CN101085877A - 通用颜料制剂 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及由至少一种颜料和一种树脂组成的固体或液体通用颜料制剂,还涉及其生产方法和它们在油漆、涂料、粘结剂、墨或印刷油墨中的用途。
Description
技术领域
本发明涉及由至少一种颜料和一种树脂组成的通用颜料制剂,还涉及它们的生产方法和它们在油漆、涂料、粘结剂、墨或印刷油墨中的用途。
背景技术
这些颜料制剂在涂布例如由金属和塑料制成的物品时用于涂料,例如像油漆、涂料、粘结剂、墨或印刷油墨中。这些涂料组合物适合于在现代金属涂装和塑料涂装中以及在印刷油墨工业中所采用的所有通常涂布方法,例如喷涂、静电喷涂的涂布方法,还有采用各种印刷方法的印刷。
通常地,通过首先生产液体颜料制剂生产彩色涂料,然后加入基础漆(Stammlack)调和。
在颜料制剂生产过程中,将填料和颜料分散在液体介质中。这样通常使用分散剂,以降低固体有效分散所需要的机械剪切力,同时实现尽可能高的装填水平。这些分散剂有助于分裂聚集体,并起作湿润和/或作为表面活性化合物涂布待分散颗粒表面,使这些颗粒稳定,防止不必要再附聚的作用。
在油漆和涂料生产中,润湿剂和分散剂有助于颜料和填料的加入,作为重要的配方组分,它们基本上决定了涂料外观和物理化学性质。为了最适度利用,这些固体一方面应该均匀地分散在涂料和油漆中;另一方面,一旦达到分布状态,就应该稳定这种状态。在许多情况下,也使用粘结剂组分实现这种稳定功能。因此这样一些粘结剂也是涂料有价值组分,因为它们有助于更迅速干燥得到的薄膜和增加其硬度。
对于溶剂型涂料,通常生产各种润湿剂和分散剂基的含有溶剂的颜料制剂,然后加入各种含有溶剂的基础漆。对于含水涂料,通常同样地生产各种润湿剂和分散剂基的含水颜料制剂,它们然后与各种水性基础漆合并。
为了避免由于生产和储存大量颜料制剂所造成的高成本,也已研制与粘结剂和有机溶剂中溶解度有普遍相容性的颜料制剂。例如DE 4404 809描述了酮-醛树脂基的颜料制剂。EP 1 078 946描述了聚氧化烯嵌段共聚物作为通用颜料制剂分散剂的用途,该通用颜料制剂可以配制成水性或溶剂型系统。DE 10 2005 012 316描述了含有氧化苯乙烯的聚氧化烯嵌段共聚物和酮-醛树脂基的通用颜料制剂,它们与使用的粘结剂和在使用有机溶剂中与在水中的溶解度具有广泛的相容性。附加作用是抑制在水性颜料制剂中的泡沫。
所有这些液体颜料制剂除了水、有机溶剂和分散剂外,还通常包括另外的辅料,例如像干预防剂、流变添加剂、防结皮剂、生物杀灭剂或提高耐寒性剂。为了避免这些辅料和颜料高能耗、耗时分散的可管理性,研制了固体颜料制剂,可以通过简单的搅拌将它们加到水或有机溶剂溶液中。EP 702 055描述了将一些颜料分散到高分子量有机粘结剂中,称之调入颜料,用于生产彩色的溶剂型涂料。然而,这些颜料抗有再附聚作用而不稳定,其结果是它不能有效避免例如由生成痘斑(Stippenbildung)引起的缺陷。此外,这些颜料制剂不适合水性涂料,因此它不是通用的。
EP 902 061描述了生产调入颜料制剂的乙烯吡咯烷酮均聚物或共聚物。这些颜料制剂尤其适合于着色水性工业涂料或无溶剂塑料。它们不能用于溶剂型涂料。
US 6,734 231描述了将颜料与脲-醛树脂或尿素-酮树脂混合,接着挤出制备颜料组合物的方法。这些颜料组合物只是适合于溶剂型和粉末涂料系统。
EP 432 480描述了含有三种必要组分混合物的母料:a)丙烯酸酯树脂、酮树脂或醛树脂,b)柠檬酸酯、乙酰基柠檬酸酯或酒石酸酯,和c)染料和/或颜料和添加剂。然而,使用柠檬酸酯、乙酰基柠檬酸酯或酒石酸酯导致在研磨颜料过程中出现问题。此外,该母料不适合水性应用。
WO 2004/078852描述了细分散有机颜料微粒与无机颜料微粒结合的颜料制剂,这些微粒附加地具有有机大分子涂层。它们可以用于使许多材料着色。然而,所用的添加剂与本发明颜料制剂所使用的不同。
EP 702 062描述的颜料制剂是通用的。然而,使用松香(Kolophoniumharzen)无机盐改进该颜料的结构,它们一方面会留在该颜料制剂中,导致在有机涂层中有缺陷。另一方面,分散状态不是最优,因此例如使用酞菁染料时,必须进行多次湿研磨。
DE 102 56 416描述了由有机颜料、功能性颜料衍生物和水溶性的表面活性剂组成的固体颜料制剂,该表面活性剂选自非离子聚醚或其特殊衍生物。它们不仅可以用于含有溶剂的水性涂料系统,还可用于着色塑料。然而,这些添加剂与本发明颜料制剂所使用的不同。
发明内容
本发明的目的是找到可以普遍使用的颜料制剂,即在含有溶剂、无溶剂或水性应用中可以使用的颜料制剂,而且它们在各种不同类的应用介质中特别迅速的分散能力方面,尤其在简单搅拌加到液体应用介质方面是很显著的。通过把这些液体或固体颜料制剂使用到含溶剂或无溶剂应用中,其意图是获得高颜色强度和絮凝稳定性。
出乎意料地,使用含有至少一种含有氧化苯乙烯的聚氧化烯嵌段共聚物和一种酮-醛树脂的组合物已达到本发明的目的,任选地,伴随使用至少一种溶剂与并用至少一种颜料。
出乎意料地已发现,可以毫不费力地把这种液体或固体颜料制剂加到溶剂型或无溶剂涂料中。它们很容易溶于有机溶剂、粘结剂熔体或水中。它们与非常多极性和非极性粘结剂相容。所得到的涂料具有出非常好的流平性和卓越的颜色强度。
本发明提供通用颜料制剂,它们基本上含有:
A)40-99重量%至少一种颜料,
B)1-60重量%组合物,它基本上含有以下成分的混合产物
i)95-5重量%至少一种含有氧化苯乙烯的聚氧化烯嵌段共聚物
与
ii)5-95重量%未氢化酮-醛树脂
和
iii)0-80重量%至少一种溶剂,
其中组分i)至iii)的重量之和是100重量%,
C)0-50重量%至少一种无机填料,
D)1-40重量%至少一种含有氧化苯乙烯的聚氧化烯嵌段共聚物,
其中组分A),B)和C)的重量之和是1 00重量%。
对组分A),可以使用有机或无机颜料和炭黑。
可以考虑的有机颜料实例包括偶氮颜料、偶氮甲碱颜料、金属配合物颜料、anthrachinoide颜料、酞青颜料、多环颜料,特别是硫靛、喹吖啶酮、二嗪、吡咯并、萘四甲酸、二萘嵌苯、阴丹士林、isoamidolin(on)e、异二氢吲哚酮、黄烷士林、皮蒽酮或异蒽酮紫系列。这些颜料的混合物或固溶体也同样是可能的。特别适合的颜料选自偶氮、二嗪、吡咯并(非常特别地,二酮基吡咯并吡咯颜料)、喹吖啶酮、酞青、阴丹士林或异吲哚酮颜料。在《染料索引》中描述了重要的有机颜料。这些颜料包括例如C.I.颜料红202、C.I.颜料红122、C.I.颜料红144、C.I.颜料红170、C.I.颜料红177、C.I.颜料红179、C.I.颜料红254、C.I.颜料红255、C.I.颜料红264、C.I.颜料褐23、C.I.颜料黄13、C.I.颜料黄74、C.I.颜料黄83、C.I.颜料黄109、C.I.颜料黄110、C.I.颜料黄147、C.I.颜料黄191.1、C.I.颜料橙48、C.I.颜料橙49、C.I.颜料橙61、C.I.颜料橙71、C.I.颜料蓝15、C.I.颜料蓝60、C.I.颜料紫19、C.I.颜料紫23、C.I.颜料紫37、C.I.颜料绿7、C.I.颜料绿36组。
合适的无机颜料实例包括单独或混合的金属氧化物、混合金属氧化物、锑黄、铬酸铅、硫化铬酸铅(Bleichromatsulfate)、钼酸铅、群青、钴蓝、锰蓝、氧化铬绿、水合氧化铬绿、钴绿、金属硫化物、硫硒化镉、铁酸锌或钒酸铋。
可以使用的炭黑包括单独或混合的气黑、灯黑或炉黑。这些炭黑可以附加地已进行后氧化和/或成珠。
还可使用有机、无机颜料或炭黑的任意希望的混合物。
作为组分B)使用的组合物含有至少一种含有氧化苯乙烯的聚氧化烯嵌段共聚物i)和至少一种未氢化酮-醛树脂ii)作为润湿剂和分散剂。原则上,所有含有氧化苯乙烯的聚氧化烯嵌段共聚物适合作为组分i)。
本发明优选使用的含有氧化苯乙烯的聚氧化烯嵌段共聚物i)例如在EP 1 078 946中描述过。它们具有下式I:
R1O(SO)a(EO)b(PO)c(BO)dR2
式中:
R1是有8-13个碳原子的直链或支链或环脂族基,
R2是氢或在每种情况下有1-8个碳原子的丙烯类基(Acrylrest)、烷基或羧酸基,
SO=氧化苯乙烯,
EO=氧化乙烯,
PO=氧化丙烯,
BO=氧化丁烯,和
a=1-1.9,
b=3-50,
c=0-3,
d=0-3,
其中a、c或d不为0,而且b>=a+c+d。
原则上,所有非氢化酮-醛树脂都适合用作组分ii)。
作为制备组分ii)的酮,可使用所有已知的酮。这些酮是具有脂族、环脂族、芳族烃基的酮,它们可以是相同的或不同的,并且在该烃链中可以再被所述的烃基取代,并且任选地含有酚类和/或尿素或其衍生物。可以使用酮的实例包括丙酮、苯乙酮、甲乙酮、庚烷-2-酮、戊-3-酮、甲基异丁基酮、环己酮、4-叔戊基环己酮、2-仲丁基环己酮、2-叔丁基环己酮、4-叔丁基环己酮、2-甲基环己酮、3,3,5-三甲基环己酮、环戊酮、2,2,4-和2,4,4-三甲基-环戊酮的混合物、环庚酮、环辛酮和环十二烷酮。
DE 44 04 809描述的优选未氢化酮-醛树脂ii)是由环脂族酮、醛和(如果需要)其它单体制备得到的。
这些未氢化酮-醛树脂含有:
I.以全部使用的酮计,40-100mol%至少一种烷基取代的环己酮,它含有一个或多个1-8个碳原子的烷基,
II.每摩尔所有使用的酮为0.8-2.0mol至少一种脂族醛,和
III.以全部使用的酮计,0-60mol%含有脂族、脂环族、芳族烃基的其它酮,这些酮可是相同或不同的,并且在该烃链中可以再被所述的烃基取代,并且任选地酚类和/或尿素或其衍生物。
还可提及的烷基取代的环己酮I的实例包括4-叔戊基环己酮、2-仲丁基环己酮、2-叔丁基环己酮、4-叔丁基环己酮、2-甲基环己酮和3,3,5-三甲基环己酮。
特别优选的C1-C8烷基取代环己酮是4-叔丁基环己酮和3,3,5-三甲基环己酮。
通常特别作为II的合适醛组分原则上包括支链和无支链醛,例如甲醛、乙醛、n-丁醛和/或异丁醛、戊醛和十二烷醛等,但单独或混合的甲醛是优选的。然而,通常可以的是使用在文献中所描述的适合酮树脂合成的所有醛。
通常地使用优选甲醛水溶液或醇溶液(例如在甲醇或丁醇中),其浓度是约20%-40重量%。使用其它形式的甲醛同样是可能的,其中包括例如它用作仲甲醛或三烷。芳族醛(例如苯甲醛)同样能够以与甲醛混合物形式存在。优选的是甲醛水溶液或醇溶液。
适合于酮组分III的酮包括所有的酮,特别是丙酮、苯乙酮、甲乙酮、庚烷-2-酮、戊-3-酮、甲基异丁基酮、环戊酮、环己酮、环十二烷酮、2,2,4-和2,4,4-三甲基环戊酮混合物、环庚酮和环辛酮。优选的是苯乙酮和环己酮。
本发明使用的含有氧化苯乙烯的聚氧化烯嵌段共聚物与酮-醛树脂的混合比是95∶5至5∶95。如果在该混合物中酮-醛树脂为50重量%以上,则因粘度必须使用辅助溶剂B)iii)。
适用的组分iii)是水或至少一种有机溶剂。也可以是混合物,只要水与有机溶剂之间有溶混性。该有机溶剂包括例如醇、酯、酮、醚、乙二醇醚、芳烃、氢化芳烃、卤代烃、萜烯烃、脂族烃、酯醇、二甲基甲酰胺或二甲基亚砜。
作为组分C),也可能使用填料。它们大多为粉状物质,几乎不溶于应用介质。主要由天然存在的矿物经破碎、纯化、研磨和接着分级成多个粒度部分而得到这些填料。然而,例如涉及纯度(亮度)或特别细分时,合成产物,例如硫酸盐和碳酸盐也可以用作填料。与颜料不同,填料通常具有低不透明度。增加其体积时(使配方更便宜),它们在该薄膜内具有高度专一的作用,例如反射、表面织构、耐磨损或抗碎石。由它们的粒度、粒度分布、颗粒形态、颗粒结构、硬度、密度、颜色、可湿性、磨损性、表面吸附、折射率、化学组成、纯度、稳定性和价格可以预确定其用途。
用于本发明固体颜料制剂的合适填料例如是基于高岭土、滑石、云母、其它硅酸盐、石英、方石英、硅灰石、珍珠岩、硅藻土、纤维填料、氢氧化铝、硫酸钡或碳酸钙的。
如在B)i)中已经描述的所有含有氧化苯乙烯的聚氧化烯嵌段共聚物具有作为组分D)的适合性。
本发明还提供通用颜料制剂的生产方法,该颜料制剂基本上含有:
A)40-99重量%至少一种颜料,
B)1-60重量%基本上含有下述组分混合产物的组合物:
i)95-5重量%至少一种含有氧化苯乙烯的聚氧化烯嵌段共聚物,
与
ii)5-95重量%未氢化酮-醛树脂,
和
iii)0-80重量%至少一种溶剂,
其中组分i)至iii)的重量之和是100重量%,
C)0-50重量%至少一种无机填料,
D)1-40重量%至少一种含有氧化苯乙烯的聚氧化烯嵌段共聚物,
其中组分A)、B)、C)和D)的重量之和是100重量%,
其特征在于制备颜料A)、组合物B)、任选的无机填料C)和任选的含有氧化苯乙烯的聚氧化烯嵌段共聚物在有机溶剂和/或水中的悬浮液,把该悬浮液分散在适当的装置中,再分离该颜料制剂。
本发明还提供通用颜料制剂的生产方法,该颜料制剂基本上含有:
A)40-99重量%至少一种颜料,
B)1-60重量%基本上含有下述组分混合产物的组合物
i)95-5重量%至少一种含有氧化苯乙烯的聚氧化烯嵌段共聚物,
与
ii)5-95重量%未氢化酮-醛树脂,
和
iii)0-80重量%的至少一种溶剂,
其中组分i)至iii)的重量之和是100重量%,
C)0-50重量%至少一种无机填料,
D)1-40重量%至少一种含有氧化苯乙烯的聚氧化烯嵌段共聚物,
其中组分A)、B)、C)和D)的重量之和是100重量%,
其特征在于把含有颜料A)、组合物B),任选地无机填料C)和任选地含有氧化苯乙烯的聚氧化烯嵌段共聚物的组合物分散在适当装置中,而不借助有机溶剂和/或水。
合适的分散装置特别包括球磨机、水平或垂直排列的搅拌球磨机或径向搅拌磨机。还可以使用例如Dispermat、Scandex混合器、RedDevil、单辊磨机、三辊磨机或玻珠磨机。可以使用通常的干燥设备分离这种颜料制剂,例如使用流化床、喷雾干燥器、带式干燥器或真空干燥器。在本发明的颜料制剂生产过程中,使用例如锤式粉碎机、锁紧-盘式磨机、冲击研磨机或分级研磨机将该制剂中存在的聚集体解聚集,否则甚至可以集成到例如以研磨干燥形式的干燥过程中。
本发明的通用颜料制剂可以加到本技术领域的技术人员任何已知的溶剂型、无溶剂或水性涂料系统中,例如涂料、油漆、粘合剂、墨或印刷油墨中。例如这些系统可以进行物理干燥、氧化干燥或另外单组分(1K)或双组分(2K)涂料反应性干燥。
物理干燥的树脂有多种多样,实例是硝化纤维素、聚乙烯醇缩丁醛、VC共聚物、丙烯酸脂、甲基丙烯酸酯、纤维素脂、纤维素醚、烃树脂、酚醛树脂、松脂、马来酸树脂、聚苯乙烯树脂、硅酮树脂、橡胶基成膜树脂,例如环橡胶、氯化橡胶、氯化聚烯烃或低聚丁二烯、聚烯烃、聚乙烯酯、聚乙烯醇、聚乙烯缩乙醛、环氧化物、氨基树脂、酰胺基树脂和聚酯树脂。氧化干燥涂料实例是醇酸树脂。1K涂料例如是基于(甲基)丙烯酸酯、环氧树脂、聚醋酸乙烯酯、聚酯或聚氨酯树脂的。这些树脂也可以是不饱和的,即可以含有丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯双键,例如像(甲基)丙烯酸化(甲基)丙烯酸酯树脂、环氧(甲基)丙烯酸酯树脂、聚酯(甲基)丙烯酸酯树脂、聚醚(甲基)丙烯酸酯树脂或聚氨酯(甲基)丙烯酸酯树脂。1K涂料也是以含有羟基的聚丙烯酸酯或聚酯树脂与蜜胺树脂或嵌段聚异氰酸酯树脂作为交联剂为基的涂料。2K涂料例如是以聚环氧化物系统为基的或以含有羟基的聚丙烯酸酯或聚酯树脂与非嵌段聚异氰酸酯树脂作为交联剂为基的涂料。
在这些涂料系统中,还可能使用本技术领域的技术人员已知的任何辅料和添加剂。它们包括例如消泡剂、脱挥发剂、流变学助剂、表面添加剂,它们例如影响润滑性、抗划伤性、防粘连、流动和光泽,基材润湿添加剂、干燥剂、稳定剂或抗微生物剂。
因此,本发明还提供通用颜料制剂在油漆、涂料、粘结剂、墨或印刷油墨中的用途,该颜料制剂基本上含有:
A)40-99重量%至少一种颜料,
B)1-60重量%基本上含有下述组分混合产物的组合物:
i)95-5重量%至少一种含有氧化苯乙烯的聚氧化烯嵌段共聚物,
与
ii)5-95重量%未氢化酮-醛树脂,
和
iii)0-80重量%的至少一种溶剂,
其中组分i)至iii)的重量之和是100重量%,
C)0-50重量%至少一种无机填料,
D)1-40重量%至少一种含有氧化苯乙烯的聚氧化烯嵌段共聚物,
其中组分A)、B)、C)和D)的重量之和是100重量%。
本发明的通用颜料制剂在各种各样不同种类的应用介质中特别容易的分散性是很显著的,简单搅入液体应用介质中时尤其如此。通过在水性、溶剂型或无溶剂应用,例如粉末涂料中使用这些固体颜料制剂,得到的涂料系统具有高颜色强度、高光泽和良好的絮凝稳定性。
具体实施方式
下述实施例试图说明本发明但不限制其中请范围。
实施例
1)制备含有氧化苯乙烯的聚氧化烯(组分B)i),非本发明的往反应器中加入336.4g(2.34mol)三甲基环己醇和16.3g(0.23mol)甲醇钾。用纯氮气仔细冲洗后,把起始原料加热到110℃,再在一小时内加入308.2g(2.554mol)氧化苯乙烯。再两小时后,氧化苯乙烯的加成反应结束,根据气相色谱图,以残留氧化苯乙烯含量<0.1重量%证明其反应结束。接着以内部温度不超过120℃、压力不超过6巴的这样速度把339.2g(7.71mol)氧化乙烯加到该反应器中。在完全加入氧化乙烯后,将该温度控制在115℃直至表示后续反应结束的压力计压力不变。最后,在80-90℃,在真空下除去未反应的残留单体。所得产物用磷酸中和,再蒸馏除去水,通过有助滤剂的过滤除去磷酸钾。假定其官能度为1,由测定的羟基数得到的分子量是M=467g/mol。
2)制备酮/醛树脂(组分B)ii),非本发明的
作为起始物料加入176.7g4-叔丁基环己酮、481.7g3,3,5-三甲基环己酮、112.4g环己酮和373.1g 30重量%甲醛溶液,加热到60℃。此后,在15分钟内滴加114.5g 50重量%氢氧化钠溶液,把材料加热至80℃。接着在90分钟内滴加200.0g甲醛溶液,该物料在85℃下加热回流4小时。加入冰醋酸后,所生成的树脂用水洗涤至中性。蒸馏得到浅黄色的易碎树脂,其软化点为85℃.
3)制备组分B)(非本发明的)
在80℃下,将500gs实施例1的含有氧化苯乙烯的聚氧化烯和500g实施例2的酮-醛树脂搅拌混合在一起。该产物是清澈的,在23℃的粘度为88810mPas。
4)制备本发明的固体颜料制剂
将380g Spezialschwarz 4(Degussa AG的C.I.颜料黑7)与520g水搅拌形成含水滤饼。在另一个容器中,将467g实施例3的组分B)溶于560g水中,并加入76.5g ULTRA滑石粉609(Barretts Minerals Inc.)。把该滑石粉/树脂混合物加到该颜料滤饼中,并分散在溶解器中。该颜料分散体在干燥箱中进行干燥并微粉化。
5)制备含有溶剂的颜料制剂(非本发明的)
在乙酸甲氧基丙酯中,280g Spezialschwarz 4与520g 50%浓度的酮/醛树脂2)溶液和187g Disperbyk 163(来自Byk Chemie)进行混合,以体积比1∶1加入1mm玻璃珠。该混合物在Dispermat CV中以3000rpm分散80分钟。
6)制备含有溶剂的基础漆(非本发明的)
在Dispermat CV20中、下表所列组分与辅助的2mm玻璃珠在夹套温度25℃下以2400rpm搅拌20分钟。然后,白色中油度醇酸油漆在室温下干燥24小时。粘结剂(固体)与白色颜料的比是1∶0.8。
表1:基础漆组合物
组分 | 量(重量%) |
Alkydal F49(55%形式) | 61.92 |
Kronos 2310 | 27.24 |
Ca干燥剂(5%Ca) | 0.77 |
Co干燥剂(10%Co) | 0.53 |
Zr干燥剂(12%Zr) | 0.18 |
Mn干燥剂(10%Mn) | 0.10 |
Octa-Soligen VP 033 | 0.26 |
二甲苯 | 4.5 |
乙酸甲氧基丙酯 | 2.1 |
石油溶剂(Testbenzin) | 2.1 |
Borchinox M2 | 0.3 |
总计 | 100.0 |
7)制备本发明的涂料组合物
为了制备涂料,作为原料加入颜料制剂4)和5),在每种情况下,在搅拌下分份加入基础漆6)。表2列出涂料组成及其性质。
表2:涂料组成
配方 | 实施例 | 比较 |
6)的白色漆 | 150.0g | 150.0g |
4)的黑色固体颜料制剂 | 3.2g | - |
5)的黑色颜料制剂 | - | 4.2g |
丁二醇 | 3.0g | 3.0g |
Hydropalat 535 N | 2.3g | 2.3g |
%白色颜料基的黑色颜料 | 3.2 | 3.2 |
涂敷在标准钢上的技术性能 | ||
涂层厚度(μm) | 23 | 23 |
28d后的Knig摆撞硬度 | 66 | 67 |
28d后的横切 | 0 | 0-1 |
28d后的Erichsen杯突(Tiefung)(mm) | 6.5 | 6.5 |
28d后的光泽20°/60° | 78/89 | 76/88 |
28d后的混浊 | 47-51 | 50-52 |
ΔE擦去 | 0.96 | 1.08 |
作为实施例所表明的以本发明通用颜料制剂和溶剂型白色醇酸漆为基的涂料组合物,具有高光泽和良好机械和色彩性能。这些性能可与以含有溶剂的颜料制剂为基的涂料组合物的性能相比。
Claims (26)
1、通用颜料制剂,它基本上含有:
A)40-99重量%至少一种颜料,
B)1-60重量%基本上含有下述组分混合产物的组合物,
i)95-5重量%至少一种含有氧化苯乙烯的聚氧化烯嵌段共聚物,
与
ii)5-95重量%未氢化酮-醛树脂,
和
iii)0-80重量%的至少一种溶剂,
其中组分i)至iii)的重量之和是100重量%,
C)0-50重量%至少一种无机填料,
D)1-40重量%至少一种含有氧化苯乙烯的聚氧化烯嵌段共聚物
其中组分A)、B)、C)和D)的重量之和是100重量%。
2、根据上述权利要求所述的通用颜料制剂,其特征在于单独或混合的有机或无机颜料或炭黑用作组分A)。
3、根据上述权利要求中至少一项权利要求所述的通用颜料制剂,其特征在于单独或混合的偶氮颜料、偶氮甲碱颜料、金属配合物颜料、anthrachinoide颜料、酞青颜料、硫靛、喹吖啶酮、二嗪、吡咯并、萘四甲酸、二萘嵌苯、阴丹士林、isoamidolin(on)e、异二氢吲哚酮、黄烷士林、皮蒽酮或异蒽酮紫系列的多环颜料用作有机颜料。
4、根据上述权利要求中至少一项权利要求所述的通用颜料制剂,其特征在于单独或混合的金属氧化物、混合金属氧化物、锑黄、铬酸铅、硫化铬酸铅、钼酸铅、群青、钴蓝、锰蓝、氧化铬绿、水合氧化铬绿、钴绿、金属硫化物、硫硒化镉、铁酸锌或钒酸铋用作无机颜料。
5、根据上述权利要求中至少一项权利要求所述的通用颜料制剂,其特征在于炭黑是气黑、灯黑或炉黑。
6、根据上述权利要求中至少一项权利要求所述的通用颜料制剂,其特征在于组分B)中的含有氧化苯乙烯的聚氧化烯嵌段共聚物i)具有下式I:
R1O(SO)a(EO)b(PO)c(BO)dR2 I
式中:
R1是有8-13个碳原子的直链或支链或环脂族基,
R2是氢、在每种情况下有1-8个碳原子的丙烯类基、烷基或羧酸基,
SO=氧化苯乙烯,
EO=氧化乙烯,
PO=氧化丙烯,
BO=氧化丁烯,和
a=1-1.9,
b=3-50,
c=0-3,
d=0-3,
其中a、c或d不为0,而且b>=a+c+d。
7、根据上述权利要求中至少一项权利要求所述的通用颜料制剂,其特征在于具有脂族、脂环族和/或芳族烃基的酮用于制备组分B)中的酮-醛树脂ii)。
8、根据上述权利要求中至少一项权利要求所述的通用颜料制剂,其特征在于用于制备组分B)中的酮-醛树脂ii)的酮是丙酮、苯乙酮、甲基乙基酮、庚烷-2-酮、3-戊酮、甲基异丁基酮、环己酮、4-叔戊基环己酮、2-仲丁基环己酮、2-叔丁基环己酮、4-叔丁基环己酮、2-甲基环己酮、3,3,5-三甲基环己酮、环戊酮、2,2,4-和2,4,4-三甲基-环戊酮的混合物、环庚酮、环辛酮或环十二烷酮。
9、根据上述权利要求中至少一项权利要求所述的通用颜料制剂,其特征在于制备组分B)中的酮-醛树脂ii)时含有苯酚和/或尿素及其衍生物。
10、根据上述权利要求中至少一项权利要求所述的通用颜料制剂,其特征在于在组分B)中含有的未氢化酮-醛树脂含有:
I.以全部使用的酮计,40-100mol%至少一种烷基取代的环己酮,它含有一个或多个1-8个碳原子的烷基,
II.每摩尔所有使用的酮为0.8-2.0mol至少一种脂族醛,和
III.以全部使用的酮计,0-60mol%含有脂族、环脂族、芳族烃基的其它酮,它们可是相同或不同的,并且在烃链中又被所述的烃基取代,并且任选地含有酚和/或尿素或其衍生物取代。
11、根据上述权利要求中至少一项权利要求所述的通用颜料制剂,其特征在于环己酮I是4-叔戊基环己酮、2-仲丁基-环己酮、2-叔丁基环己酮、4-叔丁基环己酮、2-甲基环己酮和3,3,5-三甲基环己酮。
12、根据上述权利要求中至少一项权利要求所述的通用颜料制剂,其特征在于无支链或支链醛,例如甲醛、乙醛、n-丁醛和/或异丁醛、戊醛和十二烷醛通常用作醛组分和用作II。
13、根据权利要求12所述的通用颜料制剂,其特征在于使用甲醛。
14、根据上述权利要求中至少一项权利要求所述的通用颜料制剂,其特征在于是丙酮、苯乙酮、甲乙酮、庚烷-2-酮、3-戊酮、甲基异丁基酮、环戊酮、环己酮、环十二烷酮、2,2,4-和2,4,4-三甲基环戊酮混合物、环庚酮和环辛酮用作酮组分III。
15、根据上述权利要求中至少一项权利要求所述的通用颜料制剂,其特征在于含有氧化苯乙烯的聚氧化烯嵌段共聚物i)与酮-醛树脂ii)的混合比是95∶5-5∶95。
16、根据上述权利要求中至少一项权利要求所述的通用颜料制剂,其特征在于存在的水作为溶剂iii)。
17、根据上述权利要求中至少一项权利要求所述的通用颜料制剂,其特征在于至少一种有机溶剂作为溶剂iii)存在。
18、根据上述权利要求中至少一项权利要求所述的通用颜料制剂,其特征在于单独或混合的至少一种醇、酯、酮、醚、乙二醇醚、芳烃、氢化芳烃、卤代烃、萜烯烃、脂肪烃、酯醇、二甲基甲酰胺或二甲基亚砜作为溶剂iii)存在。
19、根据上述权利要求中至少一项权利要求所述的通用颜料制剂,其特征在于以高岭土、滑石、云母、其它硅酸盐、石英、方石英、硅灰石、珍珠岩、硅藻土、纤维填料、氢氧化铝、硫酸钡或碳酸钙为基的化合物用作组分C)。
20、根据上述权利要求中至少一项权利要求所述的通用颜料制剂,其特征在于含有氧化苯乙烯的聚氧化烯嵌段共聚物i)用作组分D),它具有下式I:
R1O(SO)a(EO)b(PO)c(BO)dR2 I
式中,R1是有8-13个碳原子的直链或支链或环脂族基,
R2是氢、在每种情况下有1-8个碳原子的丙烯类基、烷基或羧酸基,
SO=氧化苯乙烯,
EO=氧化乙烯,
PO=氧化丙烯,
BO=氧化丁烯,和
a=1-1.9,
b=3-50,
c=0-3,
d=0-3,
其中a、c或d不为0,而且b>=a+c+d。
21、根据权利要求1-20中至少一项权利要求所述的通用颜料制剂的生产方法,该颜料制剂基本上含有:
A)40-99重量%至少一种颜料,
B)1-60重量%基本上含有下述组分混合产物的组合物,
i)95-5重量%至少一种含有氧化苯乙烯的聚氧化烯嵌段共聚物,
与
ii)5-95重量%未氢化酮-醛树脂,
和
iii)0-80重量%的至少一种溶剂,
其中组分i)至iii)的重量之和是100重量%,
C)0-50重量%至少一种无机填料,
D)1-40重量%至少一种含有氧化苯乙烯的聚氧化烯嵌段共聚物,
其中组分A)、B)、C)和D)的重量之和是100重量%,
其特征在于制备颜料A)、组合物B)、任选的无机填料C)和任选的含有氧化苯乙烯的聚氧化烯嵌段共聚物在有机溶剂或水中的悬浮液,把该悬浮液分散在适当的装置中,并分离该固体颜料制剂。
22、根据权利要求1-20中至少一项权利要求所述的通用颜料制剂的生产方法,该颜料制剂基本上含有:
A)40-99重量%至少一种颜料,
B)1-60重量%基本上含有下述组分混合产物的组合物,
i)95-5重量%至少一种含有氧化苯乙烯的聚氧化烯嵌段共聚物,
与
ii)5-95重量%未氢化酮-醛树脂,
和
iii)0-80重量%的至少一种溶剂,
其中组分i)至iii)的重量之和是100重量%,
C)0-50重量%至少一种无机填料,
D)1-40重量%至少一种含有氧化苯乙烯的聚氧化烯嵌段共聚物其中组分A)、B)、C)和D)的重量之和是100重量%,
其特征在于把含有颜料A)、组合物B)、任选的无机填料C)和任选的含有氧化苯乙烯的聚氧化烯嵌段共聚物的组合物分散在适当联合装置中,而不使用有机溶剂和/或水。
23、根据权利要求21或22所述的通用颜料的生产方法,其特征在于把该悬浮液分散在球磨机、搅拌球磨机、径向搅拌磨机、Dispermat、Scandex混合器、Red Devil、单辊磨机、三辊磨机或玻珠磨机中。
24、根据权利要求21-23中至少一项权利要求所述的通用颜料的生产方法,其特征在于在流化床、喷雾干燥器、带式干燥器或真空干燥器中分离固体颜料制剂。
25、根据权利要求21-24中至少一项权利要求所述的通用颜料的生产方法,其特征在于分离后,该固体颜料制剂在其分离后在锤式粉碎机、锁紧-盘式磨机、冲击研磨机或分级研磨机将该制剂中解聚集。
26、根据上述权利要求1-20中至少一项权利要求所述的通用颜料制剂在油漆、涂料、粘结剂、墨或印刷油墨中的用途,该颜料制剂基本上含有:
A)40-99重量%至少一种颜料,
B)1-60重量%基本上含有下述组分混合产物的组合物,
i)95-5重量%至少一种含有氧化苯乙烯的聚氧化烯嵌段共聚物,
与
ii)5-95重量%未氢化酮-醛树脂,
和
iii)0-80重量%的至少一种溶剂,
其中组分i)至iii)的重量之和是100重量%,
C)0-50重量%至少一种无机填料,
D)1-40重量%至少一种含有氧化苯乙烯的聚氧化烯嵌段共聚物,
其中组分A)、B)、C)和D)的重量之和是100重量%。
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