CN101084752A

CN101084752A - 杀菌剂组合物

Info

Publication number: CN101084752A
Application number: CN 200710025236
Authority: CN
Inventors: 谢平; 李文明; 汪贵艳; 杨耀武; 汪志稳; 刘成社
Original assignee: Anhui Huaxing Chemical Co Ltd
Current assignee: Anhui Huaxing Chemical Co Ltd
Priority date: 2007-07-19
Filing date: 2007-07-19
Publication date: 2007-12-12
Anticipated expiration: 2027-07-19
Also published as: CN100444731C

Abstract

一种杀菌剂组合物，其特征在于包括苯醚甲环唑(A)和至少一种选自如下(B)杀菌剂：1－(4－氯苯氧基)－3，3－二甲基－1－(1H－1，2，4－三唑－1－基)－2－丁酮、1－(4－氯苯氧基)－3，3－二甲基－1－(1H－1，2，4三唑－1基)丁基－2－醇、双(4－氟苯基)甲基(1H－1，2，4－三唑－1－基亚甲撑)硅烷、2－(4－氯苯基)－2－(1H，1，2，4－三唑－1－甲基)己腈。用作水稻纹枯病、小麦白粉病等的防治。

Description

杀菌剂组合物

技术领域

本发明涉及一种杀菌剂组合物及其用途，尤其是一种以苯醚甲环唑和某些内吸性杀菌剂的组合物的制备和应用。

背景技术

苯醚甲环唑(difenoconazole)顺，反-3-氯-4-[4-甲基-2-(1H-1，2，4-三唑-1基甲基)-1，3-二氧戊烷-2-基]苯基-4-氯苯基醚

是一种种高效、广谱、新型杀菌剂，主要用禾谷类作物、水稻、小麦、大麦、棉花、大豆、果树、蔬菜等多种作物，防治因半知菌、子囊菌、担子菌等真菌引起的多种病害，如果树、蔬菜的黑星病、叶斑病、白粉病、锈病，水稻纹枯病、稻粒黑粉病、鞘腐病、稻曲病，小麦矮腥黑穗、腥黑穗、散黑穗、颖枯病、根腐病、纹枯病、全蚀病、早期锈病、白粉病，大麦坚黑穗病、散黑穗病、条纹病、网斑病、全蚀病，大豆、棉花立枯病、根腐病等均有较好的防效。苯醚甲环唑不仅有广谱的杀菌活性，同时还对好多病原菌有持久的保护和治疗活性。是全国农业技术推广中心立项推广品种之一。但苯醚甲环唑原药国内生产较少，且价格极高，难以在农田防治病害方面大面积普遍推广应用。并且，一种药如果长期单一使用，都不可避免地产生抗性，杀菌剂更是如此。因此，通过复配渠道，采用苯醚甲环唑与其他杀菌剂为基本活性成分的杀菌组合物将是抵御抗性、延缓抗性发展的有效途径。

本发明人的研究结果证实了上述结果，经过大量的研究和试验，筛选出了与苯醚甲环唑复配后可以达到增效、兼治、抵御抗药性、延缓抗药性、减少苯醚甲环唑用量等目的的三唑酮、三唑醇、腈菌唑、氟硅唑，并将这些杀菌剂组合制成了各种剂型产品，从而提出本发明。

发明内容

本发明的目的是提供一种含苯醚甲环唑和至少一种内吸性杀菌剂化合物作为活性成分的杀菌组合物，通过复配，提高杀菌活性，扩大杀菌谱，并减少苯醚甲环唑的用量、降低成本；将这种有效成分的组合，配以适当的助剂、稀释剂等制成可以使用的剂型产品及其用途。该组合物的最大好处是在杀菌的同进调节植物生长，在植物成熟时，达到杀菌的效果并为农田机械化操作提供便利。

本发明的目的是通过下列措施来实现的；

一种杀菌组合物，包括作为活性成分的苯醚甲环唑(A)和至少一种(B)杀菌剂，其二者重量比为1∶50-50∶1。

特别适用于本发明的组合物的B杀菌剂如下：

1.三唑酮(triadimefon)的化学名称为1-(4-氯苯氧基)-3，3-二甲基-1-(1H-1，2，4-三唑-1-基)-2-丁酮；

2.三唑醇(triadimenol)的化学名称为1-(4-氯苯氧基)-3，3-二甲基-1-(1H-1，2，4三唑-1基)丁基-2-醇；

3.氟硅唑(flusilazole)的化学名称为双(4-氟苯基)甲基(1H-1，2，4-三唑-1-基亚甲撑)硅烷；

4.腈菌唑(myclobutani)的化学名称为2-(4-氯苯基)-2-(1H，1，2，4-三唑-1-甲基)己腈；

上述活性成分均是本领域公知的杀菌剂，可以通过各种商业渠道购得。

本发明的杀菌组合物中所使用活性组分的用量取决于单独使用时各自的施用量以及两者组合比例和增效程度，同时也与目标菌种有关。一般情况下苯醚甲环唑和内吸性杀菌剂的重量比为1∶50-50∶1，但较佳比例为1∶20-20∶1。

本发明的杀菌组合物中还可包含载体和/或稀释剂，其所存在的活性组分重量为总重量的0.5％-95％。本发明组合物载体和/或稀释剂可以是任何可添加的组分，活性组分与载体和/或稀释剂配制成各使用目的最终产品，如乳油、可溶性液剂、水乳剂、微乳剂、悬浮剂、悬浮乳剂、种衣剂、可湿性粉剂、水分散粒剂、干悬浮剂、颗粒剂或者其他剂型的制剂。

本发明还包括制备上述杀菌剂组合物的方法，其包括将活性组分与至少一种载体和/或稀释剂相混合。载体和稀释剂指填料、溶剂、表面活性剂等。必要时也可加入抗冻剂、增稠剂、稳定剂、消泡剂、崩解剂等其他功能性助剂。

所述的载体、填料是白炭黑、轻质碳酸钙、陶土、凹凸棒土、高岭土、硅藻土、膨涧土、海泡石、沸石、河沙、石英沙、滑石粉，可单独使用，也可两种或以上混合使用。

所述的稳定剂有BHT、亚磷酸三苯酯、环氧氯丙烷、磷酸三丁酯、三乙醇胺、二乙醇胺、乙醇胺，可单独使用，也可混合使用。

所述的溶剂、助溶剂是甲苯、二甲苯、氯苯、溶剂油、α-甲基萘、松节油、二氯甲烷、三氯甲烷、甲醇、乙醇、异丙醇、丁醇、异戊醇、环己酮、异佛尔酮、苯乙酮、乙酸乙酯、乙酸丁酯、N.N-二甲基甲酰胺、二甲基亚砜、甲基溶纤剂、乙基溶纤剂等，且不同溶剂之间的混合使用是经常性的。

所述的抗冻剂是乙二醇、丙三醇、丙二醇、脲、甘油、乙醚双甘醇、一缩二乙二醇、聚乙二醇、异丙醇等。

表面活性剂可以是乳化剂、分散剂、湿润剂或渗透剂。表面活性剂可以是非离子型的和离子型的，也可以是两种以上复合使用。所述的乳化剂是烷基酚聚氧乙烯(聚氧丙烯)醚、苄基酚聚氧乙烯醚、苯乙基酚聚氧乙烯醚、脂肪醇聚氧乙烯醚、脂肪酸聚氧乙烯酯、苯乙基酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚、蓖麻油环氧乙烷加成物、烷基酚聚氧乙烯醚甲醛缩合物，以及这些化合物的磷酸盐、烷基苯磺酸(钠盐或钙盐)或直接使用市售的乳化剂单体及复配产品。具体的例子如农乳500#系列、600#系列、1600#系列、NP系列、OP系列、AEO系列、700#、400#系列及复配品种2201、0203B、2021B、4103等，这些均是本领域公知的乳化剂产品，市场有售。

所述的分散剂、湿润剂、渗透剂是木质素磺酸盐(钠盐或钙盐)、烷基萘磺酸钠、甲基萘磺酸甲醛缩合物硫酸盐、萘磺酸甲醛缩合物、亚甲基萘磺酸钠二丁基萘磺酸甲醛缩合物、N-甲基脂肪酰基牛磺酸钠、烷基酚聚氧乙烯醚甲醛缩合物硫酸盐、聚合羧酸钠、烷基酚聚氧乙烯醚磷酸酯、茶枯粉、皂素、亚硫酸纸浆废液、脂肪醇硫酸盐、十二烷基硫酸钠、烷基苯磺酸盐、渗透剂T、渗透剂OT、脂肪酰胺-N-甲基牛磺酸钠盐、脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸钠、拉开粉、JFC，可单独使用，也可复合使用。上述表面活性剂均是本领域公知的物质，可通过各种商业渠道获得。

所述的增稠剂有阿拉伯胶、CMC、黄原胶、硅酸铝镁、羟乙基纤维素、聚乙烯醇、丙烯酸钠、膨润土、硅酸，可单独使用，也可两种以上混合使用。

所述的崩解剂有海藻酸钠、羧甲基淀粉钠、硫酸铵、膨润土、尿素、氯化钙。

所述的消泡剂有泡敌、硅酮类、C_8-10脂肪醇、C_10-20饱和脂肪酸类(如癸酸、硬脂酸等)及酰胺类。

所述的粘结剂为淀粉、糊精、阿拉伯树胶，大豆蛋白、骨胶、硫酸钠、石膏、聚乙烯醇、聚乙二醇、松香、石腊、CMC、硅酸钠。可单独使用，也可两种以上混用。

制剂中可以含有增色剂，例如无机颜料氧化铁，氧化钛或普鲁士兰；有机染料，如阿利扎林、偶氮染料、金属酞菁或三苯甲烷染料。在水基制剂中，为防止发霉变质，需要加人一定量的防腐剂，所述的防腐剂有苯甲酸钠、聚甲醛、山梨糖醇、甲醛水溶液、柠檬酸、对基苯甲酸甲酯、邻苯基酚钠、1，2-苯并异噻唑-3-酮(代号BIT)等。

根据制剂类型不同，活性组份的重量百分含量有所区别：乳油、可溶性液剂、微乳剂、水乳剂、悬乳剂、种衣剂中，活性组份占5-50％，较佳含量为5-40％；可湿性粉粒剂、水分散粒剂、干悬乳剂中活性组份占5-90％，较佳为10-80％。此外，还可将本发明的组合物制成直接使用的颗粒剂或拌种。

本发明组合物可以按普通方法施用，如加水喷雾作茎叶处理，也可根施，还能拌种和种子包衣使用。本发明的施用量随天气情况及作物状态而变化，可以通过使用适当的剂型来达到防治目的。

具体实施方式

本发明用以下具体实施例进行详细说明，但本发明绝非仅限于这些例子。所有配方中百分比均为重量百分比。本发明组合物各种制剂的加工工艺和设备均为已知。

乳油配制：按配方比例，将足量的活性组分溶解在溶剂中，加入表面活性剂(必要时加热溶解后使用)和其他组分，搅拌混合均匀即透明液体。加工设备主要是搅拌混合釜，可采用搪瓷反应釜、不锈钢搅拌釜等。

微乳剂、水乳剂的加工：按配方比例，将活性组分溶解在溶剂和助溶剂中，加入表面活性剂，混合均匀制得油相。将水溶性组份和水混合制得水相，再将油相加入水相中或将水相加入油相中，边加边搅拌，制得微乳剂或水乳剂。根据品种不同，有时水相仅为水，不需专门配制。加工设备主要是搅拌混合釜，制备水乳剂时，必须采用匀质混合机进行水、油相混合，油相可用搪瓷反应釜配制。微乳剂的制备可用匀质混合机，也可用其他搅拌混合机。

悬浮剂、悬浮乳剂的加工：按配方比例，将足量的农药活性成分，表面活性剂，增稠剂、成膜剂、载体或填料和部分水混合后，经高速剪切，湿法砂磨，得半成品，分析后补加水混合均匀过滤即得成品。悬浮乳剂的生产工艺，根据品种不同，可直接采用该方法，也可将固体原药制成悬浮剂，液体原药制成水乳剂后再混合的工艺。主要设备是配料釜、胶体磨或匀质混合机、砂磨机。

可湿性粉剂加工：将农药活性成分、助剂、填料按比例混合经气流粉碎机粉碎后再混合制得可湿性粉剂。

水分散性粒剂的加工：将农药活性成分、助剂和填料按比例混合，经气流粉碎，然后加15-20％的水，经捏合、造粒、干燥、筛分制得水分散粒剂产品，或将粉碎过的粉体在沸腾造粒机中喷水、造粒、干燥一步成功。出机后筛分得水分散粒剂产品。主要设备：混合机、气流粉碎机、捏合机、挤压造粒机。干燥设备(可以是烘房、流化床干燥)，或沸腾造粒机、筛分机。

干悬浮剂的加工：将农药活性成分、助剂、填料按配比混合后，进行湿法砂磨得到的浆料，经喷雾造粒，制得干悬剂。主要设备除悬浮剂加工设备外，还需压力釜、喷雾造粒机和除尘设备。

配方例1(乳油)、苯醚甲环唑5.5％，三唑醇0.5％；

配方例2(微乳剂)、苯醚甲环唑6％，氟硅唑6％；

配方例3(水乳剂)、苯醚甲环唑2％，三唑酮10％；

配方例4(悬浮剂)、苯醚甲环唑25％，腈菌唑5％；

配方例5(悬浮剂)、苯醚甲环唑8％，氟硅唑2％；

配方例6(可湿性粉剂)、苯醚甲环唑8％，三唑醇2％。

苯醚甲环唑与三唑酮、三唑醇、氟硅唑、腈菌唑的组合物对水稻纹枯病菌的毒力测定方法及效果如下：

水稻纹枯病菌是从田间采集的水稻病株上分离培养72小时，取一定量的药剂，用丙酮按药剂的有效成分配制各药剂的母液，然后用无菌水稀释成相应浓度药液制备成培养基。然后将水稻纹枯病菌接种到含有药液的培养基上，另设置一个对照，放在恒温箱中培养72小时。

菌丝生长抑制率(％)＝(对照菌落直径-处理菌落直径)/(对照菌落直径-菌饼直径)×100

根据药剂各处理对菌丝生长抑制率，计算出各药剂EC50，再根据孙云沛法计算药剂的毒力指数及混用的共毒系数(CTC)，CTC值大于100为增效作用，等于100为加和作用，小于100则为拮抗作用。

表1、组合物对水稻纹枯病共毒系数测定结果

药剂	抑制率％(0.05mg/ml)	EC₅₀(mg/L)	共毒系数CTC
药剂	抑制率％(0.05mg/ml)	EC₅₀(mg/L)	共毒系数CTC	苯醚甲环唑	82.9	0.0045	/
三唑酮	90.5	0.0039	/	苯醚甲环唑	82.9	0.0045	/
三唑酮	90.5	0.0039	/	三唑醇	91.5	0.0041	/
氟硅唑	91.7	0.0052	/	三唑醇	91.5	0.0041	/
氟硅唑	91.7	0.0052	/	腈菌唑	90	0.0059

苯醚甲环唑·三唑酮	94.2	0.0029	267.24
苯醚甲环唑·三唑酮	94.2	0.0029	267.24	苯醚甲环唑·三唑醇	92.4	0.0030	232.74
苯醚甲环唑·氟硅唑	91.8	0.0038	220.65	苯醚甲环唑·三唑醇	92.4	0.0030	232.74
苯醚甲环唑·氟硅唑	91.8	0.0038	220.65	苯醚甲环唑·腈菌唑	90.8	0.0041	187.56

苯醚甲环唑与三唑酮、三唑醇、氟硅唑、腈菌唑的组合物对水稻纹枯病菌均表现出一定的抑制效果和较好的增效作用。

实施例7、

将配方例1的制剂与苯醚甲环唑乳油和三唑酮乳油做防治水稻纹枯病防治试验。

试验作物：水稻华优86

施用期：水稻孕穗期

试验区分成四个小区，分别于水稻孕穗期后喷水、20％苯醚甲环唑EC、20％三唑酮EC和20％苯醚甲环唑+三唑酮EC，半个月后进行抽样调查，采用两条平行线跳跃式取样法，各小区均抽查200丛。收割后对每小区产量进行测重，并对稻穗进行药物残留分析。

试验数据如下表：

药剂	发病株数	发病率％	增产(公斤)
药剂	发病株数	发病率％	增产(公斤)	空白对照	192	96	0
苯醚甲环唑EC	106	53	31	空白对照	192	96	0
苯醚甲环唑EC	106	53	31	三唑酮EC	126	63	20
苯醚甲环唑+三唑酮EC	47	23.5	60	三唑酮EC	126	63	20

结果表明苯醚甲环唑+三唑酮对水稻纹枯病有较高防效，比其单剂要高，而且对水稻安全，无残留，对水稻增产效果也很明显。

实施例8、

将配方例6的制剂与苯醚甲环唑、三唑醇单剂做防治小麦白粉病、锈病的防治试验。

试验作物：小麦

施用期：小麦苗齐

试验区分成四个小区，分别于小麦苗齐后喷水、10％苯醚甲环唑WP、15％三唑醇WP和10％苯醚甲环唑+三唑醇WP，小麦成熟前调查各处理病穗率，采用两条平行线跳跃式取样法，各小区均抽查200丛，计算防效。小麦收割后对每小区产量进行测重，以空白对照区为参照。并对麦穗进行药物残留分析，结果表明苯醚甲环唑+三唑醇对小麦安全，无残留。

试验数据如下表：

药剂	发病株数	平均防效％	增产(公斤)
药剂	发病株数	平均防效％	增产(公斤)	空白对照	100	0	0
苯醚甲环唑10％WP	42	79	30	空白对照	100	0	0
苯醚甲环唑10％WP	42	79	30	三唑醇15％WP	60	70	23
苯醚甲环唑+三唑醇10％WP	22	89	57	三唑醇15％WP	60	70	23

实施例9、将配方例5的制剂与苯醚甲环唑、氟硅唑单剂做防治梨黑星病的防治试验。

防治作物：梨(品种为感病品种鸭梨)

作物靶标：黑星病(Venturia nashicola)

环境条件：试验地点位于河北省辛集市，试验果园树龄13年，梨黑星病常年发生且发病较重，地势平坦，土质为沙壤土，水肥条件较好，株距3米，行距6米。栽培条件均匀一致，符合试验要求。于梨黑星病第一次发病前用第一次药。采用高压机动喷雾器喷药，以清水为空白对照。用药量为12.5L/株树，均匀喷雾。

病情指数值和田间防效如下表：

经田间药效试验表明，醚菌酯与三唑类杀菌剂氟硅唑复配对梨黑星病有较好的防效。

Claims

1、一种杀菌组合物，其特征在于包括苯醚甲环唑(A)和至少一种选自如下(B)杀菌剂：1-(4-氯苯氧基)-3，3-二甲基-1-(1H-1，2，4-三唑-1-基)-2-丁酮、1-(4-氯苯氧基)-3，3-二甲基-1-(1H-1，2，4三唑-1基)丁基-2-醇、双(4-氟苯基)甲基(1H-1，2，4-三唑-1-基亚甲撑)硅烷、2-(4-氯苯基)-2-(1H，1，2，4-三唑-1-甲基)己腈。

2、根据权利要求1所述的杀菌组合物，其特征在于A和B重量比为1∶50--50∶1。

3、根据权利要求1所述的杀菌组合物，其特征在于A和B重量比为1∶20--20∶1。

4、根据权利要求1或2或3所述的组合物，其特征在于含有载体和/或稀释剂。