CN101010183A - 制造有色硅氧烷水凝胶隐形眼镜的方法 - Google Patents

制造有色硅氧烷水凝胶隐形眼镜的方法 Download PDF

Info

Publication number
CN101010183A
CN101010183A CNA2005800293726A CN200580029372A CN101010183A CN 101010183 A CN101010183 A CN 101010183A CN A2005800293726 A CNA2005800293726 A CN A2005800293726A CN 200580029372 A CN200580029372 A CN 200580029372A CN 101010183 A CN101010183 A CN 101010183A
Authority
CN
China
Prior art keywords
lens
calotte
group
valve
mould
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CNA2005800293726A
Other languages
English (en)
Other versions
CN101010183B (zh
Inventor
J·C·费兰
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Novartis AG
Original Assignee
Novartis AG
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Novartis AG filed Critical Novartis AG
Publication of CN101010183A publication Critical patent/CN101010183A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN101010183B publication Critical patent/CN101010183B/zh
Expired - Fee Related legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29D—PRODUCING PARTICULAR ARTICLES FROM PLASTICS OR FROM SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE
    • B29D11/00—Producing optical elements, e.g. lenses or prisms
    • B29D11/00009—Production of simple or compound lenses
    • B29D11/00317—Production of lenses with markings or patterns
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29D—PRODUCING PARTICULAR ARTICLES FROM PLASTICS OR FROM SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE
    • B29D11/00—Producing optical elements, e.g. lenses or prisms
    • B29D11/00009—Production of simple or compound lenses
    • B29D11/00038—Production of contact lenses
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29D—PRODUCING PARTICULAR ARTICLES FROM PLASTICS OR FROM SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE
    • B29D11/00—Producing optical elements, e.g. lenses or prisms
    • B29D11/00865—Applying coatings; tinting; colouring
    • B29D11/00894—Applying coatings; tinting; colouring colouring or tinting
    • B29D11/00903—Applying coatings; tinting; colouring colouring or tinting on the surface
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D11/00—Inks
    • C09D11/02—Printing inks
    • C09D11/10—Printing inks based on artificial resins
    • C09D11/101—Inks specially adapted for printing processes involving curing by wave energy or particle radiation, e.g. with UV-curing following the printing
    • G—PHYSICS
    • G02—OPTICS
    • G02B—OPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
    • G02B1/00—Optical elements characterised by the material of which they are made; Optical coatings for optical elements
    • G02B1/04—Optical elements characterised by the material of which they are made; Optical coatings for optical elements made of organic materials, e.g. plastics
    • G02B1/041—Lenses
    • G02B1/043—Contact lenses
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10S425/00—Plastic article or earthenware shaping or treating: apparatus
    • Y10S425/808—Lens mold

Landscapes

  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Ophthalmology & Optometry (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Optics & Photonics (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Eyeglasses (AREA)
  • Casting Or Compression Moulding Of Plastics Or The Like (AREA)

Abstract

本发明总的来说涉及生产特制(MTO)或定制的、在其表面上和/或下面具有印刷图像的硅氧烷水凝胶透镜的方法。本发明优选的方法包括：在用于模塑单面模制的透镜毛坯的模具成型面上印刷和固化油墨，生产单面模制的透镜毛坯，该透镜毛坯具有对应于要生产的透镜前表面和后表面其中之一的成型面且具有嵌入透镜体内和透镜表面以下的图像，在与该成型面相对的侧面上直接切削该透镜毛坯以形成另一个透镜表面。根据本发明生产的有色硅氧烷水凝胶透镜用作日常佩戴透镜和长期佩戴透镜。该透镜使得能够改变或增强患者的眼睛颜色。

Description

制造有色硅氧烷水凝胶隐形眼镜的方法
本发明总的来说涉及制造有色硅氧烷水凝胶隐形眼镜的方法。更具体地说，本发明涉及制造特制或定制的有色硅氧烷水凝胶隐形眼镜的方法。
背景技术
为了装饰的目的，对于具有一种或多种分散在透镜中或印刷在透镜上的着色剂的隐形眼镜的需求很高。这些有色隐形眼镜提高了眼睛的自然美，或在佩带者的虹膜上提供独特的图案，或提供非装饰性图案或标志，如旋转标志、反转标志、产品/商标代码、批号、“DEMO”透镜等，这有益于佩带者、眼睛护理师和制造厂家。
已经公开了各种方法用于制造有色的非硅氧烷水凝胶隐形眼镜(例如参见公开于U.S.专利号4,668,240、4,857,072、5,272,010和5,414,477以及U.S.专利申请公开号2003/0054109和2004/0044099的方法)。市购的有色隐形眼镜是由非硅氧烷水凝胶材料例如甲基丙烯酸羟乙酯(HEMA)基水凝胶(即HEMA与其它共聚单体和/或交联剂的共聚物)制备的。那些非硅氧烷水凝胶透镜一般不具有高的氧渗透性。众所周知隐形眼镜必须容许来自周围空气的氧气(即：氧)到达角膜，因为角膜不能像其它组织一样接收来自血液供给的氧。如果没有足够的氧达到角膜，角膜将发生膨胀。长期缺氧造成角膜中不希望的血管增生。水凝胶隐形眼镜紧密地符合眼睛的形状，所以氧不容易绕过该透镜。因此，水凝胶隐形眼镜必须容许氧扩散通过透镜到达角膜，即从外表面到内表面具有相对高的氧透过性(即越过透镜厚度的氧渗透性)以便容许足够的氧渗透通过透镜到达角膜，并对角膜健康具有最小的副作用。
近年来，硅氧烷水凝胶隐形眼镜，例如Focus NIGHT＆DAYTM(CIBAVISION)，变得越来越流行，因为它们提供的高的氧渗透性和舒适性有益于角膜健康。然而，几乎没有发展用于制造有色硅氧烷水凝胶隐形眼镜，尤其是特制(MTO)或定制的有色硅氧烷水凝胶隐形眼镜的方法。典型地通过直接切削制得的MTO或定制的有色硅氧烷水凝胶隐形眼镜可以与患者处方匹配和/或具有患者想要的基弧(base curve)。
因此，需要一种制造MTO或定制的有色硅氧烷水凝胶隐形眼镜的方法。
发明概述
一方面，本发明提供制造有色硅氧烷水凝胶隐形眼镜的方法，该方法包括：提供用于阀帽状物(bonnet)浇铸模塑的模具，其中该模具包括具有光学品质的成型面(molding surface)，其中该成型面限定硅氧烷水凝胶隐形眼镜后表面和前表面的其中之一；用油墨将彩饰层施涂到模具成型面的至少一部分上，其中该油墨包含至少一种着色剂和含硅氧烷的聚合物粘合剂；固化该彩饰层形成有色薄膜，该薄膜与成型面接触但不以共价方式附着于该成型面上；用包含至少一种含硅氧烷的乙烯单体或大单体和至少一种亲水性乙烯单体的透镜形成流体材料填充该模具；使透镜形成材料浸泡该有色薄膜一段足够长的时间，使得一部分透镜形成材料渗入到有色薄膜和成型面之间的空间，同时部分或完全地由成型面上分离该有色薄膜；在模具中固化该透镜形成材料，形成具有对应于隐形眼镜前表面和后表面的其中之一的成型面的阀帽状物，其中该阀帽状物包括固定于其中和/或其上的有色薄膜；由模具移除该阀帽状物；将该阀帽状物后固化和/或干燥足够长的时间以提高该阀帽状物在室温下的切削性；并且通过在与成型面相对的侧面上直接切削该阀帽状物形成前表面或后表面，由此获得有色硅氧烷水凝胶隐形眼镜。
另一方面，本发明提供制造有色硅氧烷水凝胶隐形眼镜的方法，该方法包括：提供用于阀帽状物浇铸模塑的模具，其中该模具包括具有光学品质的成型面，其中该成型面限定硅氧烷水凝胶隐形眼镜后表面和前表面的其中之一；用油墨将彩饰层施涂到模具成型面的至少一部分上，其中油墨包含至少一种着色剂和聚合物粘合剂，其中粘合剂聚合物包含来源于至少一种亲水性乙烯单体或大单体的链段；任选地固化彩饰层以形成不以共价方式附着于成型面上的有色薄膜；用包含至少一种含硅氧烷的乙烯单体或大单体和至少一种亲水性乙烯单体的透镜形成流体材料填充该模具；在模具中固化该透镜形成材料，形成具有对应于隐形眼镜前表面和后表面的其中之一的成型面的阀帽状物，其中该阀帽状物包括固定于其中和/或其上的彩饰层或薄膜，其中该阀帽状物的成型面包括彩饰层或薄膜的至少一部分；由模具移除该阀帽状物；将该阀帽状物后固化和/或干燥足够长的一段时间以提高该阀帽状物在室温下的切削性；并且通过在与成型面相对的侧面上直接切削该阀帽状物形成前表面或后表面，由此获得有色硅氧烷水凝胶隐形眼镜。
具体实施方式
现在将详细参考本发明的实施方案。对本领域技术人员显而易见的是，在不脱离本发明的范围或精神的情况下，在本发明中可以进行各种改变和变化。例如，作为一个实施方案的一部分所描述或说明的特征可用于另一个实施方案以产生其他实施方案。因此，本发明旨在覆盖与所附权利要求以及其同等物的范围内同样的此类改变和变化。本发明的其它目的、特征和方面由下列详细说明所公开或是由其显而易见。本领域技术人员要理解的是本讨论仅是实施方案的示例性描述，并非意欲限定本发明更宽的方面。
除非另外限定，否则这里使用的全部技术和科学术语具有与本发明所属领域的技术人员的一般理解相同的意义。一般来说，这里使用的命名法则和实验程序是公知且在本领域常用的。例如现有技术和各种一般参考书所提供的常规方法可用于这些程序。如果术语以单数提供，发明人也意欲使用术语的复数。这里使用的命名法则和如下所述的实验程序是公知且在本领域中常用的。
“隐形眼镜”指可以放在佩带者眼睛上或内部的结构。隐形眼镜可以纠正、改善或改变使用者的视力，除了没有必要是这种情况。隐形眼镜可以是任何现有技术或以后开发的任何公知的适当材料，可以是软透镜、硬透镜或混合透镜。典型地，隐形眼镜具有前表面和相对的后表面以及前表面和后表面在其中逐渐变小的圆周边缘。
这里使用的隐形眼镜的“正面或前表面”指的是佩带过程中远离眼睛的透镜表面。典型地基本上是凸面的前表面也可称为透镜的前弯(frontcurve)。
这里使用的隐形眼镜“背面或后表面”指佩带过程中朝向眼睛的透镜表面。典型地基本上是凹面的背面也可称为透镜的基弧。
“有色隐形眼镜”指其上印刷有彩色图像的隐形眼镜(硬的或软的)。
“彩色图像”是描述装饰的图案(例如虹膜状图案，Wild EyeTM图案，特制(MTO)图案等)，反转标志容许使用者容易地操作并插入隐形眼镜，和/或隐形眼镜货物保存单元(SKU)或者是数字印刷形式或者是条形码形式。彩色图像可以是单色图像或多色图像。彩色图像优选是数字图像，但是它还可以是模拟图像。
“彩饰层”指的是物件上的涂层并且其中具有印刷的彩色图像。
“着色剂”是指用于在制品上印刷彩色图像的染料或颜料或其混合物。
“染料”是指可溶于溶剂而且用来赋予颜色的物质。染料典型地是半透明的，吸收而不散射光。染料可以覆盖隐形眼镜的光学区域和隐形眼镜的非光学区域。几乎任何染料都可用于本发明，只要它可用于如下所述的装置。这些染料包括荧光染料、磷光染料和常规染料。
“荧光”是指通过在一个波长吸收可见光或紫外辐射随后几乎立即以更长的波长发射而引起的发光。当光或入射的紫外辐射停止时，荧光发射几乎立即终止。
“磷光”是通过在一个波长吸收辐射随后以不同的波长延迟发射引起的发光。入射辐射停止之后，磷光发射继续延长一段时间。
“颜料”是指悬浮于液体中不溶的粉状物质。颜料用来赋予颜色。一般说来，颜料相比染料更不透明。
在这里使用的术语“常规的或非珠光颜料”是用于描述任何基于漫散射光学原理而赋予颜色的吸收颜料，其颜色与其几何结构无关。同时可以使用任何适合的非珠光颜料，目前优选的非珠光颜料是耐热、无毒和水溶液中不溶的。优选的非珠光颜料的实例包括任何容许用于医用装置并由FDA批准的着色剂，如D&C Blue No.6、D&C Green No.6、D&C VioletNo.2、咔唑紫、某些铜络合物、某些铬氧化物、各种铁氧化物、酞菁(PCN)绿、酞菁(PCN)蓝、二氧化钛等。参见Marmiom DM Handbook of U.S.Colorants(U.S着色剂Marmiom DM手册)所列举的一系列着色剂可用于本发明。非珠光颜料更优选的实施方案包括(C.I.是色度指数号)，但不限于，蓝色、酞菁蓝(颜料蓝15：3 C.I.74160)、钴蓝(颜料蓝色36，C.I.77343)、调色剂青BG(Clariant)、Permajet蓝B2G(Clariant)；绿色，酞菁绿(颜料绿7，C.I.74260)和三氧化二铬；黄色、红色、棕色和黑色，各种铁氧化物；PR122，PY154；紫色，咔唑紫；黑色，Monolith黑C-K(CIBA SpecialtyChemicals)。
“珠光”是指具有珍珠光泽；在物理外观上类似珍珠；或具有几乎不确定的轻微带蓝色的中灰色。
“珠光颜料”指的是干扰(效果)颜料的类别，它是用高折射指数材料(例如金属氧化物，例如二氧化钛或氧化铁)的光学薄涂层涂敷的低折射指数材料的透明薄片(例如，透明云母片)，并主要基于薄膜干扰的光学原理赋予其颜色。金属氧化物的光学薄涂层可以包括单层或多重的金属氧化物薄层。施涂到该片上的光学薄涂层促成干涉效应，其容许外观根据照明和观看条件变化。颜色由涂层厚度、折射指数和照明角度决定。由于部分从云母片反射和部分透过云母片透射，所以光学薄涂层也是造成高度光泽效果的原因。该类颜料可以提供珍珠光泽和虹彩效应。
具有氧化物涂层的云母片珠光颜料可由Iselin，N.J.的Englehard Corp.在″Mearlin Pigment″生产线下市购得到，例如″Hi-Lite InterferenceColors″，″Dynacolor Pearlescent Pigments″，″MagnaPearl″，″Flamenco，″和″Celini Colors″。珠光着色剂另外的制造商是：Savannah，Georgia的Kemira，Inc.，该颜料的商品名为″Flonac Lustre Colors″；以及Hawthorne，N.Y.的EM Industries，Inc.，该颜料的商品名为″Affair Lustre Pigments″。
“水凝胶”是指当充分水合时可以吸收至少10wt％水的聚合材料。一般来说，水凝胶材料在存在或不存在另外的单体和/或大单体的条件下，通过至少一种亲水性单体聚合或共聚合而获得。
“硅氧烷水凝胶”是指通过含有至少一种含硅氧烷的乙烯单体或至少一种含硅氧烷的大单体的可聚合组合物共聚合而获得的水凝胶。
这里使用的“亲水性”描述的是与脂质相比更容易与水结合的材料或其部分。
“透镜形成材料”是指可以热固化或光化固化(即聚合和/或交联)获得交联聚合物的可聚合组合物(或配制剂)。这里使用的关于可聚合组合物或材料或透镜形成材料的固化或聚合的“光化地”是指该固化(例如交联和/或聚合)通过光化辐射进行，例如紫外辐射、电离辐射(例如γ射线或X射线辐射)、微波辐射等。热固化或光化固化方法是本领域技术人员公知的。透镜形成材料是本领域技术人员公知的。
“预聚物”是指可以光化固化或热固化或化学固化(例如交联和/或聚合)而获得交联的和/或聚合的聚合物的起始聚合物，所得聚合物的分子量远高于起始聚合物。“可交联的预聚物”是指当光化辐射时可以交联获得交联聚合物的起始聚合物，所得交联聚合物的分子量远高于起始聚合物。
“单体”是指可以聚合的低分子量化合物。低分子量通常是指平均分子量低于700道尔顿。
这里使用的“乙烯单体”指的是具有烯属不饱和基团并可以光化聚合或热聚合的低分子量化合物。低分子量通常是指平均分子量低于700道尔顿。
术语“烯类不饱和基团”或“烯属不饱和基团”在这里以广义使用，意思是包括含有至少一个＞C＝C＜基团的任何基团。示例性烯属不饱和基团包括，但不限于，丙烯酰基、甲基丙烯酰基、烯丙基、乙烯基、苯乙烯基或其它含C＝C的基团。
这里使用的“亲水性乙烯单体”是指在充分水合时能够形成可以吸收至少10wt％水的均聚物的乙烯单体。
这里使用的“疏水性乙烯单体”是指在充分水合时能够形成可以吸收低于10wt％水的均聚物的乙烯单体。
“大单体”指的是含有能够进行进一步聚合/交联反应的官能团的中等或高分子量的化合物或聚合物。中等和高分子量一般是指平均分子量大于700道尔顿。优选大单体含有烯属不饱和基团并可以光化聚合或热聚合。
这里使用的聚合物材料的“分子量”(包括单体材料或大单体材料)是指数均分子量，除非另有具体说明或试验条件另外指明。
“聚合物”是指材料通过聚合/交联一种或多种单体、大单体和/或低聚物形成的材料。
“粘合剂聚合物”指的是可交联的聚合物，其可以通过交联剂或经受辐射以化学或物理方式(例如湿度、热、紫外线辐射等)交联，以捕集着色剂或将其粘合到医用装置(优选隐形眼镜)之上或之内，这是本领域已知的术语。
“光引发剂”指的是通过利用光引发自由基交联和/或聚合反应的化学品。适合的光引发剂包括，但不限于，苯偶姻甲基醚、二乙氧基苯乙酮、苯甲酰基膦氧化物、1-羟基环己基苯基酮、Darocure型和Irgacure型，优选Darocure1173和Irgacure2959。偶氮型引发剂[例如2，2’-偶氮双(2，4-二甲基戊腈)、2，2’-偶氮双(2-甲基丙腈)、2，2’-偶氮双(2-甲基丁腈)]可以用作光引发剂或热引发剂。
“热引发剂”指的是通过利用热能引发自由基交联和/或聚合反应的化学品。适合的热引发剂的实例包括，但不限于，2，2’-偶氮双(2，4-二甲基戊腈)、2，2’-偶氮双(2-甲基丙腈)、2，2’-偶氮双(2-甲基丁腈)、过氧化物如过氧化苯甲酰等。优选热引发剂是偶氮二异丁腈(AIBN)。
这里使用的术语“流体”指能够如液体一样流动的材料。
这里使用的“互穿聚合物网络(IPN)”广义地指两种或多种聚合物的紧密网络，其中至少一种聚合物是在另一种存在下合成和/或交联。制备IPN的技术是本领域技术人员公知的。通用程序参见U.S.专利号4,536,554、4,983,702、5,087,392和5,656,210。聚合一般在约室温到145℃的温度范围内进行。
这里使用的透镜的“氧透过性”是氧气流过特定眼科透镜的速率。氧透过性Dk/t，通常用barrers/mm的单位表示，其中t是整个测量面积上的材料平均厚度[单位mm]，“barrer/mm”定义为：
[(cm3氧气)/(cm2)(秒)(mm2Hg)]×10-9
透镜材料固有的“氧渗透性”Dk不依赖于透镜厚度。固有的氧渗透性是氧气穿过材料的速率。氧渗透性通常以barrers为单位表示，其中“barrer”定义为：
[(cm3氧气)(mm)/(cm2)(秒)(mm2Hg)]×10-10
这些是本领域常用的单位。因此，为了与本领域的使用一致，单位“barrer”具有如上限定的含义。例如，Dk为90 barrer(“氧渗透性barrer”)和厚度为90微米(0.090mm)的透镜具有的Dk/t为100 barrer/mm(氧透过性barrer/mm)。
通过透镜的“离子渗透性”与lonoflux扩散系数有关。该lonoflux扩散系数D，通过应用菲克定律(Fick’s law)如下确定：
D＝-n’/(A×dc/dx)
其中n’＝离子转移速率[mol/分]
A＝透镜曝光面积[mm2]
D＝lonoflux扩散系数[mm2/分]
dc＝浓度差[mol/L]
dx＝透镜厚度[mm]
lonoflux扩散系数D优选大于约1.5×10-6mm2/分，然而更优选大于约2.6×10-6mm2/分和最优选大于约6.4×10-6mm2/分。
“室温”(或“环境温度”)定义为22±3℃。
术语材料的“切削性”指的是使用典型的透镜切削设备该材料能够被机械加工成具有光学品质的隐形眼镜。材料切削性的一个标准是其玻璃化转变温度(Tg)。Tg低于室温的单相聚合材料被认为室温下切削太软，然而Tg高于室温的那些，优选至少高于室温3度，具有足够的室温切削硬度。微观多相聚合材料可以显示一个表观的单一Tg或不止一个Tg。只要微观多相聚合材料中占优势相的材料具有高于室温的Tg，它就可以在室温下切削成隐形眼镜。这里“占优势相”限定为多相材料中决定整个材料(本体或作业)硬度的相。
术语“阀帽状物”或“单面模制的透镜毛坯”指的是通过在模具中浇铸模塑或旋转浇铸透镜形成材料而获得的聚合物钮扣(button)，其中该阀帽状物两个相对面中的至少一个具有对应于隐形眼镜前表面和后表面其中之一的光学加工表面。术语关于表面或表面上的区域的“光学加工”指的是隐形眼镜的表面或隐形眼镜表面上的区域，其中该表面或区域不需要进行另外的加工，例如抛光或切削。人们还可以由拟阀帽状物加工透镜。拟阀帽状物是指材料两面都需要切削以便获得隐形眼镜的部件。这类部件将允许透镜正反表面设计具有灵活性，同时使材料损耗最小化。
本发明涉及制造有色硅氧烷水凝胶隐形眼镜，尤其是MTO或定制的有色硅氧烷水凝胶隐形眼镜的方法。本发明的方法包括以下步骤：提供用于模塑阀帽状物的模具，其中模具包括具有光学品质的成型面，其中该成型面限定硅氧烷水凝胶隐形眼镜后表面和前表面的其中之一；用油墨将彩饰层施涂到模具成型面的至少一部分上，其中该油墨包含至少一种着色剂和含硅氧烷的聚合物粘合剂；固化该彩饰层形成有色薄膜，该薄膜与成型面接触但不以共价方式附着于该成型面上；用包含至少一种含硅氧烷的乙烯单体或大单体和至少一种亲水性乙烯单体的透镜形成流体材料填充该模具；使透镜形成材料浸泡该有色薄膜一段足够长的时间，使得一部分透镜形成材料渗入到有色薄膜和成型面之间的空间，同时部分或完全地由该成型面上分离有色薄膜；在模具中固化透镜形成材料，形成具有对应于隐形眼镜前表面和后表面的其中之一的成型面的阀帽状物，其中该阀帽状物包括固定于其中和/或其上的有色薄膜；由模具移除该阀帽状物；将该阀帽状物后固化和/或干燥一段足够长的时间以提高阀帽状物在室温下的切削性；并通过在与成型面相对的侧面上直接切削该阀帽状物形成前表面或后表面，由此获得有色硅氧烷水凝胶隐形眼镜。后固化和/或干燥阀帽状物可以在阀帽状物在模具中时或在去除模具后进行。
根据本发明，油墨典型地包含着色剂、含硅氧烷的粘合剂聚合物和任选的粘合促进剂。
溶剂可以是水、有机或无机溶剂、几种有机溶剂的混合物，或水和一种或多种水溶性或水混溶性有机溶剂的混合物。可以使用任何已知的适合溶剂，只要它们可以溶解本发明油墨中的粘合剂并有助于着色剂的稳定性。示例性的溶剂包括，但不限于，水、丙酮、醇(例如甲醇、乙醇、丙醇、异丙醇、2-乙氧基乙醇等)、乙二醇、酮、酯、环戊酮、环己酮、四氢呋喃、丙酮、甲基-2-吡咯烷酮、二甲基甲酰胺、苯乙酮、二氯甲烷、二甲亚砜、γ-丁内酯、二氯化乙烯、异佛尔酮、邻二氯苯、四氢呋喃、双丙酮醇、甲基乙基酮、丙酮、2-硝基丙烷、乙二醇单乙醚、碳酸亚丙酯、环己醇、氯仿、三氯乙烯、1，4-二烷、乙酸乙酯、乳酸乙酯、乙二醇一丁醚、氯苯、硝基乙烷、乙二醇单甲醚、乙酸丁酯、1-丁醇、甲基异丁基酮、硝基甲烷、甲苯、乙醇、二甘醇、苯、二乙醚、乙醇胺、四氯化碳、丙二醇、己烷、乙二醇和甲酰胺。
着色剂可以是染料，或优选颜料。一般说来，染料不能提供颜料可提供的高度不透明印刷。优选，本发明油墨中的着色剂包含至少一种颜料。着色剂也可以是两种或多种颜料的混合物，它们结合提供想要的颜色，因为任何颜色均可以通过仅仅将两种或多种原色混合而获得。如这里所限定的“原色”是指青色、黄色、深红色、白色和黑色。着色剂也可以是至少一种颜料和至少一种染料的混合物。本领域技术人员知道如何选择着色剂。
非珠光颜料优选尺寸为约5微米或更小。较大的颜料颗粒可以研磨成较小颗粒。许多本领域公知的方法可用于研磨颜料。降低颜料粒度的示例性优选方法包括高速搅拌器、Kady研磨机(转子定子分散装置)、胶体研磨机、均化器，微流化器，声纳器(sonalator)、超声研磨机、轧制机、球磨机、辊磨机、振动式球磨机、磨碎机、砂磨机、可变动力分散器、三辊研磨机、班伯里(Banbury)混合机或本领域技术人员公知的其它方法。在珠光颜料的情况下，加工过程中重要的是使片的破坏最小化并维持足够的分散水平。混合过程中珠光颜料需要轻柔地处理，它们不能被磨碎或经受长时间混合、研磨或高剪切，因为此类操作可损坏颜料。粒度分布、形状和取向强烈地影响最终的外观。应避免对珠光颜料的研磨、高剪切混合或长时间加工，因为此类操作可能导致金属氧化物涂层剥离、片碎裂、片附聚和片挤压。金属氧化物的剥离、挤压、碎裂和附聚将减少珠光效应。
根据本发明，含硅氧烷的粘合剂聚合物应该包含可交联基团，该基团选自由烯属不饱和基团、羟基-OH、氨基-NHR(其中R是氢或C1-C8烷基)、羧酸-COOH、环氧、酰胺-CONHR、异氰酸酯、过氧、过酸酯、酸酐、烷氧基硅烷、硅烷醇、乙酰氧基硅烷、硅烷、卤硅烷及它们的结合组成的组。油墨可以含有或不含粘合促进剂，主要取决于要使用的含硅氧烷的粘合剂聚合物的可交联基团的种类。
其中油墨中含硅氧烷的粘合剂聚合物包含烯属不饱和基团作为可交联基团，用油墨印刷在模具成型面上的彩饰层可以热固化或光化固化形成有色薄膜。不需要粘合促进剂。此类含硅氧烷的粘合剂聚合物的实例是具有侧链官能团的含硅聚合物的烯属官能化衍生物。这里使用的术语“烯属官能化”要描述的是将烯属不饱和基团引入到含硅氧烷的聚合物中。要进行烯属官能化的含硅氧烷聚合物优选是可聚合组合物的共聚合产品，它包含(a)至少一种亲水性乙烯单体，(b)至少一种含有至少一个侧链官能团的官能化乙烯单体，该侧链官能团优选选自由羟基(-OH)、伯氨基(-NH2)、仲氨基(-NHR)、羧基(-COOH)、环氧基、醛基(-CHO)、酰胺基(-CONH2)、酰卤基(-COX，X＝Cl、Br或I)、异硫氰酸酯基、异氰酸酯基、卤化物基团(-X，X＝Cl、Br或I)、酸酐基团及它们的结合组成的组，和(c)至少一种含硅氧烷的乙烯单体或大单体。可聚合的组合物还可以包含聚合引发剂(即光引发剂或热引发剂)，优选用于油墨的溶剂和链转移剂。含硅氧烷聚合物的烯属官能化是通过含硅聚合物与烯属官能化试剂反应而进行，烯属官能化试剂包含烯属不饱和基团和能够与含硅氧烷聚合物的官能团反应形成共价键的基团，这是本领域技术人员所公知的。优选的烯属官能化试剂的实例包括，但不限于，甲基丙烯酸缩水甘油酯、丙烯酸缩水甘油酯、甲基丙烯酸2-异氰酸根合乙酯(IEM)、N-羟基甲基丙烯酰胺(NHMA)、丙烯酰氯、甲基丙烯酰氯、甲基丙烯酸、丙烯酸、甲基丙烯酸2-溴代乙酯和甲基丙烯酸酐。
其中油墨中的含硅氧烷粘合剂聚合物包含烷氧基硅烷基、硅烷醇基、乙酰氧基硅烷基、硅烷基或卤硅烷基团作为可交联基团，用油墨印刷在模具成型面上的彩饰层可以通过增湿活化而固化。当曝露于湿气下时，烷氧基硅烷、乙酰氧基硅烷、硅烷或卤硅烷形成硅烷醇。硅烷醇彼此反应形成硅氧烷键。因此，含有硅烷醇侧基(或前体)的聚合物链可以通过形成硅氧烷键而结合形成交联。如果是增湿活化，交联将在聚合物水合过程中形成。优选的潜在可交联侧基是卤硅烷和烷氧基硅烷，烷氧基硅烷是最优选的。包含烷氧基硅烷、硅烷醇、乙酰氧基硅烷、硅烷或卤硅烷基团作为可交联基团的含硅氧烷的粘合剂聚合物的实例是公开于共同转让的美国专利申请出版物No.2003/0054109的那些。此类含硅氧烷的粘合剂聚合物通过共聚合包含(A)和(B)的可聚合混合物而获得：(A)具有潜在的可交联基团的乙烯单体，该可交联基团选自由烷氧基硅烷、硅烷醇、乙酰氧基硅烷、硅烷或卤硅烷基团组成的组；(B)不含可与单体(A)的潜在可交联基团共反应的基团的乙烯单体。
例如，含有可聚合的卤硅烷或烷氧基硅烷化合物和没有活性氢原子的乙烯单体的可聚合混合物可以热共聚或光化共聚，形成具有烷氧基硅烷或卤硅烷基团作为可交联基团的含硅氧烷的粘合剂聚合物。
可聚合的烷氧基硅烷化合物的实例包括，但不限于：甲基丙烯酰氧基乙基三甲氧基硅烷、甲基丙烯酰氧基乙基甲基二甲氧基硅烷、甲基丙烯酰氧基乙基二甲基甲氧基硅烷、甲基丙烯酰氧基乙基三乙氧基硅烷、甲基丙烯酰氧基乙基甲基二乙氧基硅烷、甲基丙烯酰氧基乙基二甲基乙氧基硅烷、甲基丙烯酰氧基-丙基三甲氧基硅烷、甲基丙烯酰氧基丙基甲基二甲氧基硅烷、甲基丙烯酰氧基丙基二甲基甲氧基硅烷、甲基丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷、甲基丙烯酰氧基丙基甲基二乙氧基硅烷、甲基丙烯酰氧基丙基二甲基乙氧基硅烷、苯乙烯基乙基三甲氧基硅烷，和3-(N-苯乙烯基甲基-2-氨基乙基氨基)丙基三甲氧基硅烷盐酸盐。这些化合物可单独使用或以它们中的两种或多种的混合物使用。
可聚合的卤硅烷化合物的实例包括，但不限于：甲基丙烯酰氧基丙基甲基二氯硅烷、甲基丙烯酰氧基丙基三氯硅烷、3-甲基丙烯酰氧基丙基二甲基氯硅烷和甲基丙烯酰氧基乙基三氯硅烷。
没有活性氢原子的乙烯单体的实例包括：N-乙烯基杂环单体，如N-乙烯基-2-吡咯烷酮(NVP)；C1-C6烷基乙烯基醚，如乙烯基乙醚；丙烯酸或甲基丙烯酸的C1-C6烷基酯，如甲基丙烯酸甲酯和丙烯酸丙酯；C1-C6烷基苯乙烯，如叔丁基苯乙烯；乙烯基单体，如氯乙烯和乙酸乙烯酯；二烯系单体，如异戊二烯；N，N-二烷基(甲基)丙烯酰胺或丙烯酰胺(例如N，N-二甲基丙烯酰胺(DMA))；和丙烯酸或甲基丙烯酸的C1-C6烷氧基C1-C6烷基酯，如甲基丙烯酸乙氧基乙酯(EOEMA)或丙烯酸甲氧基丙酯。这些单体可单独使用或以它们中的两种或多种的混合物使用。
其中油墨中含硅氧烷的粘合剂聚合物包含可交联基团，该基团选自由羟基-OH、氨基-NHR(其中R是氢或C1-C8烷基)、羧基-COOH、环氧基、酰胺基-CONHR及它们的结合组成的组，优选油墨中包含粘合促进剂。含硅氧烷的粘合剂聚合物的一个实例可以是包含如下物质的可聚合混合物的共聚产物：(i)至少一种亲水性乙烯单体；(ii)至少一种含有至少一个选自由如下基团组成的组的官能团的官能化乙烯单体：羟基-OH、氨基-NHR(其中R是氢或C1-C8烷基)、羧基-COOH、环氧基、酰胺基-CONHR及它们的结合；和(iii)至少一种含硅氧烷乙烯的单体或大单体。还包含一种或多种选自由聚合引发剂(即光引发剂或热引发剂)、链转移剂和溶剂组成的组的组分。可聚合的混合物还可以包含聚合引发剂(即光引发剂或热引发剂)，优选用于油墨的溶剂和链转移剂。可聚合的混合物可以任选包括疏水性乙烯单体，例如甲基丙烯酸2-乙氧基乙酯(EOEMA)。
含硅氧烷的乙烯单体的实例包括，但不限于，甲基丙烯酰氧基烷基硅氧烷、3-甲基丙烯酰氧基丙基五甲基二硅氧烷、双(甲基丙烯酰氧基丙基)四甲基二硅氧烷、单甲基丙烯酸酯化的聚二甲基硅氧烷、巯基封端的聚二甲基硅氧烷、N-[三(三甲基甲硅烷氧基)甲硅烷基丙基]丙烯酰胺、N-[三(三甲基甲硅烷氧基)甲硅烷基丙基]甲基丙烯酰胺、三(五甲基二甲硅烷氧基(siloxyanyl))-3-甲基丙烯酸根合丙基硅烷(T2)和三(三甲基甲硅氧基甲硅烷基丙基)甲基丙烯酸酯(TRIS)。优选的含硅氧烷单体是TRIS，它是指3-甲基丙烯酰氧基丙基三(三甲基甲硅烷氧基)硅烷，表示为CASNo.17096-07-0。术语“TRIS”也包括3-甲基丙烯酰氧基丙基三(三甲基甲硅烷氧基)硅烷的二聚物。
可以使用任何公知合适的含硅氧烷的大单体。特别优选的含硅氧烷的大单体选自US 5,760,100中描述的由大单体A、大单体B、大单体C和大单体D组成的组。
几乎任何亲水性乙烯单体都可用于本发明。适合的亲水性单体是(这并不是穷举的清单)丙烯酸和甲基丙烯酸的羟基取代的低级烷基(C1-C8)酯、丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、(低级烯丙基)丙烯酰胺和甲基丙烯酰胺、乙氧基化的丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯、羟基取代的(低级烷基)丙烯酰胺和甲基丙烯酰胺、羟基取代的低级烷基乙烯基醚、乙烯基磺酸钠、苯乙烯基磺酸钠、2-丙烯酰胺基-2-甲基丙烷磺酸、N-乙烯基吡咯、N-乙烯基-2-吡咯烷酮，2-乙烯基唑啉、2-乙烯基-4，4’-二烷基唑啉-5-酮、2-和4-乙烯基吡啶、具有总共3-5个碳原子的烯类(vinylically)不饱和羧酸、氢基(低级烷基)(其中术语“氨基”也包括季铵)、丙烯酸和甲基丙烯酸的单(低级烷基氨基)(低级烷基)酯和二(低级烷基氨基)(低级烷基)酯、烯丙醇等。其中优选的亲水性乙烯单体是N，N-二甲基丙烯酰胺(DMA)、甲基丙烯酸2-羟乙酯(HEMA)、丙烯酸羟乙酯(HEA)、丙烯酸羟丙酯、甲基丙烯酸羟丙酯(HPMA)、甲基丙烯酸2-羟基丙酯三甲基铵盐酸盐、甲基丙烯酸二甲氨基乙酯(DMAEMA)、甲基丙烯酸甘油酯(GMA)、N-乙烯基-2-吡咯烷酮(NVP)、二甲基氨基乙基甲基丙烯酰胺、丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、烯丙醇、乙烯基吡啶、N-(1，1-二甲基-3-氧代丁基)丙烯酰胺、丙烯酸和甲基丙烯酸。
本发明中，作为官能化乙烯单体，可以使用含有至少一个选自由以下基团组成的组的官能团的任何公知的适合乙烯单体：羟基-OH，氨基-NHR(其中R是氢或C1-C8烷基)、羧基-COOH、环氧基、酰胺基-CONHR、及它们的结合。此类乙烯单体优选的实例包括甲基丙烯酸(MAA)、丙烯酸、甲基丙烯酸缩水甘油酯、丙烯酸缩水甘油酯、HEMA、HEA和N-羟甲基丙烯酰胺(NHMA)。
要理解的是可聚合组合物中乙烯单体既可作为亲水性乙烯单体又可作为官能化的乙烯单体用于制备具有侧链官能团的含硅氧烷的聚合物。优选亲水性的乙烯单体没有官能团(例如DMA、NVP)。
任何公知的适合链转移剂可用于本发明。优选的链转移剂的实例包括巯基乙烷、巯基乙醇、乙二硫醇、丙二硫醇和巯基封端的聚二甲基硅氧烷。
根据本发明，用于制备粘合剂聚合物的共聚合反应可以在可聚合的混合物中通过加热或光化辐射(例如UV)引发，该可聚合的混合物包含溶剂(如乙醇或环戊酮)、热引发剂(例如AIBN)或光引发剂、链转移剂(如乙硫醇(EtSH))、无官能团的亲水性乙烯单体(例如DMA)、具有至少一个官能团的官能化乙烯单体(例如HEMA，MAA或甲基丙烯酸缩水甘油酯)、烷氧基硅烷单体(例如TRIS)和单甲基丙烯酸酯化的聚二甲基硅氧烷。可能优选聚合反应不完全，由此生产溶于溶剂的粘合剂聚合物，其优选含有一些残留未反应的乙烯单体。仅含有粘合剂和未转化单体的聚合混合物也是所希望的，因为溶剂可以消除。未转化的单体可用于帮助控制油墨流变性能，并在油墨固化和/或阀帽状物固化的过程中转化成聚合物。本领域技术人员公知如何控制聚合水平。
含硅氧烷的粘合剂聚合物还可以是具有至少两种官能团的聚氨酯和/或聚脲聚合物，该官能团可以是羟基、氨基(伯或仲)、异氰酸根基团。含硅氧烷的聚氨酯/聚脲粘合剂聚合物可以通过以下混合物反应(聚合)而制备，该混合物含有：(a)至少一种α，ω-二羟基烷基封端的聚硅氧烷，(b)任选至少一种氨基-或羟基-封端的聚(烯化氧)(例如聚(亚氧烷基)二胺或聚亚烷基二醇)，(c)任选至少一种具有至少两个羟基或氨基(伯或仲)的化合物，(d)至少一种二异氰酸酯，和(e)任选多异氰酸酯。
二羟基封端的聚硅氧烷可以根据任何公知的方法合成，例如，通过在酸性条件下使二硅氧烷或二甲氧基二甲基硅烷或二乙氧基二甲基硅烷与环聚二甲基硅氧烷反应来合成。氨基烷基聚亚烷基二醇的实例是所谓的Jeffamines化合物。示例性的聚(亚烷基二醇)包括，但不限于，聚(乙二醇)、聚(丙二醇)、聚(乙二醇)/聚(丙二醇)嵌段聚合物、聚(乙二醇)/聚(丙二醇)/聚(丁二醇)嵌段聚合物、聚四氢呋喃、泊洛沙姆(poloxamer)和它们的混合物。
“粘合促进剂”指包含两个或多个官能团的化合物(或交联剂)。交联剂分子可用于交联两种或多种单体或聚合物分子。许多不同的交联反应可用于在不同的粘合剂聚合物分子之间产生化学键接以捕集着色的颗粒。大多数的交联剂是通过二或多官能的反应活性基团来鉴别。例如，可以使用二酚化合物、双环氧化合物、二蜜胺、二异氰酸酯或二醛树脂。多官能的酚醛塑料具有如下结构：(HOH2CPh)n-R9，其中Ph是苯酚基团。多官能环氧化物具有如下结构：(CH2OCH)n-R9。多官能的醛具有下面的结构：(HCO)n-R9或(CH3CO)n-R9。多官能的异氰酸酯具有下面的结构：(OCN)n-R9。蜜胺树脂具有下面的结构：(HOH2C-Mel)n-R9，其中蜜胺是
Figure A20058002937200241
以上实例中，R9可以是脂肪族、脂环族、脂肪族-脂环族、芳族、脂肪族-芳族烃、乙烯醇、乙烯基缩丁醛或乙酸乙烯酯，并且n是大于1的数。可以使用混合的官能团(即带有异氰酸酯的环氧化物)。
示例性的异氰酸酯化合物包括六亚甲基二异氰酸酯(HMDI)、2，4-甲苯二异氰酸酯和双(异氰酸根合苯基)甲烷。示例性的含环氧化物的组包括双酚-A丙氧基化物(1PO/苯酚)二缩水甘油醚、双环氧化合物和表氯醇。
根据本发明，油墨还可以包含一种或多种选自由热引发剂、光引发剂、稀释剂、表面活性剂、润湿剂、抗微生物剂、抗氧化剂、抗凝结剂和其它本领域公知的添加剂组成的组的组分。
根据本发明，稀释剂可以是溶剂或一种或多种乙烯单体的溶液。
用于本发明的油墨应具有对硅氧烷水凝胶隐形眼镜良好的粘附性。这里使用的关于彩饰层或油墨装置的“对隐形眼镜或硅氧烷(silicon)水凝胶隐形眼镜良好的粘附性”指的是在透镜上用油墨产生的彩饰层(带有彩色图像)至少可以通过手指摩擦试验，优选通过手指摩擦试验和在甲醇(或其它适合的溶剂，例如异丙醇)中的声波处理存活试验。
手指摩擦试验通过由包装溶液(例如盐水)中移出水合的隐形眼镜，并在两个手指之间或手指和手掌之间计数摩擦至多约10秒。着色剂渗色、污斑或剥离的可见和微观(～10×)的观察结果显示摩擦试验的失败。
在甲醇(或其它适合的溶剂，例如异丙醇)中的声波处理试验如下进行。例如，将有色隐形眼镜浸入5ml的甲醇或异丙醇或适合的溶剂中进行声波处理约1分钟，然后放入装有硼酸盐缓冲盐水(BBS)的管形瓶中。约10秒后，放出盐水，加入约5ml的新鲜BBS。BBS中平衡约5分钟后，检查透镜的粘附性破坏迹象(例如着色剂渗色、污斑或剥离)。
本领域技术人员众所周知，用于模塑阀帽状物的模具可以是组件或杯形。用于模塑阀帽状物的模具优选用塑料材料制造。优选将模具成型面的至少一部分以本领域众所周知的方式预处理以增加其亲水性或润湿性。例如，模具成型面的至少部分或全部在其使用前经受电晕处理，以便用于模塑的阀帽状物(或单面模制的透镜毛坯)优先粘附到用于后续加工(例如切削)的成型面上。本领域技术人员公知如何制造用于浇铸模塑聚合物阀帽状物(或单面模制的透镜毛坯)的模具。要理解的是与阀帽状物的光学加工表面相对的表面可以是扁平的或弯曲的，优选是凸面半球形表面。
在优选的实施方案中，第一半模的具有光学品质的第一成型面限定将要制造的隐形眼镜的后表面。仅仅透镜的一面(前表面)和透镜边缘需要自阀帽状物上切削。
要理解的是本领域技术人员公知的旋转浇铸可用于生产阀帽状物。在通过旋转浇铸制造阀帽状物的过程中，将透镜形成材料放到具有光学凹面(成型面)的由所述材料润湿的模腔中，然后一次一个断续地加压进料到旋转聚合柱的入口端，其理想地包括在入口端附近的“调节”区域和朝向出口端的聚合反应区域。优选该模具特征在于以本领域公知的手段预处理光学表面以增加其亲水性或润湿性。当固定在过盈配合(interference fitting)的关系时，将管和模具的转速调节到引起和/或维持透镜形成材料径向向外转移到预定透镜构造上，其在管中使用的聚合条件下将形成所需形状的隐形眼镜。例如，可以方便地使用300r.p.m.，和更低到600r.p.m.以及更高的转速。当然，操作中使用的精确转速在熟练工人的技术范围内。要考虑的因素包括含有使用的透镜形成材料的各组分的类型和浓度、选择的操作条件、引发剂的类型和浓度，和/或引发聚合的能源强度和类型，并且这些讨论的因素对熟练工人来说是可以预见并显而易见的。
本领域技术人员众所周知作为典型地用于旋转浇铸的聚合柱(管)必须是由不妨碍光化辐射透射入该柱的聚合区域的材料制造的。当使用长波长U.V.光作为光化辐射时，玻璃，如PYREX将是适合用于该聚合柱的材料。当使用以上列举的其它光化辐射类型时，聚合柱可以由各种类型的金属如钢、镍、青铜、各种合金等制造。
根据本发明，可以根据任何印刷技术如凹版转印(或凹版移印)或喷墨式印刷将油墨施涂于模具的成型面上。要理解的是其它类型的印刷技术也可以用来印刷模具。
在凹版转印法中，将彩色图像放于或打印到凹版转印装置上，并将转印装置上的图像转移到另一个表面上，如聚合物或透镜上(Spivack的美国专利No.3,536,386、Knapp的4,582,402和4,704,017；Rawlings等人的5,034,166)。以下是这种印刷的典型实例。将图像蚀刻入金属形成凸印版。将该凸印版放到打印机内。一旦在打印机内，凸印版滑过图像通过开放式墨水池刮墨体系或封闭式油墨着墨孔而着墨。然后，硅氧烷凹版自凸印版采集油墨图像并将该图像转移到隐形眼镜上。该硅氧烷凹版由含有硅氧烷的弹性可变的材料制成。硅氧烷材料的特性容许油墨水暂时粘着到凹版上，并在其与隐形眼镜或模具接触时充分地从凹版上释放。合适的凹版转印结构包括，但不限于，Tampo型印刷结构(Tampo vario 90/130)、橡皮压印、套管、刮墨刀、直接印刷或本领域公和的转印法。
用于凹版转印操作的油墨优选具有一个或多个下列特征：粘度低于约50,000cps，优选低于约5000cps和最优选低于1500cps，粒度低于约5微米(对于非珠光颜料来说)，表面张力约20 mN/m-60 mN/m；长期稳定性(即：稳定约4小时，优选至少8小时，更优选24小时，更优选至少7天，最优选至少三星期)；合适的颜色水平(眼睛可见)；对医用装置的良好粘附；和由模具到在模具内制得的医用装置的良好转移。油墨的物理稳定性可以不同于其化学稳定性。例如，颜料可以自油墨中沉降(物理现象)，然而油墨未进行任何明显的化学反应。对于此类情形，油墨可以通过简单的搅拌或再混合恢复到可用状态。减缓或消除颜料沉淀的其它方式包括，但不限于，使用添加剂、改变pH、在线混合、冷藏、改变颜料粒度和涂敷颜料颗粒颜料(coating pigment of pigment particles)。
使用墨喷印刷法印刷透镜描述于已公开的US专利申请No.2001/0050753、2001/0085934、2003/0119943和2003/0184710中。
对于喷墨施涂，本发明的油墨具有一个或多个下列特征：粘度低于约50厘泊(cps)，优选低于约15cps；最优选低于15cps；表面张力为约20mN/m-60 mN/m；粒度低于约5微米；长期稳定性(即稳定约4小时，优选至少8小时，更优选至少24小时，更优选至少7天，最优选至少三星期)；合适的颜色水平(眼睛可见)；均匀的水滴形式(即没有“咖啡染色”或“环形”效应)；喷射稳定性(即容易形成单个水滴)；对医用装置的良好粘附；由模具到在模具内制得的医用装置的良好转移；以及油墨在喷墨喷嘴中的稳定性(最小的干燥或结皮效应)。
这里使用的“咖啡染色外观”或“咖啡染色效应”意思是隐形眼镜或模具上的色点具有深色的周边和浅色的内部区域。
这里使用的“环形外观”或“环形效应”意思是隐形眼镜或模具上的色点具有被深色的环形区域围绕着的浅色或无色的中心区域。
根据本发明，本领域技术人员公知的任何油墨固化方法可用于本发明。油墨固化方法的实例包括，但不限于，热固化、光化固化(即通过光化辐射固化)、增湿固化、通过使用化学方法，例如亲核反应或氧化反应固化。
根据本发明，透镜形成流体材料可以是溶液或无溶剂液体或在60℃以下的温度下的熔体。根据本发明，透镜形成流体材料可以是任何用于制造软的隐形眼镜的配制剂。示例性的配制剂包括，但不限于，lotrafilcon A、lotrafilcon B、etafilcon A、genfilcon A、lenefilcon、polymacon、acquafilconA和balafilcon。
其中透镜形成流体材料是溶液，它可以通过将至少一种含硅氧烷的乙烯单体或大单体和至少一种亲水性乙烯单体以及所有其它所需的组分溶解在本领域技术人员公知的任何适合的溶剂中(例如包括如上所述的那些)而制备。
根据本发明，任何已知合适的含硅氧烷大单体，例如以上所公开的那些，可用于制备软的隐形眼镜。任何已知合适的含硅氧烷乙烯单体，例如以上所公开的那些，可用于制备软的隐形眼镜。
适合的亲水性单体的实例是如上所述的那些。
在优选的实施方案中，透镜形成材料是能够形成硅氧烷水凝胶的组合物，该水凝胶具有室温切削性，即具有约25℃或更高的主要玻璃化转变温度(Tg)。
在更优选的实施方案中，透镜形成材料是公开于2004年6月30日递交的共同转让的U.S.专利申请No.60/583,994中的无溶剂可聚合组合物(此处引入作为参考)。此类无溶剂可聚合组合物包含(a)至少一种含硅氧烷的乙烯单体或大单体或它们的混合物，(b)至少一种亲水性乙烯单体，和(c)至少一种用量足以溶解可聚合组合物中的亲水性和疏水性组分的调和乙烯单体。
“调和(blending)乙烯单体”指的是既可作为溶剂溶解透镜形成材料的亲水性和疏水性组分又可作为可聚合组分之一进行聚合形成硅氧烷水凝胶材料的乙烯单体。优选调和乙烯单体以约5-30重量％的量存在于透镜形成材料中。
可以使用能够溶解透镜形成材料中的亲水性和疏水性组分形成溶液的任何适合的乙烯单体。调和乙烯单体优选的实例包括，但不限于，芳族乙烯单体、含环烷基的乙烯单体。这些优选的共混单体可以提高通过固化含有这些优选的共混单体的可聚合组合物而制备的硅氧烷水凝胶材料的主要玻璃化转变温度。
优选的芳族乙烯单体的实例包括苯乙烯、2，4，6-三甲基苯乙烯(TMS)、叔丁基苯乙烯(TBS)、2，3，4，5，6-五氟苯乙烯、甲基丙烯酸苄基酯、二乙烯基苯和2-乙烯基萘。这些单体中，含有苯乙烯的单体是优选的。在这里将含有苯乙烯的单体限定为含有直接键接到苯基上的乙烯基团的单体，其中苯基可以被取代(除了被稠环取代)，例如，如上所述用1-3个C1-C6烷基取代。苯乙烯本身[H2C＝CH-C6H5]是特别优选的含苯乙烯的单体。
在这里将含环烷基的乙烯单体限定为含有被至多3个C1-C6烷基取代的环烷基乙烯单体。优选的含环烷基乙烯单体包括，但不限于，各自含有环戊基或环己基或环庚基的丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯，它们可以被至多3个C1-C6烷基取代。优选的含环烷基乙烯单体实例包括甲基丙烯酸异冰片酯、丙烯酸异冰片酯、甲基丙烯酸环己酯、丙烯酸环己酯等。
透镜形成材料优选另外包含一种或多种Tg提高的乙烯单体，该乙烯单体选自由丙烯酸、甲基丙烯酸C1-C4烷基酯(例如甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丙酯、甲基丙烯酸异丙酯、甲基丙烯酸叔丁酯)、甲基丙烯腈、丙烯腈、丙烯酸C1-C4烷基酯、N-异丙基丙烯酰胺、2-乙烯基吡啶和4-乙烯基吡啶组成的组。要理解的是芳族单体和/或含环烷基的乙烯单体可以被一种或多种上述Tg提高的乙烯单体替代。
根据本发明，透镜形成材料可以另外包含各种组分，如交联剂、疏水性乙烯单体、引发剂、UV-吸收剂、抑制剂、填料、可见性调色剂、抗微生物剂等。
交联剂可用来改善结构完整性和机械强度。交联剂的实例包括，但不限于，(甲基)丙烯酸烯丙基酯、二(甲基)丙烯酸低级亚烷基二醇酯、聚低级亚烷基二醇二(甲基)丙烯酸酯、二(甲基)丙烯酸低级亚烷基酯、二乙烯基醚、二乙烯基砜、二-或三乙烯基苯、三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、双酚A二(甲基)丙烯酸酯、亚甲基双(甲基)丙烯酰胺、邻苯二甲酸三烯丙基酯或邻苯二甲酸二烯丙基酯。优选的交联剂是二甲基丙烯酸乙二醇酯(EGDMA)。
使用的交联剂的量以相对于总聚合物的重量含量表示，该量为0.05-20％，尤其是0.1-10％，并优选为0.1-2％。如果交联剂是聚二甲基硅氧烷或聚二甲基硅氧烷的嵌段共聚物，其在配制剂中的重量百分数可为30-50％，因为此类材料的存在可以提高氧渗透性。
例如，选自公知用于此类聚合领域的材料的引发剂，可以包括在透镜形成流体材料中，以便促进和/或提高聚合反应速率。
适合的光引发剂是苯偶姻甲基醚、二乙氧基苯乙酮、苯甲酰基膦氧化物、1-羟基环己基苯基酮以及Darocur和lrgacur型，优选Darocur 1173和Darocur 2959。苯甲酰基膦引发剂的实例包括2，4，6-三甲基苯甲酰基二苯基膦氧化物；双-(2，6-二氯苯甲酰基)-4-N-丙基苯基膦氧化物；和双-(2，6-二氯苯甲酰基)-4-N-丁基苯基膦氧化物。例如，可以引入大单体或可作为特殊单体使用的反应性光引发剂也是适合的。反应性光引发剂的实例是公开于EP 632 329中的那些。因而聚合可以由光化辐射，例如光，尤其是适合波长的UV光引发。因此如果合适的话，光谱要求可以通过加入适合的光敏剂来控制。
适合的热引发剂实例包括，但不限于，2，2’-偶氮双(2，4-二甲基戊腈)、2，2’-偶氮双(2-甲基丙腈)、2，2’-偶氮双(2-甲基丁腈)、过氧化物如过氧化苯甲酰等。优选热引发剂是偶氮二异丁腈(AIBN)。
本发明不局限于任何特定的机理或理论，人们认为有色薄膜通过封装和/或互穿聚合物网络形成固定在透镜毛坯内。通过在固化前容许具有彩色图像的有色薄膜浸泡于透镜制剂中，人们可以获得透镜毛坯，其中该印刷图像同成型面(前弯或背弧)齐平或低于该成型面。印刷的图像在透镜毛坯中的深度将同样依赖于浸泡时间、温度、透镜配制剂、油墨配制剂和单面模具组件的表面特征(例如电晕对于非电晕处理表面)以及可能的印刷图像的密度。有色薄膜优选使用透镜形成材料浸泡至少5分钟，更优选至少10分钟并且更优选至少20分钟。
透镜形成材料固化可以热引发或光化引发。
后固化和/或干燥的步骤优选在高温下进行，例如在约75℃或更高的温度下进行。通过进行后固化和/或干燥步骤，认为阀帽状物内残留的未聚合单体和/或大单体可以进一步聚合并且可以去除溶剂(如果使用的话)。因而所得聚合物的硬度增加，从而实现了所得聚合物在室温下的切削性。通过在高温减压下进行所得聚合物的干燥可以使其进一步方便。
通过在透镜形成流体材料中加入仅在高温(即在固化形成阀帽状物的步骤中固化温度以上的温度)下活化的高温引发剂，所得聚合物的后固化还可更为方便。在后固化和/或干燥步骤过程中，通过在透镜形成流体材料中加入高温引发剂，能够使得固化步骤之后留下的任何残余可聚合组分完全聚合，以增加要切削的所得硅氧烷水凝胶材料的硬度。另外，高温引发剂在后固化和/或干燥步骤中还可用以增加交联密度和硬度。适合的高温引发剂的实例包括，但不限于，购自Dupont的VAZO-88、2，5-双(过氧化叔丁基)-2，5-二甲基己烷、过氧化苯甲酰、氢过氧化枯烯、过氧化叔丁基、氢过氧化叔丁基和过醋酸叔丁酯。
优选阀帽状物切削在室温下进行。任何已知的合适切削装置可用于本发明。优选可计算机控制的(或数控的)切削用于本发明。更优选将具有45°压电切割的数控双轴切削机，或由Durazo和Morgan在US专利No.6,122,999中公开的切削装置用于本发明。示例性的优选切削装置包括，但不限于，购自Precitech，Inc.的数控切削机，例如，具有多种形式的压电陶瓷快速伺服附件(fast tool servo attachment)的Optoform超精密切削机(型号30、40、50和80)。
本发明容许具有印刷图像位于透镜表面之上或之下的MTO或定制的硅氧烷水凝胶透镜通过在室温下切削生产。根据本发明生产的有色硅氧烷水凝胶透镜用作日常佩带透镜和长期佩带透镜。该透镜使得能够改变或增强患者的眼睛颜色。这可以用透镜上的一种或多种印刷图像来完成。用于印刷的油墨可以透明或不透明。另外，该透镜还可以用作弥补性透镜。用于将印刷图像定位在透镜表面下的方法与印刷在透镜表面上的方法相比较提高了舒适性。本发明将使得人们能够将印刷的透镜毛坯切削成任何所需的处方或透镜设计。用普通的切削设备(即不包括低温技术)能够将印刷的硅氧烷水凝胶透镜毛坯切削成透镜，使得有色硅氧烷水凝胶透镜能够获得广泛变化的参数(普通或极端参数)和透镜设计(例如环面的、双焦的)。
要理解的是本发明的方法可用于生产可呼吸的非永久人体艺术。例如人们可以将想要的图像赋予到硅氧烷共聚物上，然后将该图像固定到人身上。此类人体艺术与永久纹身相比较的一些优点包括，例如，如果想要去除的话比较容易、良好的耐久性、良好的氧渗透性/呼吸能力、掩盖疤痕或其它外观损伤的能力。
要理解的是任何已知的制造非硅氧烷水凝胶透镜的油墨也可以用于本发明(但不是优选的)。
在不同的方面，本发明提供制造有色硅氧烷水凝胶隐形眼镜的方法，该方法包括：提供用于阀帽状物浇铸模塑的模具，其中该模具包括具有光学品质的成型面，其中该成型面限定硅氧烷水凝胶隐形眼镜后表面和前表面的其中之一；用油墨施涂彩饰层到模具成型面的至少一部分上，其中该油墨包含至少一种着色剂和聚合物粘合剂，其中该粘合剂聚合物包含来源于至少一种亲水性乙烯单体或大单体的链段；任选地固化该彩饰层以形成不以共价方式附着于该成型面上的有色薄膜；用包含至少一种含硅氧烷的乙烯单体或大单体和至少一种亲水性乙烯单体的透镜形成流体材料充满模具；在模具中固化该透镜形成材料，形成具有对应于隐形眼镜前表面和后表面的其中之一的成型面的阀帽状物，其中该阀帽状物包括固定于其中和/或其上的彩饰层或薄膜，其中该阀帽状物的成型面包括彩饰层或薄膜的至少一部分；由模具移除该阀帽状物；将该阀帽状物后固化和/或干燥足够长的一段时间以提高该阀帽状物在室温下的切削性；并且通过在与成型面相对的侧面上直接切削该阀帽状物形成前表面或后表面，由此获得有色硅氧烷水凝胶隐形眼镜。
根据本发明，油墨中的粘合剂聚合物应包含可交联基团，该基团选自由烯属不饱和基团、羟基-OH、氨基-NHR(其中R是氢或C1-C8烷基)、羧酸-COOH、环氧、酰胺-CONHR、异氰酸酯、过氧、过酸酯、酸酐、烷氧基硅烷、硅烷醇、乙酰氧基硅烷、硅烷、卤硅烷及它们的结合组成的组。
优选将模具成型面上的彩饰层固化以形成有色薄膜。
先前公开的内容将使得具有本领域普通技术的人员能够实践本发明。为了使读者更好地理解特定的实施方案及其优点，建议参考下列实施例。配制剂中的百分比基于重量百分数，除非另作说明。
实施例1
该实施例描述可光致固化的粘合剂聚合物前体的合成和可光致固化的粘合剂聚合物的合成。
合成具有侧链官能团的含硅氧烷聚合物
在1升的夹套玻璃反应釜中装入由VAZO-64(0.6472g)、DMA(106.09g)、TRIS(106.26g)、巯基乙醇(0.253g)、HEMA(37.55g)和乙酸乙酯(301.9g)组成的溶液。在室温下将氮气鼓泡通过该混合物约15分钟，然后将混合物加热至40℃并以约200 RPM搅拌。约16小时后，反应混合物明显变得更粘。反应通过FT-IR分析进行监测。在约20小时的总反应时间后，将由11mg 4-羟基-TEMPO(4-羟基-2，2，6，6-四甲基哌啶氧基，自由基)和2.38克乙酸乙酯组成的溶液加入反应混合物中。反应混合物的重量分析显示溶液具有约68％的固体含量。FT-IR分析：将几滴反应混合物置于约15ml的己烷中，将产生的沉淀从己烷中分离并将其溶于绝对乙醇中。在NaCl圆片上铸膜，并在75℃干燥约5分钟(或在100℃干燥约10分钟)。监测到酰胺和酯以及羟基官能团的特征峰分别在1643.7和1724.4cm-1。
制备可光致固化的粘合剂聚合物
向150.17g 68％的含硅氧烷聚合物(以上制备的前体)在乙酸乙酯中的溶液中加入由18.8029g甲基丙烯酸2-异氰酸根合乙酯(IEM)和0.0035g4-羟基-TEMPO组成的溶液中。用刮铲在室温下搅拌该混合物直到均匀，然后通过FT-IR进行检测。然后将0.0705g的二月桂酸二丁基锡(DBTDL)搅拌加入该反应混合物中。将反应混合物在35℃加热约45分钟，FT-IR检测表明此时NCO不再存在。
实施例2(合成含硅氧烷的大单体)
将51.5g(50mmol)平均分子量为1030g/mol且根据端基滴定含有1.96毫当量(meq)/g羟基的全氟聚醚FomblinZDOL(购自Ausimont S.p.A，Milan)与50mg二月桂酸二丁锡一起引入三口烧瓶中。将烧瓶内容物在搅拌下抽真空到约20毫巴，接着用氩气减压。该操作重复两次。随后将22.2g(0.1mol)保存于氩气下的新蒸镏的异氟尔酮二异氰酸酯在氩气逆流下加入。烧瓶内的温度通过水浴冷却保持在30℃以下。室温下搅拌过夜后，反应完成。异氰酸酯滴定得到1.40meq/g NCO含量：(理论：1.35 meq/g)。
将202g购自Shin-Etsu、平均分子量为2000 g/mol的α，ω-羟丙基封端的聚二甲基硅氧烷KF-6001(根据滴定羟基为1.00meq/g)引入烧瓶。将烧瓶内容物抽真空至约0.1毫巴并用氩气减压。该操作重复两次。将脱气的硅氧烷溶解于202ml保存于氩气下的新蒸镏甲苯中，加入100mg二月桂酸二丁锡(DBTDL)。溶液完全均化后，在氩气下加入全部与异氟尔酮二异氰酸酯(IPDI)反应的全氟聚醚。室温下搅拌过夜后，反应完成。将溶剂在高真空下于室温汽提除去。微量滴定显示0.36meq/g的羟基(理论0.37meq/g)。
将13.78g(88.9mmol)的甲基丙烯酸2-异氰酸根合乙酯(IEM)在氩气下加入到247gα，σ-羟丙基封端的聚硅氧烷-全氟聚醚-聚硅氧烷三嵌段共聚物中(化学计量平均的三嵌段共聚物，但是也存在其它嵌段长度)。将混合物在室温下搅拌三天。然后微量滴定不再显示存在任何异氰酸酯基(检测极限为0.01 meq/g)。发现0.34 meq/g的甲基丙烯酰基(理论为0.34meq/g)。
这样制备的大单体是完全无色和透明的。它可以在无光条件下在空气中于室温贮存数月，而分子量没有任何变化。
实施例3
将DMA、实施例2制备的大单体、TRIS、叔丁基苯乙烯和VAZO-52进行混合以制备如表1所示的用于制备可室温切削的硅氧烷水凝胶材料的无溶剂配制剂。将叔丁基苯乙烯加入到该配制剂中以确保所有组分在无溶剂(例如乙醇)的情况下的溶混性并提高聚合物的切削特性(增加的Tg)。
表1
    组分     配制剂(重量％)
    DMA     33.72
    Betacon     37.91
    TRIS     18.12
    叔丁基苯乙烯     9.99
    VAZO-52     0.253
*实施例2中制备
实施例4
可光致固化的油墨通过混合22.64克粘合剂聚合物A与1.38克PCN-绿以及溶于1.5克乙酸乙酯中的0.0581克Irgacure 2959而制备。该油墨在25℃具有约680cps的布氏粘度。
实施例5
印刷的透镜毛坯(或阀帽状物)如下制备：
用实施例4制备的可光致固化的硅氧烷水凝胶油墨使铅板着墨，硅橡胶印刷凹版用来将虹膜状图像转印到聚丙烯凸状(基弧)半模(FreshLook)上。该基弧半模在印刷前进行电晕处理(33达因)。然后将半模放入在高部固定有UV-B灯的UV固化箱(UV-cure box)中(Phillips TL 40 W/12 RS)。将样品用UV-B光自顶部辐射约90分钟(强度～3.6mW/cm2)。固化箱底部固定有Phillips 40瓦特F40BL灯。然后将印刷和固化的油墨的基弧半模放入装有约0.75ml实施例3制备的硅氧烷水凝胶透镜配制剂的塑料着墨孔中。基弧半模通过两个扁平塑料片之间的夹层模具组件(由凸半模和塑料着墨孔组成)找平。在约30分钟浸泡时间后，模具组件置于增压空气烘箱中，并将透镜聚合物热固化。使用的固化程序在表2中给出。
表2
上升(Ramp)   固化温度/固化时间
自45℃的设定点上升10分钟   75℃/2小时
自75℃上升10分钟   110℃/1小时
后固化   后固化温度/后固化时间
将烘箱预热到110℃   110℃/16小时
备注：基弧模具在后固化操作前自塑料着墨孔中移除。
固化后，获得在聚丙烯基弧模具上的印刷透镜毛坯。将透镜毛坯自聚丙烯基弧模具上移除并进行分析。对透镜毛坯的检查显示印刷图案在透镜毛坯模塑的基弧面下面(即印刷图案被嵌入该透镜毛坯中)。通过检查横断的透镜毛坯，很清楚看出印刷图案在透镜毛坯模塑的基弧面下面。
自透镜毛坯上切下的聚合物片的差示扫描量热法(DSC)分析显示，聚合物的玻璃转变温度(Tg)约63℃(第二次扫描，20℃/分钟的加热速率)。很显然，该材料是玻璃状的且基于其玻璃化转变温度在室温下可切削。

Claims (20)

1.一种制造有色硅氧烷水凝胶隐形眼镜的方法，其包括以下步骤：
(a)提供用于模塑阀帽状物的模具，其中该模具包括具有光学品质的成型面，其中该成型面限定硅氧烷水凝胶隐形眼镜后表面和前表面的其中之一；
(b)用油墨将彩饰层施涂到模具成型面的至少一部分上，其中该油墨包含至少一种着色剂和含硅氧烷的聚合物粘合剂；
(c)固化该彩饰层形成有色薄膜，该薄膜与成型面接触但不以共价方式附着于该成型面上；
(d)用包含至少一种含硅氧烷的乙烯单体或大单体和至少一种亲水性乙烯单体的透镜形成流体材料填充该模具；
(e)使透镜形成材料浸泡该有色薄膜足够长的时间，使得一部分透镜形成材料渗入到有色薄膜和成型面之间的空间，同时部分或完全地由成型面上分离该有色薄膜；
(f)在模具中固化该透镜形成材料，形成具有对应于隐形眼镜前表面和后表面其中之一的成型面的阀帽状物，其中该阀帽状物包括固定于其中和/或其上的有色薄膜；
(g)从模具移除该阀帽状物；将该阀帽状物后固化和/或干燥足够长的时间以提高该阀帽状物在室温下的切削性；和
(h)在该成型面相对的侧面直接切削阀帽状物，形成前表面或后表面。
2.根据权利要求1所述的方法，其中含硅氧烷的粘合剂聚合物包含可交联基团，该基团选自由烯属不饱和基团、羟基-OH、氨基-NHR(其中R是氢或C1-C8烷基)、羧酸-COOH、环氧、酰胺-CONHR、异氰酸酯、过氧、过酸酯、酸酐、烷氧基硅烷、硅烷醇、乙酰氧基硅烷、硅烷、卤硅烷及它们的结合组成的组。
3.根据权利要求2所述的方法，其中含硅氧烷的粘合剂聚合物包含烯属不饱和基团。
4.根据权利要求3所述的方法，其中步骤(c)通过加热或光化辐射进行。
5.根据权利要求2所述的方法，其中含硅氧烷的粘合剂聚合物包含侧链可交联基团，该基团选自由烷氧基硅烷基、硅烷醇基、乙酰氧基硅烷基、硅烷基、卤硅烷基及它们的结合组成的组。
6.根据权利要求5所述的方法，其中步骤(c)通过增湿活化进行。
7.根据权利要求2所述的方法，其中含硅氧烷的粘合剂聚合物包含可交联基团，该基团选自由羟基-OH、氨基-NHR(其中R是氢或C1-C8烷基)、羧基-COOH、环氧基、酰胺基-CONHR及它们的结合组成的组。
8.根据权利要求2所述的方法，其中对模具成型面的至少一部分进行预处理以提高其亲水性或润湿性。
9.根据权利要求2所述的方法，其中透镜形成材料是能够形成具有约25℃或更高的主要玻璃化转变温度(Tg)的硅氧烷水凝胶的组合物。
10.根据权利要求9所述的方法，其中步骤(h)在室温下进行。
11.根据权利要求2所述的方法，其中该有色薄膜由透镜形成材料浸泡约5-30分钟。
12.一种制造有色硅氧烷水凝胶隐形眼镜的方法，其包括以下步骤：
(a)提供用于阀帽状物浇铸模塑的模具，其中该模具包括具有光学品质的成型面，其中该成型面限定硅氧烷水凝胶隐形眼镜后表面和前表面的其中之一；
(b)用油墨将彩饰层施涂到模具成型面的至少一部分上，其中油墨该包含至少一种着色剂和聚合物粘合剂，其中该粘合剂聚合物包含来源于至少一种亲水性乙烯单体或大单体的链段；
(c)任选地固化该彩饰层以形成不以共价方式附着于成型面上的有色薄膜；
(d)用包含至少一种含硅氧烷的乙烯单体或大单体和至少一种亲水性乙烯单体的透镜形成流体材料填充该模具；
(e)在模具中固化该透镜形成材料，形成具有对应于隐形眼镜前表面和后表面其中之一的成型面的阀帽状物，其中该阀帽状物包括固定于其中和/或其上的彩饰层或薄膜，其中该阀帽状物的成型面包括彩饰层或薄膜的至少一部分；由模具移除该阀帽状物；
(f)将该阀帽状物后固化和/或干燥足够长的一段时间以提高该阀帽状物在室温下的切削性；和
(g)通过在该成型面相对的侧面上直接切削该阀帽状物以形成前表面或后表面。
13.根据权利要求12所述的方法，其中粘合剂聚合物包含可交联基团，该基团选自由烯属不饱和基团、羟基-OH、氨基-NHR(其中R是氢或C1-C8烷基)、羧酸-COOH、环氧、酰胺-CONHR、异氰酸酯、过氧、过酸酯、酸酐、烷氧基硅烷、硅烷醇、乙酰氧基硅烷、硅烷、卤硅烷及它们的结合组成的组。
14.根据权利要求12所述的方法，其中粘合剂聚合物包含来源于至少一种含硅氧烷的乙烯单体或大单体的链段。
15.根据权利要求14所述的方法，其中含硅氧烷的粘合剂聚合物包含烯属不饱和基团。
16.根据权利要求14所述的方法，其中含硅氧烷的粘合剂聚合物包含侧链可交联基团，该基团选自自由烷氧基硅烷基、硅烷醇基、乙酰氧基硅烷基、硅烷基、卤硅烷基及它们的结合组成的组。
17.根据权利要求12所述的方法，其中对模具成型面的至少一部分进行预处理以提高其亲水性或润湿性。
18.根据权利要求12所述的方法，其中透镜形成材料是能够形成具有约25℃或更高的主要玻璃化转变温度(Tg)的硅氧烷水凝胶的组合物。
19.根据权利要求18所述的方法，其中步骤(h)在室温下进行。
20.根据权利要求14所述的方法，在步骤(d)和(e)之间，进一步包括将有色薄膜浸泡足够长的时间，使得一部分透镜形成材料渗入到有色薄膜和成型面之间的空间，同时部分或完全地自成型面上分离该有色薄膜的步骤。
CN2005800293726A 2004-09-01 2005-08-31 制造有色硅氧烷水凝胶隐形眼镜的方法 Expired - Fee Related CN101010183B (zh)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US60648204P 2004-09-01 2004-09-01
US60/606,482 2004-09-01
PCT/EP2005/009389 WO2006024520A1 (en) 2004-09-01 2005-08-31 Method for making colored silicone hydrogel contact lenses

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN101010183A true CN101010183A (zh) 2007-08-01
CN101010183B CN101010183B (zh) 2012-06-27

Family

ID=34956311

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN2005800293726A Expired - Fee Related CN101010183B (zh) 2004-09-01 2005-08-31 制造有色硅氧烷水凝胶隐形眼镜的方法

Country Status (9)

Country Link
US (1) US7213918B2 (zh)
EP (1) EP1799436B1 (zh)
CN (1) CN101010183B (zh)
AR (1) AR052008A1 (zh)
AT (1) ATE450366T1 (zh)
DE (1) DE602005018083D1 (zh)
MY (1) MY142084A (zh)
TW (1) TW200613391A (zh)
WO (1) WO2006024520A1 (zh)

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101469068B (zh) * 2007-12-28 2011-09-21 远东新世纪股份有限公司 含硅预聚物及使用其制得的含硅水胶与隐形眼镜
CN102834740A (zh) * 2010-04-13 2012-12-19 庄臣及庄臣视力保护公司 表现出理想的光学性与舒适性的瞳区光致变色接触镜片
TWI588564B (zh) * 2016-11-08 2017-06-21 望隼科技股份有限公司 彩色隱形眼鏡及其製法
TWI676836B (zh) * 2018-10-08 2019-11-11 晶碩光學股份有限公司 具有圖案的隱形眼鏡

Families Citing this family (21)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2005102675A2 (en) * 2004-04-21 2005-11-03 Novartis Ag Curable colored inks for making colored silicone hydrogel lenses
HUE05848930T2 (hu) * 2004-12-01 2016-05-30 Henkel IP & Holding GmbH Fluoreszcens detektáló rendszert tartalmazó vulkanizálható szilikon készítmények
FR2891477B1 (fr) * 2005-10-04 2008-02-15 Essilor Int Procede de coloration d'une lentille par centrifugation ("spin-coating") et lentille coloree obtenue par ce procede
MX2009000316A (es) * 2006-07-12 2009-01-26 Novartis Ag Copolimeros actinicamente reticulables para la fabricacion de lentes de contacto.
JP5669396B2 (ja) * 2006-12-13 2015-02-12 ノバルティス アーゲー 化学線硬化性シリコーンヒドロゲルコポリマーおよびその使用
JP5534817B2 (ja) * 2006-12-19 2014-07-02 ノバルティス アーゲー プレミアム視力眼科用レンズ
US20110135634A1 (en) * 2007-07-19 2011-06-09 Olson William C Methods of inhibiting infection by diverse subtypes of drug-resistant hiv-1
AU2008284042B2 (en) 2007-08-03 2013-06-27 Scion NeuroStim, Inc. Vestibular stimulation apparatus and associated methods of use
US20090146329A1 (en) * 2007-12-06 2009-06-11 Changhong Yin Lens release
US20090244479A1 (en) * 2008-03-31 2009-10-01 Diana Zanini Tinted silicone ophthalmic devices, processes and polymers used in the preparation of same
US20100109176A1 (en) * 2008-11-03 2010-05-06 Chris Davison Machined lens molds and methods for making and using same
SG181434A1 (en) 2009-12-17 2012-07-30 Novartis Ag Pad transfer printing method for making colored contact lenses
US8113654B2 (en) * 2010-01-08 2012-02-14 Benjamin David Enerson Contact lens with visual indicator
US8877103B2 (en) 2010-04-13 2014-11-04 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Process for manufacture of a thermochromic contact lens material
KR101743801B1 (ko) 2011-02-28 2017-06-05 쿠퍼비젼 인터내셔날 홀딩 캄파니, 엘피 허용가능한 수준의 에너지 손실을 갖는 실리콘 히드로겔 콘택트 렌즈
US9664927B2 (en) 2014-03-31 2017-05-30 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Contact lens with pearlescent sclera
US9851472B2 (en) 2015-03-27 2017-12-26 Momentive Performance Materials Inc. Silicone-based hydrophilic copolymer and hydrogel compositions comprising the same
SG11201803726VA (en) * 2015-12-15 2018-06-28 Novartis Ag Method for applying stable coating on silicone hydrogel contact lenses
US11724471B2 (en) 2019-03-28 2023-08-15 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Methods for the manufacture of photoabsorbing contact lenses and photoabsorbing contact lenses produced thereby
TW202142576A (zh) 2020-01-27 2021-11-16 新加坡商科萊博新加坡私人有限公司 光化可交聯的聚矽氧烷－聚甘油嵌段共聚物及其製造和使用方法
TWI768481B (zh) * 2020-09-25 2022-06-21 昕琦科技股份有限公司 具有光致變色區的隱形眼鏡

Family Cites Families (47)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE1544682B2 (de) * 1963-09-11 1973-04-26 Tscheskoslovenska akademie ved , Prag Verfahren zur bildung farbiger und aehnlicher effekte in hydrogelen, vorzugsweise zur herstellung von kontaktlinsen
AT269512B (de) 1965-11-18 1969-03-25 Ceskoslovenska Akademie Ved Verfahren zur Herstellung von gefärbten Kontaktlinsen und Augenprothesen
US3536386A (en) * 1967-10-27 1970-10-27 Morris Spivack Contact lens with simulated iris
US3679504A (en) * 1968-04-05 1972-07-25 Ceskoslovenska Akademie Ved Method of forming color effects in hydrogel contact lenses and ophthalmic prostheses
US3712718A (en) * 1970-10-23 1973-01-23 J Legrand Corneal contact lens
US4252421A (en) * 1978-11-09 1981-02-24 John D. McCarry Contact lenses with a colored central area
US4468229A (en) * 1981-08-12 1984-08-28 Ciba-Geigy Corporation Tinted contact lenses and a method for their preparation with reactive dyes
US4405773A (en) * 1982-02-05 1983-09-20 Schering Corporation Hydrophylic contact lenses and methods for making same
US4639105A (en) * 1982-09-13 1987-01-27 Neefe Charles W Spin cast ocular cosmetic device with color separation
US4472327A (en) * 1983-01-31 1984-09-18 Neefe Charles W Method of making hydrogel cosmetic contact lenses
US4582402A (en) * 1984-04-16 1986-04-15 Schering Corporation Color-imparting contact lenses
US4704017A (en) * 1984-04-16 1987-11-03 Schering Corporation Process for manufacturing colored contact lenses
US4744647A (en) * 1984-12-04 1988-05-17 Lens Plus Co. Semi-opaque corneal contact lens or intraoccular lens and method of formation
US4668240A (en) * 1985-05-03 1987-05-26 Schering Corporation Pigment colored contact lenses and method for making same
US4634449A (en) * 1986-10-03 1987-01-06 International Hydron Corporation Opaque tinting process for contact lens
US4719657A (en) * 1986-03-27 1988-01-19 Bausch & Lomb Incorporated Method of forming iris variegation patterns on contact lenses
US4963159A (en) * 1987-11-24 1990-10-16 Schering Corporation Hydrophilic colored contact lens
US4857072A (en) * 1987-11-24 1989-08-15 Schering Corporation Hydrophilic colored contact lenses
US5034166A (en) * 1988-07-21 1991-07-23 Allergan, Inc. Method of molding a colored contact lens
US5116112A (en) * 1988-07-21 1992-05-26 Allergan, Inc. Colored lens and method of manufacture
US5120121A (en) * 1988-07-21 1992-06-09 Allergan, Inc. Colored lens
US4954132A (en) * 1989-03-14 1990-09-04 Ciba-Geigy Corporation Tinted contact lens and method of tinting with reactive dye and quaternary ammonium salt
RU2049097C1 (ru) * 1989-04-14 1995-11-27 Шеринг Корпорейшн Окрашенная полимерная контактная линза и способ ее получения
NZ235888A (en) * 1989-11-01 1993-09-27 Schering Corp Contact lens; iris section has intermittent, coloured pattern of two shades and jagged border therebetween
US6337040B1 (en) * 1990-01-29 2002-01-08 Pbh, Inc Colored contact lenses and method of making same
EP0593528A4 (en) * 1991-05-09 1996-10-02 Allergan Inc Pad printing coating composition and printing process
US5260000A (en) * 1992-08-03 1993-11-09 Bausch & Lomb Incorporated Process for making silicone containing hydrogel lenses
US6743438B2 (en) * 1993-10-26 2004-06-01 Pbh, Inc. Colored contact lenses and method of making same
US5452658A (en) * 1994-07-20 1995-09-26 Diversified Decorating Sales, Inc. Pad transfer printing pads for use with contact lenses
US5793466A (en) * 1996-08-27 1998-08-11 Moncada; Juliette R. Eye color highlighting contact lens
US5936705A (en) * 1997-03-31 1999-08-10 Wesley Jensen Corporation Pattern for color modifying contact lens
US6359024B2 (en) * 1998-05-15 2002-03-19 Bausch & Lomb Incorporated Method for polymerizing contact lenses
US6030078A (en) * 1998-09-04 2000-02-29 Wesley Jessen Corporation Colored contact lenses that change the appearance of the iris to olive green
US6132043A (en) * 1998-09-04 2000-10-17 Wesley-Jessen Corporation Colored contact lenses that enhance cosmetic appearance of dark-eyed people
US6164777A (en) * 1998-12-16 2000-12-26 Bausch & Lomb Incorporated Color-imparting contact lenses with interference coating and method for making the same
MXPA02004157A (es) * 1999-11-01 2005-02-17 Doshi Praful Lentes matizados y su metodo de manufactura.
US7267846B2 (en) * 1999-11-01 2007-09-11 Praful Doshi Tinted lenses and methods of manufacture
US6880932B2 (en) * 1999-11-01 2005-04-19 Praful Doshi Tinted lenses and methods of manufacture
US6811259B2 (en) * 2000-06-12 2004-11-02 Novartis Ag Printing colored contact lenses
CA2371965C (en) * 2001-02-23 2010-07-06 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Colorants for use in tinted contact lenses and methods for their production
US20020133889A1 (en) * 2001-02-23 2002-09-26 Molock Frank F. Colorants for use in tinted contact lenses and methods for their production
AU2002256680A1 (en) * 2001-03-16 2002-10-03 Novartis Pharma Gmbh Colored printing ink for contact lenses
US7411008B2 (en) * 2001-11-07 2008-08-12 Novartis Ag Ink formulations and uses thereof
US20030165015A1 (en) * 2001-12-05 2003-09-04 Ocular Sciences, Inc. Coated contact lenses and methods for making same
US7021761B2 (en) * 2002-06-28 2006-04-04 Bausch & Lomb Incorporated Lens with colored portion and coated surface
CA2497415C (en) * 2002-09-03 2011-10-18 Novartis Ag Ink formulations and uses thereof
US8147728B2 (en) * 2004-04-01 2012-04-03 Novartis Ag Pad transfer printing of silicone hydrogel lenses using colored ink

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101469068B (zh) * 2007-12-28 2011-09-21 远东新世纪股份有限公司 含硅预聚物及使用其制得的含硅水胶与隐形眼镜
CN102834740A (zh) * 2010-04-13 2012-12-19 庄臣及庄臣视力保护公司 表现出理想的光学性与舒适性的瞳区光致变色接触镜片
CN102834740B (zh) * 2010-04-13 2016-05-18 庄臣及庄臣视力保护公司 表现出理想的光学性与舒适性的瞳区光致变色接触镜片
TWI588564B (zh) * 2016-11-08 2017-06-21 望隼科技股份有限公司 彩色隱形眼鏡及其製法
TWI676836B (zh) * 2018-10-08 2019-11-11 晶碩光學股份有限公司 具有圖案的隱形眼鏡

Also Published As

Publication number Publication date
AR052008A1 (es) 2007-02-28
CN101010183B (zh) 2012-06-27
TW200613391A (en) 2006-05-01
MY142084A (en) 2010-08-30
EP1799436B1 (en) 2009-12-02
DE602005018083D1 (de) 2010-01-14
US7213918B2 (en) 2007-05-08
US20060055882A1 (en) 2006-03-16
EP1799436A1 (en) 2007-06-27
WO2006024520A1 (en) 2006-03-09
ATE450366T1 (de) 2009-12-15

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN101010183B (zh) 制造有色硅氧烷水凝胶隐形眼镜的方法
CN1947033B (zh) 用于制备有色硅氧烷水凝胶镜片的可固化有色墨水
CN103091730B (zh) 硅酮水凝胶透镜的衬垫转移印刷所用的彩色油墨
JP5669911B2 (ja) 化学線硬化性シリコーンヒドロゲルコポリマーおよびその使用
US7638075B2 (en) Colored printing ink for contact lenses
CN108368363A (zh) 用于制造有色硅酮水凝胶镜片的可固化有色油墨
CN102667575B (zh) 用于制造有色接触透镜的衬垫转印方法
JP2024513014A (ja) カラーコスメティックフォトクロミックコンタクトレンズ

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant
C56 Change in the name or address of the patentee

Owner name: NOVARTIS CO., LTD.

Free format text: FORMER NAME: NOVARTIS AG

CP01 Change in the name or title of a patent holder

Address after: Basel

Patentee after: Novartis Ag

Address before: Basel

Patentee before: Novartis AG

CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee

Granted publication date: 20120627

Termination date: 20140831

EXPY Termination of patent right or utility model