CN101035886B - 织物调理组合物 - Google Patents

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Abstract

一种稳定的、可倒出的透明或半透明织物调理组合物，所述组合物包含一种或多种碘值为5-140的阳离子织物软化材料、一种或多种油类和/或低分子量溶剂以及一种或多种疏水性荧光剂。

Description

织物调理组合物
发明领域
本发明涉及织物调理组合物，具体的说涉及包含荧光剂的液体织物软化剂组合物。
发明背景
漂洗附加(rinse-added)织物调理组合物是公知的。通常，这种组合物包含分散于含水介质中的液体或固体织物软化剂。组合物可包括最多8％重量的织物软化剂，在这种情况下认为组合物是稀释的，或者组合物可包括8％-60％重量的织物软化剂，在这种情况下认为组合物是浓缩的。
常常伴随常规织物调理剂组合物出现的一个问题是，再三使用时会出现发黄现象。
现有技术建议通过将荧光染料如二氨基芪(DAS)衍生物的盐掺入到织物调理组合物当中来解决这个问题。但是，这种物质是阴离子化合物，当软化化合物是阳离子化合物时，它会对软化化合物的性能造成不利影响。而且，它与阳离子软化化合物形成的任何复合物会造成对光降解作用的稳定性下降。因此，它会发生分解而失去任何荧光效果。
EP 275694、US 4497718和US4562002都公开了含有基于二氨基芪衍生物的荧光染料的漂洗调理剂组合物。
EP 368383公开了带荧光剂的钠盐的滚筒式干燥机薄片(tumbledryer sheet)。
US 6164100描述了含有其中连接有荧光单元的聚合物的漂洗调理产品。
JP 10219297公开了由多碱价酸和荧光剂组成的漂洗助剂。所公开的组合物似乎没有软化化合物。
US 5935272公开了水溶性荧光染料。
US 4460374公开了增白纺织品特别是制成品如门窗帘和内衣裤的方法，所述方法包括向含水介质中的纺织品施用包含以下成分的组合物的步骤：
a)有机溶剂，其难溶至不溶于水，成分(b)溶解于其中，成分(c)溶解或分散于其中，
b)成分(c)的载体，其难溶至不溶于水，
c)荧光增白剂，其难溶至不溶于水，可溶于或分散于载体(b)。
有趣的是，消费者期望透明的织物调理组合物。因此，宜提供具有增强外观的透明组合物。
WO 98/52907描述了阳离子织物调理组合物，其可任选透明，且可含有二氨基芪衍生物荧光剂。所述二氨基芪荧光剂被分类为亲水荧光剂。
但是，这并没有解决要提供包含阳离子软化化合物和对光降解稳定的荧光剂的透明或半透明液体织物调理组合物的问题。
发明目的
因此，本发明试图解决一个或多个上述问题，给出一个或多个上述为消费者所期望的益处。
我们意外地发现，包含权利要求1中定义的那种类型荧光剂的透明或半透明织物调理组合物对光降解稳定。
我们另外发现，这种荧光剂使所述透明或半透明组合物的外观大为增强。而且，它还使所述组合物中的其它成分如染料和香料(如果存在的话)对光降解的稳定性增强。
发明概述
根据本发明，提供了包含以下成分的稳定的透明或半透明液体织物调理组合物：
(i)一种或多种碘值为5-140的阳离子织物软化材料；
(ii)11-70％重量的一种或多种油类；
(iii)一种或多种溶于组合物有机相中的疏水性荧光剂；
(iv)任选的一种或多种低分子量溶剂。
其中阳离子软化材料与油类的重量比在5∶1-10∶1的范围内，阳离子软化材料与低分子量溶剂(如果存在的话)的重量比在8∶1-1∶3的范围内。
根据本发明的另一个方面，提供了调理织物的方法，所述方法包括使上述织物调理组合物与织物接触。
在本发明的上下文中，词语“包含”指“包括”。也就是说术语“包含”所提到的步骤、组分、成分或特征并不是穷举的。
发明详述
本发明特别涉及透明或半透明的液体织物软化组合物。
这种产品优选但不必要是微乳状液。这种产品是各向同性的，在指定的稳定范围内具有热力学稳定性。
荧光剂
本发明的透明或半透明组合物包含疏水性荧光剂。
所谓疏水是指荧光剂的疏水性按ClogP测出为3-50，更优选4-50，最优选5-50，例如6-50。
ClogP是用获自Irvine California的Daylight Chemical InformationSystems Inc的“ClogP”程序(将疏水性计算为logP(油/水))4.01版来计算的。
市售的这种类型的荧光剂是出自Bayer公司的Blankophor DCB(4-[3-(4-氯苯基)-4，5-二氢-1h-吡唑-1-基]苯磺酰胺)。
所述荧光剂溶于所述组合物的有机相中。观察到这比如果所述荧光剂溶于所述组合物的水相中能更多地使所述荧光剂沉积到合成材料(例如聚酯)上。
通常，以组合物的总重量计，所述荧光剂的水平为0.001-2wt％，更优选0.003-1.5wt％，最优选0.004-1wt％，例如0.005-0.8wt％。
不考虑的荧光剂
以下描述的亲水荧光剂不适合用于本发明的组合物中。
二氨基芪二磺酸类型的荧光剂(下文称“DAS”)在WO-A-98/52907中被分类为亲水性荧光剂。DAS的一个市售实例是Tinopal DMS(出自CIBA公司)。
另一种类型的亲水性荧光剂是二苯乙烯联苯类荧光剂(下文称“DSBP”)。这种类型的荧光剂的一个市售实例是Tinopal CBS-X(同样出自CIBA公司)。
将购买的这些荧光剂材料通过后配料(post-dosing)和搅拌以0.1wt％的水平引入到标准浓缩织物软化组合物(Comfort Concentrate，2004年购自英国)和透明的织物软化组合物(Lenor Enhancer，2004年购自英国)中。在两种情况下，荧光剂都形成大块的黄色固体颗粒。因此，他们不能形成本发明组合物所要求的稳定组合物。
尽管不想受理论的约束，但还是认为DAS和DSPB两种荧光剂都会与软化组合物中通常存在的阳离子材料(例如阳离子软化剂)复合，而形成不可溶的絮凝物。
阳离子织物软化材料
本发明的织物调理组合物包含一种或多种通常包含在漂洗附加织物软化组合物中的阳离子软化材料。
表面活性剂可包括季铵化合物。
如果阳离子表面活性剂是包含以下化合物的水不溶性季铵材料，所述化合物中的两个C12-18烷基或烯基通过至少一个酯键与氮首基连接，那么它是尤其优选的。更加优选所述季铵材料存在两个酯键。
用于本发明的第一类优选的酯键连接阳离子表面活性剂材料由下式(I)表示：
Figure G2005800336261D00051
式(I)
其中各R1基团独立选自C1-4烷基、羟基烷基或C2-4烯基；其中各R2基团独立选自C8-28烷基或烯基；
T是
Figure G2005800336261D00052
X-是与阳离子表面活性剂相容的任何阴离子，如卤素离子或烷基硫酸根，例如氯离子、甲基硫酸根或乙基硫酸根，n是0或1-5的整数。
此式范围内的尤其优选的材料是甲基硫酸三乙醇胺的二烯基酯和氯化N，N-二(牛油酰氧基乙基)N，N-二甲基铵。
此式范围内的化合物的市售实例是Tetranyl AOT-1(甲基硫酸三乙醇胺的二油酸酯，80％活性)、AO-1(甲基硫酸三乙醇胺的二油酸酯，90％活性)、L1/90(甲基硫酸三乙醇胺的部分硬化牛油酯，90％活性)、L5/90(甲基硫酸三乙醇胺的棕榈酯，90％活性(Kao公司提供)和出自Witco公司的Rewoquat WE15(C10-C20和C16-C18不饱和脂肪酸与季铵化二甲基硫酸三乙醇胺的反应产物，90％活性)。
第二类季铵材料由下式(II)表示：
Figure G2005800336261D00061
式(II)
其中R1、R2、n和X-定义同上。
这一类的优选材料例如氯化1，2-双[牛油酰氧基]-3-三甲基铵丙烷和氯化1，2-双[油酰氧基]-3-三甲基铵丙烷，它们的制备方法描述于例如US 4137180(Lever Brothers)中，该专利的内容结合到本文中。优选这些材料还包含少量的如US 4137180所描述的相应单酯。
第三类优选的季铵材料由下式(III)表示：
式(III)
其中R1和R2是C8-28烷基或烯基；R3和R4是C1-4烷基或C2-4烯基，X-定义同上。
此式范围内的化合物的实例包括氯化二(牛油烷基)二甲基铵、甲基硫酸二(牛油烷基)二甲基铵、氯化双十六烷基二甲基铵、氯化双十八烷基二甲基铵和氯化二(椰油烷基)二甲基铵。
出于环境原因，有利的是季铵材料是生物可降解的。
以组合物的总重量计，阳离子表面活性剂(活性成分)的含量优选是2-80％，更优选2.5-65％重量，最优选3-51％重量。
如果组合物需要以浓缩物形式的提供，那么以组合物的总重量计，阳离子表面活性剂(活性成分)的含量优选是10-80％，更优选11-45％重量，最优选12-40％重量。
优选的阳离子表面活性剂是基本水不溶性的。
季铵软化剂的碘值是5-140，优选10-120，更优选15-100，最优选25-97，例如35-95。
脂肪酸/脂肪酰基化合物中各链的顺式∶反式异构体重量比大于20∶80，优选大于30∶70，更优选大于40∶60，最优选大于50∶50，例如70∶30或更大。认为更高的顺式∶反式异构体重量比能给予包含该化合物的组合物更好的低温稳定性和最小的气味形成。合适的脂肪酸包括出自Fina公司的Radiacid 406。
当然，顺式∶反式异构体重量比可通过本领域公知的方法在氢化过程中加以控制，所述方法例如采取最优混合法，使用特异性催化剂和提供充足的H2。
饱和和不饱和的脂肪酸/酰基化合物可以以不同的量混合在一起，以提供具有所需碘值的化合物。
母体脂肪酸的碘值
用以计算碘值的方法如WO-A1-01/04254的第12页第6-28行所述，所述内容结合到本文中。
油类
本发明的组合物包含至少一种油。油可以是矿物油、酯油和/或天然油如植物油。但是优选酯油或矿物油。
酯油优选本性疏水。它们包括烃链中具有1-24个碳原子的一元醇或多元醇与烃链中具有1-24个碳原子的一元羧酸或多元羧酸的脂肪酯，条件是酯油中的碳原子总数等于或大于16，且至少一条烃链具有12个或12个以上的碳原子。
合适的酯油包括饱和酯油，如PRIOLUBES和ESTOLS(出自Uniqema公司)。特别优选硬脂酸异辛酯(PRIOLUBE 1545)、neopentylglycol monomerate(PRIOLUBE 2045)、月桂酸甲酯(PRIOLUBE1415)、肉豆蔻酸异丙酯(ESTOL 1514)、丙二醇二辛酸酯(ESTOL 1526)和椰油酸乙基己酯(ESTOL 1540)，但油酸单甘油酯(PRIOLUBE 1407)和新戊二醇二油酸酯(PRIOLUBE 1446)也合适。
酯油也可以是WO-A1-98/16538的第4页第28行至第9页第16行所定义的CPE或RSE聚酯油，所述内容结合到本文中。
优选酯油的粘度用Haake转子粘度计在25℃、106s-1下测出是0.002-0.4Pa.S(2-400cps)，矿物油的密度在25℃下是0.8-0.9g.cm-3。
合适的矿物油包括烃链中具有8-35个、更优选9-20个碳原子的支链或直链烃类(例如石蜡)。
优选的矿物油包括Marcol技术系列的油类(出自Esso公司)，但特别优选的是Sirius系列(出自Silkolene公司)或Semtol(出自Witco公司)。矿物油的分子量通常在100-400的范围内。
可使用一种或多种任何上述类型的油类。
据认为，所述油可使香料极好地递送到布料，而且还能在组合物的贮藏过程中增加香料的寿命。
以组合物的总重量计，所述油的含量为11-70％重量，更优选12-60％重量，最优选15-52％，例如20-45％重量。
组合物中阳离子软化剂与油的重量比在5∶1-1∶10的范围内，优选4∶1-1∶5，更优选3∶1-1∶3。
本文所提到的油优选作为单独成分加入到组合物中。也就是说，所述油作为组合物其它成分中可能存在的任何油之外的油而加入。
低分子量溶剂
溶剂优选是有机溶剂，如低分子量(优选180或180以下)醇，包括一元醇和多元醇，例如二元醇。
低分子量醇的存在通过使粘度降低至更符合需要的水平而帮助改进贮藏时的物理稳定性，同时有助于微乳状液的形成。合适的醇的实例包括乙醇、异丙醇、正丙醇、二丙二醇、叔丁醇、2，2，4-三甲基-1，3-戊二醇(TMP)、己二醇和甘油。
虽然前述各种醇是合适的，但尤其可取的是使用2，2，4-三甲基-1，3-戊二醇(TMP)和己二醇的组合。该组合在使组合物的各成分增溶同时避免不合需要的气味方面远远优于其它醇类。
溶剂加入到组合物中有两种方式，或者作为阳离子表面活性剂中的成分而加入，或者单独加入。
以组合物的总重量计，溶剂的含量优选为0.05％-40％重量，更优选0.1％-25％重量，最优选0.15％-16％重量。
组合物中阳离子软化剂与溶剂的重量比在8∶1-1∶3的范围，优选6∶1-1∶2，更优选4∶1-1∶1。
如果需要，可使用溶剂的混合物。
水
本发明的组合物可以是水基组合物。
通常，以组合物的总重量计，水的含量水平是0.5-99％重量，更优选1-89％重量，甚至更优选2-87％重量，最优选3-85％重量。
助分散剂
任选地和有利地，组合物含有一种或多种助分散剂。微乳状液当在水中稀释时，助分散剂有助于其分散。
尤其优选的用于本发明组合物的助分散剂是烷氧基化非离子脂肪醇，如用3-20摩尔的烷氧基部分烷氧基化的C10-C22烷基/烯基。脂肪醇可用环氧乙烷、环氧丙烷或环氧乙烷/环氧丙烷混合物烷氧基化。
可用于本发明组合物的其它助分散剂可选自单长链烷基阳离子季铵化合物和单长链烷基胺氧化物。
以组合物的总重量计，助分散剂的浓度优选是0.05-30％重量，更优选0.3-20％重量，最优选1-15％重量。
助分散剂还可充当微乳状液的稳定剂，因此添加助分散剂可使微乳状液产品更为稳定。
季阳离子软化化合物与助分散剂总量的重量比是3∶1-8∶1，更优选5∶1-7∶1。
抗氧化/还原稳定剂
本发明的组合物可任选包含一种或多种针对氧化和/或还原发挥稳定作用的另外的稳定剂。
如果稳定剂作为抗氧化剂存在，以组合物的总重量计它们的添加水平为0.005-2％重量，更优选0.01-0.2％重量，最优选0.035％-0.1％重量。
如果稳定剂作为抗还原剂存在，则以组合物的总重量计它们的用量优选为0.001％-0.2％重量。
稳定剂是通过保证贮藏时的良好气味稳定性而起帮助作用的，特别是在组合物用不饱和特性明显的表面活性剂(即本文定义的(a)类表面活性剂)制备时。
通常，这种另外的稳定剂包括抗坏血酸、抗坏血酸棕榈酸酯和没食子酸丙酯的混合物(商品名
Figure G2005800336261D00101
PG和
Figure G2005800336261D00102
S-I下)；丁基化羟基甲苯、丁基化羟基茴香醚、没食子酸丙酯和柠檬酸的混合物(商品名
Figure G2005800336261D00103
6下)；叔丁基氢醌(商品名
Figure G2005800336261D00104
TBHQ下)；天然生育酚(商品名
Figure G2005800336261D00105
GT-1和GT-2下)；没食子酸的长链酯(商品名
Figure G2005800336261D00106
1010、
Figure G2005800336261D00107
1035、
Figure G2005800336261D00108
B117和1425下)以及它们的混合物。Tenox产品由Eastman Chemical Products Inc.提供。Irganox产品由Eastman Chemical Products Inc.提供。以上稳定剂也可与螯合剂如柠檬酸、1-羟基亚乙基-1，1-二膦酸(
Figure G2005800336261D00111
2010，出自Monsanto公司)；4，5-二羟基-m-苯磺酸/钠盐(商品名
Figure G2005800336261D00112
下，出自Kodak公司)和二乙烯三胺五乙酸(商品名DTPA下，出自Aldrich公司)混合。
共活性软化表面活性剂
也可掺入用于阳离子表面活性剂的共活性软化表面活性剂，掺入量以组合物的总重量计为0.01-20％重量，更优选0.05-10％。优选的共活性软化表面活性剂是脂肪酸、脂肪胺和脂肪N-氧化物。
香料
本发明的组合物也可包含一种或多种香料。
如果存在香料，则其使用浓度以组合物的总重量计优选0.01-15％重量，更优选0.05-10％重量，最优选0.1-5％重量，例如0.15-4.5％重量。
其它任选成分
本发明组合物还可含有一种或多种任选的通常包括在织物调理组合物中的成分，如pH缓冲剂、香料载体、着色剂、水溶助长剂、消泡剂、抗再沉积剂、聚电解质、酶类、荧光增白剂、抗缩剂、抗皱剂、抗斑剂、杀菌剂、杀真菌剂、抗腐蚀剂、悬垂剂、抗静电剂、熨平助剂和染料。
产品形式
产品在常温未稀释状态下是透明或半透明液体。
所述组合物可以是含水液体、溶剂基各向同性液体或微乳状液。优选微乳状液。
特别优选的是在约10℃至约50℃之间稳定的微乳状液。
所述组合物通常以高度浓缩的形式提供，但它的粘度是消费者可接受的，也就是说它是可倒出的。
在本发明的上下文中，词语“可倒出的”指组合物的粘度用Haake转子粘度计在25℃、106s-1的剪切速度下测出，为1Pa.S(1000cps)或以下，优选0.7Pa.S(700cps)或以下，更优选0.5Pa.S(500cps)或以下，最优选0.25Pa.S(250cps)或以下，例如0.15Pa.S(150cps)或以下。
所述组合物是稳定的，意思是说组合物一形成就没有可见的成块颗粒存在。
所述组合物优选用于家庭纺织品洗涤操作的漂洗循环中，在洗涤操作中它可以以未稀释状态直接加入到洗衣机中，例如通过分配抽屉(dispenser drawer)加入。或者，它在使用前可先稀释。所述组合物也可用于家庭手洗洗衣操作中。
组合物pH
所述组合物当分散于水中时，溶液的pH优选是1.5-5。
实施例
现将通过以下非限制性实施例说明本发明。在本发明范围内所作的进一步修改对于本领域技术人员来说将是显而易见的。
在以下实施例中，所有的量都是重量百分含量，除非另外指明。
如下制备下表中的配方：将阳离子软化剂、酯油、非离子型表面活性剂和水一起加热至70℃的温度，直到透明，接着在搅拌的同时让混合物冷却。然后在搅拌下加入香料和荧光剂。
表1
  产品1   产品2   产品3   产品4
  Tetranyl AOT-1   36.4   36.4   --   -
  Tetranyl AHT-V   -   -   34.25   34.25
  Estol 1545   35.8   35.7   37.95   37.95
  Coco 3EO   4.8   4.8   4.8   4.8
  水   20   20   20   20
  香料   3   3   3   3
  Blankophor DCB   0   0.1   0   0.1
产品1是透明粘稠产品，具有微黄色色调。
产品2是透明粘稠产品，几乎无色，当对着紫外光源时显示明亮的紫色荧光效应。
产品3和4是白色不透明粘稠产品，过于浓稠而不能倒出。
以下配方如下制备：将阳离子软化剂、脂肪醇和非离子型表面活性剂一起加热至熔化，在搅拌下将混合物慢慢倒入热水(80℃)中，让混合物冷却至常温，然后搅拌加入香料和荧光剂。
表2
  产品5   产品6
  Tetranyl AHT-V   13.41   13.41
  牛油醇   1.6   1.6
  Coco 20EO   0.3   0.3
  水   83.69   83.69
  产品5   产品6
  香料   1   1
  Blankophor DCB   0   0.1
产品5是不透明的。
产品6的外观和产品3一样，但它含有荧光剂的可见黄色絮凝物。
这些结果证明，当存在特定的荧光剂和不饱和的季铵阳离子软化材料时，可获得稳定的、可倒出的、透明或半透明的组合物。
材料
Tetranyl AOT-I：甲基硫酸三乙醇胺的二油酸酯，碘值约85。材料含有大约20％DPG溶剂(出自Kao公司)。
Tetranyl AHT-V：甲基硫酸三乙醇胺的二氢化牛油酯，碘值约0。材料含有大约15％IPA溶剂(出自Kao公司)。
Estol 1545：硬脂酸辛酯(出自Uniqema公司)
Coco 3EO：用3摩尔环氧乙烷乙氧基化的C12烷基
Coco 20EO：用20摩尔环氧乙烷乙氧基化的C12烷基
Blankophor DCB：荧光增白剂(出自Bayer公司)。

Claims (8)

1.一种稳定的、可倒出的透明或半透明织物调理组合物，所述组合物包含：
(i)一种或多种碘值为5-140的阳离子织物软化材料，其中所述阳离子织物软化材料由下式表示：
Figure F2005800336261C00011
其中各R1基团独立选自C1-4烷基、羟基烷基或C2-4烯基；其中各R2基团独立选自C8-28烷基或烯基；
T是
Figure F2005800336261C00012
或
Figure F2005800336261C00013
X-是与阳离子表面活性剂相容的任何阴离子，n是0或1-5的整数；
(ii)11-70％重量的一种或多种油类，所述油类选自矿物油、酯油和其混合物；
(iii)一种或多种溶于组合物有机相的疏水性荧光剂，其ClogP值为3-50；
(iv)任选的一种或多种低分子量溶剂，所述低分子量溶剂为分子量180或以下的醇，
其中阳离子织物软化材料与油类的重量比在5∶1-1∶10的范围内，低分子量溶剂存在时阳离子软化材料与低分子量溶剂的重量比在8∶1-1∶3的范围内；
其中所述稳定是指组合物一形成就没有可见的成块颗粒存在，所述可倒出是指组合物的粘度用Haake转子粘度计在25℃、106s-1的剪切速度下测出，为1Pa.S(1000cps)或以下。
2.权利要求1的组合物，所述组合物包含15-52％重量的油类。
3.权利要求1或2的组合物，其中所述阳离子织物软化材料的碘值为15-100。
4.权利要求1或2的组合物，其中所述阳离子织物软化材料的碘值为35-95。
5.权利要求1的组合物，其中R1是羟基烷基。
6.权利要求1或2的组合物，所述组合物包含2，2，4-三甲基-1，3-戊二醇。
7.权利要求6的组合物，所述组合物包含己二醇。
8.一种调理织物的方法，所述方法包括使权利要求1-7中任一项的织物调理组合物与织物接触。
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