CN100998603A - 液相维生素c复合的纳米单质硒及其制备与保存方法 - Google Patents
液相维生素c复合的纳米单质硒及其制备与保存方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN100998603A CN100998603A CN 200610132382 CN200610132382A CN100998603A CN 100998603 A CN100998603 A CN 100998603A CN 200610132382 CN200610132382 CN 200610132382 CN 200610132382 A CN200610132382 A CN 200610132382A CN 100998603 A CN100998603 A CN 100998603A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- selenium
- vitamin
- solution
- preparation
- nanometer
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Images
Landscapes
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
- Medicinal Preparation (AREA)
Abstract
本发明公开了一种液相维生素C复合的纳米单质硒的制备方法如下：在常温常压下，往维生素C溶液中滴加氧化硒溶液或亚硒酸盐溶液，边滴加边混匀，待产物中所出现的红色不再改变，得到由维生素C和纳米硒所组成的液相复合物。本发明提供的不含任何添加剂而仅含维生素C与纳米硒复合物的生物活性保健品，这种保健品以液相保存，有利于多种剂型开发，如口服、喷雾、注射剂等；另一方面，在不添加任何“模板剂”条件下，得到了粒径小，粒径分布范围窄的纳米硒溶胶，并能在液相中稳定保存。
Description
技术领域
本发明涉及维生素C纳米硒，特别是液相维生素C纳米硒的制备与保存方法。
背景技术
硒是人体必需微量元素。硒具有抗氧化、调节免疫、拮抗有害重金属等重要生物功能。缺硒与40多种疾病相关，特别严重的如AIDS、乙型肝炎、肝癌、克山病、大骨节病、心脑血管疾病等。适当补硒则可有效防控有关的疾病。关于正常人群的硒摄入量标准，世界卫生组织(WHO)规定为40μg/d～100μg/d，中国营养学会推荐为60μg/d～200μg/d，加拿大则规定为98μg/d～224μg/d。世界上40多个国家和地区缺硒或低硒，中国约72％的地区，2/3的人口居住在低硒或缺硒地区。从东北到西南，东部沿海到青藏高原，是一条很宽的缺硒带。中国13个省、市的营养调查结果表明，成人每天的摄硒量仅为26μg，与中国营养学会推荐的日摄入量相差甚远。因此，中国居民普遍缺硒的现状不容乐观。
1985年，Nuttal首次提出了胶体状态的红色单质硒具有生物活性的假说，但一直缺乏研究证据。1998年，张劲松等人在蛋白质或多肽溶液体系中使用还原剂还原硒化合物得到蛋白质态或多肽态的纳米硒，再经过分离和干燥得到了纳米硒固体，并申请了发明专利(CN1184776A)。试验研究表明，纳米硒的生物利用性好，急毒性小，生物活性高。例如，纳米硒能对抗CCL4诱发的急性肝损伤，显著抑制肿瘤体积，抑制肿瘤转移，提高免疫指标等。2002年，张胜义等申请了褪黑素纳米硒及其制备方法(CN1415309)、葡苷聚糖纳米硒及其制备方法(CN1415241A)、甲壳素纳米硒及其制备方法(CN1415310)和氨基酸纳米硒及其制备方法(CN1415308A)的专利，其产品均是某种模板剂(如褪黑素、葡苷聚糖、甲壳素及混合氨基酸等)和红色纳米硒组成的复合物，并且产品必需以固体状态保存。
以上有关发明专利所涉及的制备方法均须使用诸如蛋白质、多肽、葡苷聚糖、褪黑素以及混合氨基酸等“模板剂”，这些模板剂在某些实际应用中可能不是活性成分，因而可能会产生不良效果。同时，这些制备方法首先需要在液相中生成纳米硒，然后经过分离、干燥得到固体的纳米硒，在这个过程中纳米硒的分散状态可能会发生改变。
发明内容
本发明的目的是提供一种完全不添加任何模板剂，从而消除了模板剂在实际应用中可能会产生不良效果的液相维生素C复合的纳米单质硒及其制备方法，并进一步提供其保存方法。
为达上述目的，本发明的液相维生素C复合的纳米单质硒的制备方法如下：
在常温常压下，在维生素C溶液中滴加二氧化硒溶液或亚硒酸盐溶液，边滴加边混匀，待产物中所出现的红色不再改变，得到由维生素C和纳米硒所组成的液相复合物。
作为优选方案，所述维生素C溶液的浓度为0.1mol·L-1～2mol·L-1，二氧化硒溶液或亚硒酸盐溶液的浓度为1×10-6mol·L-1～1×10-2mol·L-1；维生素C溶液与二氧化硒或亚硒酸盐溶液的体积用量比为10∶0.1～2.5。制备所使用的维生素C、二氧化硒或亚硒酸盐溶液的浓度包括但不局限于这个范围。
由上述方法制备得的液相维生素C复合的纳米单质硒，产物中维生素C的优选浓度范围为0.01mol·L-1～1mol·L-1，纳米硒的优选浓度范围为1μmol·L-1～1m mol·L-1。产物中维生素C和纳米单质硒的浓度包括但不局限于这个范围。
所得液相维生素C复合的纳米单质硒的保存方法是在2-10℃下在水溶液中以溶胶形态保存。
本发明的创新之处在于不添加任何“模板剂”或任何活性添加剂，仅使用单一的维生素C作为还原剂，并由还原反应过程中产生的氧化型维生素C和适当过量的未反应的还原型维生素C作为表面修饰剂对纳米硒进行表面修饰，以达到调控纳米硒粒径和稳定纳米硒的作用。与现有技术相比，本发明所制备的纳米硒不需要添加任何模板剂，从而完全消除了模板剂在实际应用中可能产生的不良效果；产品不需要分离而直接在水溶液中以溶胶形态保存，有利于多种剂型开发，如口服、喷雾、注射剂等，从而大大拓展了应用范围；同时具有实验操作更为简单，生产成本更加低廉等多种优势，更加适合工业化生产和科研应用；此外，将维生素C与纳米硒复合起来进行使用，可以发挥两者的协同作用，使其具有更强的保健功效。
本发明所得到产品的维生素C比较合适的浓度范围为0.01mol·L-1～1mol·L-1，纳米硒比较合适的浓度为1μmol·L-1～1mmol·L-1。维生素C的起始浓度过低，或纳米硒的浓度过高，得到的纳米硒的粒径会偏大，且可能不利于纳米硒的稳定保存。适当增加维生素C的起始浓度，有利于降低硒粒子的粒径。
附图说明
图A1至图E2是TECNAI-10型透射电子显微镜(Philips)下的维生素C纳米硒复合物的形貌图。图A1、图B1、图C1、图D1、图E1分别对应于实施例1中硒浓度为64、32、16、8、4μmol·L-1的维生素C纳米硒复合物的形貌；图A2、图B2、图C2、图D2、图E2分别对应于实施例2中硒浓度为64、32、16、8、4μmol·L-1的维生素C纳米硒复合物的形貌。
具体实施方式
实施例1：
在常温常压下(15～35℃，1标准大气压)，取浓度为0.2mol·L-1的维生素C溶液各25ml分别加入5个50ml的容量瓶中，分别滴加浓度为4×10-4mol·L-1的二氧化硒溶液0.5、1、2、4、8ml，边滴加边轻轻摇匀，待红色不再改变，定容至50ml，即得一系列硒浓度为4、8、16、32、64μmol·L-1的产品。产物可在2-10℃下在水溶液中以溶胶形态保存。
实施例2：
在常温常压下，取浓度为0.2mol·L-1的维生素C溶液各25ml分别加入5个50ml的容量瓶中，分别滴加浓度为4×10-4mol·L-1的亚硒酸钠溶液0.5、1、2、4、8ml，边滴加边轻轻摇匀，待红色不再改变，定容至50ml，即得一系列硒浓度为4、8、16、32、64μmol·L-1的产品。产物可在2-10℃下在水溶液中以溶胶形态保存。
实施例1和实施例2的纳米硒粒子的粒径如表1(主要粒径指数目最多粒子的粒径，粒径范围指所有粒子粒径的分布范围)。
表1
| 硒浓度(μmol·L-1) | 平均粒径(nm) | 主要粒径(nm) | 粒径范围(nm) |
| 48163264 | 28.440.365.056.438.9 | 26.0636 8055.9453.8738.69 | 26.06～38.7536.80～53.4855.94～93.9644.99～92.4835.20～95.43 |
实施例3：
在常温常压下，取浓度为0.2mol·L-1的维生素C溶液各12.5ml分别加入5个50ml的容量瓶中，分别滴加浓度为4×10-4mol·L-1的二氧化硒溶液0.5、1、2、4、8ml，边滴加边轻轻摇匀，待红色不再改变，定容至50ml，即得一系列硒浓度为4、8、16、32、64μmol·L-1的产品。产物可在2-10℃下在水溶液中以溶胶形态保存。
实施例3的纳米硒粒子的粒径见表2(主要粒径指数目最多粒子的粒径，粒径范围指所有粒子粒径的分布范围)。
表2
| 硒浓度(μmol·L-1) | 平均粒径(nm) | 主要粒径(nm) | 粒径范围(nm) |
| 48163264 | 67.962.952.836.343.8 | 61.1754.0744 0733.6643.80 | 61.17～77.6254.07～78.5144.07～63.2733.66～40.8343.80～43.80 |
Claims (6)
1、一种液相维生素C复合的纳米单质硒的制备方法，其特征在于：在常温常压下，在维生素C溶液中滴加二氧化硒溶液或亚硒酸盐溶液，边滴加边混匀，待产物中所出现的红色不再改变，得到由维生素C和纳米硒所组成的液相复合物。
2、根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于：所述维生素C溶液的浓度为0.1mol·L-1～2mol·L-1，二氧化硒溶液或亚硒酸盐溶液的浓度为1×10-6mol·L-1～1×10-2mol·L-1；维生素C溶液与二氧化硒或亚硒酸盐溶液的体积用量比为10∶0.1～2.5。
3、根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于：所述的亚硒酸盐为亚硒酸钠。
4、根据权利要求1至3中任一项所述的制备方法所得的液相维生素C复合的纳米单质硒。
5、根据权利要求4所述的液相维生素C复合的纳米单质硒，其特征在于：产物中维生素C的浓度范围为0.01mol·L-1～1mol·L-1，纳米硒的浓度为1μmol·L-1～1mmol·L-1。
6、根据权利要求5所述的液相维生素C复合的纳米单质硒的保存方法，其特征在于：产物在2-10℃下在水溶液中以溶胶形态保存。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CNB2006101323829A CN100496484C (zh) | 2006-12-28 | 2006-12-28 | 液相维生素c复合的纳米单质硒及其制备与保存方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CNB2006101323829A CN100496484C (zh) | 2006-12-28 | 2006-12-28 | 液相维生素c复合的纳米单质硒及其制备与保存方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN100998603A true CN100998603A (zh) | 2007-07-18 |
| CN100496484C CN100496484C (zh) | 2009-06-10 |
Family
ID=38257474
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CNB2006101323829A Expired - Fee Related CN100496484C (zh) | 2006-12-28 | 2006-12-28 | 液相维生素c复合的纳米单质硒及其制备与保存方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN100496484C (zh) |
Cited By (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102293784A (zh) * | 2011-08-08 | 2011-12-28 | 韩洪波 | 珍珠纳米硒及其制备方法 |
| CN102511701A (zh) * | 2011-12-26 | 2012-06-27 | 苏州硒谷科技有限公司 | 去除液体环境中无机硒去除的方法 |
| CN102895258A (zh) * | 2011-07-25 | 2013-01-30 | 香港理工大学 | 具有抗肿瘤活性的虎奶菇多糖功能化纳米硒水溶胶及其制备方法 |
| CN102921015A (zh) * | 2012-10-24 | 2013-02-13 | 江苏大学 | 透明质酸纳米硒及其制备方法和用途 |
| CN108434172A (zh) * | 2018-04-13 | 2018-08-24 | 广州市妇女儿童医疗中心 | 纳米硒在制备抑制手足口病毒产品中的应用 |
| CN113768146A (zh) * | 2021-07-29 | 2021-12-10 | 暨南大学 | 一种功能化纳米硒富氢水及其制备方法与应用 |
| CN115417484A (zh) * | 2022-08-24 | 2022-12-02 | 贵州大学 | 一种去除废水中的硒并同步回收高纯杆状晶体硒的方法 |
| CN116199190A (zh) * | 2023-02-28 | 2023-06-02 | 广州今盛美精细化工有限公司 | 一种具有抗氧化作用的纳米硒及其制备方法和应用 |
-
2006
- 2006-12-28 CN CNB2006101323829A patent/CN100496484C/zh not_active Expired - Fee Related
Cited By (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102895258A (zh) * | 2011-07-25 | 2013-01-30 | 香港理工大学 | 具有抗肿瘤活性的虎奶菇多糖功能化纳米硒水溶胶及其制备方法 |
| US9072669B2 (en) | 2011-07-25 | 2015-07-07 | The Hong Kong Polytechnic University | Pleurotus tuber-regium polysaccharide functionalized nano-selenium hydrosol with anti-tumor activity and preparation method thereof |
| CN102293784A (zh) * | 2011-08-08 | 2011-12-28 | 韩洪波 | 珍珠纳米硒及其制备方法 |
| CN102511701A (zh) * | 2011-12-26 | 2012-06-27 | 苏州硒谷科技有限公司 | 去除液体环境中无机硒去除的方法 |
| WO2013097309A1 (zh) * | 2011-12-26 | 2013-07-04 | 苏州硒谷科技有限公司 | 去除液体环境中无机硒的方法 |
| CN102921015A (zh) * | 2012-10-24 | 2013-02-13 | 江苏大学 | 透明质酸纳米硒及其制备方法和用途 |
| CN108434172A (zh) * | 2018-04-13 | 2018-08-24 | 广州市妇女儿童医疗中心 | 纳米硒在制备抑制手足口病毒产品中的应用 |
| CN113768146A (zh) * | 2021-07-29 | 2021-12-10 | 暨南大学 | 一种功能化纳米硒富氢水及其制备方法与应用 |
| CN113768146B (zh) * | 2021-07-29 | 2023-11-03 | 暨南大学 | 一种功能化纳米硒富氢水及其制备方法与应用 |
| CN115417484A (zh) * | 2022-08-24 | 2022-12-02 | 贵州大学 | 一种去除废水中的硒并同步回收高纯杆状晶体硒的方法 |
| CN116199190A (zh) * | 2023-02-28 | 2023-06-02 | 广州今盛美精细化工有限公司 | 一种具有抗氧化作用的纳米硒及其制备方法和应用 |
| CN116199190B (zh) * | 2023-02-28 | 2023-11-21 | 广州今盛美精细化工有限公司 | 一种具有抗氧化作用的纳米硒及其制备方法和应用 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN100496484C (zh) | 2009-06-10 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN100496484C (zh) | 液相维生素c复合的纳米单质硒及其制备与保存方法 | |
| Sana et al. | Crotalaria verrucosa leaf extract mediated synthesis of zinc oxide nanoparticles: assessment of antimicrobial and anticancer activity | |
| Yan et al. | Fabrication and stabilization of biocompatible selenium nanoparticles by carboxylic curdlans with various molecular properties | |
| Peralta-Videa et al. | Plant-based green synthesis of metallic nanoparticles: scientific curiosity or a realistic alternative to chemical synthesis? | |
| Mosleh-Shirazi et al. | Biosynthesis, simulation, and characterization of Ag/AgFeO 2 core–shell nanocomposites for antimicrobial applications | |
| da Silva et al. | Assessment of production efficiency, physicochemical properties and storage stability of spray-dried propolis, a natural food additive, using gum Arabic and OSA starch-based carrier systems | |
| US9072669B2 (en) | Pleurotus tuber-regium polysaccharide functionalized nano-selenium hydrosol with anti-tumor activity and preparation method thereof | |
| US20090022765A1 (en) | Cosmetic pigment composition containing gold or silver nano-particles | |
| CN107412280A (zh) | 有抗肿瘤活性的纳米硒水溶胶及制备、保存方法和应用 | |
| CN1947792B (zh) | 活性蛋白复合型纳米硒的制备及液相保存技术 | |
| CN102499944B (zh) | 一种纳米银抗菌抗病毒组合液及其制备方法和产物 | |
| CN101040869A (zh) | 液相氨基酸偶合的纳米单质硒及其制备和保存方法 | |
| CN102921015A (zh) | 透明质酸纳米硒及其制备方法和用途 | |
| CN112552421A (zh) | 一种灵芝多糖纳米硒的制备方法、灵芝多糖纳米硒及其应用 | |
| Abadi et al. | Capping agents for selenium nanoparticles in biomedical applications | |
| Badeggi et al. | Biosynthesis, characterization, and biological activities of procyanidin capped silver nanoparticles | |
| Trivedi et al. | Recent advancements in plant-derived nanomaterials research for biomedical applications | |
| CN107259580B (zh) | 一种多种矿物质维生素制剂的制备方法 | |
| Barani et al. | A comprehensive review on catalytic activities of green-synthesized selenium nanoparticles on dye removal for wastewater treatment | |
| Akkam et al. | Pea protein nanoemulsion effectively stabilizes vitamin D in food products: A potential supplementation during the COVID-19 pandemic | |
| Subbanna et al. | Biogenic nanoparticles from Allium sativum and its bioactives applications | |
| KR20190019657A (ko) | 닥풀 추출물을 포함하는 은 나노입자 분산제 | |
| Couto et al. | Co-encapsulation of epigallocatechin-3-Gallate and vitamin B12 in zein microstructures by electrospinning/electrospraying technique | |
| Kiani et al. | Green synthesis of LAE@ ZnO/Ag nanoparticles: Unlocking the multifaceted potential for biomedical and environmental applications | |
| CN110101084A (zh) | 由蛋黄蛋白肽颗粒稳定的海藻油纳米皮克林乳液与油粉及其制备方法与应用 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| ASS | Succession or assignment of patent right |
Owner name: BEIJING BOAIXIKANG NUTRITION TECHNOLOGY CO., LTD. Free format text: FORMER OWNER: JINAN UNIV. Effective date: 20081031 |
|
| C41 | Transfer of patent application or patent right or utility model | ||
| TA01 | Transfer of patent application right |
Effective date of registration: 20081031 Address after: No. 11 West Fourth Ring Road, Beijing, China: 100080 Applicant after: BEIJING BOAI XIKANG NITRITION Address before: 601, Whampoa Avenue, Guangdong, Guangzhou Province, China: 510632 Applicant before: Jinan University |
|
| C14 | Grant of patent or utility model | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |
Granted publication date: 20090610 Termination date: 20211228 |
|
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |