CN101037513A - 一种改进的硫化体系组合物以及用于硫化氯化弹性体组合物的方法 - Google Patents
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Abstract
本发明是一种改进的硫化体系组合物以及一种用于硫化氯化弹性体组合物的方法。硫化体系组合物包括一种聚巯交联剂；一种无机基料；和一种鎓盐。鎓盐的分子式选自上式，其中Z是氮或磷原子，R1至R4各自是包含2至8个碳原子的烷基或芳基，而且R1－R4的总的碳原子数目在10至14之间；其中R5和R6是包含1至8个碳原子的烷基，而且R5－R6的总的碳原子数目在5至9之间；和其中X是阴离子。本发明所述的硫化氯化弹性体组合物的方法包括以下步骤：(1)提供一种氯化弹性体组合物；(2)提供一种上述的硫化体系组合物；(3)使所述的氯化弹性体组合物与所述的硫化体系组合物进行接触；和(4)因此将所述的氯化弹性体组合物硫化。
Description
技术领域
本发明涉及一种改进的硫化体系组合物以及用于硫化氯化弹性体组合物的方法。
本申请要求2005年3月14日提交的标题为“具有改进的工艺安全性的可硫化的氯化弹性体组合物”的美国临时申请No.60/661,594的优先权，此处引入该临时申请的全文教导作为参考。
背景技术
氯化弹性体可以使用多种方法进行硫化，包括使用过氧化物/活性助剂体系，噻二唑基体系，或辐射交联工艺。通常优选使用过氧化物硫化法，因为它们具有焦化的安全性、储藏或架存期的稳定性、低的永久形变和高的温度性能。但是，因为不稳定物质导致的模具粘连和污染，或者因为在应用中由于设备或工艺限制要求低温硫化，过氧化物硫化体系通常不可以用于模制品。
噻二唑基硫化体系具有一些优点，例如与过氧化物硫化相比，它可以在一个较宽的温度和压力范围条件下硫化，并产生较少的不稳定性副产品，具有好的脱模性，以及具有使用成本较低的配合组分例如芳香油的能力。
美国专利No.,4,128,510公开了可以使用包括有2，5-二巯基-1，3，4-噻二唑(或其衍生物)以及一种基料例如金属氧化物、金属氢氧化物或金属羧酸盐的硫化体系，对含有卤素的聚合物进行交联。此专利还公开了可以期望加入含有脂肪族或芳香族胺或四氮基团的硫化促进剂；此外，丁醛和苯胺的缩合产物也可以作为一种特别有用的硫化促进剂。
美国专利No.,4,288,576公开了2，5-二巯基-1，3，4-噻二唑(和其衍生物)的硫化体系用于饱和的含有卤素的弹性体，例如氯化聚乙烯，其中硫化体系特别包括某些硫化促进剂。促进剂的分类包括：1)沸点高于110℃且pK值低于大约4.5的胺；2)pK值低于4.5的胺盐以及pK值大于2.0的酸；3)氢氧化季铵及其盐，并其酸具有pK值大于2.0；4)二苯基和二甲苯基胍；和5)苯胺和含有1到7个碳原子的单醛的缩合产物。此外还需要至少等量的无机基料。
虽然用于氯化弹性体的聚巯/无机基料/硫化促进剂基硫化体系可以获得优良的硫化性能，但是两个关键的问题限制了它们的使用。第一个问题是组合物在形成硫化产品之前的储存期(即低的储存稳定性)和加工期(即低的焦化安全性)的过早硫化。第二个问题在于硫化速率的不一致。期望的是，制备的弹性体组合物，在典型的储存环境下以及组合物加工过程中保持稳定，使得只有最低的硫化反应在形成最终产品之前产生。也期望具有一致的硫化速率，使得形成最终硫化产物的工艺例如注射成型、挤出或压模保持一致速率并且没有废料产生。
美国专利No.,4,745,147公开了氯化聚乙烯、聚巯交联剂、酸性接受体和多元醇的可硫化组合物。这种组合物还必须包括一种硫化引发剂例如胺、季铵盐或四膦盐(下文中都称作“鎓盐”(onium salt))。鎓盐是分子式为R1R2R3R4Z+Cl-的盐或者是N-取代的吡啶离子的氯化盐，其中Z是N或者P；R1-R4是相同或彼此不相同，选自C1-17的烷基、环己基、苯基或苯甲基。所述的多元醇用于改进硫化状态和交联组合物的加热老化性能。
美国专利Nos.5,665,830和5,686,537公开了2，5-二巯基-1，3，4-噻二唑、胺/季铵盐、金属氧化物硫化体系的早期硫化(焦化)的易变性是由于水的影响，且可以通过加入聚乙二醇或甘油消除此变化。
美国专利No.4,482,681公开了包括一种有机或无机基料、以及一种在硫化过程中释放水的水合盐的聚巯硫化体系。这种水合盐改进了硫化速率。一些氯化弹性体同样要求一种硫化促进剂，这种促进剂可以是胺或季铵盐。
虽然在开发和改进焦化的安全性以及硫化速率的可再现性方面进行过许多努力，但是仍然需要进一步改进焦化安全性，并同时保持一个可接受的硫化速率。
发明内容
本发明公开了改进的硫化体系组合物以及用于硫化氯化弹性体组合物的方法。此硫化体系组合物包括聚巯交联剂、无机基料和鎓盐。鎓盐的分子式选自：
其中Z是氮或磷原子，R1至R4各自是包含2至8个碳原子的烷基或芳基，而且R1-R4的总的碳原子数目在10至14之间；其中R5和R6是包含1至8个碳原子的烷基，而且R5-R6的总的碳原子数目在5至9之间；其中X是阴离子。本发明所述的硫化氯化弹性体组合物的方法包括以下步骤：(1)提供一种氯化弹性体组合物；(2)提供一种上述的硫化体系组合物；(3)使所述的氯化弹性体组合物与所述的硫化体系组合物进行接触；和(4)因此将所述的氯化弹性体组合物硫化。
本发明所述的硫化体系组合物包括聚巯交联剂、无机基料和鎓盐。另外，根据本发明所述的可硫化的氯化弹性体包括氯化弹性体，以及包括聚巯交联剂、无机基料和鎓盐的硫化体系组合物。
可以通过交联形成弹性体产品的任何包含氯原子的聚合物或共聚物，都可以作为本发明所述的氯化弹性体。氯化弹性体的例子包括，但是不限于，聚氯丁二烯、聚环氧氯丙烷、环氧氯丙烷/环氧乙烷共聚物、氯磺化聚乙烯、氯化丁基橡胶和氯化聚乙烯。本发明的组合物特别优选使用氯化和氯磺化聚乙烯，因为这种弹性体相比其它上面列举的弹性体更加难以脱去氯化氢；因此，它们对硫化促进剂的差异更加敏感。
用于本发明的无机基料包括，但不限于，金属氧化物、金属氢氧化物、或它们的弱酸盐。此无机基料作为一种酸性接受体中和硫化反应的副产品盐酸。常用的金属包括，但不限于，元素周期表中IIA族中的金属，例如Mg、Ca或Ba。这些化合物中的特例包括，但不限于，氧化镁、氢氧化镁、氧化钙、氢氧化钙、氢氧化钡、碳酸镁、碳酸钙、碳酸钡。优选的碱性金属氧化物和氢氧化物是氧化镁和氢氧化镁。通常将碱性金属氧化物以每100份(phr)氯化弹性体中2-10份的水平引入。
文中所用的聚巯交联剂指的是包含至少两个-SH基团的交联剂。这些交联剂有时候被称作固化剂或硫化剂。本发明组合物中使用的聚巯交联剂的特例包括，但不限于，美国专利No.4,128,510中所述的2，5-二巯基-1，3，4-噻二唑以及其衍生物；1，3，5-三嗪-2，4，6-三硫醇及其衍生物；美国专利No.4,234,705所述的二巯三唑；美国专利No.4,342,851中所述的2，4-二硫己内酰脲；美国专利No.4,357,446中所述的2，3-二巯-吡嗪或-对二氮萘。优选此交联剂是2-巯基-1，3，4-噻二唑-5-硫代苯甲酸盐。通常将聚巯化合物以每100份(phr)氯化弹性体中0.5-5份的水平引入。
用于本发明组合物中的硫化促进剂是季铵或四膦(鎓)盐，其分子式选自：
其中Z是氮或磷原子，R1-R4各自是包含2至8个碳原子的烷基或芳基，而且R1-R4的总的碳原子数目在10至14之间；其中R5和R6是包含1至8个碳原子的烷基，而且R5-R6的总的碳原子数目在5至9之间。优选的芳基是苯甲基或苯基。鎓盐的阴离子X-包括，但不限于，氯化物、溴化物、硫酸氢盐、醋酸盐、氟化物、磷酸二氢盐，以及其它形成稳定的季铵或四膦盐的阴离子。芳香杂环季铵和四膦盐，其中氮或磷原子是环的一部分，不能用作本发明的组合物的促进剂。特别有用的季铵化合物是溴化四丙铵和溴化三乙基己基铵。
本发明的组合物还可以包括通常用于橡胶硫化的其它组分，例如填料、补充剂、增塑剂、稳定剂和颜料。可以通过加入这些材料来调整最终硫化橡胶的性能以适应应用。常用填料的例子是碳酸钙、炭黑或粘土。补充剂和增塑剂通常是芳香族或环烷(napthenic)油或酯。典型的颜料是二氧化钛。
本发明的可硫化组合物具有好的加工安全性(低的焦化和好的储存稳定性)和相对快速和可再现的硫化速率。通常认为低于0.35门尼单位(MU)每分钟的焦化速率(见测试方法)是安全的。至少3in-lb每分钟(3.4dN-m/分钟)的硫化速率是可以接受的。硫化速率与焦化速率的比值是用于描述硫化体系的适宜参数。对于大多数加工过程，至少13in-lb/MU(14.7dN-m/MU)的比值是可以接受的。
通常本发明的可硫化组合物的最终应用包括汽车或工业用胶管、电线和电缆套、振动隔离器、用于机械连接的可变形防护罩、滚筒外壳、密封和垫圈。
通常使用高强度内部混合器例如Banbury(Farrel公司)混合器把可硫化的氯化弹性体组合物中的各组分和氯化弹性体聚合物混合并均匀分散。它们也可以在双辊的开炼机(mill)上混炼或者通过其它机械混合设备使得这些组分结合在一起，从中获得各组分的均匀混合物。优选混合弹性体组合物的各组分使得组合物的温度不超过110℃且混合时间保持在仅需获得均匀组合物的尽可能短的时间。
可以通过把一些组分填加到粘合剂中改进混合工艺。例如，可以将反应促进剂加入例如乙烯-丙烯-二烯烃橡胶的聚合物中，促进剂的浓度为25-75％，因此使得小数量组分的加入更易于操作。组分是否以纯净的形式加入或是否加入到粘合剂中并不会实质上影响本发明的结果。
弹性体组合物交联成为弹性体产品的条件的温度范围从130℃至200℃，压力为从大气压至高压，如在压缩或注射成型工艺中所遇见的。交联反应的时间可以根据温度以及组合物中聚巯化合物、促进剂和金属氧化物浓度而发生改变。低的温度以及低的浓度需要更长的时间完成交联。通常的交联时间从1分钟到几个小时。
测试方法包括以下：
按照ASTM D2084在Monsanto Oscillating Disk Rheometer(ODR)上在177℃进行30分钟来完成硫化速率测试。
按照ASTM D1646在Monsanto MV2000E上在121℃下根据在25分钟内Mooney粘度的变化来完成加工安全性的评测。
在ODR测试中，ML和MH表示测试中测量到的最小和最大的转矩。而t2、t50和t90参数表示的是转矩发生MH和ML之间的差的2％、50％和90％的改变的时间。
最大硫化速率可以从ODR曲线的斜率(slope)上直接获得：计算曲线从点到点之间的斜率，取其中的最大值。
用于评估加工安全性的Mooney Scorch测试，门尼最小值(MooneyMinimum)表示测试中获得的最小粘度。参数t3、t5和t10表示门尼粘度分别提高了3、5和10个单位的时间。焦化速率可以用t5和t3之间的差去除2来计算得到。但是，如果在测试中门尼粘度的改变没有超过3-5个单位，焦化速率可以通过下面的公式1来计算得到。
公式1：焦化速率＝(25分钟时的门尼粘度-门尼最小值)/(25分钟-门尼最小值时的时间)
具体实施方式
下面的实施例用于说明本发明但并不是用于限定本发明的范围。本发明的实施例证明了通过使用本发明的季铵或四膦盐促进剂，可以在改进组合物加工安全性的同时获得高的硫化速率。
实施例1-4和对比实施例A-J
表I和III中的每一种组合物都使用BanburyBR(Farrel公司)内部混合器进行混合。首先把干的组分加入到混合器中，接着加入液体组分，然后加入氯化弹性体。使用慢的混合速度。在组合物熔融后，将Banbury的斜槽冲洗(swept down)，并且在105℃时从混合器中倒出。将从混合器中倒出的组合物放置在一个15.24cm×33.02cm(6inch×13inch)的双辊开炼机上并且进行混炼。混炼步骤重复5-6遍以确保所有组分充分分散。混炼最终得到的片材厚度大约3mm。从最终得到的片材上切取样品用于测试硫化速率和组合物的加工安全性。所有的季铵盐按照组合物中每100克橡胶中0.001摩尔的季铵盐的比例进行添加。
表I
| 组分 | 实施例1，phr | 实施例2，phr | 对比实施例A，phr | 对比实施例B，phr | 对比实施例C，phr | 对比实施例D，phr | 对比实施例E，phr | 对比实施例F，phr | 对比实施例G，phr |
| 氯化聚乙烯1 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 |
| 炭黑2 | 50 | 50 | 50 | 50 | 50 | 50 | 50 | 50 | 50 |
| 氢氧化镁3 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 |
| 芳香油4 | 30 | 30 | 30 | 30 | 30 | 30 | 30 | 30 | 30 |
| 2-巯基-1，3，4-噻二唑-5-硫代苯甲酸盐5 | 2.67 | 2.67 | 2.67 | 2.67 | 2.67 | 2.67 | 2.67 | 2.67 | 2.67 |
| 溴化三乙基己基铵6 | 0.27 | ||||||||
| 溴化四丙铵7 | 0.27 | ||||||||
| 溴化四丁铵8 | 0.66 | ||||||||
| 溴化四己铵9 | 0.45 | ||||||||
| 溴化四庚铵10 | 0.5 | ||||||||
| 溴化四乙铵11 | 0.21 | ||||||||
| 溴化十八烷基三甲铵12 | 0.4 | ||||||||
| 溴化甲基三辛基铵13 | 0.46 | ||||||||
| 溴化二癸基二甲基铵14 | 0.42 |
1购自DuPont Dow Elastomers L.L.C的TyrinCM0836
2购自Sid Richardson Carbon Co.的N-774
3购自Harwick的StanMagHydroxide B
4购自sunoco，Inc.的Sundex790T
5购自Harwick的MastermixMB 4842(75％活性)
6-7，9-13从Aldrich获得
8购自Harwick的MastermixMB 4988(50％活性)
含有作为促进剂的溴化季铵的组合物，实施例1和2和对比实施例A-G的硫化速率和加工安全性列于表II中。最大硫化速率/焦化速率的比可以用于评价促进剂的品质。给予快速硫化速率和良好的加工安全性的促进剂的比值将会很高。从表II中可以很清楚地看出本发明的实施例具有最高的硫化速率/焦化速率的比值，是优选的促进剂。
表II
| 性能 | 实施例1 | 实施例2 | 对比实施例A | 对比实施例B | 对比实施例C | 对比实施例D | 对比实施例E | 对比实施例F | 对比实施例G |
| MLmin(in-lb) | 13.44 | 14.03 | 14.54 | 15.44 | 17.34 | 12.72 | 12.72 | 15.21 | 13.88 |
| MHmax(in-lb) | 47.73 | 46.77 | 51.98 | 56.98 | 59.25 | 35.68 | 44.21 | 52.65 | 46.89 |
| t2(分钟) | 1.3 | 1.28 | 1.03 | 0.89 | 0.86 | 2.19 | 1.88 | 1.03 | 1.37 |
| t50(分钟) | 4.46 | 4.33 | 3.24 | 2.77 | 2.45 | 10.6 | 10.6 | 4.44 | 8.24 |
| t90(分钟) | 12.51 | 13.06 | 8.74 | 7.51 | 7.34 | 21.11 | 21.15 | 16.47 | 19.88 |
| 177℃时的最大硫化速率(in-lb/min) | 6.14 | 6.11 | 9.56 | 11.42 | 14.50 | 1.37 | 1.85 | 7.03 | 3.40 |
| 门尼最小值，121℃，MU | 35.4 | 36.2 | 37.8 | 38.6 | 42.6 | 35.5 | 35 | 39.2 | 36.4 |
| t3，分钟 | 15.8 | 13 | 7.85 | 5.79 | 4.68 | 18.9 | 6.62 | 9.17 | |
| t5，分钟 | 20.3 | 10.18 | 7.02 | 5.7 | 8.14 | 12.08 | |||
| t9，分钟 | 17.27 | 10.18 | 8.17 | 12.12 | 20.75 | ||||
| 121℃时的焦化速率，2/(t5-t3)，MU/min | 0.258(est)* | 0.276 | 0.858 | 1.626 | 1.961 | 0.110(est)* | 0.205(est)* | 1.316 | 0.687 |
| 177℃时的最大硫化速率/121℃时的焦化速率(in-ld/MU) | 23.8 | 22.15 | 11.14 | 7.02 | 7.40 | 12.45 | 9.02 | 5.34 | 4.95 |
*焦化速率通过门尼焦化曲线t5大于25分钟后的斜率测得
表III
| 组分 | 实施例3，phr | 实施例4，phr | 对比实施例H，phr | 对比实施I，phr | 对比实施例J，phr |
| 氯化聚乙烯1 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 |
| 炭黑2 | 50 | 50 | 50 | 50 | 50 |
| 氢氧化镁3 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 |
| 芳香油4 | 30 | 30 | 30 | 30 | 30 |
| 2-巯基-1，3，4-噻二唑-5-硫代苯甲酸盐5 | 2.67 | 2.67 | 2.67 | 2.67 | 2.67 |
| 氯化四丙铵6 | 0.23 | ||||
| 碘化四丙铵7 | 0.32 | ||||
| 碘化四乙铵8 | 0.26 | ||||
| 氯化四丁铵8 | 0.28 | ||||
| 碘化四丁铵8 | 0.38 |
1购自DuPont Dow Elastomers L.L.C的TyrinCM0836
2购自Sid Richardson Carbon Co.的N-774
3购自Harwick的StanMagHydroxide B
4购自Sunoco，Inc.的Sundex790T
5购自Harwick的MastermixMB 4842(75％活性)
6-7，9-10购自Aldrich
8购自Harwick
使用氯化和碘化四丙铵制备其他实施例，与含有碘化四乙铵和氯化和碘化四丁铵的对比实施例进行比较。表III中列出了实施例3和4的组合物，以及对比实施例H、J和I的组合物。这些组合物的硫化速率和加工安全性列在表IV中。对于本发明的实施例，最大硫化速率/焦化速率的比值明显较高。
表IV
| 性能 | 实施例3 | 实施例4 | 对比实施例H | 对比实施例I | 对比实施例J |
| ML min(in-lb) | 14.73 | 11.87 | 11.02 | 16.53 | 15.2 |
| MH max(in-lb) | 48.57 | 43.35 | 26.89 | 53.93 | 51.55 |
| t2(分钟) | 1.13 | 1.84 | 2.72 | 0.93 | 1.01 |
| t50(分钟) | 3.88 | 7.38 | 14.18 | 2.77 | 3.15 |
| t90(分钟) | 12.58 | 19.92 | 26.39 | 7.89 | 8.5 |
| 177℃时的最大硫化速率(in-lb/min) | 6.96 | 3.07 | 0.66 | 10.89 | 6.43 |
| 门尼最小值，121℃，MU | 36.7 | 34.3 | 33.8 | 39.8 | 37.2 |
| t3，分钟 | 11.4 | 19.9 | 5.95 | 7.55 | |
| t5，分钟 | 17.13 | 7.45 | 9.73 | ||
| t10，分钟 | 11.78 | 15.47 | |||
| 121℃时的焦化速率，2/(t5-t3)，MU/min | 0.347 | 0.23(est.)* | 0.093(est.)* | 1.33 | 0.917 |
| 177℃的最大硫化速率/121℃时的焦化速率(in-lb/MU) | 20.04 | 13.35 | 7.10 | 8.17 | 7.01 |
*焦化速率通过门尼焦化曲线t5大于25分钟后的斜率测得
实施例5-8
使用与上述制备实例1-4的相同方法制备含有作为硫化促进剂的氯化或溴化吡咯烷盐(pyrollidinium)的本发明的组合物。表V中给出了配比。表VI中给出了硫化速率和加工安全性参数。
表V
| 组分 | 实施例5，phr | 实施例6，phr | 实施例7，phr | 实施例8，phr |
| 氯化聚乙烯1 | 100 | 100 | 100 | 100 |
| 炭黑2 | 50 | 50 | 50 | 50 |
| 氢氧化镁3 | 5 | 5 | 5 | 5 |
| 芳香油4 | 30 | 30 | 30 | 30 |
| 2-巯基-1，3，4-噻二唑-5-硫代苯甲酸盐5 | 2.67 | 2.67 | 2.67 | 2.67 |
| 溴化1-丁基-1-甲基吡咯烷盐6 | 0.23 | |||
| 氯化1-丁基-1-甲基吡咯烷盐7 | 0.19 | |||
| 氯化1-己基-1-甲基吡咯烷盐8 | 0.22 | |||
| 氯化1-辛基-1-甲基吡咯烷盐9 | 0.25 |
1购自DuPont Dow Elastomers L.L.C的TyrinCM0836
2购自Sid Richardson Carbon Co.的N-774
3购自Harwick的StanMagHydroxide B
4购自Sunoco，Inc.的Sundex790T
5购自Harwick的MastermixMB 4842(75％活性)
6-9购自Aldrich
表VI
| 测试参数 | 实施例5 | 实施例6 | 实施例7 | 实施例8 |
| ML min(in-lb) | 12.06 | 12.49 | 12.72 | 13.75 |
| MH max(in-lb) | 42.08 | 44.34 | 45.95 | 48.93 |
| t2(分钟) | 2.29 | 1.99 | 1.71 | 1.45 |
| t50(分钟) | 9.73 | 8.6 | 7.34 | 6.33 |
| t90(分钟) | 21.01 | 19.77 | 18.28 | 16.75 |
| 177℃时的最大硫化速率(in-lb/min) | 2.5 | 2.64 | 3.17 | 3.87 |
| 门尼最小值，121℃，MU | 33.9 | 34.5 | 34.4 | 35.8 |
| t3，分钟 | 19.22 | 14.4 | ||
| t5，分钟 | 21.15 | |||
| t10，分钟 | ||||
| 121℃时的焦化速率，2/(t5-t3)，MU/min | 0.111* | 0.108* | 0.166* | 0.269* |
| 177℃的最大硫化速率/121℃时的焦化速率(in-lb/MU) | 22.5 | 24.5 | 19.1 | 14.4 |
Claims (20)
1、一种硫化体系组合物包括：
一种聚巯交联剂；
一种无机基料；和
一种鎓盐，其中所述鎓盐的分子式选自
其中Z是氮或磷原子，R1至R4各自是包含2至8个碳原子的烷基或芳基，而且R1-R4的总的碳原子数目在10至14之间，
其中R5和R6是包含1至8个碳原子的烷基，而且R5-R6的总的碳原子数目在5至9之间；和
其中X是阴离子。
2、如权利要求1所述的硫化体系组合物，其中所述的聚巯交联剂选自2，5-二巯基-1，3，4-噻二唑或其衍生物。
3、如权利要求1所述的硫化体系组合物，其中所述的聚巯交联剂是2-巯基-1，3，4-噻二唑-5-硫代苯甲酸盐。
4、一种可硫化的氯化弹性体组合物，包括；
一种氯化弹性体；
一种聚巯交联剂；
一种无机基料；和
一种鎓盐，其中所述鎓盐的分子式选自
其中Z是氮或磷原子，R1至R4各自是包含2至8个碳原子的烷基或芳基，而且R1-R4的总的碳原子数目在10至14之间，
其中R5和R6是包含1至8个碳原子的烷基，而且R5-R6的总的碳原子数目在5至9之间；和
其中X是阴离子。
5、如权利要求4所述的可硫化的氯化弹性体组合物，其中所述的氯化弹性体选自聚氯丁二烯、聚环氧氯丙烷、环氧氯丙烷/环氧乙烷共聚物、氯磺化聚乙烯、氯化聚乙烯、或氯化丁基橡胶。
6、如权利要求5所述的可硫化的氯化弹性体组合物，其中所述的氯化弹性体是氯化聚乙烯。
7、如权利要求4所述的可硫化的氯化弹性体组合物，其中所述的聚巯交联剂选自2，5-二巯基-1，3，4-噻二唑或其衍生物。
8、如权利要求4所述的可硫化的氯化弹性体组合物，其中所述的聚巯交联剂是2-巯基-1，3，4-噻二唑-5-硫代苯甲酸盐。
9、一种包含至少一种由可硫化组合物形成的组件的物品，其中所述的由可硫化的氯化弹性体组合物形成的可硫化组合物包括：
一种氯化弹性体；
一种聚巯交联剂；
一种无机基料；和
一种鎓盐，其中所述鎓盐的分子式选自
其中Z是氮或磷原子，R1至R4各自是包含2至8个碳原子的烷基或芳基，而且R1-R4的总的碳原子数目在10至14之间，
其中R5和R6是包含1至8个碳原子的烷基，而且R5-R6的总的碳原子数目在5至9之间；和
其中X是阴离子。
10、如权利要求9所述的物品，其中所述的氯化弹性体选自聚氯丁二烯、聚环氧氯丙烷、环氧氯丙烷/环氧乙烷共聚物、氯磺化聚乙烯、氯化聚乙烯、或氯化丁基橡胶。
11、如权利要求10所述的可硫化的氯化弹性体组合物，其中所述的氯化弹性体是氯化聚乙烯。
12、如权利要求10所述的可硫化的氯化弹性体组合物，其中所述的聚巯交联剂选自2，5-二巯基-1，3，4-噻二唑或其衍生物。
13、如权利要求10所述的可硫化的氯化弹性体组合物，其中所述的聚巯交联剂是2-巯基-1，3，4-噻二唑-5-硫代苯甲酸盐。
14、一种硫化氯化弹性体组合物的方法，包括以下步骤：
提供一种氯化弹性体组合物；
提供一种硫化体系组合物，包括：
一种聚巯交联剂；
一种无机基料；和
一种鎓盐，其中所述鎓盐的分子式选自
其中Z是氮或磷原子，R1至R4各自是包含2至8个碳原子的烷基或芳基，而且R1-R4的总的碳原子数目在10至14之间，
其中R5和R6是包含1至8个碳原子的烷基，而且R5-R6的总的碳原子数目在5至9之间；和
其中X是阴离子；
使所述的氯化弹性体组合物与所述的硫化体系组合物进行接触；和
因此将所述的氯化弹性体组合物硫化。
15、如权利要求14所述的硫化氯化弹性体组合物的方法，其中将所述的氯化弹性体组合物与所述的硫化体系组合物混合。
16、如权利要求14所述的硫化氯化弹性体组合物的方法，其中所述的接触步骤的温度范围从130℃至200℃。
17、如权利要求14所述的硫化氯化弹性体组合物的方法，其中所述的氯化弹性体选自聚氯丁二烯、聚环氧氯丙烷、环氧氯丙烷/环氧乙烷共聚物、氯磺化聚乙烯、氯化聚乙烯、或氯化丁基橡胶。
18、如权利要求17所述的硫化氯化弹性体组合物的方法，其中所述的氯化弹性体是氯化聚乙烯。
19、如权利要求14所述的硫化氯化弹性体组合物的方法，其中所述的聚巯交联剂选自2，5-二巯基-1，3，4-噻二唑或其衍生物。
20、如权利要求14所述的硫化氯化弹性体组合物的方法，其中所述的聚巯交联剂是2-巯基-1，3，4-噻二唑-5-硫代苯甲酸盐。
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|---|---|---|---|
| CN 200610073925 CN101037513A (zh) | 2006-03-14 | 2006-03-14 | 一种改进的硫化体系组合物以及用于硫化氯化弹性体组合物的方法 |
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Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101463168B (zh) * | 2009-01-05 | 2010-12-01 | 天津鹏翎胶管股份有限公司 | 氯化聚乙烯胶管的配方 |
| CN101691062B (zh) * | 2009-09-19 | 2012-07-25 | 温州三环橡塑制品有限公司 | 一种高物性橡胶型氯化聚乙烯生产工艺 |
| CN105008436A (zh) * | 2012-12-26 | 2015-10-28 | 朗盛丁基私人有限公司 | 用于卤化丁基和含卤素的聚合物的不含硫、不含锌的固化体系 |
-
2006
- 2006-03-14 CN CN 200610073925 patent/CN101037513A/zh active Pending
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| WD01 | Invention patent application deemed withdrawn after publication |