例如在避免气体包括的低压力下进行。
根据本发明的材料的制备及其贮存优选在基本无辐射，任选地无水条件下进行以避免材料的过早反应。
根据本发明的可交联材料的单个组分可以每种是一种类型的这样组分以及至少两种类型这样组分的混合物。
特别地，除组分(i)，任选地(ii)、(iii)、(iv)、(v)、(vi)、(vii)和(viii)以外，根据本发明的材料不包含进一步的组分。
根据本发明的可交联材料由本领域技术人员已知的方法，例如通过挤出机、捏合机、开炼机、动态或静态混合机制备。根据本发明的材料的制备可以连续或间歇进行。制备优选连续进行。
可以通过对紫外光(UV光)、激光或太阳光曝光以使得根据本发明的材料交联。优选，允许根据本发明的材料由UV光交联。优选的UV光的波长为200-400nm。UV光可以，例如在氙气、低压汞、中等压力汞或高压汞灯或受激准分子灯中产生。对于由光的交联，波长为400-600nm的光，即所谓的“卤素光”也是合适的。
然而，适于交联根据本发明的材料的能量源也可以是x射线、γ-辐射或电子束或可以同时使用至少两种不同类型的这样辐射。除高能量辐射以外，可以使用热供应，包括通过红外光的热供应。然而，这样的热供应决不是必须的和优选省去以降低能量消耗。
选择曝光波长和曝光的持续时间以适应于使用的光聚合引发剂和要聚合的化合物。
根据本发明的材料的交联优选在室温下进行。如需要，它也可以在高于或低于室温的温度下，例如在-50到15℃下或在30-150℃下进行。优选，交联在100-1100hPa的压力下，特别地在环境大气的压力下，即约900-1100hPa下进行。
在以下的实施例中，所有的粘度数据涉及25℃的温度。除非另外说明，以下的实施例在环境大气的压力下，即在约1000hPa下，和在室温下即在约23℃下，或在没有另外加热或冷却在室温下结合组分时建立的温度下，或在约50％的相对湿度下进行。此外除非另外说明，涉及份数和百分比的所有数据按重量计。
肖氏A硬度根据DIN(Deutsche Industrie Norm[德国工业标准])53505(2000年8月版)测定。
拉伸强度、断裂伸长率和模量(在100％伸长率下的应力)根据DIN53504(1994年5月版)在形式S2的试件上测定
以下，Me是甲基。
实施例1
将粘度为6000 mPa.s的3600g α，ω-二羟基聚二甲基硅氧烷溶于800ml脂族烃混合物(可以名称Exxsol DSP100/120从ExxonMobilChemical，D-50735 Cologne购得)和与11g双(甲氧基二甲基甲硅烷基甲基)胺混合。平均，形成通式HO(SiMe2O)33-45(SiMe2CH2NHCH2SiMe2O)(SiMe2O)33-45H的硅氧烷。加入5.55g异佛尔酮二异氰酸酯。其后，加入11.5g的N-氨基丙基二甲基甲硅烷基-1-氮杂-2-二甲基硅杂环戊烷。获得无色溶液，将其倾入浅PTFE盘。蒸发溶剂得到无色、透明产物，测量该产物的温度依赖性粘度曲线。在30℃下，粘度η*是80Pa.s和损耗因子tan(δ)＝7；在150℃下，粘度η*是10Pa.s和损耗因子tan(δ)＝85。
实施例2
将粘度为50mPa.s的300gα，ω-二羟基聚二甲基硅氧烷溶于800ml脂族烃混合物(可以名称Exxsol DSP100/120从ExxonMobil Chemical，D-50735 Cologne购得)和与14.7g双(甲氧基二甲基甲硅烷基甲基)胺混合。平均，形成通式HO(SiMe2O)33-45(SiMe2CH2NHCH2SiMe2O)(SiMe2O)33-45H的硅氧烷。加入7.4g异佛尔酮二异氰酸酯。其后，加入6.3g的甲基丙烯酰氧基甲基二甲基甲氧基硅烷和将混合物加热5h到50℃。获得无色溶液，将其倾入浅PTFE盘。蒸发溶剂得到无色、透明产物，测量该产物的粘度：在30℃下，粘度η*是7000Pa.s和损耗因子tan(δ)＝0.007。
实施例3
将粘度为20000 mPa.s的4600g α，ω-二羟基聚二甲基硅氧烷溶于800ml脂族烃混合物(可以名称Exxsol DSP100/120从ExxonMobilChemical，D-50735 Cologne购得)和与14.7g双(甲氧基二甲基甲硅烷基甲基)胺混合。平均，形成通式HO(SiMe2O)33-45(SiMe2CH2NHCH2SiMe2O)(SiMe2O)33-45H的硅氧烷。加入3.7g异佛尔酮二异氰酸酯。其后，加入6.3g的甲基丙烯酰氧基甲基二甲基甲氧基硅烷和将混合物加热5小时到50℃。获得无色溶液，将其倾入浅PTFE盘。蒸发溶剂得到无色、透明产物，测量该产物的温度依赖性粘度曲线：在70-130℃的温度范围中，粘度η*是120-60Pa.s和损耗因子tan(δ)＝3.7；在150℃下，粘度η*是50Pa.s和损耗因子tan(δ)＝4.3。
实施例4
将粘度为50mPa.s的300gα，ω-二羟基聚二甲基硅氧烷溶于800ml脂族烃混合物(可以名称Exxsol DSP 100/120从ExxonMobil Chemical，D-50735 Cologne购得)和与14.7g双(甲氧基二甲基甲硅烷基甲基)胺混合。平均，形成通式HO(SiMe2O)33-45(SiMe2CH2NHCH2SiMe2O)(SiMe2O)33-45H的硅氧烷。加入3.7g异佛尔酮二异氰酸酯。其后，加入7.1g的甲基丙烯酰氧基甲基二甲基甲氧基硅烷和将混合物加热5h到50℃。获得无色溶液，将其倾入浅PTFE盘。蒸发溶剂得到无色、透明产物，测量该产物的温度依赖性粘度曲线：在30-110℃的温度范围中，粘度η*是400-300Pa.s和损耗因子tan(δ)＝0.09-0.2；在150℃下，粘度η*是0.5Pa.s和损耗因子tan(δ)＝50。
实施例5
在行星混合机中，将粘度为6000mPa.s的310重量份(pbw)α，ω-二羟基聚二甲基硅氧烷与1.1重量份双(甲氧基二甲基甲硅烷基甲基)胺混合，在15min之后加入粘度为80000mPa.s的700pbw的α，ω-二羟基聚二甲基硅氧烷，然后在10min之后加入50pbw的甲基三甲氧基硅烷和乙烯基三甲氧基硅烷的2∶1混合物和1pbw乙酰丙酮锌。将此混合物在室温下放置12小时。加入0.55pbw异佛尔酮二异氰酸酯。现在向这样获得的聚合物混合物中加入10pbw的3-氨基丙基三甲氧基硅烷、3pbw的辛基膦酸、80pbw比表面积为150m2/g的热解二氧化硅(可从Wacker-Chemie GmbH，德国以名称HDKV15购得)、3pbw锡催化剂，其中该催化剂通过4份四乙氧基硅烷与2.2份二乙酸二丁基锡的反应获得。
将这样获得的可交联材料填充入防湿气的容器。
通过施加将材料作为2mm厚的层施加到聚乙烯基材和然后允许它在50％相对湿度和23℃下交联7天，采用这样获得的材料生产试件。其后，从这些片冲压根据DIN 53504的形式S2的试件。研究如此制备的试样的机械值。结果见表1。
表1
肖氏A硬度   以MPa计的拉伸强度   以％计的断裂伸长率   以MPa计的在100％伸长率下的应力数值
24   1.67   382   0.55

Claims (10)

1.有机聚硅氧烷-聚脲共聚物，包含通式(I)的至少一个单元
Z[NH-C＝O-N{CR1 2-SiR2O1/2}2]z    (I)
任选地通式(II)的单元
O1/2-SiR2CR1 2NHCR1 2SiR2-O1/2    (II)
任选地通式(III)的单元
O1/2-SiR2-O1/2    (III)
任选地通式(IV)的单元
R4O1/2    (IV)
任选地通式(V)的单元
R5 nSiR3-n-O1/2    (V)
和任选地通式(VI)的单元
Z[NH-C＝O-N{CR1 2-SiR2O1/2}2]z-a(NCO)a    (VI)
其中
R在每种情况下可以相同或不同，是单价、SiC-键合的任选取代烃基，
R1在每种情况下可以相同或不同，是单价有机基团或氢原子，
R4可以相同或不同，是氢原子或单价、任选取代烃基，
R5在每种情况下可以相同或不同，是单价、可水解的有机基团或羟基，
Z可以相同或不同，是任选地由杂原子间隔或由杂原子取代和含有1-60个碳原子的z价烃基，
z是大于1的整数，
n是0、1、2或3和
a是小于z的整数。
2.根据权利要求1所述的共聚物，其特征在于它具有如下通式：
<Z[NH-C＝O-N{CH2(SiMe2O)30-1000SiR2O1/2}2]2>r(R5 nSiR3-nO1/2)2r+2(VII)
其中
Z、R、R5和n每个相同或不同和具有以上为此所述的意义，r是1-200的整数。
3.根据权利要求1所述的共聚物，其特征在于它具有如下通式：
{<Z[NH-C＝O-N{CH2(SiR2O)30-1000SiR2O1/2}2]2>r<HNCH2(SiR2O)30-1000SiR2O1/2}2>p}(R5 nSiR3-nO1/2)2r+2  (VIII)
其中
Z、R、R5和n每个相同或不同和具有以上为此所述的意义，
p是1-100的整数和
r是1-200的整数，
条件是p＜r。
4.制备根据权利要求1-3一项或多项所述的共聚物的方法，其特征在于
在步骤A中，将OH封端的聚二有机硅氧烷与如下通式的有机硅化合物反应：
R4O-SiR2CR1 2NHCR1 2SiR2-OR4    (IX)
在步骤B中，将先前步骤中获得的化合物与如下通式的多异氰酸酯反应：
Z(NCO)z    (X)
和
任选地在步骤C中，将先前步骤中获得的化合物与如下通式的硅烷反应：
R5 n′SiR4-n′    (XII)
其中R、R1、R4、R5、Z和z具有上述意义之一和n′是1、2、3或4，
条件是步骤C可以在步骤B之前或之后进行。
5.根据权利要求4所述的方法，其特征在于进行步骤A，然后步骤B和其后任选地步骤C。
6.根据权利要求4所述的方法，其特征在于进行步骤A，然后任选地步骤C和其后步骤B。
7.可交联的材料，包含权利要求1-3一项或多项所述的共聚物或根据权利要求4-6一项或多项制备的共聚物。
8.根据权利要求7所述的可交联材料，其特征在于它是可辐射交联的材料。
9.根据权利要求7所述的可交联材料，其特征在于它是可由缩合反应交联的材料。
10.通过将权利要求7-9一项或多项所述的根据本发明的材料交联生产的模塑件。
CNA2005800448407A 2004-12-23 2005-12-15 有机聚硅氧烷聚脲共聚物 Pending CN101087831A (zh)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE102004062353A DE102004062353A1 (de) 2004-12-23 2004-12-23 Organopolysiloxan-Polyharnstoff-Copolymere
DE102004062353.8 2004-12-23

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN101087831A true CN101087831A (zh) 2007-12-12

Family

ID=36111977

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CNA2005800448407A Pending CN101087831A (zh) 2004-12-23 2005-12-15 有机聚硅氧烷聚脲共聚物

Country Status (6)

Country Link
EP (1) EP1828285A1 (zh)
JP (1) JP2008525543A (zh)
KR (1) KR20070089217A (zh)
CN (1) CN101087831A (zh)
DE (1) DE102004062353A1 (zh)
WO (1) WO2006069639A1 (zh)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN109476845A (zh) * 2016-07-13 2019-03-15 瓦克化学股份公司 含有硅氧烷-有机共聚物的聚合物组合物
CN112334207A (zh) * 2018-11-28 2021-02-05 瓦克化学股份公司 包含有机聚硅氧烷的消泡制剂

Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP2370521B1 (en) 2008-12-17 2016-08-17 3M Innovative Properties Company Silicone polyoxamide process additives for high clarity applications
EP2370505B1 (en) 2008-12-17 2016-09-28 3M Innovative Properties Company Thermoplastic silicone-based polymer process additives for injection molding applications
CN104685001B (zh) 2012-06-11 2018-04-24 3M创新有限公司 具有含有机硅的聚合物加工助剂和增效剂的可熔融加工的组合物

Family Cites Families (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
AUPP991799A0 (en) * 1999-04-23 1999-05-20 Cardiac Crc Nominees Pty Limited Siloxane-containing polyurethane-urea compositions
DE102004020563A1 (de) * 2004-04-27 2005-11-17 Wacker-Chemie Gmbh Verfahren zur Herstellung von Siloxan-Copolymeren
DE102004035710A1 (de) * 2004-07-23 2006-03-16 Wacker Chemie Ag Vernetzbares Siloxan-Harnstoff-Copolymere

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN109476845A (zh) * 2016-07-13 2019-03-15 瓦克化学股份公司 含有硅氧烷-有机共聚物的聚合物组合物
CN109476845B (zh) * 2016-07-13 2021-12-31 瓦克化学股份公司 含有硅氧烷-有机共聚物的聚合物组合物
CN112334207A (zh) * 2018-11-28 2021-02-05 瓦克化学股份公司 包含有机聚硅氧烷的消泡制剂
CN112334207B (zh) * 2018-11-28 2022-06-10 瓦克化学股份公司 包含有机聚硅氧烷的消泡制剂

Also Published As

Publication number Publication date
JP2008525543A (ja) 2008-07-17
WO2006069639A1 (de) 2006-07-06
KR20070089217A (ko) 2007-08-30
EP1828285A1 (de) 2007-09-05
DE102004062353A1 (de) 2006-07-06

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US7645516B2 (en) Cross-linkable siloxane urea copolymers
US7345131B2 (en) Crosslinkable siloxane-urea copolymers
EP2102261B1 (en) Silicone-containing composition
KR100492650B1 (ko) 이중경화유동성접착제
EP2463343B1 (en) Curable polyorganosiloxane composition
US20040254325A1 (en) Organopolysiloxane/polyurea/polyurethane block copolymers
KR101432357B1 (ko) 금속 촉매의 존재 하의 탈수소 축합에 의한 가교에 적합한 실리콘 조성물
US20090143496A1 (en) Crosslinkable siloxane-urea copolymers
US20120172471A1 (en) Silicone composition suitable for cross-linking by dehydrocondensation in the presence of a non-metal catalyst
KR102582880B1 (ko) 박리지 또는 박리 필름용 실리콘 조성물, 박리지 및 박리 필름
EP0625548B1 (en) Room-temperature-curable organopolysiloxane composition and method for its preparation
EP3235872A1 (en) Flame-retardant polyorganosiloxane composition, flame-retardant cured product, optical member, lens or cover for light source, and molding method
KR20130027013A (ko) 폴리다이오르가노실록산을 함유하는 실릴화 폴리우레탄과 실릴화 폴리우레탄의 블렌드 및 이를 포함하는 기재들 및 상기 기재들의 제조 방법
KR101914399B1 (ko) 가교결합성 유기 폴리실록산 조성물
KR100733052B1 (ko) 우수한 방오성 및 접착성을 갖는 실리콘 톱코트
CN101087831A (zh) 有机聚硅氧烷聚脲共聚物
US4529629A (en) Addition curable compositions prepared from silicone block copolymers
US20060194937A1 (en) Method for the production of organopolysiloxane copolymers and use thereof
KR100838611B1 (ko) 고리형 유기규소 화합물 및 그 용도
KR20120099451A (ko) 실록산 공중합체를 포함하는 조성물
TW202409205A (zh) 可固化聚矽氧組成物及其固化產物
TW202402957A (zh) 可固化聚矽氧組成物及其固化產物

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C02 Deemed withdrawal of patent application after publication (patent law 2001)
WD01 Invention patent application deemed withdrawn after publication

Open date: 20071212