CN101050250B

CN101050250B - 稳定的水性含氟聚合物分散乳液及其制备方法

Info

Publication number: CN101050250B
Application number: CN200710040810A
Authority: CN
Inventors: 纪云; 乐勇坚; 粟小理
Original assignee: Shanghai 3F New Materials Co Ltd
Current assignee: Shanghai Huayi sanaifu New Material Co., Ltd
Priority date: 2007-05-18
Filing date: 2007-05-18
Publication date: 2010-05-19
Anticipated expiration: 2027-05-18
Also published as: CN101050250A

Abstract

公开了一种含氟聚合物水性分散体的制备方法，它包括如下步骤：(1)在含氟表面活性剂的存在下聚合含氟单体，得到固含量为10-30重量％、含氟表面活性剂浓度为，以重量计，500ppm以上的稀的含氟聚合物分散体；(2)向得到的稀的含氟聚合物分散体中加入非离子表面活性剂；(3)除去所述含氟表面活性剂并浓缩所述含氟聚合物分散体，得到固含量为35-70重量％、含氟表面活性剂浓度，以重量计，低于100ppm、非离子表面活性剂的含量为1-15重量％的浓的含氟聚合物分散体；(4)向得到的浓的含氟聚合物分散体中加入阴离子表面活性剂、阳离子表面活性剂的混合物，以含氟聚合物固体的重量计，所述阴离子表面活性剂的加入量为100-2000ppm，所述阳离子表面活性剂的加入量为100-2000ppm。

Description

稳定的水性含氟聚合物分散乳液及其制备方法

技术领域

本发明涉及含一种氟聚合物水性乳液的制备方法，还涉及用本发明方法稳定的氟聚合物水性乳液。

背景技术

含氟聚合物具有耐候性好，使用温度范围广、介电性能优异、不粘性、低摩擦性等特性。这些特性使得含氟聚合物在工业领域、日用领域、军用领域得到日益广泛的应用。含氟聚合物具体例子包括聚四氟乙烯(PTFE)、四氟乙烯(TFE)和六氟丙烯(HFP)的共聚物、全氟烷氧基共聚物(PFA)、乙烯-四氟乙烯(ETFE)共聚物、四氟乙烯-六氟丙烯-偏氟乙烯共聚物以及聚偏氟乙烯(PVDF)。

制备含氟聚合物可采用悬浮聚合法、乳液聚合法、溶液聚合法、气相聚合法等方法。目前最常用的聚合方法包括悬浮聚合法和乳液聚合。使用氟化表面活性剂，通过乳液聚合四氟乙烯等含氟单体等，可以得到含氟聚合物乳液。通过乳液聚合法制得的含氟聚合物乳液，其含氟聚合物浓度一般为10％-40wt％，然后加入一定量的碳氢表面活性剂，并通过一定的浓缩工艺，制备得到固含量50～70wt％的含氟聚合物乳液。

在含氟表面活性剂存在下的水乳液聚合方法是制备氟聚合物的理想方法。常用的含氟表面活性剂有全氟辛酸及其盐、全氟聚醚表面活性剂等。这些含氟表面活性剂中大多分子量较低，最近这种分子量低的含氟化合物已越来越成为环境问题，如，全氟烷酸不能生物降解，而且含氟表面活性剂通常是昂贵的化合物，此外，许多含氟聚合物应用中，对其纯度的要求很高，即使少量的含氟污染物(例如含氟表面活性剂)也会导致性能上的缺陷。因此，此类高性能氟聚合物制备过程或成型品中，希望能尽量避免或者减少含氟表面活性剂的含量。

传统消除含氟聚合物分散体中含氟表面活性剂(例如全氟辛酸铵表面活性剂)的方法有热浓缩法、超滤法和离子交换法。

美国专利US 3,316,201公开了一种采用热浓缩法制备含氟聚合物分散体的方法，它具体公开了在含氟聚合物分散体中加入非离子型乳化剂，如烷基(芳基)聚乙氧基醇类(如Triton X 100)，并依次加入酸以酸化分散体，然后通过蒸馏的方法除去分散体中的水，获得全氟辛酸铵含量小于5ppm的分散体。

采用超滤法浓缩含氟聚合物分散体的情况下，在浓缩分散体的同时也可以通过超滤消除部分含氟表面活性剂。

美国专利US 2005070633公开了一种用离子交换法消除含氟聚合物水性分散体中含氟表面活性剂的方法，它具体公开了在含氟聚合物水性分散体中加入有效量的非离子型表面活性剂并充分混合，使水性分散体稳定，随后使得到的混合体与阴离子交换树脂接触，通过搅拌使含氟聚合物水性分散体和阴离子交换树脂充分接触。该美国专利使用这种方法使含氟聚合物水性分散体中的全氟辛酸铵的量降低到要求水平。

由于去除氟化表面活性剂，虽然有碳氢表面活性剂如Triton-X 100，但含氟聚合物乳液的稳定性变差。它通常会凝聚，其中分散的含氟聚合物颗粒不可逆粘结在一起，影响含氟聚合物乳液贮存期限。当这种含氟聚合物乳液用于涂料行业，容易堵塞喷枪口，形成凹凸不平的涂层。用于玻纤浸渍行业时，容易形成花斑，白点。此外当不含或只含低分子氟化表面活性剂的含氟聚合物分散体被浓缩时，发现含氟聚合物分散体的粘度增加，这会给后期的加工带来困难。为了克服含氟聚合物分散体粘度增加的缺陷，PCT/US 0225114专利提及在分散体中加入非氟化阴离子表面活性剂以有效抑制粘度的增加，并且将粘度水平降低到包含大量氟化表面活性剂的分散体的粘度相当的水平。但是发现非氟化表面活性剂对乳液的稳定能力远小于氟化表面活性剂。

目前理想的含氟聚合物的水性分散体，需要具备以下三种特性：

一、不含或基本不含低分子量氟化表面活性剂，

二、最好不含有芳环等带来大气污染的表面活性剂；

三、含氟聚合物乳液有较好的机械稳定性和储存稳定性。

因此，本领域需要开发一种稳定基本不含含氟表面活性剂的聚合物分散体的方法，还需要开发一种基本不含含氟表面活性剂的稳定的聚合物分散体。

发明内容

本发明的目的是提供一种基本不含含氟污染物(含氟表面活性剂)的聚合物分散体的制备方法。

本发明的另一个目的是提供一种基本不含含氟污染物(含氟表面活性剂)的稳定的聚合物分散体。

因此，本发明的一个方面涉及一种含氟聚合物水性乳液的制备方法，它包括如下步骤：

(1)在含氟表面活性剂的存在下聚合含氟单体，得到固含量为10-30重量％、含氟表面活性剂浓度为，以重量计，500ppm以上的含氟聚合物分散体；

(2)向得到的含氟聚合物分散体中加入非离子表面活性剂；

(3)除去所述含氟表面活性剂并浓缩所述含氟聚合物分散体，得到固含量为35-70重量％、含氟表面活性剂浓度，以重量计，低于100ppm、非离子表面活性剂的含量为1-15重量％的含氟聚合物分散体；

(3)向得到的含氟聚合物分散体中加入阴离子表面活性剂、阳离子表面活性剂的混合物，以含氟聚合物固体的重量计，所述阴离子表面活性剂的加入量为100-2000ppm，所述阳离子表面活性剂的加入量为100-2000ppm。

本发明的另一方面涉及一种含氟聚合物分散体，它包括：

(1)固含量为35-70重量％的含氟聚合物颗粒；和，以所述含氟聚合物颗粒固体重量计，

(a)1-15重量％的非离子表面活性剂；

(b)100-2000ppm阳离子表面活性剂；

(c)100-2000ppm的阴离子表面活性剂；和

(d)低于100ppm含氟表面活性剂和余量的水。

具体实施方式

本发明含氟聚合物水性乳液的制备方法包括在含氟表面活性剂的存在下聚合含氟单体，得到固含量为10-30重量％、含氟表面活性剂浓度为，以重量计，500ppm以上的含氟聚合物分散体的步骤。

在含氟表面活性剂的存在下聚合含氟单体形成含氟聚合物分散体的方法是本领域已知的。适用于本发明的聚合方法有例如悬浮聚合法、乳液聚合法和溶液聚合法等。

在本发明的一个较好实例中采用传统的乳液聚合方法聚合含氟聚合物单体，制备含氟聚合物乳液。适用于本发明方法的含氟聚合物的非限定性例子包括聚四氟乙烯(PTFE)、四氟乙烯(TFE)和六氟丙烯(HFP)的共聚物、全氟烷氧基共聚物(PFA)、乙烯-四氟乙烯(ETFE)共聚物、四氟乙烯-六氟丙烯-偏氟乙烯共聚物以及聚偏氟乙烯(PVDF)等。

用本领域上述常规的聚合方法制得的含氟聚合物分散体(例如乳液)的固含量一般为10-30重量％，较好为15-25重量％，在水中的平均粒度为10-400nm，较好为50-200nm，并且上述分散体含有大于500ppm(重量)的氟化表面活性剂。

适用于本发明方法的氟化表面活性剂无特别的限制，它可以是本领域已知用于形成含氟聚合物分散体的任何氟化表面活性剂。所述氟化表面活性剂的非限定性例子有例如全氟辛酸、全氟辛酸盐(例如全氟辛酸铵)、全氟聚醚等。

本发明方法还包括浓缩得到的含氟聚合物分散体的步骤。为了在浓缩过程中稳定所述含氟聚合物分散体，本发明方法包括向得到的含氟聚合物分散体中加入非离子表面活性剂的步骤。

适用于本发明方法的非离子表面活性剂无特别的限制，只要它能在分散体浓缩过程中稳定所述分散体即可。适用于本发明方法的非离子表面活性剂的非限定性例子有，例如：Triton X 100、GENAPOL X080。

所述非离子表面活性剂的加入量无特别的限制，只要它能在分散体浓缩过程中稳定所述分散体即可。在本发明的一个较好实例中，按含氟聚合物固体的重量计，所述非离子表面活性剂的加入量为1-15重量％，较好为3-10重量％。

随后采用本领域已知的方法对得到的含氟聚合物分散体进行浓缩步骤以提高分散体中含氟聚合物的含量并降低分散体中氟化表面活性剂的含量。因此，适用于本发明方法的浓缩步骤无特别的限制，只要它能提高分散体中含氟聚合物的含量并使分散体中氟化表面活性剂的含量降低至要求的水准以下即可。在本发明的一个实例中，所述浓缩方法可以是例如超滤法、热浓缩法、电渗析法、离子交换法或组合使用两种或多种上述方法等等。在阅读了本发明公开的内容后，本领域的普通技术人员结合其专业知识可容易地选择合适的浓缩方法来浓缩本发明氟聚合物分散体，从而使氟聚合物固体含量和氟化表面活性剂的含量满足本发明的要求。

本发明方法的浓缩步骤不仅提高了含氟聚合物固体的含量，而且还可以降低氟化表面活性剂(例如全氟辛酸铵)的浓度。例如，在使用超滤法浓缩含氟聚合物分散体的过程中，氟化表面活性剂会溶解在滤液中而离开浓缩的含氟聚合物分散体，结果以含氟聚合物固体的重量计，氟化表面活性剂的含量就会明显降低。

上述浓缩方法浓缩含氟聚合物分散体，提高了分散体中含氟聚合物的含量。用所述方法得到的氟聚合物分散体，平均粒径10-400nm，较好50-200nm，固含量为35-70％，较好40-60重量％，按含氟聚合物固体的重量计，氟化表面活性剂含量低于100ppm(重量)，优选低于10ppm(重量)，非离子表面活性剂含量为1-15％，较好为3-10重量％，更好为5-8重量％。

经浓缩后得到的氟聚合物分散体由于含氟聚合物固体含量升高并且氟化表面活性剂浓度降低的缘故而存在稳定性差、粘度高，易凝胶等问题。因此，需要采取步骤使之稳定。

为了稳定所述经浓缩后得到的氟聚合物分散体，本发明人向得到的所述含氟聚合物分散体中加入阴离子表面活性剂和阳离子表面活性剂的混合物，按含氟聚合物固体重量计，所述阴离子表面活性剂的加入量为100-2000ppm，较好为200-1500ppm，更好为500-1000ppm；所述阳离子表面活性剂的加入量为100-2000ppm，较好为200-1500ppm，更好为500-1000ppm。

本发明人发现，使用阴离子表面活性剂和阳离子表面活性剂的混合表面活性剂，对含氟聚合物乳液稳定作用等同甚至高于氟化表面活性剂对含氟聚合物乳液的稳定作用，同时消除了含氟表面活性剂排放对环境造成的压力并消除了含氟表面活性剂对最终含氟聚合物产品可能的污染。

在本发明中，术语“阴离子表面活性剂”是指阴离子非氟化表面活性剂。

在本发明中，术语“阳离子表面活性剂”是指阳离子非氟化表面活性剂。

在本发明中，术语“非离子表面活性剂”是指非离子非氟化表面活性剂。

适用于本发明的阴离子表面活性剂可以是任何一种非氟化的阴离子表面活性剂，它起到明显降低乳液粘度的效果。它的分子结构中可以包含一个或多个阴离子基团、多个聚氧乙烯基团。

阴离子非氟化表面活性剂优选磺酸盐型表面活性剂和硫酸盐型表面活性剂。

适用于本发明的磺酸型表面活性剂的非限定性例子包括辛基磺酸钠、C_13-17仲烷基磺酸钠、C_14-18α-烯基磺酸钠、月桂酸甲脂α-磺酸钠等。

适用于本发明的硫酸盐型阴离子表面活性剂的非限定性例子包括辛基硫酸钠、月桂基硫酸钠、月桂基硫酸铵、月桂基硫酸二乙醇胺、月桂基聚氧乙烯醚硫酸铵等。

氟聚合物分散体中加入的阴离子表面活性剂量一般取决于阴离子表面活性剂的性质、氟聚合物性质、分散体中存在的阳离子和非离子的性质和质量，以及残留在氟聚合物分散体中氟化表面活性剂的性质和量。以所述含氟聚合物固体质量计，阴离子表面活性剂的存在量至少为100ppm，例如100ppm-2000ppm，优选100ppm-500ppm。阴离子表面活性剂量太低时则降低粘度效果不明显，另一方面阴离子表面活性剂量太高时，增加成本。

本发明方法采用阳离子非氟化表面活性剂与阴离子表面活性剂复配的方法，起到明显增强乳液稳定性的效果。适用于本发明的阳离子非氟化表面活性剂可以是胺盐型，也可以是季铵盐型、甚至是氧化胺型，但优选季铵盐型阳离子表面活性剂。

适用于本发明的季铵型表面活性剂包括月桂基三甲基氯化铵、硬脂基三甲基氯化铵、牛油基三甲基氯化铵、二椰油基二甲基氯化铵、二癸基二甲基氯化铵等。

氟聚合物分散体中加入的阳离子表面活性剂量一般取决于阳离子表面活性剂的性质、氟聚合物性质、分散体中存在的阴离子和非离子的性质和质量，以及残留在氟聚合物分散体中氟化表面活性剂的性质和量。以所述含氟聚合物固体质量计，阳离子表面活性剂的存在量为100ppm-2000ppm，优选100ppm-500ppm，阳离子表面活性剂量太低时则增加乳液稳定性效果不明显，另一方面阳离子表面活性剂量太高时，有可能会与阴离子表面活性剂反应生成沉淀。

为更好地增强氟聚合物分散体的稳定性，有效防止凝胶现象，特别对于可熔融加工氟聚合物乳液，还可任选地向所述含氟聚合物分散体中加入一定量的盐。所述盐可以是有机盐，也可以是水溶性无机盐。具体的例子包括氯化钠、氯化镁、硫酸钾、氯化铵、碳酸铵、氯化三乙基甲基铵等。盐的加入量一般取决于阳离子表面活性剂的性质、氟聚合物性质、分散体中存在的阳离子、阴离子和非离子的性质和质量，以及残留在氟聚合物分散体中氟化表面活性剂的性质和量。

一般来说，氟聚合物分散体的电导率应维持在大于500μs/cm，优选700μs/cm-1500μs/cm。本领域的技术人员可以通过常规实验测定电导率来决定最少加入盐的量，从而使含氟聚合物分散体的电导率满足上述要求。

本发明另一方面涉及本发明的另一方面涉及一种含氟聚合物分散体，它包括固含量为35-70重量％，较好为较好40-60重量％的含氟聚合物颗粒。

本发明含氟聚合物分散体还包括，以所述含氟聚合物颗粒固体重量计，1-15重量％、较好为3-10重量％、更好为5-8重量％的非离子表面活性剂；100-2000ppm、较好为200-1500ppm、更好为500-1000ppm阳离子表面活性剂；100-2000ppm、较好为200-1500ppm、更好为500-1000ppm的阴离子表面活性剂；低于100ppm、较好低于10ppm、更好低于5ppm的含氟表面活性剂；和余量的水。

下面将参考实施例进一步说明本发明，然而所述实施例的意图仅在于说明而不在于限制本发明。

实施例

试验方法：

粘度

使用Brookfield Rheometer DV-III，温度20℃下测量分散体的粘度。

稳定性试验

200g含氟聚合物水分散体用100目标准筛过滤，加入到高10cm，直径8cm的400ml塑料烧杯中，在8000rpm高速搅拌5min，将生成的沉淀通过100目标准筛过滤，并进行烘干、称重。

表面张力

根据ASTM D1331，使用张紧轮，通过清洁的，火焰处理的铂板测量表面张力。

实施例1

将15千克四氟乙烯、150克全氟辛酸铵和0.4g的过硫酸铵，加入反应容器中，在一定温度和压力下聚合2个半小时，得到固含量25％的PTFE水性分散液。向此分散液中加入15％十三烷基聚氧乙烯基醚，在50℃加热，并于55℃静止10小时，倾去上层清液，得到60-70％的PTFE浓缩分散液。此浓缩分散液经过离子交换树脂处理后可得到粒度为约200nm、固含量为60％、十三烷基聚氧乙烯基醚含量为5％、全氟辛酸铵含量为10ppm的PTFE含氟聚合物分散体。此含氟聚合物分散体粘度为70mPa·s，表面张力为35mN/m，在8000rpm高速搅拌5min后有80％的PTFE固体凝聚。

在这种含氟聚合物分散体中加入癸烷基硫酸钠，使其浓度为500ppm(以固体计)，加入十二烷基三甲基溴化铵，使其浓度为800ppm(以固体计)搅拌30min，加入适量的NaCl水溶液，使电导率为700μs/cm，搅拌10min，测得含氟聚合物分散体粘度为28mPa·s，表面张力为29mN/m，在8000rpm高速搅拌5min后有10％的PTFE固体凝聚。

实施例2

含氟聚合物分散体同实施例1，在这种含氟聚合物分散体中加入辛烷基硫酸钠，使其浓度为500ppm(以固体计)，加入十二烷基三甲基溴化铵，使其浓度为400ppm(以固体计)搅拌30min，加入适量的NaCl水溶液，使电导率为700μs/cm，搅拌10min，测得含氟聚合物分散体粘度为29mPa·s，表面张力为32mN/m，在8000rpm高速搅拌5min后有30％的PTFE固体凝聚。

实施例3

含氟聚合物分散体同实施例1，在这种含氟聚合物分散体中加入辛烷基硫酸钠，使其浓度为500ppm(以固体计)，加入十二烷基三甲基溴化铵，使其浓度为800ppm(以固体计)搅拌30min，加入适量的NaCl水溶液，使电导率为700μs/cm，搅拌10min，测得含氟聚合物分散体粘度为28mPa·s，表面张力为30mN/m，在8000rpm高速搅拌5min后有15％的PTFE固体凝聚。

实施例4

含氟聚合物分散体同实施例1，在这种含氟聚合物分散体中加入辛烷基硫酸钠，使其浓度为1000ppm(以固体计)，加入十二烷基三甲基溴化铵，使其浓度为800ppm(以固体计)搅拌30min，加入适量的NaCl水溶液，使电导率为700μs/cm，搅拌10min，测得含氟聚合物分散体粘度为22mPa·s，表面张力为29mN/m，在8000rpm高速搅拌5min后有12％的PTFE固体凝聚。

实施例5

含氟聚合物分散体同实施例1，在这种含氟聚合物分散体中加入辛烷基硫酸钠，使其浓度为1000ppm(以固体计)，加入十二烷基三甲基溴化铵，使其浓度为100ppm(以固体计)搅拌30min，加入适量的NaCl水溶液，使电导率为700μs/cm，搅拌10min，测得含氟聚合物分散体粘度为20mPa·s，表面张力为32mN/m，在8000rpm高速搅拌5min后有16％的PTFE固体凝聚。

实施例6

含氟聚合物分散体同实施例1，在这种含氟聚合物分散体中加入辛基酚聚氧乙烯硫酸钠，使其浓度为100ppm(以固体计)，加入十二烷基三甲基溴化铵，使其浓度为800ppm(以固体计)搅拌30min，加入适量的NaCl水溶液，使电导率为700μs/cm，搅拌10min，测得含氟聚合物分散体粘度为25mPa·s，表面张力为32mN/m，在8000rpm高速搅拌5min后有17％的PTFE固体凝聚。

实施例7

含氟聚合物分散体同实施例1，在这种含氟聚合物分散体中加入辛烷基硫酸钠，使其浓度为300ppm(以固体计)，加入溴化正己基吡啶，使其浓度为200ppm(以固体计)搅拌30min，加入适量的NaCl水溶液，使电导率为700μs/cm，搅拌10min，测得含氟聚合物分散体粘度为27mPa·s，表面张力为32mN/m，在8000rpm高速搅拌5min后有40％的PTFE固体凝聚。

对比例1

含氟聚合物分散体同实施例1，在这种含氟聚合物分散体中加入癸烷基硫酸钠，使其浓度为500ppm，搅拌30min，加入适量的NaCl水溶液，使电导率为700μs/cm，搅拌10min，测得含氟聚合物分散体粘度为30mPa·s，表面张力为34mN/m，在8000rpm高速搅拌5min后有50％的PTFE固体凝聚。

对比例2

含氟聚合物分散体同实施例1，在这种含氟聚合物分散体中加入癸烷基硫酸钠，使其浓度为1000ppm(以固体计)，搅拌30min，加入适量的NaCl水溶液，使电导率为700μs/cm，搅拌10min，测得含氟聚合物分散体粘度为25mPa·s，表面张力为33mN/m，在8000rpm高速搅拌5min后有40％的PTFE固体凝聚。

对比例3

含氟聚合物分散体同实施例1，在这种含氟聚合物分散体中加入辛烷基硫酸钠，使其浓度为500ppm，搅拌30min，加入适量的NaCl水溶液，使电导率为700μs/cm，搅拌10min，测得含氟聚合物分散体粘度为31mPa·s，表面张力为34mN/m，在8000rpm高速搅拌5min后有51％的PTFE固体凝聚。

对比例4

含氟聚合物分散体同实施例1，在这种含氟聚合物分散体中加入辛基酚聚氧乙烯硫酸钠，使其浓度为1000ppm，搅拌30min，加入适量的NaCl水溶液，使电导率为700μs/cm，搅拌10min，测得含氟聚合物分散体粘度为28mPa·s，表面张力为33mN/m，在8000rpm高速搅拌5min后有45％的PTFE固体凝聚。

Claims

1.一种含氟聚合物水性分散体的制备方法，所述含氟聚合物选自聚四氟乙烯、四氟乙烯和六氟丙烯的共聚物、全氟烷氧基共聚物、乙烯-四氟乙烯共聚物、四氟乙烯-六氟丙烯-偏氟乙烯共聚物以及聚偏氟乙烯，所述方法包括如下步骤：

(1)在选自全氟辛酸、全氟辛酸盐和全氟聚醚的含氟表面活性剂的存在下聚合含氟单体，得到固含量为10-30重量％、以重量计含氟表面活性剂浓度为500ppm以上的第一种含氟聚合物分散体；

(2)向得到的第一种含氟聚合物分散体中加入非离子非氟化表面活性剂，所述非离子非氟化表面活性剂选自Triton X 100或者GENAPOL X 080；

(3)用选自超滤法、热浓缩法、电渗析法、离子交换法或组合使用两种或多种上述方法浓缩所述含氟聚合物分散体并除去所述含氟表面活性剂，得到固含量为35-70重量％、以含氟聚合物固体重量计，含氟表面活性剂浓度低于100ppm、非离子非氟化表面活性剂的含量为1-15重量％的第二种含氟聚合物分散体；

(4)向得到的第二种含氟聚合物分散体中加入阴离子非氟化表面活性剂和阳离子非氟化表面活性剂的混合物，以含氟聚合物固体的重量计，所述阴离子非氟化表面活性剂的加入量为100-2000ppm，所述阳离子非氟化表面活性剂的加入量为100-2000ppm；

所述阴离子非氟化表面活性剂选自磺酸盐型非氟化表面活性剂或硫酸盐型非氟化表面活性剂；

所述阳离子非氟化表面活性剂选自季铵盐型或氧化胺型非氟化阳离子表面活性剂。

2.如权利要求1所述的方法，其特征在于所述全氟辛酸盐是全氟辛酸铵。

3.如权利要求1或2所述的方法，其特征在于所述第二种含氟聚合物分散体是含氟聚合物乳液，按含氟聚合物固体重量计，所述非离子非氟化表面活性剂的含量为3-10重量％。

4.如权利要求1或2所述的方法，其特征在于，按含氟聚合物的固体重量计，所述阴离子非氟化表面活性剂的加入量为200-1500ppm。

5.如权利要求4所述的方法，其特征在于，按含氟聚合物的固体重量计，所述阴离子非氟化表面活性剂的加入量为500-1000ppm。

6.如权利要求1或2所述的方法，其特征在于，按含氟聚合物的固体重量计，所述阳离子非氟化表面活性剂的加入量为200-1500ppm。

7.如权利要求6所述的方法，其特征在于，按含氟聚合物的固体重量计，所述阳离子非氟化表面活性剂的加入量为500-1000ppm。

8.如权利要求1所述的方法，其特征在于所述磺酸盐型非氟化表面活性剂选自辛基磺酸钠、C_13-17仲烷基磺酸钠、C_14-18α-烯基磺酸钠或月桂酸甲脂α-磺酸钠；所述硫酸盐型非氟化表面活性剂选自辛基硫酸钠、月桂基硫酸钠、月桂基硫酸铵、月桂基硫酸二乙醇胺或月桂基聚氧乙烯醚硫酸铵。

9.如权利要求1所述的方法，其特征在于所述季铵盐型非氟化阳离子表面活性剂选自月桂基三甲基氯化铵、硬脂基三甲基氯化铵、牛油基三甲基氯化铵、二椰油基二甲基氯化铵或二癸基二甲基氯化铵。

10.如权利要求1或2所述的方法，其特征在于它还包括向所述第二种含氟聚合物分散体中加入水溶性无机盐的步骤，所述水溶性无机盐的加入量足以使所述含氟聚合物分散体的电导率大于500μs/cm。

11.如权利要求10所述的方法，其特征在于所述水溶性无机盐的加入量使所述含氟聚合物分散体的电导率为700μs/cm-1500μs/cm。

12.一种含氟聚合物分散体，它包括：

(1)35-70重量％的含氟聚合物颗粒，所述含氟聚合物选自聚四氟乙烯、四氟乙烯和六氟丙烯的共聚物、全氟烷氧基共聚物、乙烯-四氟乙烯共聚物、四氟乙烯-六氟丙烯-偏氟乙烯共聚物以及聚偏氟乙烯；和，以所述含氟聚合物颗粒的重量计，

(a)1-15重量％的非离子非氟化表面活性剂，所述非离子非氟化表面活性剂选自Triton X 100或者GENAPOL X 080；

(b)100-2000ppm阳离子非氟化表面活性剂，所述阳离子非氟化表面活性剂选自季铵盐型或氧化胺型非氟化阳离子表面活性剂；

(c)100-2000ppm的阴离子非氟化表面活性剂，所述阴离子非氟化表面活性剂选自磺酸盐型非氟化表面活性剂或硫酸盐型非氟化表面活性剂；和

(d)低于100ppm的选自全氟辛酸、全氟辛酸盐和全氟聚醚的含氟表面活性剂；和

余量的水。

13.如权利要求12所述的含氟聚合物分散体，其特征在于按含氟聚合物的固体重量计，所述阳离子非氟化表面活性剂的含量为200-1500ppm。

14.如权利要求13所述的含氟聚合物分散体，其特征在于按含氟聚合物的固体重量计，所述阳离子非氟化表面活性剂的含量为500-1000ppm。

15.如权利要求12所述的含氟聚合物分散体，其特征在于按含氟聚合物的固体重量计，所述阴离子非氟化表面活性剂的含量为200-1500ppm。

16.如权利要求15所述的含氟聚合物分散体，其特征在于按含氟聚合物的固体重量计，所述阴离子非氟化表面活性剂的含量为500-1000ppm。

17.如权利要求12-16中任一项所述的含氟聚合物分散体，其特征在于所述含氟表面活性剂的含量低于10ppm。

18.权利要求12所述的含氟聚合物分散体，其特征在于所述分散体的电导率大于500μs/cm。

19.权利要求18所述的含氟聚合物分散体，其特征在于所述分散体的电导率为700μs/cm-1500μs/cm。

20.如权利要求12到19中任一项所述含氟聚合物分散体在浸润、浸渗纤维或由纤维或多孔材料制备的板状制品、以及涂敷玻璃纤维织物中的用途。

21.如权利要求12到19中任一项所述含氟聚合物分散体在电池用粘结剂中的用途。