CN100574832C - 新型游离甲醛快速清除剂及其制备工艺 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种新型游离甲醛快速清除剂及其制备方法。它由溶解于二次去离子水的可清除游离甲醛的植物花卉提取液中加入活化剂、快速催化剂、渗透剂及稳定剂等配制而成。其中通过过滤、萃取、分离、干燥等工艺步骤可提取得到清除游离甲醛的植物花卉提取液。本发明不仅能快速捕捉公共场所和住宅中含甲醛建材释放出的游离甲醛，而且能渗透到建材内部，加速消耗建材中游离甲醛含量，彻底使空气和建材中游离甲醛含量永久达到国家标准，达到快速清除甲醛的目标。
Description
技术领域
本发明涉及环保产品领域，更具体地说，是涉及一种甲醛快速清除剂及其制备工艺.
背景技术
空气中污染物超标将对人体产生明显的损害。研究表明，甲醛对人体健康有负面影响。当室内空气中甲醛含量为0.1mg/m3时就有异味和不适感觉(美国环保局室内空气质量部认为人长期暴露在甲醛释放达到0.1mg/m3的室内时就会产生不适感)；0.5mg/m3可刺激眼睛引起流泪；0.6mg/m3时可引起咽喉不适或疼痛；随着浓度升高还可以引起恶心、呕吐、咳嗽、胸闷、气喘等症状；当大于6.5mg/m3时甚至可以引起肺炎、肺水肿等损伤，严重可导致死亡；浓度超过100×10-6时会导致昏迷、死亡。
长期接触低剂量甲醛(0.017～0.068mg/m3)可引起慢性呼吸道疾病、女性月经紊乱、妊娠综合症、新生儿体质降低、青少年智力发育速度变慢、染色体异常，甚至引起鼻咽癌、白血病或基因突变。高浓度的甲醛对神经系统、免疫系统、肝脏等都有毒害，长期接触1.34mg/m3以上的甲醛能出现记性精神抑郁症。甲醛还有致畸、致癌作用，据流行病学调查，长期接触甲醛的人，可引起鼻腔、口腔、鼻咽、咽喉、皮肤和消化道的癌症，国际癌症研究所建议将其作为致癌物对待。因此消除公共场所和室内的甲醛污染，已经迫在眉睫。
发明内容
本发明所要解决的技术问题是，克服现有技术中的不足，提供一种综合的、有效的、持久的和性价比合适的新型游离甲醛快速清除剂及其制备工艺。
本发明新型游离甲醛快速清除剂，由下述重量份数比组成：植物花卉提取物：100份，活化剂：0.01～20份，快速催化剂：0.01～18份，渗透剂：0.01～17份，稳定剂：0.01～20份，二次去离子水：50～1000份；所述植物花卉提取物为，已干燥的植物花卉按照下述重量份数比组成的提取物：吊兰：1～4份、非洲菊：0.5～6份、芦苇：2～7份、常春藤：0.4～8份、龟背竹叶片：0.2～6份。
本发明新型游离甲醛快速清除剂中活化剂包括氨基酸(N-乙基-N-苯基二硫代氨基甲酸锌、二乙氨基荒酸锌等)和二硫化烷基苯酚等化合物。
本发明新型游离甲醛快速清除剂中快速催化剂包括硼酸类(硼酸乙酯、过硼酸钠等)、烷基醇类(二异丙基乙醇等)和硬脂酸盐(硬酯酸镁等)等化合物。
本发明新型游离甲醛快速清除剂中渗透剂包括丁基醚类(二叔丁基硫醚、二仲丁基硫醚等)、磺基类(磺基琥珀酸酯、顺丁烯二酸二仲辛酯磺酸钠、烷基磺酸钠)、软皮白油、长链醇类(仲辛醇聚氧乙烯醚、1-十三醇)和吖酮等化合物。
本发明新型游离甲醛快速清除剂中稳定剂包括吐温类(吐温20～吐温85等)、斯盘(斯盘20～斯盘85等)、硬酯酸类(硬酯酸锂、硬酯酸锌等)和缩水甘油等化合物。
本发明新型游离甲醛快速清除剂制备工艺，包括下述步骤：
(1)按照权利要求1所述的植物花卉混合制成粉末：将已干燥吊兰、非洲菊、芦苇、常春藤和龟背竹叶片经粉碎机粉碎、研磨、过筛，制成粉末；
(2)取1～6倍于上述粉末重量的65％丙酮水溶液作为提取液，在30～90℃下快速搅拌，萃取10～50分钟后，过滤；在20～70Pa压力下，水浴减压蒸馏出丙酮，得到粗花卉植物浓缩液；
(3)上述粗浓缩液与甲酸甲酯以1∶2～8的体积比萃取2～8次；在20～50Pa压力下，水浴减压蒸馏甲酸甲脂，得花卉植物浓缩液，将浓缩液重结晶后真空干燥，在40℃以上研磨，得白色或淡黄粉末；
(4)将上述干燥后淡黄提取物溶于1～5倍二次去离子水中，用聚合氯化铝进行沉淀反应，有沉淀快速析出，经过5～10小时陈化，用50℃二次去离子水洗涤的同时过滤3～5次后，除去沉淀不溶物；
(5)将上述除去沉淀不溶物的提取物、活化剂、快速催化剂、渗透剂及稳定剂和二次去离子水按权利要求所述的比均匀混和，快速搅拌1～8小时后，即成为快速甲醛清除剂
本发明甲醛清除剂与建材中游离甲醛发生自激发阳离子转移快速聚合反应，生成稳定的高分子聚合物，并对材料的强度有部分增强作用，清除剂可快速降低建材的甲醛释放量和控制室内空气中甲醛含量，使得空气中游离甲醛含量达到国家标准≤0.08mg/m3。
本发明制备的游离甲醛清除剂有如下优点：
1、在常温常压下，能够清除游离甲醛，在使用过程中不需要特殊环境条件。
2、本发明是无色液体，无味或有少量香味，使用方便，未与甲醛反应的残留溶液有效成分在空气中暴露48小时以后自动被氧化，不会造成二次污染。
3、游离甲醛清除率高，在甲醛浓度为0.2mg/m3条件下，一次甲醛清除率能达到96％，符合《室内空气质量标准》(GB/T 1883-2002)。
4、在公共场所和室内空气中使用甲醛清除剂，能迅速清除公共场所和室内空气中刺激性甲醛气味，有效清除甲醛可能对人体造成的危害。
5、在各种释放甲醛的材料，如胶合板、细木工板(大芯板)、刨花板、中密度纤维板、胶粘剂等上，适当涂抹甲醛清除剂，可控制建材、板材甲醛超标问题，符合室内装饰装修材料有害物质限量标准要求：GB18584-2001、GB 18580-2001。
在装修后室内刺激气味大，游离甲醛浓度高。用本发明甲醛清除剂做预处理：处理前室内空气浓度为2.1mg/m3，处理时喷涂量为20ml/m3，处理后室内空气甲醛浓度为＜0.08mg/m3。
使用大芯板，在板面的两表面及其板四边涂抹本甲醛清除剂，然后检测板的甲醛释放量(干燥器法)。与大小相同的大芯板对照检测结果如下：在涂抹本发明溶液量为130g/m2的情况下，经过30分钟后，板材甲醛释放量为0.4mg/L，未涂抹本发明溶液对照板材甲醛释放量为5.7mg/L。
具体实施方式
下面结合实施例对本发明做进一步描述。
实施例1：
(1)花卉植物粉末制备：将已干燥吊兰1公斤、非洲菊5公斤、芦苇4公斤、常春藤7公斤和龟背竹叶片1公斤混合，然后经粉碎机粉碎、研磨、过筛，制成粉末；
(2)取1倍于上述粉末重量的65％丙酮水溶液作为提取液，在30℃下快速搅拌，萃取10分钟后，过滤；在20Pa压力下，水浴减压蒸馏出丙酮，得到粗花卉植物浓缩液；
(3)上述粗浓缩液与甲酸甲酯以1∶2的体积比萃取2次；在20Pa压力下，水浴减压蒸馏甲酸甲脂，得花卉植物浓缩液，将浓缩液重结晶后真空干燥，在40℃以上研磨，得白色或淡黄粉末；
(4)将上述干燥后淡黄提取物溶于1倍二次去离子水中，用聚合氯化铝进行沉淀反应，有沉淀快速析出，经过5小时陈化，用50℃二次去离子水洗涤的同时过滤3次后，除去沉淀不溶物；
(5)取二次去离子水50公斤，加花卉植物提取液20公斤，二乙氨基荒酸锌0.8公斤，过硼酸钠0.3公斤，1-十三醇1.2公斤，吐温80为0.5公斤，快速搅拌1小时后，即成为快速甲醛清除剂。
实施例2：
(1)花卉植物粉末制备：将已干燥吊兰、非洲菊、芦苇、常春藤和龟背竹叶片按照下述重量份数比混合：吊兰：2公斤、非洲菊：3公斤、芦苇：5公斤、常春藤：8公斤、龟背竹叶片：2公斤混合，然后经粉碎机粉碎、研磨、过筛，制成粉末；
(2)取6倍于上述粉末重量的65％丙酮水溶液作为提取液，在90℃下快速搅拌，萃取50分钟后，过滤；在70Pa压力下，水浴减压蒸馏出丙酮，得到粗花卉植物浓缩液；
(3)上述粗浓缩液与甲酸甲酯以8的体积比萃取8次；在50Pa压力下，水浴减压蒸馏甲酸甲脂，得花卉植物浓缩液，将浓缩液重结晶后真空干燥，在40℃以上研磨，得白色或淡黄粉末；
(4)将上述干燥后淡黄提取物溶于5倍二次去离子水中，用聚合氯化铝进行沉淀反应，有沉淀快速析出，经过10小时陈化，用50℃二次去离子水洗涤的同时过滤5次后，除去沉淀不溶物；
(5)取二次去离子水100公斤，加花卉植物提取液20公斤，二硫化烷基苯酚0.5公斤，硼酸乙酯0.4公斤，磺基琥珀酸酯0.9公斤，斯盘40为0.3公斤快速搅拌8小时后，即成为快速甲醛清除剂。
实施例3：
(1)花卉植物粉末制备：将已干燥吊兰、非洲菊、芦苇、常春藤和龟背竹叶片按照下述重量份数比混合：吊兰：3公斤、非洲菊：2公斤、芦苇：3公斤、常春藤：5公斤、龟背竹叶片：4公斤混合，然后经粉碎机粉碎、研磨、过筛，制成粉末；
(2)取3倍于上述粉末重量的65％丙酮水溶液作为提取液，在60℃下快速搅拌，萃取40分钟后，过滤；在50Pa压力下，水浴减压蒸馏出丙酮，得到粗花卉植物浓缩液；
(3)上述粗浓缩液与甲酸甲酯以4的体积比萃取4次；在30Pa压力下，水浴减压蒸馏甲酸甲脂，得花卉植物浓缩液，将浓缩液重结晶后真空干燥，在40℃以上研磨，得白色或淡黄粉末；
(4)将上述干燥后淡黄提取物溶于3倍二次去离子水中，用聚合氯化铝进行沉淀反应，有沉淀快速析出，经过8小时陈化，用50℃二次去离子水洗涤的同时过滤4次后，除去沉淀不溶物；
(5)取二次去离子水80公斤，加花卉植物提取液10公斤，N-乙基-N-苯基二硫代氨基甲酸锌0.4公斤，硬酯酸镁0.5公斤，烷基磺酸钠0.7公斤，缩水甘油为0.2公斤，快速搅拌4小时后，即成为快速甲醛清除剂。
实施例4：
(1)花卉植物粉末制备：将已干燥吊兰、非洲菊、芦苇、常春藤和龟背竹叶片按照下述重量份数比混合：吊兰：4公斤、非洲菊：4公斤、芦苇：2公斤、常春藤：3公斤、龟背竹叶片：5公斤混合，然后经粉碎机粉碎、研磨、过筛，制成粉末；
(2)取2倍于上述粉末重量的65％丙酮水溶液作为提取液，在40℃下快速搅拌，萃取40分钟后，过滤；在50Pa压力下，水浴减压蒸馏出丙酮，得到粗花卉植物浓缩液；
(3)上述粗浓缩液与甲酸甲酯以5的体积比萃取6次；在40Pa压力下，水浴减压蒸馏甲酸甲脂，得花卉植物浓缩液，将浓缩液重结晶后真空干燥，在40℃以上研磨，得白色或淡黄粉末；
(4)将上述干燥后淡黄提取物溶于3倍二次去离子水中，用聚合氯化铝进行沉淀反应，有沉淀快速析出，经过8小时陈化，用50℃二次去离子水洗涤的同时过滤5次后，除去沉淀不溶物；
(5)取二次去离子水60公斤，加花卉植物提取液25公斤，2-巯基苯并咪唑锌盐0.7公斤，二异丙基乙醇4.5公斤，仲辛醇聚氧乙烯醚1.5公斤，硬酯酸锂为0.34公斤，快速搅拌7小时后，即成为快速甲醛清除剂。
实施例5：
(1)花卉植物粉末制备：将已干燥吊兰、非洲菊、芦苇、常春藤和龟背竹叶片按照下述重量份数比混合：吊兰：2公斤、非洲菊：0.5公斤、芦苇：6公斤、常春藤：0.4公斤、龟背竹叶片：3公斤混合，然后经粉碎机粉碎、研磨、过筛，制成粉末；
(2)取5倍于上述粉末重量的65％丙酮水溶液作为提取液，在80℃下快速搅拌，萃取30分钟后，过滤；在50Pa压力下，水浴减压蒸馏出丙酮，得到粗花卉植物浓缩液；
(3)上述粗浓缩液与甲酸甲酯以5的体积比萃取2～8次；在20～50Pa压力下，水浴减压蒸馏甲酸甲脂，得花卉植物浓缩液，将浓缩液重结晶后真空干燥，在40℃以上研磨，得白色或淡黄粉末；
(4)将上述干燥后淡黄提取物溶于3倍二次去离子水中，用聚合氯化铝进行沉淀反应，有沉淀快速析出，经过6小时陈化，用50℃二次去离子水洗涤的同时过滤3次后，除去沉淀不溶物；
(5)取二次去离子水150公斤，加花卉植物提取液6公斤，二硫化烷基苯酚0.1公斤，异丁基乙醇0.3公斤，顺丁烯二酸二仲辛酯磺酸钠0.45公斤，吐温20为0.13公斤，快速搅拌6小时后，即成为快速甲醛清除剂。
实施例6：
(1)花卉植物粉末制备：将已干燥吊兰、非洲菊、芦苇、常春藤和龟背竹叶片按照下述重量份数比混合：吊兰：2公斤、非洲菊：3公斤、芦苇：5公斤、常春藤：8公斤、龟背竹叶片：2公斤混合，然后经粉碎机粉碎、研磨、过筛，制成粉末；
(2)取4倍于上述粉末重量的65％丙酮水溶液作为提取液，在60℃下快速搅拌，萃取40分钟后，过滤；在30Pa压力下，水浴减压蒸馏出丙酮，得到粗花卉植物浓缩液；
(3)上述粗浓缩液与甲酸甲酯以5的体积比萃取4次；在20～50Pa压力下，水浴减压蒸馏甲酸甲脂，得花卉植物浓缩液，将浓缩液重结晶后真空干燥，在40℃以上研磨，得白色或淡黄粉末；
(4)将上述干燥后淡黄提取物溶于4倍二次去离子水中，用聚合氯化铝进行沉淀反应，有沉淀快速析出，经过7小时陈化，用50℃二次去离子水洗涤的同时过滤5次后，除去沉淀不溶物；
(5)取二次去离子水50公斤，加花卉植物提取液100公斤，二硫氨基甲酸锌0.01公斤，硼酸乙酯0.01公斤，软皮白油0.04公斤，吐温20为0.02公斤，快速搅拌6小时后，即成为快速甲醛清除剂。
实施例7：
(1)花卉植物粉末制备：将已干燥吊兰、非洲菊、芦苇、常春藤和龟背竹叶片按照下述重量份数比混合：吊兰：2公斤、非洲菊：0.5公斤、芦苇：6公斤、常春藤：0.4公斤、龟背竹叶片：0.2公斤混合，然后经粉碎机粉碎、研磨、过筛，制成粉末；
(2)取6倍于上述粉末重量的65％丙酮水溶液作为提取液，在90℃下快速搅拌，萃取50分钟后，过滤；在70Pa压力下，水浴减压蒸馏出丙酮，得到粗花卉植物浓缩液；
(3)上述粗浓缩液与甲酸甲酯以8的体积比萃取6次；在50Pa压力下，水浴减压蒸馏甲酸甲脂，得花卉植物浓缩液，将浓缩液重结晶后真空干燥，在40℃以上研磨，得白色或淡黄粉末；
(4)将上述干燥后淡黄提取物溶于5倍二次去离子水中，用聚合氯化铝进行沉淀反应，有沉淀快速析出，经过10小时陈化，用50℃二次去离子水洗涤的同时过滤3次后，除去沉淀不溶物；
(5)取二次去离子水1000公斤，加花卉植物提取液100公斤，二硫化烷基苯酚20公斤，硼酸乙酯2公斤，吖酮17公斤，斯盘85为20公斤，快速搅拌8小时后，即成为快速甲醛清除剂。
Claims (8)
1.一种新型快速甲醛清除剂，其特征在于，所述甲醛清除剂由下述重量份数比组成：植物花卉提取物：100份，活化剂：0.01～20份，快速催化剂：0.01～18份，渗透剂：0.01～17份，稳定剂：0.01～20份，二次去离子水：50～1000份；所述植物花卉提取物为，已干燥的植物花卉按照下述重量份数比组成的提取物：吊兰：1～4份、非洲菊：0.5～6份、芦苇：2～7份、常春藤：0.4～8份、龟背竹叶片：0.2～6份。
2.根据权利要求1所述的新型快速甲醛清除剂，其特征是，所述活化剂包括氨基酸或二硫化烷基苯酚化合物，所述氨基酸化合物包括N-乙基-N-苯基二硫代氨基甲酸锌或二乙氨基荒酸锌。
3.根据权利要求1所述的新型快速甲醛清除剂，其特征是，所述快速催化剂包括硼酸类、烷基醇类或硬脂酸盐化合物；所述硼酸类化合物包括硼酸乙酯或过硼酸钠。
4.根据权利要求1所述的新型快速甲醛清除剂，其特征是，所述渗透剂包括丁基醚类、磺基类、软皮白油、长链醇类或吖酮化合物。
5.根据权利要求4所述的新型快速甲醛清除剂，其特征是，所述丁基醚类化合物包括二叔丁基硫醚或二仲丁基硫醚；所述磺基类化合物包括磺基琥珀酸酯、顺丁烯二酸二仲辛酯磺酸钠或烷基磺酸钠；所述长链醇类化合物包括仲辛醇聚氧乙烯醚或1-十三醇。
6.根据权利要求1所述的新型快速甲醛清除剂，其特征是，所述稳定剂包括吐温类、斯盘、硬酯酸类或缩水甘油化合物。
7.根据权利要求6所述的新型快速甲醛清除剂，其特征是，所述吐温类化合物包括吐温20～85之一，所述斯盘化合物包括斯盘20～85之一，所述硬酯酸类化合物包括硬酯酸锂或硬酯酸锌。
8.一种新型快速甲醛清除剂制备工艺，其特征是，包括下述步骤：
(1)按照权利要求1所述的植物花卉混合制成粉末：将已干燥吊兰、非洲菊、芦苇、常春藤和龟背竹叶片经粉碎机粉碎、研磨、过筛，制成粉末；
(2)取1～6倍于上述粉末重量的65％丙酮水溶液作为提取液，在30～90℃下快速搅拌，萃取10～50分钟后，过滤；在20～70Pa压力下，水浴减压蒸馏出丙酮，得到粗花卉植物浓缩液；
(3)上述粗花卉植物浓缩液与甲酸甲酯以1∶2～8的体积比萃取2～8次；在20～50Pa压力下，水浴减压蒸馏甲酸甲脂，得花卉植物浓缩液，将花卉植物浓缩液重结晶后真空干燥，在40℃以上研磨，得白色或淡黄粉末；
(4)将上述干燥后白色或淡黄粉末溶于1～5倍二次去离子水中，用聚合氯化铝进行沉淀反应，有沉淀快速析出，经过5～10小时陈化，用50℃二次去离子水洗涤的同时过滤3～5次后，除去沉淀不溶物；
(5)将上述除去沉淀不溶物的花卉植物提取物、活化剂、快速催化剂、渗透剂及稳定剂和二次去离子水按以下比例：植物花卉提取物：100份，活化剂：0.01～20份，快速催化剂：0.01～18份，渗透剂：0.01～17份，稳定剂：0.01～20份，二次去离子水：50～1000份；均匀混和，快速搅拌1～8小时后，即成为快速甲醛清除剂。
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C14 | Grant of patent or utility model | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| C17 | Cessation of patent right | ||
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |
Granted publication date: 20091230 Termination date: 20121104 |